BRPI0412852B1 - polímeros pulverulentos absorvedores de água, processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água, processo de transporte, compósito produtos químicos e uso de um adesivo termoplástico para alteração do valor de fluidez (ffc) ou da porção de fuligem em polímeros pulverulentos absorvedores de água - Google Patents

polímeros pulverulentos absorvedores de água, processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água, processo de transporte, compósito produtos químicos e uso de um adesivo termoplástico para alteração do valor de fluidez (ffc) ou da porção de fuligem em polímeros pulverulentos absorvedores de água

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Abstract

"polímeros pulverulentos absorventes de água, processo para sua produção, compósito, processo de transporte e uso de adesivos termoplásticos em polímeros pulverulentos". a presente invenção refere-se a polímeros pulverulentos absorvedores de água compreendendo os seguintes componentes: - de 0, 01 a 20% em peso de uma partícula fina com um tamanho de partícula menor que 200<109>m, - de 0,001 a 10% em peso de um adesivo termoplástico, - de 60 a 99, 998% em peso de uma partícula de polímero absorvedor de água com um tamanho de partícula de 200<109>m ou mais, em que as partículas finas são coladas na superfície das partículas do polímero absorvedor de água por meio de um adesivo termoplástico fundido e os polímeros absorvedores de água possuem ainda - um valor de fluidez (ffc) dentro de uma faixa compreendida entre 1 e 13, ou - uma porção de fuligem de no máximo 6, bem como um processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água em que os polímeros pulverulentos absorvedores de água são obtidos pelo referido processo. a presente invenção também se refere a um processo de transporte, a um compósito, a produtos químicos bem como ao uso de um adesivo termoplástico.

Description

"POLÍMEROS PULVERULENTOS ABSORVEDORES DE ÁGUA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE POLÍMEROS PULVERULENTOS ABSORVEDORES DE ÁGUA, PROCESSO DE TRANSPORTE, COMPÓSITO PRODUTOS QUÍMICOS E USO DE UM ADESIVO TERMOPLÁSTICO PARA ALTERAÇÃO DO VALOR DE FLUIDEZ (FFC) OU DA PORÇÃO DE FULIGEM EM POLÍMEROS PULVERULENTOS ABSORVEDORES DE ÁGUA" [0001] A presente invenção refere-se a polímeros pulverulentos absorventes de água, preferivelmente superabsorventes, um processo para produção de polímeros pulverulentos absorventes de água assim obtidos, um processo de transporte, um compósito, produtos químicos e o uso de um adesivo termoplástico.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Os superabsorventes são polímeros reticulados insolúveis em água e que são capazes de absorver e reter sob pressão grandes quantidades de água, líquidos aquosos, em particular corpos líquidos, preferivelmente urina ou sangue, por meio de intumescimento e formação de hidrogéis. Os superabsorventes absorvem preferivelmente pelo menos 100 vezes mais do que o próprio peso em água. Outros detalhes referentes a superabsorventes são descritos em "Modern Superabosbent Polymer Technology", F.L Bucholz, A.T. Graham, Wiley, VCH, 1998. Em função de tais propriedades características, esses polímeros absorvedores de água são principalmente incorporados a artigos sanitários, tais como, por exemplo, fraldas infantis, produtos para incontinência e lenços sanitários.
[0003] Os superabsorventes atuais disponíveis são substancialmente os ácidos poliacrílicos reticulados ou os polímeros de enxertia de ácidos amido-acrílicos reticulados, em que os grupos carboxila são parcialmente neutralizados com hidróxido de sódio ou de potássio. Tais polímeros são conseguidos por meio de polimerização monomérica radicalar do ácido acrílico ou seus respectivos sais na presença de um meio reticulador adequado. Nesse processo, diferentes processos de polimerização podem ser utilizados tais como, por exemplo, polimerização em solução, polimerização em emulsão ou polimerização em suspensão. Finalmente, os polímeros absorventes de água são obtidos por meio desses diferentes processos na forma de partícula com um diâmetro dentro de uma faixa de 150 a 850|lm, que são então inseridos nos artigos sanitários.
[0004] Para melhorar a absorção e a capacidade de intumescimento dessas partículas de polímeros absorvedores de água, foram propostos numerosos processos em que a superfície das partículas de polímeros é modificada. É, por exemplo, conhecido o documento de patente DE-A-4020780 em que é descrita a conversão de partículas de polímeros absorvedores de água com carbonatos alcalinos que podem reagir com grupos carboxila das partículas do polímero. O efeito de reticulação superficial secundária verificado no caso leva a um aumento da absorção do polímero sob a ação de uma pressão.
[0005] Além da conversão das partículas do polímero com compostos reativos, são descritos no estado da técnica numerosos processos em que as propriedades das partículas de polímero absorvedor de água são conseguidas por meio de um revestimento com partículas inorgânicas ou orgânicas finas.
[0006] Então, no documento de patente DE-A-3503458 é descrito que a capacidade de absorção, a taxa de absorção e a estabilidade de gel das partículas superabsorventes podem ser melhoradas pela aplicação de materiais inorgânicos inertes na forma de pó tais como, por exemplo, dióxido de silício, na presença de agentes reticulantes secundários. Para reduzir a higroscopia e então reduzir a formação de bolotas de partículas do polímero, no documento EP-A-0388120 é proposto o revestimento das partículas de polímero com um pó poroso de dióxido de silício altamente puro, em que o pó possui um tamanho de partícula médio de 0,1 a 30|lm e uma superfície específica de 500m2/g.
[0007] No documento de patente DE-A-19939662 é ensinado que as estruturas do polímero absorvedor de água são revestidas com ciclodextrinas particuladas e zeólitas, de modo a aglutinar dessa forma compostos a partir de corpos líquidos que são caracterizados por um odor desagradável.
[0008] Um problema comum em todos esses processos para modificação subsequente é que esses levam a uma liberação de partículas finas na forma de fuligem, em que as partículas finas surgem devido à tensão mecânica tal como, por exemplo, no transporte pneumático e da subsequente abrasão contingente das partículas do polímero absorvedor de água, ou ainda como resultante da falta de adesão das partículas finas orgânicas ou inorgânicas à superfície das partículas finas absorventes, em que as primeiras são aplicadas para a subsequente modificação das partículas do polímero.
[0009] A liberação de fuligem, em particular a fuligem com diâmetro de partícula menor do que ΙΟμτη, não é desejável por razões de inalação tóxica; as partículas finas com um diâmetro de partícula menor do que 100μ geram a fuligem visível com todos seus efeitos posteriores e causam problemas de manuseio na produção e distribuição de processamento. Além disso, a fluidez dos superabsorventes -modificada na superfície com partículas inorgânicas ou orgânicas - é negativamente influenciada pela falta de adesão das referidas partículas inorgânica ou orgânica na superfície das partículas superabsorventes.
OBJETIVOS DA INVENÇÃO
[0010] O objeto da presente invenção compreende, portanto, superar as desvantagens decorrentes do estado da técnica.
[0011] Em particular, o objeto da presente invenção compreende proporcionar um processo em que seja possível produzir partículas de superabsorvente modificadas com partículas inorgânicas ou orgânicas, as partículas de superabsorvente possuem uma adesão suficiente de partículas inorgânicas ou orgânicas à superfície da partícula de superabsorvente.
[0012] Além disso, a presente invenção consiste em proporcionar partículas absorvedoras de água que possuam excelentes propriedades de absorção, por exemplo, com relação à capacidade de absorção, a permeabilidade ou velocidade de absorção, e que possua comportamento de fluxo satisfatório em instalações de transporte em esteiras para a produção de artigos higiênicos e que não exibam a tendência a formar fuligem.
[0013] Além disso, um objetivo de acordo com a presente invenção consiste em proporcionar partículas de polímeros absorvedores de água que possuam excelentes propriedades de absorção, por exemplo, com relação à capacidade de absorção, a permeabilidade ou a velocidade de absorção e, além disso, são caracterizados pela boa estabilidade mecânica.
[0014] As partículas de polímeros absorvedores de água devem adicionalmente, quando da respectiva incorporação a um compósito compreendendo uma matriz de um material fibroso, se capaz de suficientemente fixar dentro do compósito por meio da adesão das partículas de polímeros absorvedores de água nas fibras da matriz.
[0015] É também um objetivo da presente invenção proporcionar um compósito compreendendo partículas de polímeros absorvedores de água, o compósito possui pelo menos uma absorção de água comparável em relação às partículas absorventes conhecidas do estado da técnica por meio de excelentes propriedades de partículas de polímeros absorvedores de água ou em que o compósito possua uma fixação satisfatória fixação das partículas de polímeros absorvedores de água dentro do compósito, por meio do que as partículas de polímeros absorvedores de água incorporadas ao compósito possuam uma estabilidade melhorada e/ou uma reduzida tendência à formação de fuligem.
[0016] Um dos objetivos da presente invenção compreende adicionalmente proporcionar produtos químicos compreendendo partículas de polímeros absorvedores de água cujos produtos possuam excelentes propriedades de absorção e sejam caracterizados por uma mínima liberação de fuligem, por exemplo, durante uma tensão mecânica.
[0017] Além disso, a presente invenção compreende proporcionar uma partícula de polímero absorvedor de água que possui um mínimo grau de degradação, e forme o mínimo de fuligem possível, pela demanda mecânica que ocorre durante os processos de transporte na produção de tais partículas de polímeros ou durante o processamento posterior em sistemas de dosagem em máquinas do tipo "Airlaid" ou máquinas para fraldas. Os objetivos acima são solucionados por meio de polímeros pulverulentos absorvedores de água, por um processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água com os polímeros pulverulentos absorvedores de água assim obtidos, por um processo de transporte, por um compósito, pelos produtos químicos bem como pelo uso de um adesivo termoplástico de acordo com as respectivas reivindicações independentes. As modalidades vantajosas dos polímeros absorvedores de água de acordo com a invenção ou do processo de acordo com a invenção para a produção dos polímeros pulverulentos absorvedores de água são objeto das reivindicações dependentes que podem respectivamente ser aplicadas individualmente ou combinadas umas com as outras de qualquer forma pretendidas.
DESCRIÇÃO DA FIGURA
[0018] A Figura 1 ilustra um dispositivo de teste de acordo com a presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0019] Os polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a invenção compreendem os seguintes componentes: de 0,01 a 20% em peso, preferivelmente 0,05 a 15% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,1 a 10% em peso de 60 a 99,998% em peso, preferivelmente de 70 a 99% em peso e particularmente preferível de 80 a 95% em peso de uma partícula de polímero absorvedor de água com um tamanho de partícula determinado por análise de peneira de pelo menos 200μτη, preferivelmente pelo menos 250μιη e particularmente preferível de pelo menos 300|lm, em que a soma dos componentes acima compreende 100% em peso, em que as partículas finas são coladas à superfície da partícula de polímero absorvedor de água por meio de um adesivo termoplástico e os polímeros absorvedores de água possuem tanto um valor de fluxo (valor FFC) determinado de acordo com o método teste descrito presentemente com a faixa variando entre 1 e 13, preferivelmente dentro da faixa entre 3 e 9 e sendo particularmente preferido dentro da faixa entre 4 e 8 e ainda mais preferivelmente dentro da faixa entre 5 e 7, ou uma porção de fuligem determinada de acordo com o método teste descrito presentemente de pelo menos 6, preferivelmente cerca de 4, particularmente preferível cerca de 2.
Preferivelmente, as partículas de polímeros absorvedores de água possuem tanto um valor de fluidez (valor FFC) e uma porção de fuligem nas faixas acima mencionadas e uma partícula fina com um diâmetro de partícula determinado por análise em peneira de menos de 200|lm, preferivelmente de menos de ΙΟΟμιη e sendo particularmente preferível de menos de 50j4m; de 0,001 a 10% em peso, preferivelmente de 0,01 a 5% em peso, sendo particularmente preferível de 0,1 a 1% em peso de um adesivo termoplástico; de 60 a 99, 998% em peso, preferivelmente de 70 a 99% em peso e particularmente preferível de 80 a 95% em peso de uma partícula de polímero absorvedor de água com um tamanho de partícula determinado por análise de peneira de pelo menos 200μιη, preferivelmente pelo menos 250μπι e particularmente preferível de pelo menos 300|lm, em que a soma dos componentes acima compreende 100% em peso, em que as partículas finas são coladas à superfície da partícula de polímero absorvedor de água por meio de um adesivo termoplástico e os polímeros absorvedores de água possuem tanto um valor de fluxo (valor FFC) determinado de acordo com o método teste descrito presentemente com a faixa variando entre 1 e 13, preferivelmente dentro da faixa entre 3 e 9 e sendo particularmente preferido dentro da faixa entre 4 e 8 e ainda mais preferivelmente dentro da faixa entre 5 e 7, ou uma porção de fuligem determinada de acordo com o método teste descrito presentemente de pelo menos 6, preferivelmente cerca de 4, sendo particularmente preferível cerca de 2. Preferivelmente, as partículas de polímeros absorvedores de água possuem tanto um valor de fluidez (valor FFC) e uma porção de fuligem nas faixas acima mencionadas.
[0020] De acordo com uma modalidade da presente invenção, tais partículas finas são denominadas partículas finas de superabsorvente que surgem durante o transporte ou durante as etapas de peneiramento da produção e confecção de superabsorventes.
[0021] Em uma outra modalidade da presente invenção, é preferido que as partículas finas não sejam superabsorventes e em particular não sejam a base de ácidos poliacrílicos ou seus sais reticulados e absorventes de água. Então, por exemplo, as ciclodextrinas são utilizadas como partículas finas na confecção para o controle de odor em artigos higiênicos, tal como descrito no documento de patente EP 0691856 BI.
