BRPI0318284B1

BRPI0318284B1 - tinta de impressão, e, método de gravação por jato de tinta

Info

Publication number: BRPI0318284B1
Application number: BRPI0318284A
Authority: BR
Inventors: Akira Nagashima; Makoto Aoki; Masako Udagawa; Sadayuki Sugama; Shinichi Hakamada; Shoji Koike
Original assignee: Canon Kk
Priority date: 2003-05-02
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2016-09-06
Also published as: EP1624035A1; US7144449B2; AU2003243976B2; KR20060008970A; BR0318284A; US20070029522A1; DK1624035T3; KR100795615B1; AU2003243976A1; US20040231554A1; US7429291B2; CA2522601A1; JPWO2004096931A1; EP1624035A4; RU2320697C2; EP1624035B1; RU2005137574A; CN1771309A; CN1771309B; JP4533150B2

Abstract

"tinta de impressão, e, método de gravação por jato de tinta". uma tinta fluorescente, que exibe uma alta intensidade de florescência e um método de gravação por jato de tinta usando esta tinta fluorescente. a tinta é usada para a impressão e contém um primeiro agente de coloração fluorescente, que emite uma luz de um comprimento de onda de fluorescência de referência, usando para a medição ou a determinação dos comprimentos de onda, em que a fluorescência é emitida, através do fornecimento de um comprimento de onda de excitação de referência. a tinta é preparada pela adição de um segundo agente de coloração fluorescente, que emite fluorescência quando excitado pelo comprimento de onda de excitação de referência. a região de comprimento de onda de emissão do segundo agente de coloração fluorescente inclui substancialmente pelo menos uma região de comprimento de onda de pico, que corresponde à região de pico adjacente ao comprimento de onda de fluorescência de referência dentro da região de comprimento de onda de excitação, em que o agente de coloração fluorescente na tinta emite luz. a composição de um 'empacotamento de betume'. incluindo pelo menos um embrulho material, como por exemplo, polímeros, plásticos, extensores e aqueles usados em combinação com materiais betuminosos e metal, tanto puro na forma de pó ou na forma de sal ou óxido, que é física e/ou quimicamente combinado com o polímero material, assim a densidade do material de empacotamento é ajustada para prevenir o material de flutuar na superfície do material fundido após o derretimento. os componentes do empacotamento são preferencialmente selecionados, de modo que sejam compatíveis com o betume. após, transportado e armazenado, o material de empacotamento pode ser então incorporado diretamente no produto de betume para o uso final, visto que a formação da camada de polímero acumulada na superfície do material fundido é largamente evitada.

Description

“TINTA DE IMPRESSÃO, E, MÉTODO DE GRAVAÇÃO POR JATO DE TINTA” CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a uma tinta de impressão contendo uma pluralidade de materiais de coloração fluorescentes aplicáveis a impressoras, que incluem aparelhos de jato de tinta, impressoras de offset, plotadoras, e impressoras em linha, etc., uma tinta de impressão sendo capaz de aumentar as propriedades de fluorescência de uma imagem impressa usando um tal tinta de impressão, e um método de gravação por jato de tinta usando um tal tinta de impressão. De modo específico, a presente invenção provê uma nova técnica para aperfeiçoar as características de emissão de fluorescência de um segundo material de coloração fluorescente, que deve estar contido em uma tinta de impressão contendo um primeiro material de coloração fluorescente, em que o primeiro material de coloração emite fluorescência com luz de um comprimento de onda de excitação predeterminado e os comprimentos de onda da fluorescência emitida incluem um comprimento de onda de fluorescência predeterminado para a medição da determinação.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

Em anos recentes, várias aplicações para tinta foram requeridas. Como tais aplicações, em adição à formação de imagem de cor bonita, são propostos, por exemplo, o uso de tinta fluorescente para prover informação (tal que informação de segurança em adição à informação visual, através da informação por impressão, tais que de caracteres, números, símbolos, ou códigos de barra, com um tal tinta sobre um meio de gravação e luz UV irradiante de um comprimento de onda apropriado para gerar fluorescência a partir da tinta fluorescente. De modo específico, em um sistema para a leitura de informação de autenticação (antiadulteração) ou informação de segurança usando um aparelho para excitar a fluorescência e efetuar a leitura da intensidade de emissão da mesma, um agente de coloração fluorescente é excitado pela luz de excitação de um comprimento de onda predeterminado (por exemplo, 254 nm), para que se tome fluorescente, e a fluorescência é determinada ou medida.

No que se refere aos materiais de coloração na tinta, os corantes podem prover uma cor predeterminada facilmente, mas ocasionalmente uma fraca resistência à água, enquanto que os pigmentos proporcionam excelente resistência à água, mas ocasionalmente não a tonalidade de cor predeterminada. Tendo em vista o acima, é proposta uma tinta contendo tanto corante e pigmento para que seja obtida uma tinta capaz de prover uma imagem excelente, tanto no que se refere à resistência à água e à tonalidade da cor. Por exemplo, a publicação de patente japonesa N° S60-45669 (Documento de Patente 1) expõe um líquido de gravação, que contém um corante vermelho solúvel em água (por exemplo, Vermelho Ácido 52) e um pigmento vermelho como agentes de gravação, e um dispersante polimérico para a dispersão do pigmento em um meio líquido.

