Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halo genid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit -1,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein olivbraunes Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in gelbstiehig oliven Tönen.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsä.ure der oben angegebenen Formel mit säure halogenierenden Mitteln wie Phosphorhalo geniden oder Phosphoroxyhalogeniden her stellen. Das Säurechlorid kann z. B. mittels Pliospliorpentachlorid oder besonders vorteil- haft mittels Thionylchlorid erhalten werden.
Die Behandlung mit den säurehalogenieren- den Mitteln wird zweckmässig in einem in differenten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittellSar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides aus führen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktions treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 82,7 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von diazotiertem 1- Amino-3-chlorbenzol mit 3-Oxycarbazol-2-car- bonsäure erhalten wird, werden in 400 Tei len trockenem Chlorbenzol suspendiert. Im Verlaufe von s/4 Stunden fügt man bei 80 bis 90 34 Teile frisch destilliertes Thionylchlorid unter Rühren zu. Dran hält die Reaktion eine Stunde bei 120 bis 130 . Nach dem Erkalten auf 10 wird das auskristallisierte Ca.rbon- säurechlorid filtriert und mit Benzol nach gewaschen.
Man trocknet es im Vakuum bei 60 bis 70 .
43,2 Teile dieses Säurechlorides werden in 400 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol unter Rühren bei 80 bis 90 gelöst. Dazu giesst. man die 80 bis 90 warme Lösung von 9,2 Teilen 4,4'-Diaminodipheny1 in 50 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol und 5 Teilen trockenem Pyri- din. Man erhitzt. 10 Stunden auf 140 bis 150 . Die auf 80 abgekühlte Pigmentsuspension wird abgenutseht und mit, heissem o-Diehlor- benzol und anschliessend mit heissem Alkohol gründlieh ausgewaschen und im Vakuum bei 80 bis 90 getrocknet.
Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with -1,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms an olive brown powder, which is concentrated in. Dissolves sulfuric acid with a purple color. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in yellowish olive tones.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g. B. by means of Pliospliorpentachlorid or particularly advantageously by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to produce the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example: </I> 82.7 parts of the dye, which is obtained in the usual way by coupling diazotized 1-amino-3-chlorobenzene with 3-oxycarbazole-2-carboxylic acid, are 400 parts dry Suspended chlorobenzene. In the course of s / 4 hours, 34 parts of freshly distilled thionyl chloride are added at 80 to 90, with stirring. The reaction lasts at 120 to 130 for an hour. After cooling to 10, the crystallized carbonic acid chloride is filtered and washed with benzene.
It is dried in a vacuum at 60 to 70.
43.2 parts of this acid chloride are dissolved in 400 parts of dry o-dichlorobenzene at 80 to 90 parts with stirring. To do this, pour. the 80 to 90 warm solution of 9.2 parts of 4,4'-diaminodipheny1 in 50 parts of dry o-dichlorobenzene and 5 parts of dry pyridine. One heats up. 10 hours to 140 to 150. The pigment suspension, cooled to 80, is sucked off and washed thoroughly with hot o-diehlorbenzene and then with hot alcohol and dried at 80 to 90 in vacuo.