<B>Zusatzpatent</B> zum hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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.nit 1,4-Diaminobenzol kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein orangefar benes Pulver. Es ist in den üblichen organi schen Lösungsmitteln sehr wenig löslich und färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in reinen rotorangen Tönen von guter Echtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen ziun Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalo- genierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phos- phorpentachlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden.
Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferen- ten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungsmit tel, wobei es zu empfehlen ist, diese Umsetzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie zum Beispiel Am moniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo ride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere @ wenn zur Herstellung des Säure halogenids Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenids ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenids mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen übersehuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 78,9 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Am ino - 2 - chlor - 5 - trifluormethylbenzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 800 Volum- teilen trockenem Toluol suspendiert, mit 28,6 Teilen Thionylchlorid versetzt und langsam bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels auf geheizt. Wenn vollständige Lösung eingetreten ist, hält man das Reaktionsgemisch kurze Zeit in leichtem Sieden.
Nach dem Erkalten wird genutscht und mit Toluol nachgewaschen. Die orangefarbigen Kristalle des Säurechlorids zeigen einen Schmelzpunkt von 216 bis 217 (unkorr.).
41,3 Teile des Säurechlorids werden in 500 Volumteilen wasserfreiem Toluol heiss gelöst. Man fügt eine Lösung von 5,4 Teilen 1,4-Di- aminobenzol in 50 Volumteilen trockenem Pyridin dazu und hält das Ganze unter Rüh ren 1.5 Stunden in leichtem Sieden. Das gebil dete Pigment wird heiss genutseht und mit heissem Toltuol gut nachgewaschen und an schliessend im Vakuum bei 60 bis 65 ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diaminobenzene.
The new pigment forms an orange powder. It is very sparingly soluble in the usual organic solvents and colors plastics such. B. polyvinyl chloride, in pure red-orange tones of good fastness.
Suitable acid halides of the above composition are, for example, the acid bromide and, in particular, the acid chloride. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being advisable to carry out this reaction at an elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited and optionally recrystallized from the reaction mixture in which they were prepared as indicated.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a slight excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 78.9 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are suspended in 800 parts by volume of dry toluene, mixed with 28.6 parts of thionyl chloride and slowly up to the boiling point of the solvent heated up. When complete solution has occurred, the reaction mixture is kept at a gentle boil for a short time.
After cooling, it is sucked and washed with toluene. The orange-colored crystals of the acid chloride show a melting point of 216 to 217 (uncorr.).
41.3 parts of the acid chloride are dissolved in 500 parts by volume of anhydrous toluene while hot. A solution of 5.4 parts of 1,4-diaminobenzene in 50 parts by volume of dry pyridine is added and the whole is kept at a gentle boil for 1.5 hours while stirring. The pigment formed is sutured hot and washed thoroughly with hot toluene and then dried in a vacuum at 60 to 65.