Nos sistemas de correio dos Estados Unidos, a impressão com vermelho fluorescente é comum, e um corante, tal que o Acid Red 52 (AR52), que é descrito na publicação acima, é usado como um corante fluorescente. A patente U.S. N° 6. 176. 908 (Documento de Patente 2) expõe um polímero como um dispersante para o pigmento, exemplificando AR52 como um corante fluorescente. Deve ser notado, que já é uma questão de projeto bem conhecida muito antes da Patente U.S. N° 6.176. 908, ajustar o matiz da cor final de acordo com a sensação visual humana através da combinação de corantes. A patente U.S. N° 6. 176. 908 (Documento de patente 2) provê uma tinta para jato de tinta contendo um pigmento em adição a um corante fluorescente para aperfeiçoar a resistência à água da tinta, como no caso da Publicação de Patente Japonesa N° S60-45669 (Documento de Patente 1), e é descrita a adição de dois tipos de corantes fluorescentes para o objeto conhecido de ajuste da cor visível (visual), e também aditivos para aperfeiçoar a intensidade de fluorescência (nível de PMU) ao sistema. Exemplos de tinta concretos de intensidade de fluorescência aperfeiçoada (nível de PMU) contêm solventes, tais que água, 2-pirrolidona, e tetraetileno glicol, e os seguintes materiais de coloração, outros que o componente relacionado a pigmento, que compreende um pigmento, um polímero e tetraetileno glicol ou dietileno glicol. Como materiais de coloração fluorescentes, uma combinação de AR52 (0,4% em massa, 0,5% em massa a 3,0% em massa) e um de AY7, A73, e DY96, e uma combinação de violeta básico (RHDB) e amarelo básico (BY40) são descritos, por exemplo. O Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° H11- 80632 (Documento de Patente 3) expõe uma tinta aquosa fluorescente invisível contendo três materiais de coloração fluorescentes diferentes (um agente para aumentar o brilho da fluorescência, um corante fluorescente amarelo de um derivado de cumarina, e um corante fluorescente vermelho de rodamina-B ou rodamina -6G), e a impressão de cartão postal usando a tinta. Nas descrições técnicas dos mesmos, cada um destes três materiais de coloração fluorescentes emite luz sob uma irradiação de luz UV para excitar o outro material de coloração, de modo seqüencial, conduzindo à emissão de fluorescência final tendo um pico de comprimento de onda em 587 nm. Nesta publicação, no entanto, não existe descrição concreta acerca de comprimentos de onda de excitação, e a descrição técnica é executada usando um resultado de que a tina e a imagem gravada apresentam as mesmas características de fluorescência. De modo geral, a água absorve luz UV, de tal modo que a fluorescência de uma imagem gravada será diferente daquela da tinta usada. Julgando a partir disto, a invenção descrita na publicação carece de credibilidade técnica. A WO 02/092707 (Documento de Patente 4) expõe uma tinta, que pode formar uma imagem escura e também exibir fluorescência de uma cor predeterminada quando exposta à radiação de excitação. A tinta contém uma pluralidade de corantes (por exemplo, corantes fluorescentes vermelho e amarelo, um corante azul, e um corante preto) como no Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° H11-80632, mas difere do Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° H11-80632 pelo fato de que os corantes são selecionados, de tal modo que a faixa de absorção de comprimento de onda mais longa e a faixa de emissão de comprimento de onda mais curta não se sobreponham. Nesta publicação, a relação entre os materiais de coloração fluorescentes não é suficientemente analisada, de tal modo que a intensidade de fluorescência desejada nem sempre pode ser obtida. O Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° 2003 -113331 (Documento de Patente 5) expõe uma invenção para aperfeiçoar as características de fluorescência da tinta em termos da relação entre os solventes e os materiais de coloração fluorescentes. Em outras palavras, o documento de patente 5 descreve uma tinta de gravação, que inclui dois materiais de coloração fluorescentes da mesma cor (existe um exemplo, em que um material de coloração não- fluorescente é adicionado), dois solventes orgânicos diferentes (por exemplo, glicerina e um tensoativo não- iônico), que não apresentam compatibilidade entre si, e água pura para a dissolução destes componentes.