[0022] As partículas finas preferíveis como ácidos poliacrílicos parcialmente neutralizados ou seus respectivos sais reticulados não absorvedores de água são preferivelmente orgânicas, diferente dos polímeros absorvedores de água, ou partículas finas inorgânicas absorvedoras de água.
[0023] Como material orgânico, qualquer material particulado conhecido por aqueles versados na técnica pode estar compreendido nos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a invenção, que é comumente utilizado para modificação das propriedades de polímeros absorvedores de água. As ciclodextrinas ou seus derivados bem como polissacarídeos compreendem as partículas orgânicas finas preferidas. Além disso, a celulose e seus derivados tais como o CMC (carboximetil celulose) e éter de celulose são preferidos.
[0024] Quanto às ciclodextrinas ou seus derivados, são preferidos aqueles compostos descritos no documento de patente DE-A-198486 na página 3, linha 51 à página 3 linha 61. A seção do referido documento de patente acima mencionado é, portanto, incorporado como referência e compreende parte da descrição da presente invenção. As ciclodextrinas particularmente preferidas são as α, β,γ ou δ-ciclodextrinas não derivadas. No uso de partículas orgânicas finas é particularmente preferido que tais partículas finas estejam compreendidas dentre os polímeros pulverulentos absorvedores de água em uma quantidade que varia de 0,1 a 1% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,25 a 0,75% em peso, mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,25 a 0,75% em peso e ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,4 a 0,6% em peso. As proporções de quantidades dadas nos exemplos de acordo com a invenção mostraram ser particularmente vantajosas.
[0025] Como material inorgânico, qualquer material particulado inorgânico conhecido por aqueles versados na técnica pode estar compreendido nos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a presente invenção, o referido material é comumente utilizado para modificar as propriedades dos polímeros absorvedores de água. Os silicatos, em particular os silicatos brutos tais como zeólitas ou silicatos que tenham sido obtidos através da secagem de soluções de ácido silícico ou sílica sol pertencentes às partículas finas preferidas, por exemplo, os produtos comercialmente obteníveis tais como os de precipitação do ácido silícico e ácidos silícicos pirogênicos, por exemplo, aerossol com um tamanho de partícula dentro da faixa de 5 a 50 nm, preferivelmente dentro da faixa de 8 a 20nm tal como o "Aerosil 200" da Degussa AG, aluminatos, dióxidos de titânio, óxidos de zinco, materiais argilosos e outros minerais comuns àqueles versados na técnica bem como materiais inorgânicos contendo carbono.
[0026] Os silicatos preferidos são silicatos naturais ou sintéticos que são descritos como silicatos em "Hollemann & Wiberg" Lehbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyter Verlag, 91-100. Edição, 1985, páginas 750-783. A seção do livro texto acima mencionado é, portanto, introduzido como referência e compreende parte da descrição da invenção.
[0027] Os silicatos particularmente preferidos são zeólitas. Podem ser utilizados como zeólitas todos os zeólitas naturais ou sintéticos conhecidos por aqueles versados na técnica. Os zeólitas naturais preferidos são aqueles dos grupos dos natrolitas, dos harmotonas, das modernitas, dos grupos chabasitas, dos faujasitas (grupos sodalitas) ou um dos grupos analcita. Exemplos de zeólitas naturais são as Analcimas, Leucitas, Polucitas, Wairakitas, Belbergitas, Bikitaita, Boggsitas, Brewsteritas, Chazitas, Willhendersonita, Cowlesita, Dachiardita, Edingtonita, Epistilbita, Erionita, Faujasita, Ferrierita, Amicita, Garonita, Gismondinas, Gobinsita, Gmelinita, Gonartida, Goosercriquita, Harmotome, Phillipsita, Wellsita, Clinoptilonita, Heulandita, Laumontita, Levina, Mazita, Melinoita, Montessomaita, Mordenita, Mesolita, Natrolita, Scolecita, Ofretita, Parantrolita, Paulingita, Perlialita, Barrerita, Estilbita, Estelerita, Thomsonita, Tschernichita, ou Yugawarlita. Zeólitas sintéticos preferidos são os zeólitas A, zeólita X, zeólita Y, zeólita P ou o produto ABSCENTS.
[0028] Quanto aos zeólitas, zeólitas do tipo médio podem ser utilizados, em que a razão SÍO2/AIO2 é menor do que 10, é particularmente preferível uma razão SÍO2/AIO2 para tais zeólitas na faixa entre 2 e 10. Além desses zeólitas médios, os zeólitas do tipo alto podem adicionalmente ser utilizados, dentre os quais estão os zeólitas conhecidos como "peneiras moleculares" que são os aqueles do tipo ZSM bem como os β-zeólitas. Esses zeólitas altos são preferivelmente caracterizados por uma razão SÍO2/AIO2 de pelo menos 35, particularmente sendo preferível uma razão Si02/A102 na faixa de 200 a 500.
[0029] Quanto aos aluminatos, os espinélios que ocorrem na Natureza, em particular, os espinélios comuns, zinco espinélio, ferro espinal ou cromo espinal são utilizados.
[0030] Dióxidos de titânio preferidos são os dióxidos de titânio puros na forma de cristais de rutílio, anatásia e bruquita, bem como dióxidos de titânio contendo ferro tais como, por exemplo, ilmenita, dióxidos de titânio contendo cálcio, tais como titanita ou perovsquita.
[0031] Materiais argilosos preferidos são aqueles que são descritos como materiais argilosos em "Hollemann & Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter De Gruyter Verlag, 91 a 100. Edição, 1985", nas páginas 783 a 785. A seção do referido livro acima citada é presentemente introduzida como referência e forma parte da presente descrição. Materiais argilosos particularmente preferidos são caolinita, ilita, haloisita, montmorilonita, bem como o talco.
[0032] Além disso, sais de metal de ácidos mono, oligo e fosfóricos são preferidos como partículas inorgânicas de acordo com a presente invenção. Além desses ácidos, em particular os hidratos são preferidos nos quais os de metais alcalinos são preferidos. Entre esses hidratos, os de Mg e Ca são preferidos e o de Mg é particularmente preferido. No contexto dos fosfatos, os ácidos fosfóricos e dos compostos metálicos destes, é feita referência a "Hollemann & Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter De Gruyter Verlag, 91 a 100. Edição, 1985", nas páginas 651 a 669. A seção do livro acima citada é presentemente introduzida como referência e forma parte da descrição da presente invenção.
[0033] Materiais não orgânicos preferidos, mas que contêm carbono, são aqueles carbonos puros que são mencionados como sendo grafitas em "Hollemann & Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter De Gruyter Verlag, 91 a 100. Edição, 1985", nas páginas 705 a 708. A seção do livro acima citada é presentemente introduzida como referência e forma parte da descrição da presente invenção. Grafitas particularmente preferidas são grafitas artificiais tais como, por exemplo, coque, grafita pirolítica, carvão ativo ou fuligem de carvão.
[0034] As partículas finas compreendidas nos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a invenção podem estar presentes na forma de fibras, espumas ou partículas, nas quais as fibras e as partículas são preferidas e as partículas são particularmente preferidas. Se polissacarídeos orgânicos tais como, por exemplo, partículas finas de celulose, são utilizados como partículas finas é então preferido que as partículas finas sejam utilizados na forma de fibras. Essas fibras preferivelmente possuem uma densidade linear dentro da faixa de 0,5 a 6 e particularmente preferível de 0,7 a 4 detex. Outros detalhes quanto a fibras adequadas estão descritos o documento de patente EP-A-0 273 141.
[0035] No uso de partículas finas orgânicas ou inorgânicas ou de misturas de tais partículas descritas a seguir, é particularmente preferido que essas partículas finas estejam compreendidas nos polímeros pulverulentos absorvedores de água em uma quantidade dentro da faixa de 0,1 a 1% em peso, preferivelmente dentro da faixa de 0,25 a 0, 75% em peso e mais preferivelmente em uma quantidade dentro da faixa de 0,4 a 0,6% em peso. As proporções dadas nos exemplos de acordo com a invenção se mostraram particularmente vantajosos, em particular para os compostos individuais orgânicos e inorgânicos acima detalhados.
[0036] Em uma modalidade preferida dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, estes compreendem um componente ou uma mistura de partículas orgânicas e inorgânicas finas.
[0037] Em uma modalidade preferida dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, as partículas finas, que preferivelmente não são baseadas nos polímeros reticulados de poli(met)acrilatos absorvedores de água, compreendem pelo menos 80% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso, respectivamente baseado no peso das partículas finas que preferivelmente não são baseadas nos polímeros reticulados de poli(met)acrilatos absorvedores de água, uma partícula fina orgânica.
[0038] É ainda preferido, de acordo com a presente invenção, que as partículas finas, que preferivelmente não são baseadas nos ácidos poliacrílicos e seus sais parcialmente neutralizados, reticulados e absorvedores de água, possuam uma superfície específica determinada de acordo com o método BET dentro de uma faixa de 30 a 850m2/g, preferivelmente dentro de uma faixa de 40 a 500m2/g, sendo particularmente preferido dentro de uma faixa de 100 a 300m2/g e ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 150 a 250m2/g. Em geral e no caso das partículas finas serem sipernatos (dióxido de silício) ou aerossóis, a superfície fica dentro de uma faixa de 30 a 850m2/g, preferivelmente dentro de uma faixa de 40 a 850m2/g, preferivelmente dentro de uma faixa de 40 a 500m2/g, sendo particularmente preferível dentro de uma faixa de 100 a 300m2/g e é determinado com nitrogênio em um medidor de área de acordo com a norma IS05794, Anexo D. Em uma modalidade preferida do polímero pulverulento absorvedor de água, de acordo com a presente invenção, pelo menos 90% em peso, preferivelmente pelo menos 95% e ainda mais preferivelmente pelo menos 99% das partículas finas que preferivelmente não são baseados nos polímeros de poliacrilato reticulados e não absorvedores de água possuem um tamanho de partícula de menos do que 200μιη, sendo particularmente preferido de menos de ΙΟΟμιη, mais preferivelmente de menos de Ιμιη, ainda mais preferivelmente de menos de 500nm e ainda mais preferivelmente de menos de lOOnm. Os sipernatos possuem um tamanho de partícula dentro da faixa de 10 a 180|im, preferivelmente dentro da faixa de 20 a 150|im e particularmente preferido de 10 a 180|Jm, preferivelmente dentro da faixa de 20μτη a 150μτη e particularmente preferível dentro da faixa de 30 a 110|lm. O tamanho de partícula pode ser determinado de acordo com as normas ASTM C 690-1992 com um equipamento "Multisizer". Em uma outra modalidade da presente invenção, os sipernatos possuem um tamanho nominal de partícula na faixa de 1 a 40μτη, preferivelmente dentro da faixa de 2 a 30)Jm e particularmente preferível dentro da faixa de 3 a 20|im conforme as normas ASTM C-690-1992.
[0039] Como "adesivo termoplástico" é preferivelmente entendido, de acordo com a presente invenção, um material que não possua propriedades adesivas abaixo de uma determinada temperatura. Acima da referida temperatura, preferivelmente acima do respectivo ponto de fusão, o material possui propriedades de viscosidade ou propriedades adesivas, as quais permanecem no estado sólido após a união de dois substratos no estado fundido. Preferivelmente, as respectivas propriedades de viscosidade ou de adesão aparecem pelo menos a 10°C, preferivelmente a pelo menos 20°C, sendo particularmente preferido dentro de uma faixa entre 21°C e 100°C acima do ponto de fusão, determinado pela leitura diferencial de calorimetria (DSC), do material ou mistura de materiais utilizada como adesivo termoplástico. É também possível na presente invenção utilizar adesivos termoplásticos que compreendem dois ou mais compostos diferentes. Os dois ou mais compostos diferentes podem diferir um do outro quanto à composição química ou em seu peso molecular ou em ambos.
[0040] Os adesivos termoplásticos são preferivelmente utilizados como partículas. Dessas partículas, preferivelmente pelo menos 50% em peso e sendo particularmente preferível pelo menos 70% em peso das partículas possuem um tamanho de partícula dentro da faixa de 10 a 500|im, preferivelmente de 25 a 250|im e ainda mais preferivelmente de 40 a 120|im. Os tamanhos de partícula podem ser determinados pela análise em peneira para um tamanho de 20μιη. Para os tamanhos de partícula menores do que 20|im, o espalhamento luminoso pode ser utilizado para determinar o tamanho de partícula.
[0041] Como adesivos termoplásticos, são geralmente adequados os materiais poliméricos com um peso molecular de mais do que cerca de lOOOg/mol, que possuem uma temperatura de fusão correspondente e uma temperatura de aplicação correspondente que não decompõem ou mostram qualquer alteração da composição molecular que poderia de outra forma ser desvantajoso para o efeito do adesivo.
[0042] O número de peso molecular médio (Mn) determinado por cromatografia de permeação de gel (GPC) dos polímeros que podem ser utilizados como adesivos termoplásticos preferivelmente fica entre cerca de 10.000 e cerca de 1.000.000, sendo particularmente preferido entre cerca de 20.000 e cerca de 300.000 e ainda mais preferivelmente entre cerca de 50.000 e cerca de 150.OOOg/mol.
