<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt., wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-5,5'-dichlor- diphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein scharlach rotes Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit rubinroter Farbe löst und Kunststoffe, z. B. Polyvinylehlorid, in gelbstichig roten Tönen von guter Migrations- und Lichtecht heit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z. B. mittels Phosphorpenta- Chlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thiony lchlorid erhalten werden.
Die Behand lung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten orga nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls um kristallisiert werden.
Man kann gegebenen falls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säurehalogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides aus führen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden. <I>Beispiel:</I> 58 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von diazotiertem 2,5- Dichloranilin mit 2-Oxynaphthalin-3-carbon- säure erhalten wird, werden in 800 Teilen trockenem Toluol suspendiert.
Im Verlaufe von 3/4 Stunden fügt man bei Siedetemperatur des Toluols 32 Teile frisch destilliertes Thio- nylchlorid unter Rühren zu obiger Suspension. Man hält die Reaktion so lange im Gange, bis die Gasentwicklung beendet ist. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt filtriert und mit Benzol und Äther nachgewaschen. Man erhält, in guter Ausbeute das Säure chlorid, das nach dem Umkristallisieren aus Benzol Nadeln bildet, die bei 209 bis 210 (unkorr.) unter Zersetzung schmelzen.
16,6 Teile dieses Säurechlorides werden in 500 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol bei 80 bis 90 unter Rühren gelöst und mit der 80 warmen Lösung von 5,62 Teilen 3,3'-Dimethyl- 4,4'-diamino-5,5'-dichlordiphenyl in 100 Teilen trockenem Chlorbenzol und 5 Teilen wasser freiem Py-ridin versetzt. Dann wird zum Ko chen erhitzt und einige Stunden am Rückfluss gekocht. Die heisse Pigmentsuspension wird abgenutscht und mit heissem Toluol und an schliessend mit heissem Alkohol gründlich aus gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 80 bis 90 .
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-5,5'-dichlorodiphenyl.
The new pigment forms a scarlet red powder, which is in conc. Sulfuric acid with a ruby red color dissolves and plastics, e.g. B. Polyvinyl chloride, in yellowish red tones of good migration and lightfastness dyes.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can conveniently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for. B. be obtained by means of phosphorus penta chloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. In order to carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount. <I> Example: </I> 58 parts of the dye, which is obtained in the customary manner by coupling diazotized 2,5-dichloroaniline with 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, are suspended in 800 parts of dry toluene.
In the course of 3/4 hours, 32 parts of freshly distilled thionyl chloride are added to the above suspension at the boiling point of the toluene with stirring. The reaction is kept going until the evolution of gas has ceased. After cooling, the reaction product is filtered and washed with benzene and ether. The acid chloride is obtained in good yield, which, after recrystallization from benzene, forms needles which melt at 209 to 210 (uncorr.) With decomposition.
16.6 parts of this acid chloride are dissolved in 500 parts of anhydrous chlorobenzene at 80 to 90 with stirring and mixed with the 80 warm solution of 5.62 parts of 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-5,5'-dichlorodiphenyl added in 100 parts of dry chlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine. Then it is heated to the boil and refluxed for a few hours. The hot pigment suspension is filtered off with suction and washed thoroughly with hot toluene and then with hot alcohol. It is dried in vacuo at 80 to 90.