JP2023022791A - 固定剤用の吸水性樹脂およびその利用 - Google Patents

Abstract

【課題】固液共存下において、吸液後の取り扱い性に優れる固定剤用の吸水性樹脂を提供する。【解決手段】純水２０時間膨潤後ろ過率が６０％以下である、固定剤用の吸水性樹脂。【選択図】なし

Description

本発明は、固定剤用の吸水性樹脂に関する。

吸水性樹脂は、水膨潤性および水不溶性を有する樹脂であり、優れた吸水性を有することから、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料の構成材（吸水体）としての用途（衛生用途）が広く知られている。

一方で、吸水性樹脂は、含水バラ物、家畜用のし尿処理材（敷材）、廃液固化等の固定剤としての用途（産業用途）にも使用されている。特許文献１～３には吸水性樹脂を産業用途として使用する技術が開示されている。

特許第６８２５７３８号公報 国際公開公報ＷＯ２０１４／１０３００５ 特開昭６２－４４１２６号公報

しかしながら、特許文献１～３に記載のような、従来技術においては、産業用途（特に、固定剤用途）に適した吸水性樹脂の物性について十分に検討された物ではなく、特に、吸水量が少ない場合にベルトコンベア等からの飛散や粉じん防止に関して改善の余地がある。

前記のような状況にあって、本発明の一態様は、固液共存下において、吸液後の取り扱い性に優れる固定剤用の吸水性樹脂およびその利用を提供することを目的とする。

本発明者らは、純水に吸水性樹脂を投入および１０分間攪拌した後、攪拌を停止し、２０時間静置後、さらに１０分間５００ｒｐｍで攪拌し、当該純水をろ過したときの濾液の割合である、純水２０時間膨潤後ろ過率が所定の値以下である吸水性樹脂について、当該吸水性樹脂を含水バラ物（吸水バラ物）や敷材関連等の固定剤用途として使用した場合に、吸液後の取り扱い性が優れることを見出し、本発明の完成に至った。

すなわち、本発明の一実施形態は以下である。
〔１〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂であって、純水２０時間膨潤後ろ過率が６０％以下である、固定剤用の吸水性樹脂。
〔２〕純水２０時間膨潤後ろ過率が４５％以下である、〔１〕に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔３〕純水１０分間膨潤後ろ過率が７０％以下である、〔１〕または〔２〕に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔４〕純水１０分間膨潤後ろ過率が５０％以下である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔５〕ＣＲＣが３５ｇ／ｇ以上である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔６〕ＣＲＣが３８ｇ／ｇ以上である、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔７〕質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００～８００μｍである、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の固定剤用の吸水性樹脂。
〔８〕〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の固定剤用の吸水性樹脂を含む、固定剤。
〔９〕含水バラ物用の固定剤である、〔８〕に記載の固定剤。
〔１０〕〔８〕または〔９〕に記載の固定剤を、含水バラ物に接触させる工程を含む、含水バラ物の改質方法。
〔１１〕〔８〕または〔９〕に記載の固定剤を、含水バラ物に接触させる工程を含む、改質された含水バラ物の製造方法。
〔１２〕敷材用の固定剤である、〔８〕に記載の固定剤。

本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂によれば、固液共存下において、吸液後の取り扱い性に優れる固定剤用の吸水性樹脂およびその利用技術を提供することができる。

本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。

〔１．本発明の技術的思想〕
産業用途、すなわち、含水バラ物、敷材等の固液が共存する材料の固定剤として吸水性樹脂を使用する場合、従来技術には、吸液後の吸水性樹脂の取り扱い性、特に、搬送時等の飛散や粉塵の発生を防止に関して課題があった。

前記のような状況にあって、本発明者らは、産業用途の吸水性樹脂について、吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂を提供すべく鋭意検討を行った。その結果、所定の値より低い純水２０時間膨潤後ろ過率を有する吸水性樹脂が、吸液後の取り扱い性に優れることを新たに見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂（以下、本吸水性樹脂と称する）は、所定の値より低い純水２０時間膨潤後ろ過率を有するため、吸液した際にべたつきやすく、かつ、吸液後にまとまりやすいものである。換言すると、本吸水性樹脂は、固液共存化において、吸液後に残った固形状物（例えば、粉体等）と結着し、固定することができる。それゆえ、飛散や粉塵の発生を防止でき、取り扱い性が良好となることから、含水バラ物、敷材、廃液固化等の固定剤として極めて有用である。このことから、本吸水性樹脂は、固定剤用の吸水性樹脂とも言える。

従来、産業用途として吸水性樹脂を使用する技術は公知であったものの、産業用途に適した吸水性樹脂の物性についてはほとんど検討されていなかった。特に、所定の値より低い純水２０時間膨潤後ろ過率を有する吸水性樹脂を、固定剤として使用する技術は、従来開示されておらず、驚くべき新規知見であると言える。

〔２．用語の定義〕
［２－１．吸水性樹脂］
本明細書において、「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の架橋重合体を意図し、一般的に粒子状である。また、「水膨潤性」とは、ＮＷＳＰ ２４１．０．Ｒ２（１５）で規定される無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が５ｇ／ｇ以上であることを意味し、「水不溶性」とは、ＮＷＳＰ ２７０．０．Ｒ２（１５）で規定される可溶分（Ｅｘｔ）が５０質量％以下であることを意味する。

前記吸水性樹脂は、その用途に応じて適宜設計可能であり、特に限定されるものではないが、カルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた、親水性架橋重合体であることが好ましい。また、全量（１００質量％）が重合体である形態に限定されず、前記性能を維持する範囲内において、表面架橋されたものや添加剤等を含んだ組成物であってもよい。

［２－２．ＮＷＳＰ］
「ＮＷＳＰ」は、「Ｎｏｎ－Ｗｏｖｅｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ－Ｅｄｉｔｉｏｎ２０１５」を表し、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｌｅｓ Ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ：欧州不織布工業会）とＩＮＤＡ（Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ：北米不織布工業会）とが、不織布およびその製品の評価法を米国および欧州で統一して共同で発行したものであり、吸水性樹脂の標準的な測定法を示すものである。特に断りのない限り、本発明では「ＮＷＳＰ」に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。

〔３．吸水性樹脂〕
本吸水性樹脂は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂であって、純水２０時間膨潤後ろ過率が６０％以下である。本吸水性樹脂は、前記構成を有するために、固液共存下において、吸液後の取り扱い性に優れるものであり、それゆえ、固定剤として特に好適に使用できる。したがって、本吸水性樹脂は固定剤用の吸水性樹脂であるとも言える。

本吸水性樹脂としては、純水２０時間膨潤後ろ過率が６０％以下であり、前記（２－１）に記載の定義を満たすポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂であれば、特に限定されるものではない。本明細書において、「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）吸水性樹脂」とは、主成分として、（メタ）アクリル酸（塩）を含む重合体を意図する。

また、本明細書において、「～酸（塩）」は「～酸および／またはその塩」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。すなわち、「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」は、繰り返し単位として（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする吸水性樹脂を意味する。ここで、「（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする」とは、具体的には、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）のうち、（メタ）アクリル酸（塩）を好ましくは５０～１００モル％、より好ましくは７０～１００モル％、さらに好ましくは９０～１００モル％、特に好ましくは実質１００モル％を含むことを意図する。

本吸水性樹脂は、（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする吸水性樹脂であればよく、（メタ）アクリル酸（塩）以外の繰り返し単位（その他の繰り返し単位）を含んでもよい。その他の繰り返し単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸（塩）以外のカルボキシル基を有する不飽和単量体が好適に利用できる。

［吸水性樹脂の物性］
＜純水２０時間膨潤後ろ過率＞
吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂としては、吸液後の吸水性樹脂のゲル強度が比較的弱い方が好ましく、可溶分は比較的多い方が好ましく、吸液後の吸水性樹脂の粒度（接触面積等の物理的要素）は比較的細かいことが好ましい。これらの複合的な要素が、吸液後の取り扱い性に影響すると考えられる。しかしながら、前記の各種要素がどの程度吸水性樹脂の吸液後の取り扱い性に影響するかを個別に判別することが難しく、それゆえ、吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂を前記の従来の要素（パラメーター）により定義することは困難であった。そのような状況にあって、本発明者は、これらの要素の影響を全て含み得る新規の物性値である純水膨潤後ろ過率（％）により、吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂を好適に選別できることを見出した。

本吸水性樹脂は、純水２０時間膨潤後ろ過率（％）が、６０％以下であり、好ましくは４５％以下であり、より好ましくは３５％以下であり、特に好ましくは３０％以下である。純水２０時間膨潤後ろ過率が、６０％以下であれば、吸液後の吸水性樹脂は吸液した際にべたつきやすく、かつ吸液後にまとまりやすく、吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂となる。なお、本明細書において、「純水２０時間膨潤後ろ過率」を、「２０時間ろ過率」と称する場合がある。

吸水性樹脂の純水２０時間膨潤後ろ過率の測定方法は、以下の通りである。
純水６００ｇをφ８０ｍｍ、高さ２１０ｍｍ（容量１Ｌ）のプラスチック容器に測り取り、当該容器中に、長さ４０ｍｍ、太さ８ｍｍの円筒型攪拌子を入れ、５００ｒｐｍで攪拌する。前記容器中（量り取った純水中）に、吸水性樹脂０．３ｇを投入し、１０分間５００ｒｐｍで攪拌する。その後、攪拌を停止し、２０時間静置する。静置後、さらに１０分間５００ｒｐｍで攪拌する。ひだ折りろ紙（例えば、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 Ｎｏ．２ ３００ｍｍ）を設置した３つの漏斗（逆円錐型本体入口口径φ１４０ｍｍ、本体高さ１２０ｍｍ、足部口径１０ｍｍ、足部高さ９０ｍｍ）に攪拌後の液を均等に入れ、５分間、前記攪拌後の液のろ過を行う。ろ液の総重量（ｇ）を計測し、下記式に基づき、吸水性樹脂の純水２０時間膨潤後ろ過率を算出する：
純水２０時間膨潤後ろ過率（％）＝（ろ液総重量（ｇ）／６００（ｇ））×１００。