[0043] A distribuição do peso molécula dos polímeros citados, conforme pode de outra forma ser determinado por meio de cromatograf ia de permeação de gel (GPC) pode ser monomodal. Opcionalmente, um polímero utilizável como adesivo termoplástico pode também possuir uma distribuição polimodal, ou seja, em dois ou mais graus.
[0044] Os compostos que podem ser utilizados como adesivos termoplásticos na presente invenção compreendem uma porção de pelo menos 60% em peso, preferivelmente a uma porção de 80% em peso e ainda mais preferivelmente a uma porção de 100% em peso, respectivamente baseado no peso total do adesivo termoplástico, uma temperatura de fusão de acordo com a norma IS011357 de pelo menos 50°C, preferivelmente de pelo menos 60°C e mais preferivelmente de pelo menos 70 °C, e que não exceda preferivelmente a uma temperatura de fusão de acordo com as normas IS011357 de 300°C, sendo particularmente preferido de 250°C e ainda mais preferivelmente de 200°C.
[0045] Os adesivos termoplásticos que podem ser utilizados na presente invenção não devem ser apenas sólidos, mas devem possuir uma superfície não viscosa, a temperaturas de cerca de 30°C, preferivelmente, entretanto, as temperaturas ficam entre mais do que, por exemplo, 40°C ou 50°C.
[0046] Apesar da baixa temperatura de fusão, o adesivo termoplástico deve possui uma viscosidade relativamente baixa. Preferivelmente, sua viscosidade de fusão de acordo com Brookfield (ASTM E 28) com um número de 27 fusos a uma temperatura de 160°C deve ser menor do que 2.000 Pas, preferivelmente menor do que 1.200 Pas, e sendo particularmente preferido que seja menor do que 600Pas.
[0047] Como adesivo termoplástico - na presente invenção um material preferivelmente utilizado compreende pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso e sendo particularmente preferido pelo menos 90% em peso, respectivamente com base no peso total do adesivo termoplástico - é preferido particularmente um polímero selecionado a partir de poliuretanas, poliésteres, poliamidas, poliolefinas, ésteres de polivinila, poliéteres, poliestirenos, poliimidas - em particular poliéteres de imidas - polímeros de enxofre - em particular as polissulfonas - poliacetais - em partículas polioximetileno, plásticos de fluoretos - em particular fluoreto de polivinilidina - copolímeros de estireno-olefina, poliacrilatos ou copolímeros de etileno-vinil acetato ou misturas de dois ou mais dos citados polímeros, em que os policondensados de polímeros e os poliésteres são particularmente preferidos.
[0048] Quanto às poliuretanas, na presente invenção são também entendidos todos os polímeros que possuem pelo menos dois grupos uretana na estrutura do polímero.
[0049] Como poliuretanas, na presente invenção todos as poliuretanas termoplásticas conhecidas por aqueles versados na técnica da química das poliuretanas são adequadas, em particular tais poliuretanas são utilizadas comumente na produção de corpos termoplásticos formados, em particular filmes, ou revestimentos termoplásticos de superfícies. Por exemplo, poliuretanas de poliéster ou poliuretanas de poliéter são adequadas, as quais são obteníveis pela conversão de ácidos dicarboxílicos com os correspondentes álcoois polifuncionais, em particular álcoois difuncionais, por exemplo, poliéteres difuncionais, tais como óxido de polietileno, em polióis de poliéter ou poliéster e então a conversão dos polióis de poliéter ou poliéster com dois ou mais isocianatos polifuncionais. As poliuretanas termoplásticas preferidas são aquelas poliuretanas que estão comercializadas pela Kern GmbH, GroBmeischeid, Alemanha, sob o nome comercial de ", TPU D" "TPU 80 A" e "TPU GF 20". Uma poliuretana ainda preferida é aquela identificada pelo número de produto 6005 distribuído pela companhia Schaetti AG, Zurique Suíça e comercializada pelo códiqo "SchaettiFix®".
[0050] Como polímero, na presente invenção, devem ser entendidos todos os polímeros que possuem pelo menos dois grupos éster e nenhum grupo uretana na estrutura do polímero. Como poliéster, na presente invenção, todos os polímeros termoplásticos conhecidos por aqueles versados na técnica são tidos como adequados, em particular os polímeros que são comumente utilizados na produção de corpos termoplásticos de espuma, em particular filmes, ou revestimentos termoplásticos de superfícies. Por exemplo, os poliésteres são adequados, dado serem obtidos pela conversão de ácidos dicarboxílicos com os correspondentes álcoois polifuncionais, em particular álcoois difuncionais, por exemplo, poliéteres difuncionais tais como o óxido de polietileno. Entre esses, os poliésteres são preferidos, sendo compostos de ácido tereftálico ou de um respectivo derivado, ácido isoftálico ou um derivado deste, ácido adipínico ou isoftálico ou um derivado deste, ácido adipínico ou um derivado deste e pelo menos um poliol, preferivelmente butanodiol ou etileno glicol ou misturas destes. Em uma modalidade do éster, é preferido que no éster do ácido tereftálico ou de um derivado deste é preferido que no éster o ácido tereftálico ou seu derivado, o ácido isoftálico ou seu derivado ou misturas dos compostos anteriormente referidos estejam compreendidos na faixa entre 30 e 80% em peso e preferivelmente em uma quantidade na faixa entre 40% e 65%. Uma outra modalidade do éster compreende o ácido adipinico ou um derivado deste em uma quantidade que varia entre 3 e 20% em peso e preferivelmente em uma quantidade dentro da faixa entre 5 e 15%. Além disso, uma outra modalidade de éster compreende pelo menos um poliol, preferivelmente o butanodiol ou etileno glicol ou suas misturas, em uma quantidade dentro da faixa entre 25 e 55% em peso e preferivelmente em uma quantidade dentro da faixa entre 30% e 40%. O percentual em peso acima é sempre com base no respectivo éster.
[0051] Poliésteres termoplásticos particularmente preferidos são aqueles poliésteres que são comercializados por Kern GmbH, GroBmeischeid, Alemanha sob os códigos de produto PET, PBT, PBT V O, PC, PC V 0, PC FDA, PC GF 10 V O e PC GF 30. São particularmente preferidos os poliéteres termoplásticos que são comercializados pela companhia Schaetti AG Zurique Suíça sob o código de produto ShettiFix® e sob os números de produto 373, 374, 376, 386, 386 F e 399. Também são preferidos os copolímeros termoplásticos que são distribuídos pela companhia Degussa AG, Dusseldorf, Alemanha sob os códigos de produto Dynacoll 7000, Dynacoll 7380, Dynacoll 7340, Vestamelt 4280, Vestamelt 4481, Vetamelt 4580 e Vestamelt 4680/4681.
[0052] Como poliamidas, na presente invenção todos as poliamidas plásticas são adequadas e obtidas pela conversão de ácidos di ou policarboxílicos com as aminas correspondentes. Na modalidade preferida da presente invenção, as poliamidas são utilizadas foram aquelas parcialmente produzidas pelo emprego de ácidos graxos diméricos como ácido carboxilico. Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, como adesivo fundido são utilizados tipos de nylon, por exemplo, o nylon-6,6, o nylon-6,9 ou o nylon 6,12.
[0053] As poliamidas termoplásticas são aquelas que são distribuídas pela companhia Kern GmbH, GroBmeischeid, Alemanha sob os códigos de produto PA 6 E, PA 6, PA 6 FLEX, PA 6 V 0, PA 6 MoS2, PA 6 M 30, PA 6 M 30 V 0, PA 6 G 210, PA 6 G210H, PA 6 212, PA 6 G 216, PA 6 G210 01, PA 6 G 210 AX, PA 6 G 210MOS2, PA 6 G210 AX, PA 66 E, PA 66, PA 66 H, PA 66 PE, PA 6/6T, PA 12 E, PA 12 e PA 12G. São particularmente preferidos aquelas poliamidas termoplásticas que são comercializadas pela companhia Schaetti AG, Zurique, Suíça sob o código de produto SchaettiFix® e os números de produto 5018, 5047, 5045, 5005, 5000 e 5065. Outras poliamidas preferidas são as poliamidas termoplásticas que são comercializadas pela companhia Degussa AG, Dusseldorf Alemanha sob os códigos de produto Vestamelt 171, Vestamelt 250, Vestamelt 251, Vestamelt 253, Vestamelt 350, Vestamelt 351, Vestamelt 353, Vestamelt 430, Vestamelt 432, Vestamelt 450, Vestamelt 451, Vestamelt 470, Vestamelt 471, Vestamelt 640, Vestamelt 722, Vestamelt 730, Vestamelt 732, Vestamelt 733, Vestamelt 742, Vestamelt 750, Vestamelt 753, Vestamelt 755, Vestamelt 840, X 1301, Vestamelt 3041, Vestamelt 3261, Vestamelt X 4685, Vestamelt X 7079 e Vestamelt X 1010.
[0054] As poliolefinas adequadas para a presente invenção são, por exemplo, obtidas pela polimerização radicalar ou coordenativa de alfa-olefinas, em particular de etileno ou propileno. Na presente invenção, tanto homopolimeros quanto copolimeros são adequados para o uso como adesivo termoplástico. Se os copolimeros devem ser utilizados como adesivos termoplásticos, é então preferido na presente invenção que tais adesivos compreendam pelo menos uma porção de copolimeros atáticos, preferivelmente, entretanto, compreendo substancialmente copolimeros atáticos. São conhecidos daqueles versados na técnica processos para a produção dos compostos correspondentes.
[0055] As poliolefinas termoplásticas particularmente preferidas são aqueles polietilenos e polipropilenos que são comercializados pela companhia Kern GmbH, Grofimaischeid, Alemanha sob os códigos de produto PE UHMW, PE HMW, PE HMW ELS, PE HD, PE LD, PP-H, PP-C, PP-C HI, PP V2, PP M20 E PP M40. Outros particularmente preferidos são os etilenos termoplásticos que são comercializados pela companhia Schaetti AG, Zurique, Suíça sob o código de produto SchaettiFix® e com os números de produto 2047, 2048, 1303 e 2050.
[0056] Na presente invenção, os poliéteres adequados são, por exemplo, o óxido de polietileno, o óxido de polipropileno, o óxido de polibutileno ou o politetrahidrofurano, em particular com um peso molecular maior do que cerca de 5.000.
[0057] Como poliestirenos, os polímeros de estireno ou α-metilestireno são, por exemplo, adequados.
[0058] É também adequado que os polímeros para adesivos termoplásticos compreendam copolímeros em bloco de estireno-olefina, obtidos pela copolimerização de estireno com mono ou di-olefinas, em particular butadieno. Neste contexto, são particularmente adequados os polímeros conhecidos como borrachas sintéticas, obtidas a partir da copolimerização do estireno e butadieno ou estireno e isopreno. Também é adequado na presente invenção as borrachas sintéticas do referido tipo, que foram submetidas a hidratação parcial ou total. Na presente invenção as borrachas sintéticas adequadas como adesivos termoplásticos na presente invenção preferivelmente possuem um número de peso molecular médio de cerca de 70.000 a cerca de 200.000, por exemplo, cerca de 80.000 a cerca de 150.000.
[0059] Os polímeros termoplásticos preferidos baseados em estireno são aqueles polímeros de estireno que são distribuídos pela companhia Kern GmbH, Gropmeischeid, Alemanha sob os códigos de produto PS, PS V2, SB, SB V0, SB ELS, ABS, ABS V0, ABS EMV, SAN, ASA e ASA HI.
[0060] Os termos "poliacrilato" ou "poliacrilatos", tal como utilizado na presente invenção, no contexto de adesivos termoplásticos, referem-se a tanto a polímeros quanto a copolímeros de ácido acrílico e/ou seus derivados e a polímeros ou copolímeros do ácido metacrílico ou seus derivados.
[0061] Os poliacrilatos podem ser produzidos, em que o ácido acrílico e/ou metacrílico e/ou derivados de ácido acrílico e/ou metacrílico - por exemplo, ésteres destes com álcoois mono ou polifuncionais respectivamente isolados ou como uma mistura de dois ou mais - são polimerizados por meios conhecidos, por exemplo, por via radicalar ou iônica.
[0062] Na presente invenção, como adesivos termoplásticos com base em poliacrilatos, homopolímeros ou copolímeros que possuem, além de ésteres de ácido acrílico (acrilatos), podem ser utilizados estireno, acrilonitrila, acetato de vinila, propionato de vinila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, cloreto de vinilideno, etileno, propileno e/ou butadieno.
[0063] Como monômero, na produção de adesivos termoplásticos com base em poliacrilatos, são considerados, em particular, o metacrilato, o etilacrilato, o n-butilacrilato, isobutil acrilato, tert-butilacrilato, hexilacrilato, 2-etil hexilacrilato ou laurilacrilato. Opcionalmente, outros monômeros, adicionalmente o ácido acrílico, o ácido metacrílico, acrilamida ou metilacrilamida podem ser adicionados em pequenas quantidades durante a polimerização.
[0064] Opcionalmente, outros acrilatos e/ou metacrilatos com um ou mais grupos funcionais podem estar presentes durante a polimerização. Por exemplo, podem ser ácido maléico, ácido itacônico, diacrilato de butanodiol, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de neopentila, triacrilato de trimetilpropano, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, hidroxipropil acrilato, metacrilato de propileno glicol, monoacrilato de butanodiol, acrilato de etil diglicol, bem como monômeros portadores de grupos sulfônicos, por exemplo, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico. São particularmente preferidos os copolimeros de éster acrílico e éster vinílico, copolimeros de éster acrílico e estireno ou copolimeros de éster acrílico e éster metacrílico.