Documentos de Patente: 1. Publicação de Patente Japonesa N° S60-045669 2. Patente U.S. N°. 6.176. 908 3. Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° Hll- 080632 4. WO 02/092707 5. Pedido de Patente Japonês aberto à consulta N° 2003- 113331 EXPOSIÇÃO DA INVENÇÃO: As tintas convencionais contendo uma combinação de uma pluralidade de corantes fluorescentes destinam-se apenas a combinar parte de suas características, de modo a aperfeiçoar a intensidade de fluorescência de um comprimento de onda de fluorescência predeterminado (por exemplo, uma faixa de a partir de 580 nm a 620 nm, ou um comprimento de onda de fluorescência dentro desta faixa). Em outras palavras, as publicações acima não proporcionam qualquer tecnologia que possa aperfeiçoar a intensidade de fluorescência de um primeiro material de coloração fluorescente em uma região de comprimento de onda predeterminada (por exemplo, de 580 nm a 620 nm) mediante exposição a uma luz de excitação predeterminada em uma relação com outros materiais de coloração fluorescentes (a seguir referidos como a um segundo material de coloração). Portanto, os problemas tecnológicos a serem resolvidos pela presente invenção incluem a análise da relação entre uma pluralidade de corantes fluorescentes, as características da tinta, a composição da tinta, e a imagem formada. Portanto, um objeto principal da presente invenção é o de prover um novo método para a obtenção de intensidade de fluorescência de modo mais eficaz com uma pluralidade de corantes fluorescentes, com base na análise substancial do fenômeno de “fluorescência”. Deste modo, os inventores da presente invenção executaram uma investigação técnica fundamental no que se refere ao fenômeno de “fluorescência “ e a um mecanismo do mesmo. Por exemplo, os inventores da presente invenção investigaram o fenômeno de que, embora o corante fluorescente AR52, acima mencionado, emita fluorescência vermelha suficiente, mesmo em uma tinta contendo água que absorve luz UV, a imagem gravada com o corante demonstra fraca fluorescência sob luz de excitação UV. Uma tal investigação acerca do fenômeno revelou que o comprimento de onda de excitação para AR52 para emitir fluorescência vermelha distribui não apenas na região UV, mas também na região de luz visível, e a intensidade de fluorescência é influenciada pelo estado de fixação do corante no meio de gravação. Portanto, o principal objeto da presente invenção é o de conduzir análises técnicas de como prover luz de excitação, tanto quanto possível, e como produzir o estado de fixação do corante na imagem gravada, adequado para a emissão de fluorescência.

Além disso, quando AR52 é usado como um primeiro material de coloração, uma intensidade fluorescente suficiente é obtida quando água é evaporada a partir de uma tinta contendo AR52 em 0,01%, em massa, ou menos. No entanto, existem questões adicionais para serem consideradas, que incluem: a perda do material de coloração ao interior do meio de gravação, tal que uma folha de papel ou envelope, não fixado sobre as fibras superficiais; e o problema de apagamento por concentração, de que a intensidade de fluorescência do material de coloração diminui com o aumento do primeiro e do segundo materiais de coloração na tinta. Precisa ser também considerado que a fonte de energia é limitada à luz de excitação predeterminada. Outras análises serão entendidas pela descrição que se segue.

Portanto, a presente invenção soluciona pelo menos um dos seguintes problemas (preferivelmente, uma pluralidade de problemas) para aperfeiçoar a intensidade de fluorescência em comparação com um padrão técnico convencional.

Um primeiro objeto da presente invenção consiste em prover uma tinta de impressão capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de excitação padrão, de tal modo que a eficiência de energia da mesma seja aperfeiçoada através da atenção focalizada em uma correlação entre uma emissão de fluorescência de um segundo material de coloração a ser gerado pelo provimento de luz tendo o comprimento de onda de excitação predeterminado e um comprimento de onda de excitação de um primeiro material de coloração para a obtenção de um comprimento de onda de emissão predeterminado (a seguir, referido como a um comprimento de onda de fluorescência predeterminado de um único comprimento de onda ou um interv alo de comprimentos de onda).

Um segundo objeto da presente invenção é o de prover uma tinta de impressão capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado, de tal modo que a eficiência de energia do mesmo seja significativamente aumentada através de que a atenção seja focalizada em um espectro de absorção de um primeiro material de coloração e a emissão de fluorescência de um segundo material de coloração a ser gerado pelo provimento de luz tendo o comprimento de onda de excitação predeterminado.

Um terceiro objeto da presente invenção é o de prover uma tinta de impressão capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado pelo fato de que a atenção seja focalizada no conhecimento obtido pela análise de uma diferença estrutural entre corantes fluorescentes (isto é, as quantidades dos respectivos corantes fluorescentes a serem adicionados podem ser aumentadas pelo fato de que seja evitado, de modo razoável, que os corantes fluorescentes sejam reunidos).

Um quarto objeto da presente invenção consiste em prover uma tinta capaz de aumentar a intensidade da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado pelo fato de que a atenção seja focalizada no envolvimento com a emissão de fluorescência do segundo material de coloração a ser gerado pelo provimento de luz tendo o comprimento de onda de excitação predeterminado e pelas características do comprimento de onda de excitação para a obtenção do comprimento de onda de fluorescência de emissão predeterminado do primeiro material de coloração, em adição ao terceiro objeto.

Um quinto objeto da presente invenção é o de prover uma tinta capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado, sem depender substancialmente do tipo ou das características de um meio de gravação, sobre o qual uma imagem deverá ser formada, ou seja devido ao conhecimento obtido pela análise de uma imagem a ser formada.