吸水性樹脂の純水２０時間膨潤後ろ過率は、例えば、内部架橋剤量や表面架橋剤量や熱処理工程における条件等の吸水性樹脂の架橋度合いの調整、および吸水性樹脂の粒度等により調整することができる。

＜純水１０分間膨潤後ろ過率＞
本吸水性樹脂は、純水１０分間膨潤後ろ過率（％）が、好ましくは７０％以下であり、より好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは５０％以下であり、よりさらに好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３５％以下である。純水２０時間膨潤後ろ過率より、膨潤時間の短い条件で測定する純水１０分間膨潤後ろ過率が、５０％以下であれば、固液共存下において、短時間（１０分間）で吸液させた後の取り扱い性により優れる吸水性樹脂となる。なお、本明細書において、「純水１０分間膨潤後ろ過率」を、「１０分間ろ過率」と称する場合がある。

吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率の測定方法は、以下の通りである。
純水６００ｇをφ８０ｍｍ、高さ２１０ｍｍ（容量１Ｌ）のプラスチック容器に測り取り、当該容器中に、長さ４０ｍｍ、太さ８ｍｍの円筒型攪拌子を入れ、５００ｒｐｍで攪拌する。前記容器中（量り取った純水中）に、吸水性樹脂０．３ｇを投入し、１０分間５００ｒｐｍで攪拌する。攪拌後、ひだ折りろ紙（例えば、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 Ｎｏ．２ ３００ｍｍ）を設置した３つの漏斗（逆円錐型本体入口口径φ１４０ｍｍ、本体高さ１２０ｍｍ、足部口径φ１０ｍｍ、足部高さ９０ｍｍ）に攪拌後の液を均等に入れ、５分間、前記攪拌後の液のろ過を行う。ろ液の総重量（ｇ）を計測し、下記式に基づき、吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率を算出する：
純水１０分間膨潤後ろ過率（％）＝（ろ液総重量（ｇ）／６００（ｇ））×１００。

吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率は、例えば、内部架橋剤量や表面架橋剤量や熱処理工程における条件等の吸水性樹脂の架橋度合いの調整、および吸水性樹脂の粒度等により調整することができる。

＜純水膨潤後取り扱い性＞
本明細書において、吸水性樹脂の吸液後の取り扱い性は、純水膨潤後取り扱い性によって評価することができる。具体的には、１００倍膨潤時の純水膨潤後取り扱い性が良好である吸水性樹脂は、吸液後の取り扱い性に優れる吸水性樹脂と言える。純水１００倍膨潤後取り扱い性の評価方法は、以下の通りである。
吸水性樹脂０．５ｇをφ９０ｍｍ×高さ１５ｍｍのガラスシャーレの中央に測りとり、次いで純水５０ｇを前記ガラスシャーレに投入し、１０分間静置する。静置後、ガラスシャーレを３秒程度かけてゆっくり裏返し、裏返した状態で１０秒静置し、吸水後の吸水性樹脂が落下したものを×（不良）、落下しなかったものを○（良好）と判定する。

本吸水性樹脂は、１００倍膨潤時の純水膨潤後取り扱い性に加え、７５倍膨潤時の取り扱い性が良好であることが好ましく、６７倍膨潤時の取り扱い性が良好であることがより好ましく、５０倍膨潤時の取り扱い性が良好であることがよりさらに好ましく、１０倍膨潤時の取り扱い性が良好であることが特に好ましい。なお、異なる膨潤倍率における吸水性樹脂の取り扱い性は、吸水性樹脂の量を、５ｇ（１０倍）、１ｇ（５０倍）、０．７５ｇ（６７倍）、０．６７ｇ（７５倍）に変更する以外は、前記純水１００倍膨潤後取り扱い性評価方法と同じ操作、判断基準にて評価することができる。

幅広い膨潤倍率において取り扱い性が良好である吸水性樹脂は、産業用途、特に含水バラ物、敷材、廃液固化等の固定剤としての用途での使用において、本願の効果（吸液後の取り扱い性改善）を得るための吸水性樹脂添加量の範囲が広がり、吸液後の混合作業等が必要なくなる可能性があるなど、使用上の制限がより少ないことから、特に固定剤としての用途に好適な吸水性樹脂といえる。

＜ＣＲＣ＞（NWSP 241.0.R2(15)）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。

具体的には、吸水剤または吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して吸水剤または吸水性樹脂を自由膨潤させ、その後、遠心分離機（遠心力：２５０Ｇ）を用いて脱水した後の吸収倍率（単位：ｇ／ｇ）のことである。

本吸水性樹脂は、ＣＲＣが、好ましくは３０ｇ／ｇ以上であり、より好ましくは３３ｇ／ｇ以上であり、さらに好ましくは３５ｇ／ｇ以上であり、よりさらに好ましくは３８ｇ／ｇ以上であり、特に好ましくは４０ｇ／ｇ以上である。ＣＲＣが３０ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂は、よりべたつきやすい、すなわち、より取り扱い性に優れる吸水性樹脂となる。ＣＲＣの上限は特に限定されないが、例えば、５５ｇ／ｇ以下でありえる。

＜質量平均粒子径（Ｄ５０）＞(NWSP 220.0.R2(15))
本明細書において、「Ｄ５０」は、後述する、乾燥工程を経て得られた吸水性樹脂（吸水性樹脂粉末）の質量平均粒子径を意図し、表面架橋、造粒、整流工程等を経て得られた吸水性樹脂(吸水性樹脂粉末)の質量平均粒子径であっても良い。

本吸水性樹脂は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が、好ましくは２００μｍ～８００μｍであり、より好ましくは２００μｍ～６００μｍであり、さらに好ましくは２５０μｍ～５００μｍであり、特に好ましくは３００μｍ～４５０μｍである。前記構成によれば、固液共存下において、十分な吸収速度を有し、かつ、粉じんの発生が少ない吸水性樹脂となるという利点を有する。

具体的な吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ （Ｄ５０） ａｎｄ Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ （σζ） ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。

＜吸湿ブロッキング率＞
本吸水性樹脂は、吸湿ブロッキング率（％）が、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは５％以下であり、特に好ましくは０％である。吸湿ブロッキング率が２０％以下である吸水性樹脂は、吸液前の取り扱い性（吸湿流動性）に優れるものである。

吸水性樹脂の吸湿ブロッキング率の測定方法は、例えば、以下の通りである。
吸水性樹脂２ｇを直径５２ｍｍのアルミニウムカップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳＬＵＣＩＦＥＲＰＬ－２Ｇ；タバイエスペック社製）中で１時間静置する。１時間経過後、前記アルミニウムカップに入った粒子状吸水剤または吸水性樹脂を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（The IIDA TESTING SIEVE：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ－６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０～２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級する。前記ＪＩＳ標準篩上に残存した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の質量（Ｗ１［ｇ］）、および該ＪＩＳ標準篩を通過した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の質量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、下記式ｇ－１に従って、吸湿流動性吸湿ブロッキング率を算出する：吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）（質量％）＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００…式ｇ－１。
なお、吸水性樹脂の吸湿ブロッキング率の値が低いほど、当該吸水性樹脂は、吸湿流動性に優れている。

〔４．吸水性樹脂の製造方法〕
以下、本吸水性樹脂の製造方法について一例を挙げて詳説するが、本吸水性樹脂の製造方法はこれに限定されるものではない。

（ｉ）単量体水溶液の作製工程
本工程は、単量体の水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を作製する工程である。単量体水溶液には、単量体の他に、必要に応じて、内部架橋剤および後述するその他の物質を添加してもよい。

なお、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行っているが、最終製品として得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲内で、単量体のスラリー液を使用することもできる。

（単量体）
本発明の一実施形態では、吸水性樹脂の物性および生産性の観点から、単量体として、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む単量体を用いることが好ましい。ここで、前記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、重合に用いられる単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、通常５０モル％～１００モル％、好ましくは７０モル％～１００モル％、より好ましくは９０モル％～１００モル％、さらに好ましくは実質１００モル％であることをいう。

前記「アクリル酸」としては、特に限定されるものではなく、公知のアクリル酸が使用される。当該公知のアクリル酸は、例えば、接触気相酸化法で得られるガス状のアクリル酸を水等の溶媒で捕集し、その後、蒸留や晶析等で精製して得られる。アクリル酸には、重合禁止剤、不純物等の成分が微量含まれていてもよい。

前記「アクリル酸塩」としては、上述したアクリル酸を下記塩基性化合物で中和したものが使用されるが、当該アクリル酸塩は、市販のアクリル酸塩（例えば、アクリル酸ナトリウム）でもよく、吸水性樹脂の製造プラント内でアクリル酸を中和して得られるものでもよい。

（塩基性化合物）
本発明の一実施形態において、「塩基性化合物」としては、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。中でも、得られる吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは、強塩基性を示す化合物が前記塩基性化合物として選択される。即ち、前記塩基性化合物として、より好ましくはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、さらに好ましくは水酸化ナトリウムが使用される。なお、当該塩基性化合物は、取扱性の観点から、好ましくは水溶液とされる。