[0065] Em uma outra modalidade preferida dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, estão compreendidos os copolimeros de ácido acrílico e estireno como adesivo termoplástico com base em poliacrilatos, por meio de que a razão de monômero nos adesivos fundidos do tipo compreende cerca de 70:30 (estireno: ácido acrílico).
[0066] Os adesivos termoplásticos compreendidos nos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, compreende pelo menos um dos compostos acima. Entretanto, na presente invenção, é igualmente possível que os adesivos termoplásticos utilizados compreendam dois ou mais dos compostos citados.
[0067] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, o adesivo termoplástico compreende pelo menos dois polímeros selecionados a partir de um grupo consistindo de homopolímeros de vinil acetato, copolímeros de vinil acetato, poli-alfa olefinas, poliacrilatos, polimetacrilatos, ésteres de ácido polacrílico, ésteres de ácido polimetacrílico, poliéteres, poliésteres, poliamidas ou poliuretanas.
[0068] Além de um ou mais dos polímeros acima mencionados, um adesivo termoplástico conforme compreendido nos polímeros pulverulentos absorvedores de água pode compreender ainda outros aditivos, que permitem uma modificação das propriedades do adesivo. Por exemplo, as resinas para maior viscosidade são adequadas para esse fim e podem ser subdivididas em resinas naturais e sintéticas (resinas artificiais). Resinas para aumento de viscosidade adequadas são, por exemplo, resinas alquídicas, resinas epóxido, resinas melamina, resinas de fenol, resinas de uretana, resinas de hidrocarbonetos, bem como resinas naturais a partir de colofônio, turpentina de madeira e óleo de resina. Como resinas sintéticas de hidrocarbonetos, por exemplo, as resinas de cetonas, resinas de indeno-cumarona, resinas de isocianato e resinas de terpeno fenol, são adequadas. Na presente invenção, as resinas sintéticas são preferidas.
[0069] As resinas deste tipo podem estar compreendidas nos adesivos termoplásticos contidos nos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a invenção em uma quantidade de cerca de 50% em peso, preferivelmente cerca de 60% em peso e sendo particularmente preferido 70% em peso, respectivamente com base no adesivo termoplástico, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 35% ou cerca de 3 a cerca de 20% em peso.
[0070] Além dos componentes já mencionados, um adesivo termoplástico, conforme compreendido nos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, pode adicionalmente compreender pelo menos uma cera. Como uma cera, na presente invenção, é entendido um composto insolúvel em água ou uma mistura de dois ou mais de tais compostos com um ponto de fusão de 90°C a cerca de 165°C. Ceras adequadas são, por exemplo, ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, cera montan, ceras Fischer-Tropsch, ceras microcristalinas ou ceras de carnaúba.
[0071] As ceras deste tipo podem estar presentes em um adesivo termoplástico conforme pode ser utilizado na presente invenção, em uma quantidade de cerca de 60% em peso, preferivelmente cerca de 70% em peso, sendo particularmente preferível cerca de 80% em peso, respectivamente com base no adesivo termoplástico, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 60% em peso. Se os compostos são utilizados na presente invenção como adesivos termoplásticos, que são obtidos a partir da polimerização de alfa-olefinas, a porção de ceras nos adesivos fundidos deste tipo preferivelmente compreende pelo menos cerca de 5% ou pelo menos cerca de 10% em peso.
[0072] É também preferido em uma concepção da presente invenção, que o adesivo termoplástico seja aplicado no polímero pulverulento absorvedor de água como uma fase líquida. Para os presentes fins, além das soluções do adesivo termoplástico, as emulsões e dispersões também são adequadas. Como solventes, para esta fase líquida, todos os solventes orgânicos e inorgânicos conhecidos por aqueles versados na técnica são considerados adequados. As fases líquidas compreendem o adesivo termoplástico em uma quantidade que varia de 0,001 a 50% em peso, preferivelmente dentro de uma faixa que varia de 0, 01 a 25% em peso, sendo particularmente preferido dentro da faixa de 0,1 a 15% em peso, respectivamente com base na quantidade de solvente. É particularmente preferido que a fase líquida compreenda como solvente pelo menos 60% em peso, preferivelmente, pelo menos 80% em peso de água. É também preferido que a fase líquida possua pelo menos um dos reticuladores secundários descritos a seguir em que, dentro do presente aspecto, sejam preferidas as quantidades de reticulador secundário dentro da faixa de 0,001 a 20% em peso sendo particularmente preferida a faixa de 0,01 a 10% em peso.
[0073] Entre os adesivos termoplásticos acima descritos, os adesivos termoplásticos sulfonados são particularmente adequados para o uso em fases liquidas. Entre estes, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, tais como o nylon, são particularmente preferidos. Um outro grupo de adesivos termoplásticos adequados para as fases liquidas são as poliamidas polietoxiladas tais como o nylon, por exemplo, obtidas sob a marca LUROTEX® da BASF AG em Ludwigshaf en. São também adequados para o uso em fases liquidas os copolimeros de ácido estireno acrílico tais como JONCRYL® da SC Johnson, copolimeros em bloco compreendendo poliuretana e blocos de óxido de polietileno, pelo menos copolimeros de vinil acetato de etileno e emulsões compreendendo poliacrilato e poliésteres.
[0074] Em uma modalidade preferida dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, as partículas absorvedoras de água compreendidas nos polímeros são baseadas em: 1. de 0,1 99,999% em peso, preferivelmente de 20 a 98,99% em peso, sendo particularmente preferido de 30 a 98,95% em peso de monômeros contendo grupos acídicos polimerizados, insaturados ou seus respectivos sais, ou monômeros polimerizados, etilenicamente insaturados contendo um nitrogênio protonado ou quaternário ou suas misturas, em que são particularmente preferidas as misturas que compreendem pelo menos monômeros contendo grupos acídicos etilenicamente insaturados, preferivelmente ácido acrílico, 2. de 0 a 70% em peso, preferivelmente, de 1 a 60% em peso e sendo particularmente preferido de 1 a 40% em peso de monômeros polimerizados e etilenicamente insaturados que podem ser copolimerizados com o item (D; 3. de 0,001 a 10% em peso, preferivelmente de 0,01 a 7% em peso, sendo particularmente preferido de 0,05 a 5% em peso de um ou mais reticuladores; 4. de 0 a 30% em peso, preferivelmente de 1 a 20% em peso sendo particularmente preferido de 5 a 10% em peso de polímeros solúveis em água, bem como: 5. de 0 a 20% em peso, preferivelmente de 0,01 a 7% em peso e sendo particularmente preferido de 0,05 a 5% em peso de um ou mais auxiliares, em que a soma dos pesos dos componentes dos itens (1) e (5) compreendam 100% em peso.
[0075] Os monômeros contendo grupos acídicos monoetilenicamente insaturados do item (1) podem ser parcialmente ou totalmente, preferivelmente parcialmente, neutralizados. Preferivelmente, os monômeros contendo grupos ácidos monoetilenicamente insaturados são neutralizados em pelo menos 25mol%, sendo particularmente preferido 50mol% e é ainda mais preferido entre 50 e 90mol%. A neutralização dos monômeros do item (1) anterior pode ocorrer antes e também após a polimerização. Além disso, a neutralização pode ocorrer com hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino terroso, amônia bem como carbonatos e bicarbonatos. Além disso, qualquer outra base que forma um sal solúvel em água é aceitável. É também aceitável uma mistura de neutralização a partir de diferentes bases. A neutralização com amônia ou com hidróxidos de metal alcalino é preferida, sendo particularmente preferida com hidróxido de sódio ou com amônia.
[0076] Além disso, os grupos ácidos livres em um polímero podem predominar, de modo que tal polímero possua um valor de pH na faixa do ácido. O polímero acídico absorvedor de água pode ser parcialmente neutralizado por um polímero que contém grupos básicos livres, preferivelmente os grupos amina, que são básicos se comparados aos polímeros acídicos. Esses polímeros são chamados de "polímeros absorventes de troca iônica e de leito misto" (Polímeros MBIEA) na literatura e são descritos, inter alia, no documento W099/34843. A descrição do documento W099/34843 que é presentemente incorporada como referência. De uma maneira geral, os polímeros MBIEA representam uma composição que contém, por um lado, polímeros básicos que são capazes e trocar ânions e, por outro lado, contém um polímero que é acídico quando comparado ao polímero básico e que é capaz de trocar cátions. O polímero básico contém grupos básicos ou grupos que podem ser convertidos em grupos básicos. Tais monômeros são em particular aqueles que contêm aminas primárias, secundárias e terciárias ou as fosfinas correspondentes ou pelo menos dois dos grupos funcionais acima mencionados. Este grupo de monômeros inclui em particular etilenodiamina, alilamina, dialilamina, 4-aminobuteno, alquiloxiciclina, vinilformamida, 5-aminopenteno, carbodiimida, formaldacina, melamina e similares, bem como seus derivados de amina secundária e terciária.
[0077] Monômeros contendo grupos acidicos monoetilenicamente insaturados do item (1) anteriormente mencionado compreendem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido alfa-cloroacético, ácido alfa-cianoacrílico, ácido beta-metilacrílico (ácido crotônico), ácido alfa-fenilacético, ácido beta-acriloxipropiônico, ácido sorbinico, ácido alfa-clorossorbinico, ácido 2'-metilisocrotônico, ácido cinâmico, ácido p-clorocinâmico, ácido beta-esteárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido maléico, ácido fumárico, tricarboxietileno e anidrido de ácido maléico, em que o ácido acrílico e o ácido metacrílico são particularmente preferidos e o ácido acrílico é ainda mais particularmente preferido.
[0078] Além desses monômeros que contêm grupos carboxilatos, outros monômeros contendo grupos acidicos monoetilenicamente insaturados do item (1) preferidos são os monômeros de ácido sulfônico etilenicamente insaturados ou monômeros de ácido fosfônico etilenicamente insaturados.
[0079] Monômeros de ácido sulfônico etilenicamente insaturados compreendem ácido alilsulfônico ou ácidos vinilsulfônicos aromáticos ou alifáticos ou ácidos acrílicos ou metacrílicos. Os ácidos vinilsulfônicos aromáticos preferidos compreendem o ácido vinilsulfônico, o ácido 4-vinil benzenossulfônico, o ácido vinil toluenossulfônico, e o ácido estirenossulfônico. Os ácidos acrílicos ou metacrílicos preferidos compreendem sulfoetil-(met)acrilato, sulfopropil-(met)acrilato e o ácido 2-hidroxi-3-metacriloxi-propilsulfônico. São preferidos (met)acrilamidoalquil sulfônico e o 2-acrilamido-2-metil-propanossulfônico.
[0080] Também preferidos são os monômeros de ácido fosfônico insaturados tal como ácido vinilfosfônico, ácido vinil-benzilfosfônico, ácido (met)acrilamido-alquilfosfônico, ácido acrilamido-alquildifosfônico , vinilaminas fosfometiladas e derivados do ácido (met)acrilfosfônico.
[0081] É preferido, de acordo com a invenção, que o polímero absorvedor de água compreenda pelo menos 70% em peso e mais preferivelmente pelo menos 90% em peso de monômeros contendo grupos carboxilato. É particularmente preferido, de acordo com a presente invenção, que o polímero absorvedor de água compreenda pelo menos 50%, preferivelmente pelo menos 70% em peso de ácido acrílico, que é neutralizado preferivelmente em pelo menos 20mol%, sendo particularmente preferido pelo menos 50%mol.
[0082] Os monômeros etilenicamente insaturados do item (1) contendo nitrogênio protonado são preferivelmente dialquilamino-alquil(met)acrilatos na forma protonada, por exemplo, cloreto de dimetilamino-etil(met)acrilato ou hidrossulfato de dimetilamino-etil(met)acrilato, bem como dialquilamino-alquil(met)acrilamidas na forma protonada, por exemplo, cloreto de dimetilamino-etil(met)acrilamida, cloreto de dimetilamino-propil(met)acrilamida, hidrossulfato de dimetilamino-propil(met)acrilamida ou hidrossulfato de dimetilamino-etil(met)acrilamida.
[0083] Monômeros etilenicamente insaturados do item (1) contendo um nitrogênio quaternário são dialquilamonio-metil(met)acrilato-metanossulfato ou dimetiletilamônio-metil(met)acrilato-etanossulfato bem como cloreto de (met)acrilamido-propil-trimetilamônio na forma quaternária, por exemplo, cloreto de (met)acrilamido-propiltrimetilamônio, cloreto de trimetilamônio-metil(met)acrilato ou sulfato de (met)acrilamido-propiltrimetilamônio.
[0084] Monômeros monoetilenicamente insaturados do item (2) compreendem (met)acrilamidas ou derivados aminoalquil-substituídos de (met)acrilamida tais como N-metilol(met)acrilamida, N,N-dimetilamino-(met)acrilamida, dimetil(met)acrilamida ou dietil(met)acrilamida. Vinilamidas possíveis compreendem N-vinilamidas, N-vinilformamidas, N-vinilacetamidas, N-vinil-N-metilacetamidas, N-vinil-N-metilformamidas, vinilpirrolidona. Entre estes monômeros a acrilamida é particularmente preferida.
[0085] Além disso, são preferidos como monômeros monoetilenicamente insaturados do item (2) que são polimerizáveis com (1) aqueles que sejam dispersáveis em água. Como monômeros que são dispersáveis em água são preferidos os ésteres de ácido acrílico e os ésteres de ácido metacrílico, tais como metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, propil(met)acrilato, ou butil(met)acrilato, bem como acetato de vinila, estireno e isobuteno.