Um sexto objeto da presente invenção é o de prover uma tinta de impressão capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado sem depender substancialmente do tipo ou das características de um meio de gravação sobre o qual a imagem deve ser formada, que é devido ao conhecimento obtido pela análise de uma imagem a ser formada.

Um sétimo objeto da presente invenção é o de prover uma tinta capaz de aumentar a intensidade de fluorescência da mesma em um comprimento de onda de emissão predeterminado, focalizando a atenção em uma correlação entre as características de excitação do primeiro material de coloração e o espectro de absorção do segundo material de coloração, em adição ao primeiro objeto. Outros problemas e objetos da presente invenção tomar-se-ão evidentes a partir da descrição que se segue. Portanto, a presente invenção tem o escopo de alcançar pelo menos um dos objetos acima (preferivelmente a pluralidade de objetos) e de prover uma tinta de impressão tendo excelente intensidade de fluorescência. Em adição, a presente invenção tem ainda o objetivo de prover um método de gravação por jato de tinta usando a tinta de impressão. A presente invenção provê, para alcançar os objetos acima, as seguintes modalidades. A relação entre comprimentos de onda na invenção é sumariada como se segue: a faixa de comprimento de onda de emissão de fluorescência (vide figura 3, posteriormente descrita) de um segundo material de coloração fluorescente abrange pelo menos a faixa de comprimento de onda de pico (vide figura 2 descrita posteriormente) do espectro de comprimento de onda de excitação de um primeiro material de coloração fluorescente para a obtenção de fluorescência em um comprimento de onda de emissão predeterminado (por exemplo, 600 nm), e opcionalmente a faixa de comprimento de onda de absorção na região de luz visível do primeiro material de coloração fluorescente (vide o gráfico inferior da figura 6, como descrito posteriormente).

Antes de tudo, de acordo com uma primeira modalidade da presente invenção para alcançar pelo menos o primeiro objeto, é provida uma tinta de impressão, que compreende: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de emissão predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite uma fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, em que um espectro de excitação do primeiro material de coloração na tinta para a obtenção da fluorescência no comprimento de onda de emissão predeterminado apresenta uma faixa de comprimento de onda de pico próxima ao comprimento de onda de fluorescência predeterminado, e um espectro de fluorescência de emissão do segundo material de coloração possui uma região de comprimento de onda de emissão, que inclui substancialmente pelo menos a faixa de comprimento de onda de pico.

Aqui, a expressão “uma faixa de comprimento de onda de pico que corresponde a uma região de pico próxima ao comprimento de onda de fluorescência predeterminado” de emissão de fluorescência a partir do primeiro material de coloração fluorescente da presente invenção possui um significado prático tendo em consideração a eficiência de conversão de energia do mesmo. Em outras palavras, no espectro de comprimento de onda de excitação para a obtenção do comprimento de onda de fluorescência predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente, uma região tendo um pico próximo ao comprimento de onda de fluorescente predeterminado, cuja intensidade é de 100 ou mais, é definida como uma região de pico, e uma faixa de comprimento de onda que corresponde a esta região é definida como uma faixa de comprimento de onda de pico. O comprimento de onda de excitação predeterminado é preferivelmente de 254 nm, e a faixa de comprimento de onda de pico é de 430 nm a 600 nm, ambos inclusive. É preferível que a faixa de comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente inclua o comprimento de onda de fluorescência predeterminado (600 nm), e na faixa de 425 nm a 600 nm, ambos inclusive. Além disso, na tinta de acordo com a primeira modalidade da presente invenção, é preferível, que o espectro de absorção do primeiro material de coloração fluorescente possua uma região de pico em uma região de luz visível, e a faixa de comprimento de onda de emissão de fluorescência do segundo material de coloração fluorescente abrange uma região de comprimento de onda mais curta do que a região de pico acima do espectro de absorção.

De acordo com uma segunda modalidade da presente invenção, capaz de alcançar pelo menos o segundo objeto, é provida uma tinta de impressão contendo: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação com luz de um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência pela excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, em que uma região de comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente inclui pelo menos uma região de comprimento de onda de absorção em um espectro de absorção de luz do primeiro material de coloração fluorescente em uma região de comprimento de onda de excitação para obter a emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente na tinta.

Na tinta de acordo com a segunda modalidade da presente invenção, é preferível que a região de comprimento de onda de absorção principal do primeiro material de coloração fluorescente esteja na faixa de 500 nm a 590 nm, ambos inclusive, e a região de comprimento de onda de emissão principal do segundo material de coloração fluorescente esteja na faixa de 450 nm a 600 nm, ambos inclusive.

Além disso, na tinta de acordo com cada uma da primeira e segunda modalidades da presente invenção, é preferível que o segundo material de coloração fluorescente seja um material de coloração tendo uma estrutura com uma pluralidade de grupos de fluorescência.