（中和）
前記アクリル酸塩として、吸水性樹脂の製造プラント内でアクリル酸を中和したものを使用する場合、その中和を行う時期としては以下の（１）～（３）を挙げることができる：（１）アクリル酸に対する中和（重合前）、（２）アクリル酸の架橋重合中での中和（重合中）、（３）アクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）。本発明の一実施形態では、中和を行う時期として、これら（１）～（３）の何れかを選択または併用することができる。また、これらの中和は連続式で行ってもよいし、バッチ式で行ってもよく特に限定されないが、吸水性樹脂の生産効率の観点から連続式で行うことが好ましい。

本発明の一実施形態におけるアクリル酸の中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０モル％～９０モル％、より好ましくは４０モル％～８５モル％、さらに好ましくは５０モル％～８０モル％、特に好ましくは６０モル％～７５モル％の範囲内で適宜設定される。当該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、当該中和率が９０モル％を超える場合、吸湿ブロッキング率の低い吸水性樹脂が得られないことがある。

前記中和率の範囲は、上述した重合前、重合中、重合後の何れの中和においても適用される。また、最終製品としての吸水性樹脂を含む、吸水性樹脂の製造工程における様々な形態の吸水性樹脂（例えば、重合後の含水ゲル状架橋重合体、乾燥後の乾燥重合体、表面架橋前の吸水性樹脂粉末、表面架橋後の吸水性樹脂粒子等）についても、同様に前記中和率が適用される。なお、中和装置および中和温度、滞留時間等の中和条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号等に記載された条件が本発明の一実施形態に適用される。

（他の単量体）
本発明の一実施形態においては、上述したアクリル酸（塩）以外の単量体（以下、「他の単量体」と称する）を、必要に応じて、アクリル酸（塩）と併用することができる。当該他の単量体として、例えば米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４号等に記載された単量体（アクリル酸は除く）が挙げられる。当該他の単量体には、水溶性または疎水性の不飽和単量体が含まれる。他の単量体を併用する場合、その使用量は単量体全体（但し内部架橋剤は除く）に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下の範囲内で適宜設定される。

（内部架橋剤）
本発明の一実施形態において使用される内部架橋剤としては、米国特許第６２４１９２８号等に記載された内部架橋剤を適用することができる。これらの中から反応性等を考慮して、１種または２種以上の内部架橋剤が選択される。また、得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、内部架橋剤としては、好ましくは重合性不飽和基を２個以上有する化合物、より好ましくは下記乾燥工程における乾燥温度で熱分解性を有する化合物、さらに好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２以上有する化合物が選択される。

前記重合性不飽和基としては、好ましくはアリル基または（メタ）アクリレート基、より好ましくは（メタ）アクリレート基が挙げられる。また、前記（ポリ）アルキレングリコール構造単位は、好ましくはポリエチレングリコールであり、ｎ数（オキシアルキレン基の平均付加モル数）は、好ましくは１～１００、より好ましくは６～５０の範囲で適宜設定される。よって、本発明の一実施形態で使用される内部架橋剤は、好ましくは例えば（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート、より好ましくは例えば（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。

前記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１モル％～１０モル％、より好ましくは０．００１モル％～１モル％、さらに好ましくは０．０１モル％～０．０７モル％の範囲内で適宜設定される。内部架橋剤の使用量を前記範囲内とすることで、所望する吸水性能を有する吸水性樹脂が得られる。逆に前記範囲外では、ゲル強度の低下に伴う水可溶分の増加、吸水倍率の低下および吸液後の取り扱い性の低下が認められるため、好ましくない。

本発明の一実施形態においては、前記内部架橋剤を単量体水溶液の作製時に予め添加しておき、重合反応と同時に架橋反応（架橋重合）させる方法が好ましく採用される。しかしながら、このような手法に限らず、内部架橋剤を添加せずに重合を行い、その重合中または重合後に内部架橋剤を添加して架橋する方法を採用してもよい。また、これらの手法を併用することもできる。

（単量体水溶液に添加されるその他の物質）
本発明の一実施形態においては、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記の物質を、単量体水溶液の作製時、重合工程中、および、重合工程後の何れか１箇所以上で添加することができる。当該物質としては特に限定されないが、例えば、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子が挙げられる。或いは前記物質は、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、連鎖移動剤等の化合物であってもよい。これらの物質は単独でまたは２種以上を組み合わせて添加してもよい。

前記親水性高分子の添加量は、前記単量体全体（他の単量体を含む）に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下（下限は０質量％）の範囲内で適宜設定される。また、前記化合物の添加量は、前記単量体全体（他の単量体を含む）に対して、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下（下限は０質量％）の範囲内で適宜設定される。

なお、前記親水性高分子として水溶性樹脂または吸水性樹脂を使用する場合、グラフト重合体または吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉－アクリル酸重合体、ＰＶＡ－アクリル酸重合体等）が得られるが、これらの重合体や吸水性樹脂組成物も本発明の一実施形態の吸水性樹脂の範疇とする。

（単量体成分の濃度）
本工程においては、上述した各成分を目的に応じて適宜選択し、各成分について上述した範囲を満たす所定量を混合することによって、単量体水溶液が作製される。前記アクリル酸（塩）を主成分とする単量体は、好ましくは水溶液として、または水と親水性溶媒との混合溶媒に溶解させた状態で、より好ましくは水溶液として使用される。なお、前記単量体水溶液における単量体成分の濃度は特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０質量％～８０質量％、より好ましくは２０質量％～７５質量％、さらに好ましくは３０質量％～７０質量％の範囲内で適宜設定される。

前記「単量体成分の濃度」は、下記（式１）から算出される値であり、（式１）中、単量体水溶液の質量には、グラフト成分や吸水性樹脂、逆相懸濁重合における疎水性有機溶媒の質量は含まれない。
単量体成分の濃度（質量％）＝（単量体成分の質量）／（単量体水溶液の質量）×１００・・・ （式１）
（ｉｉ）重合工程
本工程は、前記単量体水溶液の作製工程で得られた単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称することがある）を得る工程である。

（重合開始剤）
本工程で使用される重合開始剤としては、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、またはこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤が挙げられる。例えば、米国特許第７２６５１９０号等に記載された重合開始剤が適用される。これらの中から重合形態等を考慮して、１種または２種以上の重合開始剤が選択される。また、重合開始剤の取扱性や吸水性樹脂の物性の観点から、重合開始剤としては、好ましくは過酸化物またはアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、さらに好ましくは過硫酸塩が選択される。

前記重合開始剤の使用量は、単量体全体（他の単量体を含む）に対して、好ましくは０．００１モル％～１モル％、より好ましくは０．００１モル％～０．５モル％の範囲内で適宜設定される。また、前記還元剤の使用量は、単量体全体（他の単量体を含む）に対して、好ましくは０．０００１モル％～０．０２モル％の範囲内で適宜設定される。重合開始剤および還元剤の使用量を当該範囲内とすることで、所望する吸水性能を有する吸水性樹脂が得られる。

また、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって、本発明の一実施形態の重合反応を開始させてもよい。或いは、前記活性エネルギー線の照射と前記重合開始剤とを併用してもよい。

（重合形態）
本発明の一実施形態で適用される重合形態は特に限定されないが、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、噴霧重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合等が挙げられる。これらの中から重合の制御性や吸水性樹脂の吸水性能等を考慮して、好ましくは水溶液重合または逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、さらに好ましくは連続水溶液重合が選択される。連続水溶液重合としては、具体的には米国特許第４８９３９９９号等に記載された連続ベルト重合や、米国特許第６９８７１５１号等に記載された連続ニーダー重合が挙げられる。これらの連続水溶液重合によって、吸水性樹脂を高生産性で製造することができる。

また、前記連続水溶液重合の好ましい形態として、本発明の一実施形態では「高温開始重合」、「高濃度重合」、「発泡重合」等が挙げられる。これらの重合形態はそれぞれ単独で行うこともできるし、２以上を併用することもできる。なお、「高温開始重合」とは、重合開始時の単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、さらに好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は単量体水溶液の沸点）とする重合形態のことを指す。「高濃度重合」とは、重合開始時の単量体水溶液の濃度を好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは４５質量％以上（上限は飽和濃度）とする重合形態のことを指す。「発泡重合」とは、単量体水溶液に気泡（特に下記不活性ガス）を分散させて重合を行う形態のことを指す。

前記各重合形態は、空気雰囲気下でも実施可能であるが、得られる吸水性樹脂の着色防止の観点から、好ましくは窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下（例えば、酸素濃度が１容積％以下）で実施する。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、好ましくは不活性ガスで十分に置換（例えば、溶存酸素量が１ｍｇ／ｌ未満）しておく。

（ｉｉｉ）ゲル粉砕工程
本工程は、前記重合工程で得られた含水ゲルをゲル粉砕して、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。当該「ゲル粉砕」とは、ニーダー、ミートチョッパー、カッターミル等のゲル粉砕機を用いて含水ゲルを粒子状にすることをいう。ゲル粉砕の実施形態や条件等については、例えば、国際公開第２０１１／１２６０７９号等に記載された内容が本発明の一実施形態に適用される。

なお、重合形態としてニーダー重合が選択される場合、重合工程とゲル粉砕工程とが同時に実施されていることになる。また、逆相懸濁重合や液滴重合等のように、粒子状含水ゲルが重合過程で得られる場合には、ゲル粉砕工程が実施されないこともある。

したがって、前記重合工程で得られた含水ゲルは、そのままの粒子形状でまたはゲル粉砕により得られた粒子形状で、次工程である乾燥工程に供される。前記粒子状含水ゲルの質量平均粒子径（Ｄ５０）（湿式篩分級で規定）は、乾燥効率の観点から、好ましくは０．１ｍｍ～５０ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ～１０ｍｍ、さらに好ましくは０．５ｍｍ～５ｍｍの範囲内で適宜設定される。