[0086] Reticuladores preferidos do item (3), de acordo com a presente invenção, são os compostos que possuem pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados em uma molécula (reticulador classe I), compostos que possuem pelo menos dois grupos funcionais que podem reagir com grupos funcionais dos monômeros (1) ou (2) em uma reação de condensação (= reticuladores de condensação) e uma reação de adição ou em uma reação de abertura do anel (reticulador classe II), compostos que possuem pelo menos um grupo etilenicamente insaturado e pelo menos um grupo funcional que pode reagir com grupos funcionais dos monômeros (1) ou (2) em uma reação de condensação, uma reação de adição ou uma reação de abertura do anel (reticulador classe III), ou cátions de metal polivalente (reticulador classe IV).
[0087] Então, com os compostos dos reticuladores de classe I é conseguida uma reticulação do polímero por meio de polimerização radicalar dos grupos etilenicamente insaturados (1) ou (2), enquanto que com os compostos dos reticuladores de classe II e os cátions de metal polivalente dos reticuladores de classe IV, é conseguida uma reticulação do polímero respectivamente via reação de condensação dos grupos funcionais (reticulador classe II) ou via interação eletrostática do cátion de metal polivalente (reticulador classe IV) com os grupos funcionais do monômero (1) ou do monômero (2) . Com os compostos dos reticuladores de classe III, é conseguida uma reticulação dos polímeros correspondentemente por polimerização radicalar dos grupos etilenicamente insaturados ou também por reação de condensação entre os grupos funcionais dos reticuladores e os grupos funcionais dos monômeros (1) ou (2).
[0088] Os compostos preferidos dos reticuladores de classe I são os ésteres de ácido poli(meta)crílico, que tem sido obtidos, por exemplo, pela conversão de um poliol, tal como por exemplo o etileno glicol, propileno glicol, trimetilpropano, 1,6-hexanodiol, glicerina, pentaeritritol, polietileno glicol, polipropileno glicol, de um amino álcool, polialquileno poliamina, tais como, por exemplo, dietileno triamina ou trietil-tetramina ou de um poliol alcoxilado com ácido acrílico ou ácido metacrílico. Compostos também preferidos dos reticuladores de classe I são compostos de polivinila, compostos de poli(met)alila, ésteres de ácido (met)acrílico de um composto de monovinila ou ésteres de ácido (met)acrílico de um composto de um composto de monovinila ou ésteres de ácido (met)acrílico de um composto de mono(met)alila, preferivelmente dos compostos de mono (met) alila de um poliol ou de um amino álcool. Neste contexto, o documento de patente DE19543366 e DE19543368 servem como referência. Os ensinamentos respectivamente descritos são incorporados presentemente como referência e são considerados parte do presente relatório descritivo.
[0089] Como exemplos de compostos de reticuladores de classe I estão compreendidos os alquenil-di(met)acrilatos, por exemplo, etilenoglicol-di(met)acrilato, 1,3-propilenoglicol-di(met)acrilato, 1,4-butilenoglicol-di(met)acrilato, 1,3-propilenoglicol-di(met)acrilato, 1,6-hexanodiol-di(met)acrilato, 1,10-decanodiol-di(met)acrilato, 1,12-dodecanodiol-di(met)acrilato, 1,10-decanodiol-di(met)acrilato, 1,12-dodecanodiol-di (met)acrilato, 1,18-octanodiol-di(met)acrilato, ciclopentanodiol-(met)acrilato, neopenilglicol-di(met)acrilato, metileno-di(met)acrilato ou pentaeritritol-di(met)acrilato, alquenil-di(met)acrilato, por exemplo, N-metil-di(met)acrilamida, N-N'-3-metilbutilideno-bis(met)acrilamida, N,Ν'-(1,2-dihidroxietileno)-bis(met)acrilamida, N,N'-metileno-bis(met)acrilamida, polialcoxi-di(met)acrilatos, por exemplo, dietilenoglicol-di(met)acrilato, trietilenoglicol-di(met)acrilato, tetraetilenoglicol-di(met)acrilato, dipropilenoglicol-di(met)acrilato, tripropilenoglicol-di(met)acrilato ou tetrapropilenoglicol-di(met)acrilato, bisfenol-A-di(met)acrilato, benzilideno-di(met)acrilato, 1,3-di(met)acriloxipropanol-2, hidroquinona-di(met)acrilato, ésteres de di(met)acrilato de trimetilpropano que é alcoxilado, preferivelmente etoxilado, preferivelmente com 1 a 30 mol de óxido de etileno por grupo hidroxila, tioetilenoglicol-di(met)acrilato, tiopropilenoglicol-di(met)acrilato, tiopoletilenoglicol-di(met)acrilato, tiopolipropileno-glicol-di(met)acrilato, ésteres de divinila, por exemplo, 1,4-butanodiol divinil éter, ésteres de divinila, por exemplo, divinil adipato, alcanodienos, por exemplo, butadieno ou 1,6-hexadieno, divinilbenzeno, compostos de di(met)alila, por exemplo, di(met)alil ftalato ou di(met)alil succinato, homo e co-polimeros de cloreto de di-etil(met)alil-aminometil(met)acrilato amônio, compostos vinil(met)acrílicos, por exemplo, vinil(met)acrilato, compostos (met)alil-(met)acrílicos, por exemplo (met)alil-(met)acrilato, (met)alil(met)acrilato etoxilado com 1 a 30 mol de óxido de etileno por grupo hidroxila, ésteres de di(met)alila de ácidos policarboxilicos, por exemplo, maleato de di(met)alila, fumarato de di(met)alila, succinato de di(met)alila ou tereftalato de di(met)alila, compostos com 3 ou mais grupos radicalarmente polimerizados e etilenicamente insaturados, tais como, por exemplo glicerina tri(met)acrilato, ésteres de (met)acrilato de glicerina etoxilados com preferivelmente 1 a 30 mol de óxido de etileno por grupo hidroxila, trimetilol-propanotri(met)acrilato, ésteres de tri(met)acrilato de trimetilolpropano que é alcoxilado, preferivelmente etoxilado, preferivelmente com 1 a 30 mol de óxido de alquileno por grupo hidroxila, trimetacrilamida, (met)alilideno-di(met)acrilato, 3-aliloxi-l,2-propanodiol- di(met)acrilato, tri(met)alil-cianurato, tri(met)alil-isocianurato, pentaeritritol-tetra(met)acrilato, pentaeritritol-tri(met)acrilato, ésteres de ácido (met)acrílico de pentaeritritol que é etoxilado com preferivelmente 1 a 30 mol de óxido de etileno por grupo hidroxila, tris-(2-hidroxietil)-isocianurato-tri(met)acrilato, trivinil-trimetil-litato, tri(met)alilamina, di(met)alilalquilaminas, por exemplo, di(met)alilmetilamina, tri(met)alilfosfato, tetra(met)alil-etilenodiamina, éster de poli(met)alila, tetra(met)aliloxi-etano ou haletos de tetra(met)alil amônio.
[0090] Como compostos dos reticuladores de classe II são preferidos os compostos que possuem pelo menos dois grupos funcionais que podem reagir em uma reação de condensação (= condensação de reticuladores) em reação de adição ou em reação de abertura do anel com os grupos funcionais dos monômeros dos itens (1) ou (2), preferivelmente com grupos acídicos dos monômeros do item (1). Estes grupos funcionais dos compostos dos reticuladores de classe II são preferivelmente álcoois, aminas, aldeídos, glicídicos, isocianatos, carbonatos ou funções epicloro.
[0091] Como exemplos de compostos dos reticuladores de classe II são mencionados os polióis, por exemplo, etileno glicol, polietileno glicóis tais como dietlieno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, propileno glicol, polipropileno glicóis tais como dipropileno glicol, tripropileno glicol ou tetrapropileno glicol, 1,3- butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,4-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5-hexanodiol, glicerina, poliglicerina, trimetilpropano, polioxipropileno, copolimeros em bloco de oxietileno-oxipropileno, ésteres de sorbitano-ácidos graxos, ésteres de polioxietileno sorbitano-ácidos graxos, pentaeritritol, álcool polivinílico e sorbitol, amino álcoois, por exemplo, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina ou propanolamina, compostos de poliaminas, por exemplo, etilenodiamina, dietileno-triamina, trietileno-tetramina, tetraetileno-pentamina ou pentaetileno-hexamina, compostos de éter de poliglicidila tais como etilenoglicol-diglicidil éter, polietilenoglicol-diglicidil éter, glicerina-diglicidil éter, glicerina-poliglicidil éter, pentaeritritol-glicidil éter, propilenoglicol-diglicidil éter, polipropilenoglicol-diglicidil éter, neopentilglicol-diglicidil éter, hexanodiol-diglicidil éter, trimetilolpropano-poliglicidil éter, sorbitol-poliglicidil éter, ácido ftálico-diglicidil éter, ácido adipínico-diglidicil éter, 1,4-fenileno-bis(2-oxazolina), glicidol, poliisocianatos, preferivelmente diisocianatos tais como 2,4-toluenodiisocianato e hexametilenodiisocianato, compostos de poliaziridina, tais como 2,2-bis- hidroximetil-butanol-tris-[3-(1-aziridinil)propionato], 1,6-hexametilenodietileno uréia e difenilmetano-bis-4,4 N,Ν'-dietileno uréia, epóxidos de halogênios, por exemplo, epicloro e epibromohidrinas e alfa-metil-epiclorohidrina, carbonatos de alquileno tais como 1,3-dioxolano-2-ona, (carbonato de etileno), 4-metil-l,3-dioxolano-2-ona (carbonato de propileno), 4,5-dimetil-l,3-dioxolano-2-ona, 4,4-dimetil-l,3-dioxolano-2-ona, 1,3-dioxano-2-ona, 4-metil-1,3-dioxano-2-ona, 4,6-dimetil-l,3-dioxano-2-ona, 1,3-dioxolano-2-ona, poli-1,3-dioxolano-2-ona, aminas poliquaternárias tais como os produtos de condensação de dimetilaminas e epicloridrinas. Outros compostos preferidos dos reticuladores de classe II são em adição polioxazolinas tais como 1,2-etileno-bisoxazolina, reticuladores com grupos silano tais como gama-glicidoxipropil-trimetoxissilano e gama-aminopropil-trimetoxissilano, oxazolidinonas tais como 2-oxazolidinonas, bis e poli-2-oxazolidinona e silicatos de diglicol.
[0092] Compostos preferidos de classe III são ésteres de ácido (met)acrílico contendo grupos hidroxila ou amina, tal como, por exemplo, 2-hidroxietil(met)acrilato, bem como (met)acrilamidas contendo grupos hidroxila ou amino ou compostos mono(met)alílicos de dióis.
[0093] Os cátions de metal polivalente dos reticuladores de classe IV são derivados preferivelmente de cátions carregados com uma ou múltiplas cargas, aqueles carregados com uma carga em particular os metais alcalinos tais como potássio, sódio, litio, em que o lítio é preferido. Cátions duplamente carregados são derivados de zinco, berílio, metais alcalinos terrosos, tais como magnésio, cálcio, estrôncio, em que o magnésio é preferido. Outros cátions aplicáveis de acordo com a presente invenção, com cargas maiores, são cátions derivados de alumínio, ferro, cromo, manganês, titânio, zircônio e outros metais de transição bem como sais duplos de tais cátions ou misturas dos ditos sais. 0 uso de sais de alumínio e alumes e vários hidratos correspondentes tais como, por exemplo, são preferidos os AICI3.6H2O, NaAl (SO4) 2· 12H20, KA1(S04)2. 12H20 ou A12(S04)3. 14-18H20.
[0094] O uso de A12(S04)3 e seus hidratos como reticuladores dos reticuladores de classe IV é particularmente preferido.
[0095] Os polímeros absorvedores de água preferidos são aqueles que são reticulados respectivamente por reticuladores das seguintes classes de reticuladores ou por reticuladores das seguintes combinações de classes: I, II, III, IV, I II, I III, I IV, I II III, I II IV, I III IV, II III IV, II IV ou III IV. As combinações de reticuladores acima representam respectivamente uma modalidade preferida dos reticuladores de uma partícula de polímero absorvedor de água.
[0096] Outras modalidades preferidas dos polímeros são os polímeros que são reticulados por qualquer um dos reticuladores de classe I acima mencionados. Entre estes, os reticuladores solúveis em água são preferidos. Neste contexto, N,N'-metileno-bisacrilamida, di(met)acriatos de polietileno glicol, cloreto de trialilmetil amônio, cloreto de tetra-alquil amônio bem como alil-nonaetileno glicol acrilato feito com 9 moles de óxido de etileno por mol de ácido acrílico são particularmente preferidos.
[0097] Como polímeros solúveis em água do item (4), polímeros solúveis em água tais como álcool polivinílico parcial ou totalmente saponifiçado, polivinilpirrolidona, amidos ou derivados de amido, poliglicóis ou ácidos poliacrílicos podem ser compreendidos em, preferivelmente polimerizados como partículas absorvedoras de água. O peso molecular destes polímeros não é crítico, visto serem solúveis em água. Polímeros solúveis em água preferidos são amidos ou derivados de amido ou álcool polivinílico. Os polímeros solúveis em água, preferivelmente sintéticos, tal como o álcool polivinílico, podem também servir como base de enxerto para os monômeros a serem polimerizados.
[0098] Como aditivos do item (5), agentes de suspensão, aglutinantes de odor, agentes de superfície ativa, ou antioxidantes são preferivelmente compreendidos nas partículas absorvedoras de água.
