Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung <B>eines</B> Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl konden siert.
Das neue Pigment färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in rotstichig orangen Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenie- renden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentaehlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thionyl- ehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitroben- zol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abseheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen überachuss der erstgenannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 39,45 Teile des Farbstoffes aus diazotier- tem 1- Amino - 2 - chlor - 5 - trifluormethylbenzol und 2,3-Oxvnaphthoesäure werden in 280 Vo- lumteilen entwässertem Chlorbenzol gut ange rührt und mit 14,3 Teilen Thionylchlorid ver- setzt. Man heizt langsam bis zum Sieden des Lösungsmittels auf und hält etwa eine halbe Stunde im Sieden.
Zu der Lösung des Farb- stoffsäurechlorides gibt man 12,6 Teile 3,3'- Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, gelöst in 50 Vo- lumteilenwarmem Chlorbenzol und 10 Volum- teilen Pyridin. Man hält das Reaktions- gemiseh während 20 Stunden im Sieden, fil triert noch heiss ab und wäseht mit heissem Chlorbenzol nach, bis das Filtrat nahezu farb los abläuft. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 65 getrocknet.
Additional patent to main patent no. 297020. Process for producing <B> an </B> azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in reddish orange tones of very good light and migration fastness.
Suitable acid halides of the above composition are, for example, acid bromide and especially acid chloride. These halides can expediently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for.
B. by means of phosphorus pentaehlo- ride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, in particular if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, separation can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a slight excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 39.45 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are mixed well in 280 parts by volume of dehydrated chlorobenzene and 14.3 parts of thionyl chloride are added . The mixture is slowly heated to the boiling point of the solvent and kept at the boil for about half an hour.
12.6 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl, dissolved in 50 parts by volume of warm chlorobenzene and 10 parts by volume of pyridine, are added to the solution of the dye acid chloride. The reaction mixture is kept at the boil for 20 hours, filtered off while it is still hot and washed with hot chlorobenzene until the filtrate is almost colorless. The dye is dried at 65 in vacuo.