（ｉｖ）乾燥工程
本工程は、前記重合工程で得られる粒子状含水ゲル、または、前記ゲル粉砕工程で得られる粒子状含水ゲルを所望する範囲の樹脂固形分まで乾燥させて、乾燥重合体を得る工程である。所望する範囲の樹脂固形分は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％～９９質量％、さらに好ましくは９０質量％～９８質量％、特に好ましくは９２質量％～９７質量％の範囲内で適宜設定される。ここで、「樹脂固形分」とは、乾燥減量（試料１ｇを１８０℃で３時間乾燥した際の質量変化）から算出される値であり、下記（式２）から算出される。
樹脂固形分（質量％）＝（試料の質量（１ｇ）－乾燥減量）／（試料の質量（１ｇ））×１００ ・・・ （式２）
本発明の一実施形態での乾燥方法としては特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも乾燥効率の観点から、好ましくは熱風乾燥、より好ましくは通気ベルト上で熱風乾燥を行うバンド乾燥が選択される。

本工程での乾燥温度は特に限定されないが、乾燥効率や吸水性樹脂の色調の観点から、好ましくは１２０℃～２５０℃、より好ましくは１５０℃～２００℃の範囲内で適宜設定される。また、乾燥時間は、好ましくは１０分間～１２０分間、より好ましくは２０分間～９０分間、さらに好ましくは３０分間～６０分間の範囲内で適宜設定される。当該範囲内の乾燥温度および乾燥時間とすることで、吸水性樹脂内部のポリマー鎖を変化させることができ、ダメージを低減することもできるため、水可溶分の上昇を抑えた高物性の吸水性樹脂が得られる。即ち、当該範囲内の乾燥温度および乾燥時間とすることで、吸水性樹脂のＣＲＣやＥｘｔを所望する範囲とすることができる。なお、当該乾燥温度は、通常、熱媒の温度で規定される（例えば、熱風乾燥の場合は熱風の温度で規定される）が、マイクロ波乾燥等の熱媒温度では規定できない乾燥の場合には、粒子状含水ゲルの温度で規定する。また、当該乾燥温度は一定温度でも、乾燥途中で適宜変更してもよい。

前記乾燥温度および乾燥時間以外の乾燥条件については、粒子状含水ゲルの含水率、粒子状含水ゲルの乾燥工程への供給量、目的とする樹脂固形分等に応じて適宜設定すればよい。バンド乾燥を選択する場合には、例えば、国際公開第２００６／１００３００号等に記載される条件が本発明の一実施形態に適用される。

（ｖ）粉砕工程、分級工程
本工程は、前記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕（粉砕工程）し、所望する範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末を得る工程である。なお、当該粉砕工程は、粉砕対象である乾燥重合体が乾燥工程を経ている点で前記（ｉｉｉ）ゲル粉砕工程と異なる。なお、本明細書においては、表面架橋を施す前の乾燥工程を経た粒子状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粉末」と称する。

前記粉砕工程で使用される機器（粉砕機）としては特に限定されないが、例えば、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、および、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、円筒型ミキサー等が挙げられる。中でも、粒度分布の制御のし易さから、好ましくはロールミルが選択される。

前記分級工程での粒度調整の方法は特に限定されないが、好ましくはＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１（２０００））を用いた篩分級および気流分級等が挙げられる。中でも、分級効率の観点から、好ましくは篩分級が選択される。なお、最終製品の吸水性樹脂のみならず、表面架橋前の吸水性樹脂粉末、および表面架橋後の吸水性樹脂粒子についても、下記（４－４－４）に記載するＰＳＤ（粒度分布）を満たすように、本工程（粉砕工程、分級工程）が行われる。また、当該粒度は、本工程（粉砕工程、分級工程）以外に、重合工程（特に逆相懸濁重合や液滴重合の場合）、造粒工程、および微粉回収工程でも適宜調整することができる。

本発明の一実施形態で得られる吸水性樹脂粉末は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が、好ましくは２００μｍ～８００μｍ、より好ましくは２００μｍ～６００μｍ、さらに好ましくは２５０μｍ～５００μｍ、特に好ましくは３００μｍ～４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０質量％が望まれるが、０．１質量％程度でもよい。さらに、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０～０．５０、より好ましくは０．２５～０．４０、さらに好ましくは０．２７～０．３５である。

なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ ＥＲＴ４２０．２－０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。

上述した粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂粒子、および、最終製品としての吸水性樹脂についても適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において前記範囲の粒度を維持するように、吸水性樹脂粉末が表面架橋処理（表面架橋工程）されることが好ましく、表面架橋工程以降に整粒工程を設けて吸水性樹脂粒子が粒度調整されることがより好ましい。

（ｖｉ）表面架橋工程
本工程は、乾燥や分級した後の吸水性樹脂粉末について、吸水速度を向上させることを目的として行われる工程であり、上述した各工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層（吸水性樹脂粉末の表面から内部に数１０μｍまでの部分）に、架橋密度の高い部分をさらに設ける工程であり、例えば、混合工程、熱処理工程および冷却工程から構成される。当該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末の表面層でのラジカル架橋および／またはモノマー重合、吸水性樹脂粉末の表面層と表面架橋剤との架橋反応等が行われることで、表面架橋された吸水性樹脂粒子が得られる。なお、本明細書においては、表面架橋を施した後の粒子状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粒子」と称する。

（ｖｉ－１）混合工程
本工程は、吸水性樹脂粉末と、表面架橋剤を含む溶液（以下、「表面架橋剤溶液」と称する）とを混合装置内で混合して、加湿混合物を得る工程である。

（表面架橋剤）
本発明の一実施形態で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機または無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、得られる吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許第７１８３４５６号等に記載される表面架橋剤が適用される。これらの中から反応性等を考慮して、１種または２種以上の表面架橋剤が選択される。また、表面架橋剤の取扱性や吸水性樹脂の吸収性能の観点から、好ましくはカルボキシル基と反応する官能基を２以上する化合物であって、当該カルボキシル基との反応によって共有結合が形成される有機化合物が選択される。かかる有機化合物としては、具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物、多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、アルキレンカーボネート化合物、多価グリシジル化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。

前記表面架橋剤の使用量（複数使用の場合はその合計量）は、吸水性樹脂粉末１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～１０質量部、より好ましくは０．０１質量部～５質量部の範囲内で適宜設定される。表面架橋剤の使用量を当該範囲内とすることで、吸水性樹脂粉末の表面層に最適な架橋構造を形成することができ、高物性の吸水性樹脂が得られる。

前記表面架橋剤は、水溶液として吸水性樹脂粉末に添加することが好ましい。この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部～２０質量部、より好ましくは０．３質量部～１５質量部、さらに好ましくは０．５質量部～１０質量部の範囲内で適宜設定される。水の使用量を当該範囲内とすることで、表面架橋剤溶液の取扱性が向上し、吸水性樹脂粉末に対して表面架橋剤を均等に混合することができる。

また、後述の「再加湿工程」で添加される各添加剤をそれぞれ５質量部以下の範囲内で当該表面架橋剤（水溶液）に混合して添加したり、別途、混合工程で添加したりすることもできる。

（混合方法）
前記吸水性樹脂粉末と表面架橋剤溶液との混合方法については、特に限定されないが、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、当該溶液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧または滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が選択される。

前記混合を行う混合装置としては特に限定されないが、吸水性樹脂粉末と表面架橋剤とを均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。当該混合装置として好ましくは高速攪拌型混合機、より好ましくは高速攪拌式連続混合機が挙げられる。具体的には、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーディスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー等が選択される。

前記混合を行う際、本工程に供給される吸水性樹脂粉末の温度としては、表面架橋剤溶液との混合性や加湿混合物の凝集性等を考慮して、好ましくは３５℃～８０℃、より好ましくは３５℃～７０℃、さらに好ましくは３５℃～６０℃の範囲内で適宜設定される。また、混合時間は、好ましくは１秒間～１時間、より好ましくは５秒間～１０分間の範囲内で適宜設定される。

（ｖｉ－２）熱処理工程
本工程は、前記混合工程で得られた加湿混合物を熱処理して、吸水性樹脂粒子を得る工程である。

（熱処理方法）
前記加湿混合物を加熱する方法は特に限定されず、当該加湿混合物を静置状態で加熱してもよく、攪拌等の混合手段を用いて加熱してもよい。加湿混合物全体に均等に加熱できるという観点から、攪拌混合下で加熱することが好ましい。なお、本工程で使用される装置として、好ましくはモルタルミキサー、パドルドライヤー、マルチフィンプロセッサー、タワードドライヤー等が挙げられる。

本工程における加熱温度は、使用される表面架橋剤の種類や量、目的とする吸水性樹脂の吸収性能等に応じて設定すればよく特に限定されないが、熱媒温度として好ましくは７０℃～２５０℃、より好ましくは９０℃～２１０℃の範囲内で適宜設定すればよい。また、加熱時間についても特に限定されないが、好ましくは１分間～２時間の範囲内で適宜設定すればよい。

（ｖｉ－３）冷却工程
本工程は、前記熱処理工程後に、必要に応じて設置される任意の工程である。本工程において、表面架橋反応中の吸水性樹脂粒子が強制冷却され、表面架橋反応が速やかに終了される。

（冷却方法）
前記吸水性樹脂粒子を冷却する方法は特に限定されず、当該吸水性樹脂粒子を静置状態で冷却してもよく、攪拌等の混合手段を用いて冷却してもよい。吸水性樹脂粒子全体に均等に、速やかに冷却できるという観点から、攪拌混合下で冷却することが好ましい。なお、本工程で使用される装置として、好ましくはパドルドライヤー、マルチフィンプロセッサー、タワードドライヤー等が挙げられる。