De acordo com uma terceira modalidade da presente invenção, capaz de alcançar pelo menos o terceiro objeto, é provida uma tinta de impressão contendo: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado e aumenta uma intensidade de emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado, em que o segundo material de coloração fluorescente possui uma pluralidade de grupos de fluorescência.

Na tinta de acordo com a terceira modalidade da invenção, é preferível que uma região de comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente esteja na região de comprimento de onda de excitação para a obtenção do comprimento de onda de fluorescência predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente na tinta.

De acordo com uma quarta modalidade da presente invenção, capaz de alcançar pelo menos o quarto objeto, é provida uma tinta de impressão contendo: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, em que o segundo material de coloração fluorescente possui uma pluralidade de grupos de fluorescência, e uma região de comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente se sobrepõe com pelo menos uma parte de uma região de comprimento de onda de excitação para a obtenção da emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente na tinta.

Na tinta de acordo com cada uma das terceira e quarta modalidades da presente invenção, é preferível que cada um da pluralidade de grupos de fluorescência no segundo material de coloração fluorescente possua uma estrutura básica para aumentar o brilho de sua fluorescência. Em adição, o segundo material de coloração fluorescente possui, de modo preferido, uma pluralidade de grupos sulfona.

Na tinta de acordo com uma da primeira à quarta modalidades da presente invenção, a pluralidade de grupos de fluorescência no segundo material de coloração fluorescente estão, de modo preferido, em uma forma de dímero. No entanto, na primeira à quarta modalidades da presente invenção, o segundo material de coloração fluorescente é, de modo preferido, um corante direto.

Além disso, a tinta de impressão de acordo com cada uma da terceira e quarta modalidades da presente invenção é, de modo preferido, uma tinta aquosa, que emite fluorescência quanto da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, em que a tinta de impressão aquosa está em um estado evaporado por água e/ou em um estado de imagem impressa, cujo espectro de emissão possui um primeiro pico, que inclui o comprimento de onda de fluorescência predeterminado e um segundo pico em uma região de comprimento de onda, que corresponde à região de comprimento de onda de excitação do primeiro material de coloração fluorescente para a obtenção da emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado na tinta.

De acordo com uma quinta modalidade da presente invenção para alcançar pelo menos o quinto objeto, é provida uma tinta de impressão aquosa, que contém: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, que emite fluorescência pelo comprimento de onda de excitação predeterminado, enquanto a tinta de impressão aquosa está em um estado evaporado de água e/ ou em um estado de imagem impresso, cujo espectro de emissão possui um primeiro pico, que inclui o comprimento de onda de fluorescência predeterminado e um segundo pico em uma região de comprimento de onda, que corresponde à região de comprimento de onda de excitação do primeiro material de coloração fluorescente para a obtenção da emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado na tinta. Na tinta de acordo com a quantidade modalidade da presente invenção, de modo preferido, o segundo material de coloração fluorescente pode ter uma estrutura tendo uma pluralidade de grupos de fluorescência.

De acordo com uma sexta modalidade da presente invenção para alcançar pelo menos o sexto objeto, é provida uma tinta de impressão, que contém: um primeiro corante fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; um segundo corante fluorescente para emitir fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado e para aumentar uma intensidade de emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado; e um solvente, que inclui um primeiro solvente, que apresenta solubilidade relativamente elevada para o primeiro corante fluorescente, e baixa solubilidade para o segundo corante fluorescente, e um segundo solvente, que apresenta alta solubilidade para o segundo corante fluorescente e compatibilidade para o primeiro solvente.

Na tinta de acordo com a sexta modalidade da invenção, cada um do primeiro corante fluorescente e do segundo corante fluorescente podem, de modo preferido, ter um grupo sulfona. Em adição, é preferível que uma região de comprimento de onda de emissão do segundo corante fluorescente cubra uma faixa de comprimento de onda de pico próxima ao comprimento de onda de florescência predeterminado em um espectro de excitação do primeiro corante fluorescente para a obtenção da fluorescência do comprimento de onda de fluorescência predeterminado na tinta. Na tinta de acordo com a sexta modalidade da presente invenção, além disso, a região de comprimento de onda de emissão do segundo corante fluorescente pode estar, de modo preferido, na região de comprimento de onda de excitação do primeiro corante fluorescente para a obtenção da fluorescência no comprimento de onda de fluorescência predeterminado, excluindo uma região, que corresponde a uma região de comprimento de onda de absorção principal em um espectro de absorção de luz do primeiro corante fluorescente.

Por outro lado, a tinta de impressão de acordo com a sexta modalidade da presente invenção pode ser, de modo preferido, uma tinta aquosa, em que um espectro de emissão da tinta, que emite fluorescência pelo comprimento de onda de excitação predeterminado quando a tinta de impressão aquosa está em um estado de tinta evaporado de teor de água e/ ou em uma estado de imagem impressa, exibe um primeiro pico, que contém a emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado e um segundo pico na região de comprimento de onda de excitação para a obtenção da emissão no comprimento de onda de fluorescência predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente na tinta.