[0099] As partículas de polímero acima descritas e compreendidas nos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a presente invenção são preferivelmente produzidas por polimerização de corpo que ocorre preferivelmente em reatores de esmagamento tais como extrusoras ou por cinturão de polimerização, polimerização por spray, polimerização por emulsão inversa e polimerização de suspensão inversa. A polimerização de solução é preferivelmente realizado em água como solvente. A polimerização de solução pode ocorrer contínua ou descontinuamente. A polimerização de solução preferivelmente ocorre como uma polimerização de faixa de desempenho contínuo. A partir da técnica anterior pode ser adquirido um amplo espectro de variação de possibilidades relativas às proporções de reação tais como temperatura, tipo e quantidade de iniciadores, bem como de solução de reação. Os processos típicos são descritos nos seguintes documentos de patente: US4286082; DE2706135; US4076663; DE3503458; DE4020780; DE4244548; DE4323001; DE4333056; DE4415818. Os ensinamentos descritos são presentemente incorporados como referência.
[0100] Para converter os polímeros absorvedores de água obtidos pelo processo de polimerização acima citado em uma forma particulada com um tamanho médio de partícula de pelo menos 100|im, preferivelmente menos de 150|im, sendo particularmente preferido de menos de 200μιη, após a separação da mistura reacional, estes polímeros podem ser primeiramente secos a uma temperatura em uma faixa de 20 a 300°C, preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 250°C sendo particularmente preferido dentro de uma faixa de 100 a 200 °C em um teor de áqua de menos de 40% em peso, preferivelmente menos de 20% em peso e ainda mais preferivelmente de menos de 10% em peso, respectivamente baseado no peso total do polímero. A secagem ocorre preferivelmente em fornos ou em secadores conhecidos por aqueles versados na técnica, por exemplo, em correias de secagem, em secagem em estágios ("Hordentrockner") , fornos rotatórios, secadores de leito fluidizado, secadores em discóides, vasos de secagem ou secadores de infravermelho. Caso os polímeros secos recém obtidos não estejam na forma de material particulado, eles devem ser posteriormente processados após a secagem. 0 processamento preferivelmente ocorre por meio de moagem seca, preferivelmente por meio de moagem seca em um moinho martelo, um moinho pilão, um moinho bola ou um moinho de rolo.
[0101] Além do processo para transformação de polímeros em uma forma particulada, tal como acima descrito, os polímeros podem também ser processados na forma gel pelo processo de moagem úmida com qualquer dispositivo convencional para moagem úmida.
[0102] Em uma outra modalidade, as partículas absorvedoras de água, compreendidas no polímero pulverulento absorvedor de água, são baseadas em materiais biodegradáveis. Polissacarídeos naturais pertencem a este grupo o qual ainda naturalmente compreende grupos carboxila ou que foram proporcionados pela modificação subsequente com grupos carboxila. Em um primeiro grupo de polissacarídeos pode estar compreendido, por exemplo, amidos, amilose, amilopectina, celuloses e poligalactomananos tais como goma guar e algaroba, em um segundo grupo podem estar compreendidos, por exemplo, xantano, alginatos e goma arábica.
[0103] Em uma outra modalidade preferida, as partículas absorvedoras de polímeros compreendem uma porção interna, uma porção externa circundante em relação à porção interna, bem como uma superfície de porção externa circundante da própria porção externa, em que a porção externa possui um alto grau de reticulação em relação à porção interna, de modo que seja formado uma estrutura de concha-núcleo. A maior reticulação na porção de superfície do polímero absorvedor de água é preferivelmente conseguida por meio de grupos reticuladores reativos próximos à superfície. Esta reticulação secundária pode ocorrer termicamente, fotoquimicamente ou quimicamente. São preferidos como reticuladores secundários para a reticulação química secundária os compostos que foram mencionados como reticuladores no item (3) da classe de reticuladores II e IV. 0 reticulador particularmente preferido como reticulador secundário é o carbonato de etileno.
[0104] No processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água são preferidos como componentes, de acordo com a invenção: de 0,01 a 20% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso e ainda mais preferivelmente de 1 a 10% em peso de uma partícula fina que não é preferivelmente baseado nos poli-(met)acrilatos reticulados absorvedores de água com um tamanho de partícula determinado pela análise de peneira de menos de 200μιη, preferivelmente de menos de ΙΟΟμτη e sendo particularmente preferido de menos de 50μτη; de 0,001 a 10% em peso, preferivelmente de 0,01 a 5% em peso, sendo particularmente preferido de 0,5 a 1% em peso de um adesivo termoplástico; de 60 a 99,998% em peso, preferivelmente de 70 a 99% em peso sendo particularmente preferido de 90 a 95% em peso de uma partícula de polímero absorvedora de água com um tamanho médio de partícula determinado pela análise de peneira de pelo menos 200|im, preferivelmente de pelo menos 250(4m sendo particularmente preferido de pelo menos 300(im, em que a soma dos componentes acima alcança 100% em peso; são postos em contato a uma temperatura dentro da faixa de 120 a 250°C, preferivelmente de 150 a 220°C sendo particularmente preferido de 170 a 200°C.
[0105] Em uma concepção do presente processo, pelo menos um dos reticuladores secundários acima definidos é utilizado. Neste caso, é preferido que a partícula fina absorvedora de água não seja secundária ou respectivamente reticulada superficialmente. É também preferido que nesta concepção o adesivo termoplástico e o reticulador secundário sejam utilizados em uma fase líquida, preferivelmente em uma solução aquosa, em que as concentrações dadas acima no contexto da fase líquida são também preferidas no atual contexto. Desta forma, é preferido que como outro componente, um reticulador secundário seja posto em contato. É particularmente preferido neste ponto que o reticulador secundário e o adesivo termoplástico sejam adicionados junto com outros componentes, em que pelo menos o reticulador secundário pode estar presente em uma fase líquida.
[0106] São preferidos como partículas de polímeros absorvedores de água, adesivos termoplásticos e partículas finas, aquelas partículas de polímeros absorvedores de água, adesivos termoplásticos ou partículas finas que tenham sido mencionados no contexto dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a invenção.
[0107] De acordo com a presente invenção é preferido que os adesivos termoplásticos são utilizados na forma particulada, preferivelmente na forma de um pó ou granulado, em que pelo menos 50% em peso, preferivelmente pelo menos 70% em peso do pó ou do granulado possua um tamanho de partícula determinado por meio de análise de peneira dentro de uma faixa de 1 a 200jJm, sendo particularmente preferido dentro de uma faixa de 10 a 150μπι e ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 20 a 120μτη.
[0108] Caso os adesivos termoplásticos no contexto dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, não estar presente na forma particulada após a sua produção ou sua distribuição, em particular, por exemplo, se estiverem presentes na forma de blocos, estes podem ser transformados por processamento conhecido por aqueles versados na técnica tal, como por exemplo, por meio de moagem ou por extrusão através de placas de moagem e então o processamento de partículas extrusadas em uma forma particulada com o tamanho de partícula médio necessário.
[0109] Opcionalmente, processos de moagem particulares podem ser utilizados, por exemplo, moagem criogênica a baixas temperaturas, em particular a temperaturas abaixo da temperatura de fusão ou de transição vítrea do adesivo termoplástico utilizado. Um requisito importante para a moagem do tamanho de partícula desejado é a capacidade de fragmentação do adesivo fundido.
[0110] O contato entre as partículas de polímero absorvedor de água, os adesivos termoplásticos e as partículas finas pode ocorrer de qualquer forma. Um requisito para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, é, entretanto, que pelo menos um tempo de contato entre as partículas de polímeros absorvedores de água, o adesivo termoplástico e a partícula fina seja atingido e que permita uma aglutinação de adesivo mediada pelo adesivo termoplástico entre pelo menos uma partícula de polímero absorvedor de água de modo que os agregados sejam gerados nos menores tamanhos possíveis e que compreendam ideal e respectivamente apenas uma partícula de polímero absorvedor de água por meio do adesivo termoplástico. Deve ser preferivelmente evitado que os aglomerados que consistem de várias partículas de polímero absorvedor de água venham a ser formados pelo efeito adesivo do adesivo termoplástico pelos tempos de contato que são consideravelmente longos.
[0111] O contato das partículas de polímeros absorvedores de água, do adesivo termoplástico e das partículas finas pode ocorrer de qualquer forma de acordo com o processo da presente invenção. Então, por exemplo, os adesivos termoplásticos na forma particulada, bem como as partículas finas, podem também entrar em contato com as partículas de polímero absorvedor de água durante o processo de produção das partículas de polímero absorvedor de água. Para este propósito, por exemplo, é adequado o contato entre as partículas de polímero absorvedor de água e as partículas de adesivo termoplástico e as partículas finas durante a reticulação secundária das partículas de polímero absorvedor de água, como é frequentemente realizado na produção de superabsorventes.
[0112] Com relação à ordem de contato dos componentes individuais, são possíveis diferentes formas de procedimento.
[0113] Em uma modalidade do processo da presente invenção, primeiramente são misturadas as partículas de polímero absorvedor de água com o adesivo termoplástico particulado no estado sólido. As partículas de polímeros absorvedores de água colocadas em contato com o adesivo termoplástico nesta forma podem ser então misturadas com as partículas finas. Para efetuar a adesão das partículas finas na superfície das partículas finas de polímeros absorvedores de água - mediada pelo adesivo termoplástico -o adesivo termoplástico deve ser primeiramente aquecido a uma temperatura acima do ponto de fusão ou da temperatura de transição vítrea, de modo que seja alcançado um comportamento viscoso.
[0114] O aquecimento pode ocorrer durante um tempo em que as partículas do polímero absorvedor de água tenham entrado em contato com o adesivo termoplástico, mas não ainda com as partículas finas. Neste caso, a mistura das partículas finas do polímero e do adesivo termoplástico é correspondentemente aquecida até uma temperatura acima da temperatura de fusão do adesivo termoplástico e esta mistura é então colocada em contato com as partículas finas. Para evitar uma aglomeração indesejável das partículas de polímeros absorvedores de água, pode ser vantajoso resfriar temporariamente as partículas de polímero que tiverem entrado em contato com o adesivo, a uma temperatura abaixo do ponto de fusão do adesivo termoplástico.
[0115] Durante esta fase de resfriamento, as partículas de polímeros absorvedores de água devem ser mexidas; pode ser utilizado um movimento como, por exemplo, agitação, misturação, fluidificação ou similares. Após as partículas de polímero absorvedor de água revestidas com adesivo termoplástico terem entrado em contato com as partículas finas, a temperatura deve ser aumentada novamente até uma temperatura acima da temperatura de fusão ou da temperatura de transição vítrea do adesivo termoplástico, de modo a garantir uma adesão entre as partículas de polímero absorvedor de água e as partículas finas. Além disso, em uma outra alternativa de processo de acordo com a presente invenção, as partículas de polímero absorvedor de água podem ser primeiramente misturada com as partículas finas e então o adesivo termoplástico pode ser adicionado, seguido de aquecimento de modo a fundir o adesivo termoplástico. Desta forma, pode ser conseguida uma mistura mais homogênea das partículas finas com as partículas de polímero absorvedor de água, levando a uma menor formação de fuligem e uma fluidez melhorada.
[0116] É, entretanto, possível aquecer o adesivo termoplástico durante um período de tempo sem haver contato com as partículas de polímero absorvedor de água. Neste caso, o adesivo termoplástico é primeiramente aquecido a uma temperatura acima do ponto de fusão ou do ponto de transição vítrea do adesivo termoplástico para então haver o contato com as partículas de polímero absorvedor de água. As partículas de polímero absorvedor de água que entraram em contato com o adesivo termoplástico desta forma são misturadas com as partículas finas, em que é feito um resfriamento temporário para evitar a formação de grandes aglomerados.
[0117] Em uma outra modalidade do processo da presente invenção, o procedimento é similar àquele anteriormente descrito com uma diferença que as partículas finas são misturadas com o material particulado do adesivo termoplástico na forma sólida e então as partículas finas que entrarem em contato com o adesivo termoplástico são misturadas com as partículas de polímeros absorvedores de água.
[0118] Em uma modalidade particularmente preferida do processo da presente invenção, as partículas do polímero absorvedor de água e o adesivo termoplástico são postos em contato recíproco e simultâneo. Então, o adesivo termoplástico na forma particulada pode ser misturado com as partículas de polímero absorvedor de água e as partículas finas a uma temperatura abaixo do ponto de fusão e a mistura assim obtida é então aquecida a uma temperatura acima do ponto de fusão do adesivo termoplástico de modo a garantir a adesão do adesivo termoplástico entre as partículas finas e as partículas do polímero absorvedor de água. É também possível primeiramente aquecer o adesivo termoplástico a uma temperatura acima da temperatura de fusão e misturar o adesivo termoplástico fundido com as partículas finas e com as partículas de polímero absorvedor de água.
[0119] Pode ser notado nesta modalidade do processo da presente invenção que para evitar uma aglomeração indesejável das partículas do polímero absorvedor de água seja feito um resfriamento das partículas de polímero colocadas em contato com o adesivo temporariamente a uma temperatura abaixo do ponto de fusão ou da temperatura de transição vítrea do adesivo termoplástico. Durante esta fase de resfriamento, as partículas do polímero absorvedor de água devem ser mexidas.