本工程における冷却温度は、熱処理温度や目的とする吸水性樹脂の吸収性能等に応じて設定すればよく特に限定されないが、冷媒温度として好ましくは４０℃～１００℃、より好ましくは４０℃～９０℃、さらに好ましくは４０℃～７０℃の範囲内で適宜設定すればよい。

（ｖｉｉ）再加湿工程
本工程は、前記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、下記の無機粉末、多価金属塩化合物、カチオン性ポリマー、無機還元剤、α－ヒドロキシカルボン酸化合物、消臭剤、その他抗菌剤、殺菌成分を含む水性液からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を添加する任意の工程である。なお、本明細書において、再加湿工程に供される吸水性樹脂粒子を、粒子状吸水剤と称する場合がある。

なお、前記添加剤は水溶液またはスラリー液で添加されるため、吸水性樹脂粒子は再度、水膨潤する。このため、本工程を「再加湿工程」と称する。また、前記添加剤は前記表面架橋剤（水溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。

（無機粉末）
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂は、当該吸水性樹脂の表面上に配置された複数の無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、水不溶性の無機粉末が好ましく、親水性であり、かつ水不溶性の無機粉末がより好ましい。このような無機粉末としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ（二酸化珪素）や酸化チタン等の金属酸化物；亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムとを含む複合含水酸化物（例えば、国際公開第２００５／０１０１０２号に例示）；硫酸アルミニウム、カリウム明礬、アンモニウム明礬、ナトリウム明礬、（ポリ）塩化アルミニウム、これらの水和物などの多価金属化合物；ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどのポリカチオン化合物；天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸（塩）、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、珪酸またはその塩、粘土、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、ベントナイト、ヒドロキシアパタイト、ハイドロタルサイト、バーミュキュライト、パーライト、イソライト、活性白土、ケイ砂、ケイ石、ストロンチウム鉱石、蛍石、ボーキサイト等が挙げられる。また、これらのうち二酸化ケイ素および珪酸（塩）がより好ましい。これら無機粉末は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

吸水性樹脂の表面上に無機粉末を配置する方法は特に限定されず、例えば、吸水性樹脂と無機粉末とを混合（ドライブレンド）することにより、吸水性樹脂の表面上に無機粉末を配置することができ、水溶液として添加することもでき、また、熱融着によって添加することもできる。これらの方法を単独で実施することで吸水性樹脂の表面上に無機粉末を配置してもよく、複数の方法を組み合わせてもよい（例えば、吸水性樹脂と、無機粉末とをドライブレンドしたブレンド物に、別の無機粉末を含む水溶液をさらに添加、混合してもよい）。

吸水性樹脂が、重合体粒子の表面上に配置された無機粉末を含む場合、無機粉末の含有量は、吸水性樹脂の全質量に対して、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、または、０．２質量％以上であってよい。無機粉末の含有量は、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、または、０．５質量％以下であってよい。無機粉末の含有量が０．０５重量％以上であれば、吸湿時の粉体流動性に優れる吸水性樹脂を得ることができる。また、無機粉末の含有量が５．０重量％以下であれば、吸水性樹脂の吸水性能を損なう虞がない。

無機粉末は、通常、吸水性樹脂の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粉末の平均粒子径は、０．００１～２００μｍであり、より好ましくは０．００５～５０μｍであり、さらに好ましくは０．０１～１０μｍである。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法（コールターカウンター法）またはレーザ一回折・散乱法によって測定できる。

（多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー）
本発明の一実施形態において、得られる吸水性樹脂の吸水速度、吸湿流動性等の向上の観点から、多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーを添加してもよい。

前記多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーとして、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔７〕多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー」に開示された化合物およびその使用量が、本発明の一実施形態に適用される。

（無機還元剤）
本発明の一実施形態において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、劣化防止、残存モノマー低減等の観点から、無機還元剤を添加してもよい。

前記無機還元剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に開示された化合物およびその使用量が、本発明の一実施形態に適用される。

（α－ヒドロキシカルボン酸化合物）
本発明の一実施形態において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）等の観点から、α－ヒドロキシカルボン酸を添加してもよい。なお、「α－ヒドロキシカルボン酸化合物」とは、分子内にヒドロキシル基を有するカルボン酸またはその塩のことで、α位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸である。

前記α－ヒドロキシカルボン酸化合物として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α－ヒドロキシカルボン酸化合物」に開示された化合物およびその使用量が、本発明の一実施形態に適用される。

（ｖｉｉｉ）その他の添加剤添加工程
本発明の一実施形態においては、上述した添加剤以外の添加剤を、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるため、添加することもできる。その他の添加剤としては、具体的には、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、金属石鹸等の有機粉末、パルプや熱可塑性繊維、香料、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、粘着剤、肥料、塩類、ポリエチレングリコールやポリエチレンイミン等の親水性高分子、パラフィン等の疎水性分子、ポリエチレンやポリプロピレン等の熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。なお、前記界面活性剤は、国際公開第２００５／０７５０７０号に開示された化合物が好ましく適用される。

当該添加剤の使用量（添加量）は、その用途に応じて適宜決定されるため、特に限定されないが、吸水性樹脂粉末１００質量部に対して、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。また、当該添加剤は、前記工程とは別の工程で添加することもできる。

（ｉｘ）その他の工程
本発明の一実施形態においては、上述した工程以外に、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程、微粉の再利用工程等を必要に応じて設けることができる。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、保管工程等の１種または２種以上の工程をさらに含んでもよい。なお、「整粒工程」は、表面架橋工程以降の微粉除去工程や吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」は、本発明の一実施形態のように微粉をそのままモノマーや乾燥前の重合ゲルに添加する形態（重合工程やゲル粉砕工程へのリサイクル）の他、大きな含水ゲルにして、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程に添加する工程を含む。

〔５．固定剤〕
本発明の一実施形態において、本吸水性樹脂を含む固定剤を提供する。本発明の一実施形態に係る固定剤（以下、本固定剤と称する場合がある）は、本吸水性樹脂を含むため、固液共存下において、吸液後の取り扱い性に優れる。なお、本明細書において、固定剤とは、固液共存下において、水分を吸液し、固形物状とする（水分含有量を低減する）作用を有し、当該固形物状の成分を結着、固定する作用を有するものを意図する。固定剤は、バインダーとも言える。

本固定剤の用途は特に限定されないが、例えば、含水バラ物用、敷材用、廃液固化用、種子コーティング材用、ドリップ吸収材用、残土固化材用、吸水土のう用、土壌保水剤用等の、種々の用途の固定剤として、好適に使用できる。より好ましくは、含水バラ物用、敷材用、廃液固化用の用途に、好適に使用できる。

（含水バラ物用の固定剤）
本固定剤は、含水バラ物用の固定剤として好適に利用することができる。本明細書において、バラ物とは、梱包をしていない状態のままトラックやばら積みタンカー等で運搬される粉体や粒体の積荷を表し、例えば、石炭、コークス、鉄鉱石、石灰石、焼結鉱、製鉄所ダスト、木質チップ、木質ペレット、ＲＤＦおよびＲＰＦ等の、固体燃料および鉄鋼原料が挙げられる。

前記のような、バラ物は、通常、野外（遮蔽物の無い空間）において、保管、搬送されるため、降水、粉塵防止の散水等に由来する水分を多く含む。すなわち、含水した状態（含水バラ物）となる。含水バラ物は、水分を多く含む泥状の流動物（スラリー状）となるため、保管場所（船倉、原料ヤード等）からの搬出が困難となるという問題がある。

本発明の一実施形態に係る含水バラ物用の固定剤を、含水バラ物に接触させることで、固定剤に含まれる本吸水性樹脂の吸水作用により、スラリー状の含水バラ物から、水分を除去することができ、バラ物（水分を除去した含水バラ物）の取り扱い性（搬出性等）が容易となるよう改質することができる。さらに、本発明の一実施形態に係る含水バラ物用の固定剤は、吸液後の取り扱い性に優れる（すなわち、まとまり性に優れる）ものであるため、ベルトコンベア等を用いてバラ物を搬送する際に、飛散、および粉塵の発生を抑制することができる。以上のように、本固定剤は、含水バラ物用の固定剤として好適に利用できる。

すなわち、本発明の一実施形態において、含水バラ物用の固定剤を、含水バラ物に接触させる工程を含む、含水バラ物の改質方法を提供する。ここで、「改質」とは、含水バラ物から水分を除去し、取り扱い性を向上させることを意図する。なお、本発明の一実施形態には、本改質方法を一工程として含む、改質された含水バラ物の製造方法も含まれ得る。

なお、本発明の一実施形態に係る含水バラ物用の固定剤の使用量は、使用される含水バラ物の貯蔵環境等、水分含有量、等から適宜決定してもよい。例えば、降水、または、散水後からの日数や、貯蔵環境の湿度等に応じて含水バラ物の水分含有量を推測し、固定剤の使用量を調整してもよい。

本発明の一実施形態に係る含水バラ物用の固定剤は、本吸水性樹脂に加え、本願の効果が損なわれない範囲で、高分子凝集剤等を任意で含んでもよい。

（敷材用の固定剤）
本固定剤は、敷材用の固定剤としても好適に利用することができる。本明細書において、敷材とは、家畜（例えば、ウシ、ウマ、ブタ等）を飼育する畜舎において、し尿の管理等を目的として畜舎の床に敷かれる材料を意図する。敷材は、し尿処理材とも言える。