De acordo com uma sétima modalidade da presente invenção, capaz de alcançar pelo menos o sétimo objeto, é provida uma tinta de impressão, que contém: um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado a ser usado para a medição ou determinação quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado; e um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado, em que uma faixa de comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente inclui pelo menos uma faixa de comprimento de onda de pico, que corresponde a uma região de pico próxima ao comprimento de onda de fluorescência predeterminado em uma faixa de comprimento de onda de excitação do primeiro material de coloração fluorescente para o comprimento de onda de fluorescência predeterminado, e uma faixa de comprimento de onda de absorção principal em um espectro de absorção luminoso do segundo material de coloração fluorescente está em uma faixa de comprimento de onda mais curto do primeiro material de coloração fluorescente. Na tinta de acordo com a sétima modalidade da presente invenção, de modo preferido, o comprimento de onda de excitação predeterminado é de 254 nm, a faixa de comprimento de onda de pico do primeiro material de coloração fluorescente está na faixa de 430 nm a 600 nm, ambos inclusive, e a região de comprimento de onda de absorção do segundo material de coloração fluorescente é de 440 nm ou menos.

Na tinta de acordo com qualquer uma das primeira à quinta modalidades e sétima modalidade da presente invenção, de modo mais preferido, a tinta de impressão contém um solvente, que apresenta uma solubilidade relativamente alta para o primeiro corante fluorescente e uma solubilidade relativamente baixa para o segundo corante fluorescente, um segundo solvente apresentando uma alta solubilidade para o segundo corante fluorescente e compatibilidade para o primeiro solvente, e um terceiro solvente, que não apresenta compatibilidade para o segundo solvente e solvência para o segundo corante fluorescente. Esta condição do solvente pode ainda aperfeiçoar as intensidades de fluorescência dos diferentes materiais de coloração fluorescentes da presente invenção.

Quando uma das tintas de impressão acima é usada em gravação por jato de tinta, uma imagem gravada excelente em intensidade de fluorescência é obtida. Um método de gravação por jato de tinta da presente invenção para exercer uma tal vantagem é um método que compreende os estágios de ejetar tinta através de um orifício de descarga e ligar a tinta sobre um meio de gravação para, deste modo, executar a gravação, no qual a tinta é uma das tintas de impressão de acordo com uma das modalidades acima. BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS: A Figura 1 apresenta um espectro de emissão de fluorescência de Vermelho Ácido 52 I.C. com excitação em 254 nm; A Figura 2 apresenta um espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em um comprimento de onda de emissão de 600 nm; A Figura 3 apresenta um espectro de fluorescência do Composto (A) com excitação a 254 nm; A Figura 4 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação do Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em um comprimento de onda de emissão de 600 nm e o espectro de emissão de fluorescência do composto (A) com excitação a 254 nm; A Figura 5 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação do Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em 600 nm, e um espectro de absorção do composto (A); A Figura 6 apresenta uma comparação entre um espectro de emissão de fluorescência do composto (A) com excitação a 254 nm e um r espectro de absorção de Vermelho Acido I.C. 52; A Figura 7 apresente um espectro de fluorescência de uma r tinta contendo uma mistura do Vermelho Acido 52 I.C. e do composto (A); A Figura 8 apresenta um espectro de fluorescência de um material impresso com a tinta contendo uma mistura do Vermelho Acido 52 I.C. e do composto (A); A Figura 9 apresenta espectros de excitação do Vermelho Ácido 52 I.C. registrados em comprimentos de onda de emissão de fluorescência de 580, 600 e 620 nm, respectivamente. A Figura 10 apresenta um espectro de emissão de fluorescência de Amarelo Ácido 73 I.C. com excitação em 254 nm; A figura 11 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação do Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em 600 nm e o espectro de emissão de fluorescência de Amarelo Ácido 73 I.C. com excitação em 254 nm; A Figura 12 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em 600nm e um espectro de absorção de Amarelo Ácido 73 I.C.; A Figura 13 apresenta uma comparação entre um espectro de fluorescência do Amarelo Ácido 73 I.C. com excitação a 254 nm e o espectro de absorção de Vermelho Ácido 52 I.C.; A Figura 14 apresenta um espectro de emissão de fluorescência de Violeta Básico 10 I.C. com excitação em 254 nm; A Figura 15 apresenta um espectro de excitação de Violeta Básico 10 I.C. em 600 nm; A Figura 16 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Violeta Básico I.C. 10 em 600 nm e o espectro de emissão de fluorescência do composto (A) com excitação em 254 nm; A Figura 17 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Violeta Básico I.C. 10 a 600 nm e o espectro de absorção do composto (A); A Figura 18 apresenta uma comparação entre o espectro de fluorescência do composto (A) com excitação em 254 nm e um espectro de absorção de Violeta Básico 10 I.C.; A Figura 19 apresenta um espectro de emissão de fluorescência de Verde Solvente 7 I.C.com excitação em 254 nm; A Figura 20 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I. C. registrado em 600nm e o espectro de emissão de fluorescência de Verde Solvente 7 I. C. com excitação em 254 nm; A Figura 21 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em 600 nm e um espectro de absorção de Verde Solvente 7 I.C.; A Figura 22 apresenta uma comparação entre o espectro de fluorescência de Verde Solvente 7 I. C. excitado em 254 nm e um espectro de absorção de Vermelho Ácido 52 I.C.; A Figura 23 apresenta um espectro de emissão de fluorescência de Amarelo Ácido 184 I.C. com excitação em 254 nm; A Figura 24 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I. C. registrado em 600 nm e o espectro de emissão de fluorescência de Amarelo Ácido 184 I. C. excitado em 254 nm; A Figura 25 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de Vermelho Ácido 52 I.C. registrado em 600 nm e um espectro de absorção de Amarelo Ácido 184 I.C.; e A Figura 26 apresenta uma comparação entre o espectro de emissão de fluorescência de Amarelo Ácido 184 I. C. excitado em 254 nm e o r espectro de absorção de Vermelho Acido 52 I.C.;