[0120] O contato das partículas do polímero absorvedor de água com o adesivo termoplástico e com as partículas finas pode ocorrer em misturadores de agregados conhecidos por aqueles versados na técnica. Os misturadores de agregados são, por exemplo, O misturador Patterson-Kelly, o misturador por turbilhonamento DRAIS, o misturador Lõdige, o misturador Ruberg, o fuso misturador, a placa misturadora e o misturador de leito fluidizado bem como o transportador contínuo, preferivelmente fornos misturadores verticais em que as partículas são misturadas em uma frequência rápida por meio de facas rotatórias que possuem movimento e meios transportadores aquecidos.
[0121] É preferido que, de acordo com a presente invenção, se os polímeros pulverulentos absorvedores de água sejam secundariamente reticulados na porção de superfície em uma outra etapa de processo em que os reticuladores secundários preferidos sejam aqueles mencionados no contexto dos polímeros absorvedores de água de acordo com a presente invenção como reticuladores secundários preferidos.
[0122] Existem várias possibilidades para a distribuição dos reticuladores secundários durante o processo da presente invenção.
[0123] Em uma modalidade do processo de acordo com a presente invenção, a reticulação secundária ocorre antes das partículas absorvedoras de água terem entrado em contato com o adesivo termoplástico e as partículas finas. Neste caso, as partículas finas de polímero são colocadas em contato com o reticulador secundário, preferivelmente com um fluido que compreende um solvente, preferivelmente a água, solventes orgânicos tais como metanol, etanol, 1-propanol ou 2-propanol, ou uma mistura de pelo menos dois destes, e o reticulador secundário. As partículas do polímero absorvedor de água que entraram em contato com o reticulador secundário são então aquecidas a uma temperatura dentro de uma faixa entre 50°C e 300°C, preferivelmente dentro de uma faixa entre 100 e 250°C, sendo particularmente preferido dentro de uma faixa entre 150 e 200°C, para que seja feita a reticulação secundária. As partículas de polímero após a reticulação secundária são colocadas em contato com o adesivo termoplástico acima mencionado e com as partículas finas.
[0124] Em uma outra modalidade do processo da presente invenção, a reticulação secundária é realizada após as partículas de polímero absorvedor de água terem sido colocadas em contato com o adesivo termoplástico e com as partículas finas. Neste caso, os polímeros pulverulentos absorvedores de água cuja porção superficial das partículas finas são imobilizadas por meio do adesivo termoplástico, são submetidas à reticulação secundária do mesmo tipo acima mencionado e da mesma forma.
[0125] Em uma modalidade preferida do processo de acordo com o processo da presente invenção, a reticulação secundária ocorre durante o contato das partículas do polímero absorvedor de água com o adesivo termoplástico e com as partículas finas. Quanto às partículas do polímero absorvedor de água ao adesivo termoplástico -preferivelmente particulado - é particularmente preferido que sejam misturados e posteriormente aquecidos a uma temperatura acima da temperatura de fusão juntamente com partículas finas e do reticulador secundário, preferivelmente com o reticulador secundário na forma de um fluido que compreende o reticulador secundário e um solvente.
[0126] Preferivelmente, o reticulador é utilizado em uma quantidade dentro da faixa entre 0,01 e 5% em peso, sendo particularmente preferido dentro de uma faixa entre 0,3 e 3% em peso e ainda mais preferivelmente em uma quantidade dentro de uma faixa 0,5 e 1,5%, respectivamente com base no peso das partículas de polímero absorvedor de água. Se o reticulador secundário for utilizado na forma fluida, preferivelmente na forma de uma solução aquosa ou dispersão, este fluido compreenderá o reticulador secundário preferivelmente em uma quantidade dentro de uma faixa entre 10 e 80% em peso, sendo particularmente preferido em uma quantidade dentro de uma faixa entre 30 e 70% em peso e sendo ainda mais preferivelmente em uma quantidade dentro de uma faixa entre 40 e 50% em peso, respectivamente com base no peso total do fluido.
[0127] A presente invenção também se refere a polímeros pulverulentos absorvedores de água obtidos pelo processo acima descrito, em que os polímeros pulverulentos absorvedores de água preferivelmente possuem as mesmas propriedades que os polímeros pulverulentos absorvedores de água previamente descritos.
[0128] É particularmente preferido que os polímeros pulverulentos absorvedores de água obtidos pelo processo da presente invenção sejam caracterizados por: PI - Um valor de fluidez (FFC) dentro de uma faixa de 1 a 13, preferivelmente dentro de uma faixa de 3 a 9 e sendo particularmente preferido dentro de uma faixa entre 4 e 8 e sendo ainda mais preferido dentro de uma faixa entre 5 e 7; ou P2 - Uma porção de fuligem de no máximo 6, preferivelmente no máximo 4, sendo particularmente preferido de no máximo 2.
[0129] É também preferido, de acordo com a presente invenção que os polímeros pulverulentos absorvedores de água e os polímeros pulverulentos absorvedores de água obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção possuam pelo menos uma, preferivelmente todas as seguintes propriedades: P3 - Um índice de atrito Ai dentro de uma faixa de 1 a 17, preferivelmente dentro da faixa de 1,1 a 15 sendo particularmente preferido dentro de uma faixa entre 1,5 e 10; Ρ4 - Uma diferença de atrito Ad, dentro de uma faixa entre 0 e 7, preferivelmente dentro da faixa entre 1,1 e 6 e ainda mais preferivelmente dentro da faixa entre 1,5 e 3; P5 - Uma retenção determinada de acordo com a condição ERT 441.1-99 de pelo menos 20g/g, preferivelmente pelo menos 25g/g e sendo particularmente preferido pelo menos 27g/g bem como é ainda mais preferido dentro da faixa de 27 a 35g/g.
[0130] As combinações de propriedades acima compreendidas entre PI e P5 de duas ou mais destas propriedades respectivamente representam modalidades da presente invenção. Também são preferidas as propriedades ou combinações de propriedades dos polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a presente invenção, representadas por letras ou combinações de letras tais como a seguir: P1P3P4P5, P1P5,P1P3P5, P3P5 ou P1P2P3P4P5.
[0131] Uma modalidade da presente invenção refere-se a um polímero pulverulento absorvedor de água que compreende pelo menos 30% em peso, preferivelmente 75% em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso de um ácido poliacrílico reticulado, parcialmente neutralizado, preferivelmente neutralizado dentro da faixa de 60 a 80mol% e com pelo menos um, preferivelmente todas as propriedades de Pl a P5, preferivelmente as combinações de propriedades P1P3P4P5, P1P5, P1P3P5 sendo ainda mais preferida a combinação de propriedades P3P5.
[0132] É também preferido que pelo menos 50% em peso, sendo particularmente preferido pelo menos 70% em peso e sendo ainda mais particularmente preferido que pelo menos 90% em peso dos polímeros pulverulentos absorvedores de água obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção bem como polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a presente invenção que possui um tamanho de partícula determinado pela análise de peneira dentro da faixa de mais de 50 a 2000|lm, preferivelmente em uma faixa entre 100 a 1500|lm sendo ainda mais preferivelmente em uma faixa entre 200 e 1200|im.
[0133] No processo de transporte de acordo com a presente invenção, os polímeros pulverulentos absorvedores de água obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção ou os polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a presente invenção fluem através de um duto, em que o duto preferivelmente forma uma parte de uma instalação para a produção de polímeros absorvedores de água ou de um sistema de dosagem para um polímero absorvedor de água. Os sistemas de dosagem deste tipo podem, por exemplo, ser utilizados em recipientes de carregamento ou bolsas ou proporcionados em máquinas do tipo "Airlaid" ou máquinas para fraldas. É particularmente preferido que o duto seja para transporte do polímero pulverulento absorvedor de água até o contato com um material fibroso, por exemplo, fibras de algodão, para formar um corpo ou núcleo absorvente ("Kern").
[0134] O material compósito, de acordo com a invenção, compreende o polímero pulverulento absorvedor de água acima identificado e um substrato. Preferivelmente, o polímero pulverulento absorvedor de água, de acordo com a invenção, e o substrato são fixados conjuntamente. São preferidos como substratos, as camadas feitas de polímeros, tais como, por exemplo, a partir de polietileno, polipropileno ou poliamidas, metais, materiais não tecidos, pompons, tecidos, tramas, fibras naturais ou sintéticas ou outras espumas.
[0135] São preferidos como compósitos, de acordo com a presente invenção, os materiais selantes, cabos, corpos ou núcleos absorventes bem como fraldas e os respectivos artigos de higiene.
[0136] Um polímero pulverulento absorvedor de água - de acordo com a presente invenção - ou um polímero pulverulento absorvedor de água obtido pelo processo de acordo com a invenção e um substrato e um auxiliar opcionalmente adequado são colocados em contato no processo da presente invenção para a produção de um compósito. O contato preferivelmente ocorre por meio dos processos "Wetlaid" ou "Airlaid", por compactação extrusão e misturação.
[0137] A presente invenção adicionalmente refere-se a um compósito que obtido pelo processo acima.
[0138] A presente invenção também se refere a produtos químicos, em particular às espumas, corpos formados, fibras, folhas, filmes, cabos, materiais vedantes, artigos de higiene líquido-absorventes, veículos, para agentes reguladores do crescimento de plantas ou fungos ou substâncias ativas para a proteção de plantas, aditivos para a formação de materiais, materiais de embalagem ou aditivos de solo que compreendem um polímero pulverulento absorvedor de água de acordo com a invenção ou um polímero pulverulento absorvedor de água obtido pelo processo de acordo com a invenção ou o compósito acima descrito. Os produtos químicos são caracterizados em particular por uma biodegradabilidade significativamente boa.
[0139] Além disso, a presente invenção refere-se ao uso de um polímero pulverulento absorvedor de água de acordo com a invenção ou a um polímero pulverulento absorvedor de água obtido por um processo de acordo com a presente invenção ou refere-se aos compósitos acima descritos como produtos de higiene, para o combate a enchentes, para isolamento contra água, na regulação do manejo de águas no solo ou no tratamento de produtos alimentícios.
[0140] Finalmente, a presente invenção também se refere ao uso de um adesivo termoplástico para a alteração do valor de fluidez (FFC) ou da porção de fuligem de polímeros pulverulentos absorvedores de água compreendendo este adesivo termoplástico, em que os adesivos termoplásticos preferidos são aqueles que foram mencionados no contexto dos polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com a presente invenção.
[0141] A invenção será melhor descrita por meio dos métodos de teste e dos exemplos não limitativos a seguir.
MÉTODOS DE TESTE Determinação do valor FFC
[0142] O valor FFC fornece informação relativa às propriedades de fluidez de um material de corpo no silo. Na medida, o material bruto é submetido à diferentes tensões. O comportamento de fluxo pode ser caracterizado conforme a seguir: FFC< 1 não há fluidez 1<FFC<2 material muito coesivo 2<FFC<4 material coesivo 4<FFC<10 material levemente fluido 10<FFC fluidez livre [0143] Um bom comportamento fluido estará presente se um material de corpo conseguir fluir sem muito esforço, por exemplo, se o material de núcleo passar por um funil ou escoar de um silo sem haver consolidação. Em materiais de pouca fluidez, podem ocorrer interrupções na fluidez ou pode haver consolidação durante o transporte ou armazenamento. O termo "fluir" significa que o material de núcleo deforma plasticamente em função da tensão.
[0144] Outros detalhes relativos a exata condução do teste para deterioração do FFC podem ser encontrados nos artigos de Dr.Ing.Ditmar Schulze: "Das Automatische Ringschwergerát RST-Ol.pc" de fevereiro de 2002 e "Fliesseigenschaften von Schuttgutern und verfahrenstechnische Siloauslegung" do ano de 2002. Na presente medição é utilizado uma variante manualmente operada do aparelho de cisalhamento circular RST-01.01.
Determinação da porção de fuligem [0145] A determinação de fuligem é feita com um aparelho da companhia Palas, Alemanha, do tipo "Dust View". Para esta finalidade é colocada uma amostra de 30,00g em um funil tubular. Na partida da medição, a aleta do funil é aberta automaticamente e a amostra cai em um reservatório de fuligem. A redução de um feixe de laser (redução da transmissão) é medida pela formação de fuligem. Este valor serve para a determinação da porção de fuligem, i.e., o turvamento percentual com uma escala de 1 a 100. A porção de fuligem é dada pelo valor de partida na partida da medição e um valor de fuligem medido após 30 segundos para a determinação da porção flutuante. Então, a porção de fuligem é dada pela soma do valor de partida e do valor de fuligem.