畜舎において使用する場合、衛生管理の観点から、敷材は、数日おきという高頻度で取替える必要がある。そのため、敷材には、取替え作業の負担軽減等の観点から、優れた取り扱い性が要求される。また、家畜や、作業者等の呼吸器を傷めないよう、粉塵が生じないことも要求されている。

本発明の一実施形態に係る敷材用の固定剤は、本吸水性樹脂を含むため、家畜のし尿（特に、し尿に含まれる水分）を処理できることに加え、吸液後の固化物の取り扱い性に優れる（すなわち、まとまり性に優れる）ものである。それゆえ、敷材の取替え作業が容易であり、また、粉塵が発生しにくいため、家畜や、作業者等の呼吸器を傷め虞がない。また、使用後に発酵させ、堆肥として使用することもできる。

本発明の一実施形態に係る敷材用の固定剤は、本吸水性樹脂に加え、本願の効果が損なわれない範囲で、おが粉、チップ、間伐木等の木質系敷材；麦稈、稲わら、不良牧草等の草本系敷材；紙、パルプなどの紙材、ならびに、雑誌、新聞紙、段ボール紙等の古紙やその破砕物等の紙系敷材；活性炭・ゼオライト等の多孔質化合物；フミン酸・ユッカ抽出物・フラボノイド等天然物からの抽出物；および、乾燥酵母細胞等の微生物等の消臭/防臭剤；等を任意で含んでもよい。

（廃液固化用の固定剤）
本固定剤は、廃液固化用の固定剤としても好適に利用することができる。本固定剤を使用し得る廃液としては、特に限定されないが、例えば、工場廃液、食品製造時に発生する廃液、食品消費後に発生する廃液、糞尿廃液、放射性廃液、飲料物廃液、汚泥を含む泥水等が挙げられる。

以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれる。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、実施例および比較例で使用する電気機器（吸水性樹脂の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、２００Ｖまたは１００Ｖの電源を使用した。また、本発明の吸水性樹脂の諸物性は、特に注釈のない限り、室温（２０℃～２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。また、純水としては、２５℃における電気伝導率（μＳ／ｃｍ）が１０以下の水を使用した。

〔吸水性樹脂の物性の測定方法〕
以下、実施例における吸水性樹脂の物性の測定方法について説明する。

＜純水２０時間膨潤後ろ過率＞
吸水性樹脂の純水２０時間膨潤後ろ過率の測定方法は、以下の通りであった。
純水６００ｇをφ８０ｍｍ、高さ２１０ｍｍ（容量１Ｌ）のプラスチック容器に測り取り、当該容器中に、長さ４０ｍｍ、太さ８ｍｍの円筒型攪拌子を入れ、５００ｒｐｍで攪拌した。前記容器中（量り取った純水中）に、吸水性樹脂０．３ｇを投入し、１０分間５００ｒｐｍで攪拌した。その後、攪拌を停止し、２０時間静置した。静置後、さらに１０分間５００ｒｐｍで攪拌した。ひだ折りろ紙（例えば、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 Ｎｏ．２ ３００ｍｍ）を設置した３つの漏斗（逆円錐型本体入口口径φ１４０ｍｍ、本体高さ１２０ｍｍ、足部口径１０ｍｍ、足部高さ９０ｍｍ）に攪拌後の液を均等に入れ、５分間、前記攪拌後の液のろ過を行った。ろ液の総重量（ｇ）を計測し、下記式に基づき、吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率を算出した：
純水２０時間膨潤後ろ過率（％）＝（ろ液総重量（ｇ）／６００（ｇ））×１００。

＜純水１０分間膨潤後ろ過率＞
吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率の測定方法は、以下の通りであった。
純水６００ｇをφ８０ｍｍ、高さ２１０ｍｍ（容量１Ｌ）のプラスチック容器に測り取り、当該容器中に、長さ４０ｍｍ、太さ８ｍｍの円筒型攪拌子を入れ、５００ｒｐｍで攪拌した。前記容器中（量り取った純水中）に、吸水性樹脂０．３ｇを投入し、１０分間５００ｒｐｍで攪拌した。攪拌後、ひだ折りろ紙（例えば、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製 Ｎｏ．２ ３００ｍｍ）を設置した３つの漏斗（逆円錐型本体入口口径φ１４０ｍｍ、本体高さ１２０ｍｍ、足部口径φ１０ｍｍ、足部高さ９０ｍｍ）に攪拌後の液を均等に入れ、５分間、前記攪拌後の液のろ過を行った。ろ液の総重量（ｇ）を計測し、下記式に基づき、吸水性樹脂の純水１０分間膨潤後ろ過率を算出した：
純水１０分間膨潤後ろ過率（％）＝（ろ液総重量（ｇ）／６００（ｇ））×１００。

＜純水膨潤後取り扱い性評価＞
（純水１００倍膨潤後取り扱い性評価）
吸水性樹脂０．５ｇをφ９０ｍｍ×高さ１５ｍｍのガラスシャーレの中央に測りとり、次いで純水５０ｇを前記ガラスシャーレに投入し、１０分間静置した。静置後、ガラスシャーレを３秒程度かけてゆっくり裏返し、裏返した状態で１０秒静置し、吸水後の吸水性樹脂が落下したものを×、落下しなかったものを〇と判定した。

評価後、ガラスシャーレから落下した吸水後の吸水性樹脂（すなわち、×評価の吸水性樹脂）はバラバラの粉状のものであり、スパチュラですくい上げた際に、スパチュラから零れ落ちやすく、搬送時の取り扱い性が悪かった。一方、評価後ガラスシャーレから落下しなかった吸水後の吸水性樹脂（すなわち、〇評価の吸水性樹脂）はシャーレ上からスパチュラで簡便にすくい上げることができ、すくい上げた後も吸水性樹脂がバラバラになりにくく、スパチュラからも零れ落ちにくく、搬送時の取り扱い性が良好であった。

（純水１０倍、５０倍、６７倍、７５倍、純水膨潤後の取り扱い性評価方法）
吸水性樹脂の量を５ｇ、１ｇ、０．７５ｇ、または、０．６７ｇに変更したこと以外は前記純水１００倍膨潤後取り扱い性評価方法と同じ操作、判断基準にて評価した。

＜ＣＲＣ＞
吸水性樹脂のＣＲＣの測定方法は、以下の通りであった。吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬しては吸水性樹脂を自由膨潤させ、その後、遠心分離機（遠心力：２５０Ｇ）を用いて脱水した後の吸収倍率（単位：ｇ／ｇ）として、ＣＲＣを算出した。

＜質量平均粒子径（Ｄ５０）＞
吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）のは、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ （Ｄ５０） ａｎｄ Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ （σζ） ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定した。

＜吸湿ブロッキング率＞
吸水性樹脂の吸湿ブロッキング率の測定方法は、以下の通りであった。
吸水性樹脂２ｇを直径５２ｍｍのアルミニウムカップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳＬＵＣＩＦＥＲＰＬ－２Ｇ；タバイエスペック社製）中で１時間静置した。１時間経過後、前記アルミニウムカップに入った粒子状吸水剤または吸水性樹脂を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（The IIDA TESTING SIEVE：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ－６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０～２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級した。前記ＪＩＳ標準篩上に残存した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の質量（Ｗ１［ｇ］）、および該ＪＩＳ標準篩を通過した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の質量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、下記式ｇ－１に従って、吸湿ブロッキング率を算出した：
吸湿ブロッキング率（Ｂ.Ｒ.）（質量％）＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００…式ｇ－１。

〔実施例１〕
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３３重量％水溶液５,５００ｇに、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）４．７９ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した（この反応液に窒素ガスを３０分間吹き込むことによって該反応液中の溶存酸素を追い出した）。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を取り付けて形成した反応器に、前記の反応液を供給し、反応液を２５℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム２．４ｇおよびＬ－アスコルビン酸０．１２ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、２５～９０℃で重合を行い、重合を開始してから４０分後に反応を終了して含水ゲル状架橋重合体を取り出した。

得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（粒子状含水ゲル）を５０メッシュ（目開きの大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１７０℃で７０分間熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。 次いで、得られた乾燥重合体を、振動ミルを用いて粉砕後、分級し、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末を得た。

得られた吸水性樹脂粉末１００重量部に、プロピレングリコール０．７重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２重量部、水２重量部、エチルアルコール０．７重量部とからなる表面架橋剤水溶液を混合した。前記の混合物を１８５℃で４０分間加熱処理することにより吸水性樹脂粒子を得た。

次に、前記の吸水性樹脂粒子１００ｇに、無機粉末として、親水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００（１次粒子の平均粒径約１２ｎｍ）；日本アエロジル株式会社製）０．３ｇを添加および混合（ドライブレンド）することにより、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例２〕
断熱材の発泡スチロールで覆った、容量１Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２９１ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）０．６３ｇ、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１．８０ｇおよび１．０重量％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４アクリル酸溶液３．６０ｇを投入して、混合溶液（ａ）を作製した。また、別の断熱材の発泡スチロールで覆った、容量１Ｌのポリプロピレン製容器に、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２４７ｇおよび５０℃に調温したイオン交換水２５５ｇを投入して、混合溶液（ｂ）を作製した。前記混合溶液（ａ）を、マグネチックスターラー（長さ５ｃｍ）を用いて８００ｒｐｍで攪拌させながら、混合溶液（ｂ）を素早く加え混合することで、単量体水溶液を得た。当該単量体水溶液は中和熱および溶解熱によって、液温が約１００℃まで上昇した。なお、アクリル酸の中和率は７３．５モル％であった。また、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（キレート剤）の含有量は、モノマー固形分に対して、０．００５重量％（５０ｐｐｍ）であった。続いて、前記単量体水溶液に重合開始剤として３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１．８ｇを添加し、反応液とした。前記反応液を約１秒間攪拌した後、直ちにステンレス製バット型反応装置（底面；３４０×３４０ｍｍ、高さ；２５ｍｍ、内表面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注ぎ込んだ。また同時に、紫外線を照射したところ、約１０秒後に重合反応が開始した。その後、約１分以内にピーク温度に到達した。重合開始後３分を経過した時点で、紫外線照射を停止し、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を取り出した。なお、前記一連の操作は大気開放系で実施した。