MODOS PARA A EXECUÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a uma tinta de impressão, que contém um primeiro material de coloração fluorescente, que se toma fluorescente com uma certa intensidade em um comprimento de onda de fluorescência predeterminado para ser usado para a medição ou determinação com excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado, definindo a relação do primeiro material de coloração fluorescente com um segundo material de coloração fluorescente, que se toma fluorescente com excitação no comprimento de excitação predeterminado, tal como acima descrito.

Em adição àqueles descritos nos objetos, os inventores da presente invenção se concentraram na intensidade de fluorescência de uma imagem formada com materiais de coloração fluorescentes, estudando a influência de vários materiais de coloração fluorescentes e as intensidades de fluorescência da tinta de impressão sobre a imagem formada com os mesmos. A investigação sobre os fatores que afetam as intensidades de fluorescência de materiais de coloração fluorescentes, tais que corantes fluorescentes, revelou que o arranjo de moléculas de material de coloração afeta fortemente as intensidades de fluorescência dos mesmos. Ou seja, no caso de AR52, uma intensidade de fluorescência suficiente foi observada na região visível com uma tinta aquosa contendo apenas o corante em uma concentração de 0,01%, em massa, ou menos, devido ao fato de que as moléculas de corante eram dispersadas em um estado monomolecular. Por outro lado, com uma solução aquosa contendo de 0,2% a 0,3% de AR52, em massa, o apagamento por concentração (decréscimo na intensidade de fluorescência com o aumento de concentração) foi observado. Isto significa que intensidade de fluorescência suficiente foi obtida quando as moléculas de material de coloração estavam presentes isoladamente e em uma alta concentração, deste que o estado molecular fosse mantido, mas se ocorrer a associação, agregação ou reunião das moléculas, ou um encontro próximo de moléculas devido à alta concentração, a eficiência de radiação da luz de excitação para cada molécula diminui, ou a emissão de fluorescência de cada molécula é evitada pelas outras moléculas, diminuindo a intensidade de fluorescência como um todo.

Portanto, quando a tinta contendo um material de coloração fluorescente, que pode causar o apagamento por concentração é usada para o registro no meio de gravação, as moléculas do material de coloração fluorescente não podem manter o seu estado molecular isolado (estado monomolecular) no curso da difusão e penetração da tinta sobre a superfície e o interior do meio de gravação. Como um resultado, a associação, agregação, reunião molecular, etc. efetuam um progresso rápido, resultando em um decréscimo da intensidade de fluorescência. Neste caso, o material de coloração fluorescente, permeado e fixado no interior do meio de gravação pouco contribui para a intensidade de fluorescência. Além disso, quando a concentração de um material de coloração fluorescente na tinta é aumentada de modo a aumentar a intensidade de fluorescência, a associação, agregação, reunião molecular, etc. do material de coloração tende a ocorrer mais no meio de gravação, de tal modo que a intensidade de fluorescência pode não ser aumentada na proporção para o incremento do material de coloração.

Considerando um tal comportamento do material de coloração fluorescente, os inventores da presente invenção focalizaram a atenção de como alcançar o estado molecular isolado ou estado similar de modo a obter suficiente intensidade de fluorescência em um meio de gravação. Através do estudo intensivo, os inventores verificaram que este objetivo pode ser alcançado através de uma certa combinação de um primeiro material de coloração fluorescente e um segundo material de coloração fluorescente, e completaram a presente invenção. De acordo com a presente invenção, o estado monomolecular do material de coloração fluorescente, que se toma fluorescente em um comprimento de onda predeterminado é mantido de acordo com as propriedades do solvente e/ ou do material de coloração, mesmo sobre um meio de gravação. Em adição, a combinação de um primeiro e segundo materiais de coloração fluorescentes de acordo com a presente invenção possibilita um aumento na concentração do material de coloração na tinta, de modo a aumentar a intensidade de fluorescência. Além disso, uma interação energética entre o primeiro material de coloração fluorescente e o segundo material de coloração fluorescente pode aumentar a intensidade de fluorescência. Estes efeitos podem ser exercidos com uma imagem formada com a tinta sobre um meio de gravação, do mesmo modo que com uma solução.