Determinação do indice de atrito e da diferença de atrito [0146] O dispositivo de teste da Figura 1 é utilizado para este fim. Consiste de um funil (1) para a introdução de uma amostra em uma câmara sonda (2) . Entre o funil e a câmara de absorção sonda (2) é proporcionado um conduite, com uma válvula de carregamento VI e uma linha de alimentação proporcionada com uma válvula de regulagem de gás V2 arranjada sob a válvula de carregamento VI. Por meio de V2, é aplicada uma pressão de 4,3 bar sob a amostra na câmara de absorção (2) ; consiste de um cilindro com um diâmetro de 9cm e um comprimento de 16cm. Uma região cônica cortada é conectada ao referido cilindro, a região inferior possui uma abertura inferior com um diâmetro de 4 cm em que é conectado um tubo de 2cm de comprimento com um diâmetro de 4 cm que conduz internamente a um outro ciclo cônico-cortado com um comprimento de 4,5cm e um diâmetro inferior de l,75cm. Neste ponto é conectada uma válvula de saida de câmara V3 a partir da qual é proporcionado um tubo-conduite com um diâmetro interno de lOmm e um comprimento total de HOlcm seguindo por uma peça encurvada em 90° e de 4,5cm de comprimento. 0 tubo conduite começa com uma seção reta de 30cm, seguida por 16 seções retas, cada uma com um comprimento de 60cm conectado por uma peça encurvada em 90° e de 4,5cm de comprimento; as 16 seções retas são unidas por meio de seções encurvadas (180°) de respectivamente 4,5cm. Nestas seções é conectada uma outra seção de 30cm de comprimento por meio de uma peça encurvada em 90° e 4,5cm de comprimento. Esta seção leva até uma câmara de coleta de amostra (4) que apenas difere em sua construção em relação à câmara (2) por possuir uma bolsa de filtro com tamanho de poro substancialmente menor em comparação ao tamanho de partícula em vez de uma cobertura superior. A câmara coletora de amostra é vedada inferiormente por uma válvula V4. Todas as partes metálicas do dispositivo teste acima descrito são feitas por uma liga de aço inoxidável 316. Os tubos são tubos de produção padrão. As superfícies internas dos componentes individuais do dispositivo são lisas. Foram utilizadas as válvulas do tipo 20SS0R-02-LL0-9102 da companhia Milwaukee Co. EUA.
[0147] O dispositivo acima descrito é operado conforme a seguir: Etapa 1 - Carregamento da amostra [0148] As válvulas VI, V4 são abertas, as válvulas V2 e V3 são fechadas. 50g de uma amostra são carregados na câmara (2) utilizando um funil (1).
Etapa 2 - Transporte da amostra [0149] As válvulas são ativadas na seguinte ordem: a)Vl fechada, b)V2 aberta, c)V3 fechada. Após o tubo não apresentarem mais oscilações causadas pela passagem da amostra, são ajustadas as seguintes posições de válvula: a)V2 fechada, VI aberta, V3 fechada.
Etapa 3 - remoção da amostra [0150] Para remover a amostra é colocado um vaso sob V4 e a referida válvula é cuidadosamente aberta para que a amostra seja carregada no vaso para investigação posterior. A V4 é então fechada novamente.
[0151] A amostra é submetida à determinação de acordo com a condição DIN 55992-2 ambas antes da etapa 1 e após a etapa 3 para a determinação da porção de fuligem antes (SvorA) e após o atrito (SnaChA) · [0152] O índice de atrito "Ai" é dado por Ai = (SvorA) / (SnachA) · [0153] A diferença de atrito "Ad" é dada por Ad = ( SvorA) — (SnachA) · EXEMPLOS
[0154] Nos seguintes exemplos é utilizado um ácido poliacrílico particulado, levemente reticulado e parcialmente neutralizado como um pré-produto, sendo comercialmente obtido a partir da Cia. Stockhausen GmbH & Co KG sob a marca FAVOR® do tipo Z3050 e que possui um tempo de retenção de 33g/g e uma porção de fuligem de 3,7.
Exemplo 1 [0155] Produção de polímero pulverulento absorvedor de água de acordo com a invenção: lOOOg do pré-produto foram colocadas com as quantidades dadas na Tabele 1 das partículas finas e o adesivo termoplástico em um misturador vertical (MTI-Mischtechnik Indutrieanlagen GmbH, tipo LN 1,5/5) e combinada a 75rpm com 40g de solução de carbonato de etileno 25% em peso.
[0156] O pré-produto revestido foi transferido para um transportador de pó Gerike (Gerike GmbH, tipo GLD 75) e transportada continuamente com um desempenho de transporte de 20g/min para um reator Labor-Nara (HTM Reetz GmbH, tipo pá misturadora de laboratório Mini-Nara II). O tempo de residência no secador foi de aproximadamente 90 minutos e o produto foi aquecido a uma temperatura máxima de 185°C a 195°C. Durante este período, a reticulação secundária ocorreu e o adesivo termoplástico foi fundido e influenciado pelo comportamento fluido foi distribuído sobre a superfície, estabelecendo uma interface entre as partículas finas e as partículas do polímero absorvedor de água.
Tabela 1________________________________________________________________ Experí Part . Quant . de Adesivo Quant. de FFC Porção mento finas partículas termoplãst. adesivo de No,_________________________________________________termopiást._fuligem 1 (HBr: MgH.P0|,3 1,0 % em peso Sehaettirix® 0,51 em peso 5,4 0,2 /127) H20 38S::i __________(<50]im)______________________________________________________ 2 (HBr Technoc 1,0 % em peso SchaettiFix® 0,51 em peso 4,3 0,1 /128) ell® ‘ 386::i 7 5 (f ibra de celulos e<75]lm) 1}Produto da companhia Scbaetti AG,Zurique, Suíça; faixa de fusão 130 a 160°C, viscosidade de fusão a 160°C: 520Pas, estabilidade térmica: 120°C.
Exemplo 2 [0157] Os resultados coletados na Tabela 2 foram produzidos conforme descrito no Exemplo 1 com os materiais e quantidades dados na Tabela e 60g da solução de carbonato de etileno 25% em peso. As amostras foram submetidas ao teste de atrito. O valor de FFC foi determinado após a realização do teste de atrito. O valor CRC foi determinado antes e depois da realização do teste de atrito.
Tabela 2_______________________________________________________________ ________________________Controle______Vestamelt®'">448 1 Schett iFix<S> 386 Experimento No. 3 4_________________5________ Qudnt iddde de - 0,3% em peso 0,3% em peso ecier, 1 vo termoplástico_____________________________________________ _ , Porção de 0,44 0,40 0,39 Fu ligem'1 ( 3.,,-., ·}________________________________________________ Torção de 7,53 3,48 3,05 Fui igenv" ________________________________________________________ A:______________17, 11_____ 8, 7_____________________8, 97______ ________A*______________7, C9_____________3, 08______________2, 66______ FFC antes do 8,7 4,6 5,0 teste de atrito______________________________________________________ Valor de CRC 27,3 27,5 27,2 antes do teste _____de atrito_________________________________________________________ ^Produto Degussa AG, Dusseldorf, Alemanha "' Determinação quádrupla Exemplo 3 [0158] A produção de um polímero pulverulento absorvedor de água por meio de revestimento com um adesivo termoplástico na presença de partículas finas de um superabsorvente;
[0159] l000g do pré-produto foram colocados com o adesivo termoplástico as quantidades dadas na Tabela 3 um misturador vertical (MTI-Mischtechnik Industrieanlagen GmbH; tipo LM 1,5/5 5 e revestida a 750rpm com uma solução de carbonato de etileno 40g 25% em peso.
[0160] O pré-produto revestido foi transferido para um transportador de pós Gerike (Ger ike GmbH; tipo GLD 75) e transportado continuamente por com um desempenho de transporte de 20/min em um reator Labor-Nara (HTM Reetz GmbH, tipo pá misturadora de laboratório "Mini-Nara II"). O tempo de residência no secador foi de aproximadamente 90 minutos e o produto foi aquecido a uma temperatura máxima de 185°C-195°C, Durante este tempo ocorreu a reticulação secundária e o adesivo termoplástico foi fundido, influenciado pelo comportamento de fluxo e distribuído pela superfície.
Tabela 3 _________________________________________________________ Experimento Partículas Quantidade Adesivo Quantidade de FFC Porção No. finas de Termoplástico adesivo de partículas termoplástico fuligem finas____________________________ 6(HBr 7/126) : - SchaettiFix® 0,5% em peso 5, 1 074 _____________________________________386____________________________ 7 controle - - - - - 4,5 (HBr 7/125) ________________________________________________________ [0161] Os exemplos mostram que utilizando o adesivo termoplástico, tanto as partículas finas que acompanham o polímero absorvedor de água e também outras partículas finas que são diferentes em relação ao polímero absorvedor de água podem ser coladas nas partículas de polímero absorvedor de água com uma alta estabilidade e com redução da porção de fuligem, sem que as propriedades de absorção tais como retenção e fluidez conferidas às partículas de polímero absorvedor de água tenham algum prejuízo.
REIVINDICAÇÕES

Claims (31)

1. Polímeros pulverulentos absorvedores de água caracterizados por compreender os seguintes componentes: de 0,01 a 20% em peso de uma partícula fina com um tamanho de partícula menor que 200μπι, de 0,001 a 10% em peso de um adesivo termoplástico, de 60 a 99, 989% em peso de uma partícula de polímero absorvedor de água com um tamanho de partícula de 2 0 0μπι ou mais, em que as partículas finas são coladas na superfície das partículas do polímero absorvedor de água por meio de um adesivo termoplástico fundido e os polímeros absorvedores de água possuem ainda um valor de fluidez (FFC) dentro de uma faixa compreendida entre 1 e 13, ou uma porção de fuligem de no máximo 6.
2. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por um valor de fluidez (FFC) dentro de uma faixa que varia entre 1 e 13 e uma porção de fuligem de no máximo 6, respectivamente com base no peso total dos polímeros pulverulentos absorvedores de água.
3. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizados por um adesivo termoplástico que possui uma temperatura de fusão de acordo com a condição IS011357 de pelo menos 50°C.
4. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 3, caracterizados por um adesivo termoplástico que possui uma temperatura de fusão de acordo com a condição IS011357 de pelo menos 60°C.
5. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 3, caracterizados por um adesivo termoplástico que possui uma temperatura de fusão de acordo com a condição IS011357 de pelo menos 70°C.
6. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por um adesivo termoplástico que possui uma viscosidade de fusão de acordo com o padrão Brookfield (ASTM E 28) com um número de 27 fusos a uma temperatura de 160°C de menos de 2000Pas.
7. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados por um adesivo termoplástico que compreende pelo menos um policondensado com um teor de pelo menos 10% em peso.
8. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 7, caracterizados por um adesivo termoplástico que compreende pelo menos um policondensado com um teor de pelo menos 50% em peso.
9. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 7, caracterizados por um adesivo termoplástico que compreende pelo menos um policondensado com um teor de pelo menos pelo menos 90% em peso.
10. Polímeros pulverulentos absorvedores, de acordo com a reivindicação 7, 8 ou 9, caracterizados por um policondensado ser poliéster.
11. Polímeros absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizados por um tamanho de partículas finas que compreendem uma partícula fina orgânica de pelo menos 80% em peso com base no peso das partículas finas.
12. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizados por partículas finas que compreendem uma partícula fina inorgânica de pelo menos 80% com base no peso da partícula fina.
13. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizados por serem secundariamente reticulados na região de superfície por meio de um reticulador de superfície.
14. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 13, caracterizados por um reticulador de superfície que compreende pelo menos um composto orgânico ou pelo menos um cátion de metal polivalente.
15. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 13, caracterizados por compreender pelo menos 30% em peso de um ácido poliacrílico reticulado, parcialmente neutralizado, com pelo menos uma das seguintes propriedades: Pl - um valor de fluidez (FFC) dentro de uma faixa de 1 a 13; ou P2 - uma porção de fuligem de no máximo 6; P3 - um índice de atrito Ai, dentro da faixa de 1 a 17; P4 - uma diferença de atrito Ad, dentro de uma faixa de 0 a 7; P5 - uma retenção determinada de acordo com uma condição ERT 441,1-99 de pelo menos 20g/g.
16. Processo para a produção de polímeros pulverulentos absorvedores de água caracterizado pelo fato de que polímeros pulverulentos absorvedores de água compreendendo os seguintes componentes: de 0,01 a 20% em peso de uma partícula fina com um tamanho de partícula de menos de 200μπι, - de 0,001 a 10% em peso de um adesivo termoplástico, de 60 a 99, 989% em peso de uma partícula de polímero absorvedor de água com um tamanho de partícula de 200μιη ou mais, são colocados em contato um com outro a uma temperatura dentro da faixa que varia entre 120 a 250°C.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a faixa de temperatura varia entre 150 a 220°C.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por pelo fato de que a faixa de temperatura varia entre 170°C a 200°C.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 16, 17 ou 18, caracterizado por um contato que ocorre em um forno de misturação de transporte continuo.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por um forno que possui um meio transportador móvel aquecido.
21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 20, caracterizado por um componente reticulador secundário colocado em contato.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por um reticulador secundário e um adesivo termoplástico que são conduzidos juntamente com outros componentes.
23. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 ou 22, caracterizado por pelo menos o reticulador secundário estar presente em uma fase liquida.
24. Polímeros pulverulentos absorvedores de água caracterizados por serem obtidos pelo processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 16 a 23.
25. Polímeros pulverulentos absorvedores de água, de acordo com a reivindicação 24 caracterizados por compreender pelo menos uma das propriedades PI a P5 definidas na reivindicação 15.
26. Polímeros pulverulentos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, 24 ou 25, caracterizado por pelo menos 50% em peso de polímeros pulverulentos absorvedores de água que possuem um tamanho de partícula dentro de uma faixa de 50 a 2.000μπι.
27. Processo de transporte, caracterizado por um fluxo de polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, 24 ou 25 através de um canal.
28. Processo, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por um canal que forma parte de uma instalação para a produção de um polímero absorvedor de água ou parte de um sistema de dosagem para um polímero absorvedor de água.
29. Compósito caracterizado por compreender polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, 24 ou 25.
30. Produtos químicos caracterizados por compreender os polímeros pulverulentos absorvedores de água de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, 24 ou 25.
31. Uso de um adesivo termoplástico para alteração do valor de fluidez (FFC) ou da porção de fuligem em polímeros pulverulentos absorvedores de água caracterizado por compreender um adesivo termoplástico não compreendido nos polímeros pulverulentos absorvedores de água.
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