次いで、前記含水ゲルをミートチョッパー（ＥＡＴ－ＣＨＯＰＰＥＲＴＹＰＥ１２ＶＲ－４００ＫＳＯＸ；ダイス孔径：６．４ｍｍ、孔数：３８、ダイス厚み：８ｍｍ／飯塚工業株式会社製）を用いてゲル粉砕し、細分化された含水ゲル（粒子状含水ゲル）を得た。

次に、前記細分化された含水ゲルを、目開き３００μｍ（５０メッシュ）の金網上に広げて載せ、１８０℃で４５分間熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。

続いて、得られた乾燥重合体を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開きが８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。これら一連の操作によって、粒子径が１５０μｍ以上８５０μｍ未満である不定形破砕状の吸水性樹脂粉末を得た。吸水性樹脂粉末の固形分は９７重量％であった。 続いて、前記吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２４重量部、プロピレングリコール０．５重量部、イオン交換水２．７重量部および１，４－ブタンジオール０．３重量部からなる表面架橋剤溶液３．５２重量部を均一に混合し、１７６℃で４０分間加熱処理し、さらに目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩で整粒することにより、表面が架橋された吸水性樹脂粒子を得た。

得られた吸水性樹脂粒子１００重量部に対して、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム０．１重量部およびイオン交換水１重量部からなる混合液を滴下し、均一に混合した。その後、６０℃の熱風乾燥機中に６０分間静置させたところ、数個の粒子が凝集した造粒体状（以下、便宜上、「吸水性樹脂造粒物」という）となっていた。

次に、前記吸水性樹脂造粒物３０ｇと、直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇとを、ガラス製容器（直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍ）に入れ、ペイントシェーカー（製品Ｎｏ．４８８／東洋製機製作所）を用いて吸水性樹脂造粒物を解砕した。

なお、前記解砕は、ペイントシェーカーを８００（ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ）（ＣＰ）で３０分間、振とうすることで行った。また、ペイントシェーカーの詳細は特開平９－２３５３７８号公報に開示されている。

前記振とう後、目開き２ｍｍのＪＩＳ標準篩を用いてガラスビーズを除去することによって、粒子状吸水剤を得た。

当該粒子状吸水剤に、無機粉末として二酸化ケイ素（アエロジル２００；日本アエロジル社）０．３重量部を乾式混合することによって、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例３〕
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８質量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）７．５ｇを溶解し反応液とした。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、前記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換して溶存酸素を除いた。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウムの１０質量％水溶液２９．８ｇおよびＬ－アスコルビン酸の１質量％水溶液１．５ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。重合開始後１７分で重合ピーク温度８６℃を示し、重合を開始して６０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。得られた含水ゲル状架橋重合体は約１～４ｍｍの粒子に細分化されていた。

この細分化された含水ゲル架橋重合体（粒子状含水ゲル）を５０メッシュ（目の大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１６０℃で６０分間熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。

次いで、得られた乾燥重合体ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き４５０μｍと１０６μｍの金網で連続的に分級した。４５０μｍ以上の粒子は、再度ロールミルで粉砕した。１０６μｍの金網を通過した粒子は、粉砕を行った全量に対して１３質量％を占めていた。１０６μｍの金網を通過した吸水性樹脂微粒子は、９０℃に加熱された水を同量混合し、再度同条件で乾燥し、粉砕した。かかる操作によって、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末を収率９８％で得た。

次いで、得られた吸水性樹脂粉末１００質量部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．１質量部、プロピレングリコール０．３質量部と、水０．３質量部とからなる表面架橋剤水溶液０．７質量部を混合した。前記の混合物を２１０℃に加熱されたモルタルミキサー内で２０分間加熱処理することにより表面架橋された吸水性樹脂粒子を得た。

得られた吸水性樹脂粒子１００質量部に、ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウムを０．０１質量部、ツバキ科植物の葉抽出物の１５質量％水溶液（製品名：ＦＳ－８０ＭＯ、販売者：白井松新薬株式会社（所在地：滋賀県甲賀郡水口町宇川３７－１））０．１質量部、水３質量部からなる混合溶液を噴霧混合した。得られた混合物を６０℃で含水率３質量％を維持したまま１時間加熱および硬化し、目開き６００μｍの金網を通し、粒子状吸水剤を得た。得られた粒子状吸水剤１００質量部に、無機粉末として微粒子状の二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００）０．３質量部を添加および混合（ドライブレンド）して、造粒粒子を３５質量％含む吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例４〕
３７％アクリル酸ナトリウム水溶液６７．０部、アクリル酸１０．２部、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）０．０８４部および水２２．０部を混合しモノマー水溶液を調製した。バット中で前記モノマー水溶液に窒素を吹き込み溶液中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下とした。引き続き窒素雰囲気下前記モノマー水溶液の温度を１８℃に調整し、次いで５％過硫酸ナトリウム水溶液０．１６部、５％２，２′－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩水溶液０．１６部、０．５％Ｌ－アスコルビン酸水溶液０．１５部および０．３５％過酸化水素水溶液０．１７部を順番に撹拌下滴下した。過酸化水素滴下後直ちに重合が開始した。その後、撹拌を停止し、１０分後にモノマーの温度はピーク温度に達した。ピーク温度は８５℃であった。引き続きバットを８０℃の湯浴に浸し、１０分間熟成し、得られた透明の含水ゲル状架橋重合体をミートチョッパーで砕いた。
次いで細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュ（目の大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。

得られた乾燥重合体を粉砕機で粉砕し、５００μｍの篩を通過し１０５μｍの篩上に残るものに分級し、吸水性樹脂粉末を得た。

得られた吸水性樹脂粉末１００部にエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５部、プロピレングリコール１部、水３部およびイソプロピルアルコール１部からなる組成液を混合し、１８０℃で４０分間加熱処理して、表面架橋された吸水性樹脂粒子を得た。

ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム０．１重量部およびイオン交換水１重量部からなる混合液を吸水性樹脂粒子１００部に噴霧混合し、８０℃で加熱した。その後、無機粉末として二酸化ケイ素（日本アエロジル社製；アエロジル２００）を０．５％添加し、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例５〕
３７％アクリル酸ナトリウム水溶液６７．０部、アクリル酸１０．２部、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）０．０８４部および水２２．０部を混合しモノマー水溶液を調製した。バット中で前記モノマー水溶液に窒素を吹き込み溶液中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下とした。引き続き窒素雰囲気下前記モノマー水溶液の温度を１８℃に調整し、次いで５％過硫酸ナトリウム水溶液０．１６部、５％２，２′－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩水溶液０．１６部、０．５％Ｌ－アスコルビン酸水溶液０．１５部および０．３５％過酸化水素水溶液０．１７部を順番に撹拌下滴下した。過酸化水素滴下後直ちに重合が開始した。その後、撹拌を停止し、１０分後にモノマーの温度はピーク温度に達した。ピーク温度は８５℃であった。引き続きバットを８０℃の湯浴に浸し、１０分間熟成し、得られた透明の含水ゲル状架橋重合体をミートチョッパーで砕いた。

次いで細分化された含水ゲル状架橋重合体（粒子状含水ゲル）を５０メッシュ（目の大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。

得られた乾燥重合体を粉砕機で粉砕し、５００μｍの篩を通過し１０５μｍの篩上に残るものに分級し、吸水性樹脂粉末を得た。

得られた吸水性樹脂粉末１００部にエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５部、プロピレングリコール１部、水３部およびイソプロピルアルコール１部からなる組成液を混合し、１８０℃で４０分間加熱処理して、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例６〕
米国特許公開第２００４／００９２６８８Ａ１号記載の図３に示す装置を用い、吸水性樹脂粉末、および、吸水性樹脂を下記に従い製造した。まず、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液が５．１３ｇ／ｓ、アクリル酸が６．０９ｇ／ｓ、３０重量％ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）水溶液（Ｉ）が０．１５ｇ／ｓ、１．０重量％２－ヒドロキシメチル－２－メチルプロピオフェノンのアクリル酸溶液５０．０質量部と、０．５４重量％ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウム水溶液５０．０質量部と、を混合した溶液（ＩＩ）が０．１６ｇ／ｓ、水が４．６３ｇ／ｓの流量となるように設定し、米国特許公開第２００４／００９２６８８Ａ１号記載の図３に示す装置を用いて各溶液を混合し、モノマー液を作製した。

作製したモノマー液の温度は約９５℃で安定していた。前記モノマー液を、管径６ｍｍの配管に長さ１８．６ｍｍ、直径６ｍｍで１．５回転のひねりが加わったエレメントを挿入しスタティクミキサーとした攪拌装置で攪拌した。攪拌後、エレメント最後部から下流側へ約３ｃｍの位置で、重合開始剤である２重量％過硫酸ナトリウム水溶液を０．５１１ｇ／ｓの流量で攪拌後のモノマー液に合流させ、混合液を得た。当該混合液を、長さ３．８ｍ、幅６０ｃｍの表面がフッ素樹脂コーティングされたエンドレスベルトを有し、ベルト上にＵＶランプが設置され、底面および周囲が約１００℃に加熱・保温され、中央部に蒸発水を回収するための吸気配管が設置された、ベルト重合装置に供給し、連続的に重合をおこない、帯状の含水ゲル状架橋重合体を得た。なお、前記モノマー液に前記重合開始剤を合流させてから、前記重合装置への吐出口（供給口）に至るまでの管路長は３０ｃｍであった。

得られた表面温度が約７０℃の帯状の含水ゲル状架橋重合体を連続的にミートチョッパーで粉砕し、細分化された含水ゲル状架橋重合体（粒子状含水ゲル）を得た。

次いで、得られた細分化された含水ゲル状架橋重合体を１８０℃で熱風乾燥し、乾燥重合体を得た。

得られた乾燥重合体をロールミルで粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級調合することで、重量平均粒子径３５０μｍ、σζ＝０．３６、１５０μｍ未満の粒子の割合が全体の２％の吸水性樹脂粉末を得た。

得られた吸水性樹脂粉末１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５質量部、１，２－プロパンジオール（融点－５９℃）１．５質量部、４０℃に加温された水３．５質量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合し、１００℃で４５分間加熱処理した。その後、目開きが８５０μｍのＪＩＳ標準篩で整粒させることで、表面が架橋された吸水性樹脂粒子を得た。

次に、得られた吸水性樹脂粒子１００質量部にハイドロタルサイト（製品名ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、体積平均粒子径０．５μｍ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にハイドロタルサイトと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。なお、得られた吸水性樹脂のうち、９５質量％以上が、１５０μｍ以上８５０μｍ未満の粒度範囲に含まれていた。

〔実施例７〕
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２９１ｇ、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）０．４３ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対し０．０２モル％）、および１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム水溶液１．８０ｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４の１．０質量％アクリル酸溶液３．６０ｇを混合した溶液（Ａ）と、４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液２４７ｇと５０℃に調温したイオン交換水２５５ｇを混合した溶液（Ｂ）とを作製した。長さ５ｃｍのマグネチックスターラーを用い８００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌した溶液（Ａ）に、溶液（Ｂ）をすばやく加え混合することで単量体水溶液（Ｃ）を得た。単量体水溶液（Ｃ）は、中和熱と溶解熱により、液温が約１００℃まで上昇した。なお、アクリル酸の中和率は、７３．５モル％であった。

次に、単量体水溶液（Ｃ）に３質量％の過硫酸ナトリウム水溶液１．８ｇを加え、約１秒間攪拌した後すぐに、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けたステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。また、ステンレス製バット型容器に単量体水溶液を注ぎ込むと同時に紫外線を照射した。

単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合が開始（重合開始時の温度９８℃）し、重合は約１分以内にピーク温度となった。３分後、紫外線の照射を停止し、含水ゲル状架橋重合体を取り出した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。

得られた含水ゲル状架橋重合体を、ミートチョッパー（ＭＥＡＴ－ＣＨＯＰＰＥＲ ＴＹＰＥ：１２ＶＲ－４００ＫＳＯＸ 飯塚工業株式会社、ダイ孔径：６．４ｍｍ、孔数：３８、ダイ厚み８ｍｍ）により粉砕し、細分化された含水ゲル状架橋重合体（粒子状含水ゲル）を得た（質量平均粒子径１０００μｍ）。

この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で熱風乾燥を行い、乾燥重合体を得た。

得られた乾燥重合体をロールミルで粉砕し、さらに目開き８５０μｍと目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（固形分９６質量％）を得た。

次に、得られた吸水性樹脂粉末をドイツレーディゲ社製回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３質量部、プロピレングリコール１．０質量部および水３．０質量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合し、１００℃で４５分間加熱処理を行った。その後、目開きが８５０μｍのＪＩＳ標準篩で整粒させることで、表面が架橋された吸水性樹脂粒子を得た。得られた吸水性樹脂粒子は、不定形であり、１５０μｍ以上８５０μｍ未満の範囲に９５質量％以上含まれていた。

次に、得られた吸水性樹脂粒子１００質量部にハイドロタルサイト（製品名ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、体積平均粒子径０．５μｍ）０．３重量部を３分間混合し、吸水性樹脂を得た。なお、混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にハイドロタルサイトと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって行った。得られた吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。なお、得られた吸水性樹脂のうち、９８．６質量％以上が、１５０μｍ以上８５０μｍ未満の粒度範囲に含まれていた。

〔実施例８〕
実施例４で得られた吸水性樹脂粉末について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔実施例９〕
実施例６で得られた吸水性樹脂粉末について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔比較例１〕
容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４２１．７ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）２．４ｇ、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１１．３ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４０．４ｇ、１．０重量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製）水溶液４．４ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３９０．３ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ａ’）を作製した。該単量体水溶液（ａ’）の温度は、作製直後の１段目の中和熱によって６２．９℃まで上昇した。次に、前記単量体水溶液（ａ’）を攪拌しながら冷却した。液温が３８℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２１１．９ｇを前記単量体水溶液（ａ’）に加え、混合することで単量体水溶液（ａ）を作製した。

このとき、前記単量体水溶液（ａ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって８１．７℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。次に、木下式ガラスボールフィルター（フィルター粒子Ｎｏ．４／木下理化工業株式会社）を用いて、該単量体水溶液（ａ）中に窒素ガスを０．１Ｌ／ｍｉｎで５秒間導入した。次に、攪拌状態の前記単量体水溶液（ａ）に４．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１７．６ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ａ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯＨＯＴＰＬＡＴＥＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。前記単量体水溶液（ａ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。また、重合時のピーク温度は１０８℃であった。

前記重合反応で得られた含水ゲルは、ミートチョッパー（ＨＬ－３２２５Ｎ、プレート孔径：８．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕され、粒子状の含水ゲルとした。前記含水ゲルの投入量は２３０ｇ／ｍｉｎであり、該含水ゲルの投入と並行して９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行った。

得られた粒子状の含水ゲルを、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げて載せ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥し、乾燥重合体を得た。
続いて、前記乾燥操作で得られた乾燥重合体をロールミル（ＷＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き７１０μｍおよび４５μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級した。前記一連の操作により、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末を得た。
得られた吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、炭酸エチレン０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、脱イオン水（イオン交換水）３．０重量部、およびポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社）０．００１重量部（吸水性樹脂粉末に対して１０ｐｐｍ）からなる表面架橋剤溶液を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を２０８℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。

前記加熱処理後、得られた吸水性樹脂粒子を目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、比較吸水性樹脂を得た。得られた比較吸水性樹脂について、各物性を測定した。結果を表１に示す。

〔まとめ〕
実施例１～９と比較例を比べることで、２０時間ろ過率が６０％以下の吸水性樹脂は、純水膨潤後の取り扱い性に優れることが分かる。また、実施例１～３、６～９より、２０時間ろ過率がより低い吸水性樹脂は、６７～７５倍程度の、より低倍率の膨潤時においても取り扱い性が良好であることが分かる。すなわち、幅広い膨潤倍率において取り扱い性が良好であり、産業用途、特に含水バラ物、敷材、廃液固化等の固定剤としての用途での使用において、本願の効果（吸液後の取り扱い性改善）を得るための吸水性樹脂添加量の範囲が広く、吸液後の混合作業等が必要なくなる可能性があるなど、使用上の制限がより少ない好適な吸水性樹脂であることが分かる。中でも１０分間ろ過率の低い実施例１～２、６～９の吸水性樹脂は、５０倍以下のさらに低倍率膨潤時の取り扱い性に優れており、実施例３よりさらに前記用途に好適な吸水性樹脂であることが分かる。

また、本願の実施例を見ると、ＣＲＣがより高い吸水性樹脂は幅広い倍率において膨潤後の取り扱い性に優れているように見えるが、実施例３、４を見ると分かるように、粒度（Ｄ５０）が細かいことも膨潤後の取り扱い性に影響している。また、吸水性樹脂のＣＲＣが同水準である実施例４、７を見るとわかるように、吸水性樹脂の製造工程における、熱処理工程の条件の違いも、また膨潤後の取り扱い性に影響している。すなわち、実際の吸水性樹脂の膨潤後の取り扱い性は、前記ＣＲＣ、質量平均粒子径（Ｄ５０）、製造方法等を含めた複合的な要素が絡み合い、発現していることが分かる。それゆえ、ＣＲＣ、質量平均粒子径（Ｄ５０）といった、従来のパラメーターによっては、吸水性樹脂の膨潤後の取り扱い性を一義的に定義することができないことが分かる。一方で、本明細書で規定する２０時間ろ過率（および１０分間ろ過率）によれば、それら複合的な要素の影響を合わせて、吸水性樹脂の取り扱い性を評価し得ることが分かる。

本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂は、産業用途、特に、含水バラ物用、敷材用、廃液固化用等の固定剤としての用途に好適に利用できる。

Claims (12)

1. ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂であって、
   純水２０時間膨潤後ろ過率が６０％以下である、固定剤用の吸水性樹脂。
2. 純水２０時間膨潤後ろ過率が４５％以下である、請求項１に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
3. 純水１０分間膨潤後ろ過率が７０％以下である、請求項１または２に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
4. 純水１０分間膨潤後ろ過率が５０％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
5. ＣＲＣが３５ｇ／ｇ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
6. ＣＲＣが３８ｇ／ｇ以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
7. 質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００～８００μｍである、請求項１～６のいずれか１項に記載の固定剤用の吸水性樹脂。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の固定剤用の吸水性樹脂を含む、固定剤。
9. 含水バラ物用の固定剤である、請求項８に記載の固定剤。
10. 請求項８または９に記載の固定剤を、含水バラ物に接触させる工程を含む、含水バラ物の改質方法。
11. 請求項８または９に記載の固定剤を、含水バラ物に接触させる工程を含む、改質された含水バラ物の製造方法。
12. 敷材用の固定剤である、請求項８に記載の固定剤。