Como descrito posteriormente, a tinta de impressão de acordo com a presente invenção da melhor combinação de corante é capaz de aumentar o nível de MPU da imagem gravada (medido pelo uso de um medido de luminância LM02C conforme descrito na US 6.176. 908 B) pelo menos em duas vezes, em comparação com a tinta fluorescente convencional (em três vezes quando os solventes são selecionados de acordo com o Aspecto 3, abaixo descrito). A seguir, a tinta de impressão da presente invenção será descrita com referência aos desenhos. A não ser que mencionado como uma imagem gravada ou um material impresso, os resultados referem-se a uma tinta evaporada, na qual água foi removida através de evaporação e os materiais de coloração são dispersados em um solvente orgânico. A tinta de impressão de acordo com cada modalidade da presente invenção contem um primeiro material de coloração fluorescente, que emite fluorescência de um comprimento de onda predeterminado, que é usado para a medição ou determinação, com excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado, um segundo material de coloração fluorescente, que emite fluorescência com excitação no mesmo comprimento de onda de excitação, e um meio líquido para dissolver ou dispersar estes materiais no mesmo. O primeiro e o segundo materiais de coloração fluorescentes da presente invenção podem ser pigmentos ou corantes, desde que a configuração de cada modalidade seja satisfeita. Os corantes são preferíveis para taxas mais altas de iluminação fotográfica e para intensidades de fluorescência mais altas sobre o meio de gravação.

Exemplos específicos dos corantes incluem: Vermelho Básico I.C. 1, 2, 9, 12, 13, 14 e 17; Violeta Básico I. C. 1, 3, 7, 10, 11:1, e 14: Amarelo Ácido I.C. 73, 184, e 250; Vermelho Ácido I.C. 51, 52, 92 e 94; Amarelo Direto I.C. 11, 24, 26, 87, 100 e 147; Laranja Direto I. C. 26, 29, 29:1, e 46; e Vermelho Direto I.C. 1, 13, 17, 239, 240, 242, e 254.

As quantidades totais dos respectivos primeiro e segundo materiais de coloração fluorescentes na tinta estão, de modo preferido, na faixa de 0,01%, em massa, ou mais, e de 15%, em massa, ou menos, mais preferivelmente na faixa de 0,05%, em massa, ou mais e 10%, em massa, ou menos, da quantidade total da tinta para o uso prático. De acordo com os materiais de coloração, quando a quantidade total dos materiais de coloração na tinta não é superior a 0,01%, em massa, a intensidade de fluorescência suficiente para um material impresso não pode ser obtida. Quando a tinta é tinta para a gravação a jato, as características de descarga da mesma podem ser afetadas quando a quantidade total dos materiais acima é de 15%, em massa, ou mais. A partir de um ponto de vista prático, é preferível que a quantidade do primeiro material de coloração fluorescentes seja selecionada a partir da faixa de 0,01 a 1%, em massa, e que a quantidade do segundo material de coloração fluorescente possa ser, de modo preferido, superior àquela do primeiro material de coloração fluorescente na tinta, de modo a aperfeiçoar ainda mais a eficiência da energia de excitação.

Alguns corantes na lista acima são conhecidos como tendo uma fluorescência mais fraca em uma concentração superior a uma certa concentração, tendo uma região de concentração para intensidade de fluorescência forte. Em um tal caso, é preferível usar o corante em uma tal região de concentração.

Para aperfeiçoar a intensidade de fluorescência, é preferível que o primeiro e o segundo materiais de coloração fluorescentes satisfaçam pelo menos um dos aspectos que se seguem, Aspecto 1 a Aspecto 3. Uma combinação do primeiro e do segundo fluorescentes pode ser selecionada a partir dos materiais de coloração acima descritos, materiais de coloração de acordo com o Aspecto.

Na presente invenção, um exemplo mais preferível da combinação de materiais de coloração fluorescentes é uma combinação de Vermelho Ácido 52 I.C. como o primeiro material de coloração fluorescente e o composto (A) abaixo descrito como o segundo material de coloração fluorescente. Na descrição que se segue, mas não limitada a esta, o comprimento de onda de emissão predeterminado, usado para a medição ou determinação, é de 600 nm, embora possa haver uma faixa de qualquer comprimento de onda na faixa de 580 nm a 620 nm, ambos inclusive.

Como mostrado na Figura 1, quando o AR52, o primeiro material de coloração fluorescente, é excitado em 254 nm, o espectro de fluorescência apresenta uma ampla região de fluorescência de 550 nm a cerca de 675 nm, com um pico em 600 nm. Em outras palavras, o AR52 emite fluorescência não apenas no comprimento de onda de emissão predeterminado de 600 nm como acima definido, mas também na faixa de 580 nm a 620 nm, ambos inclusive. Por outro lado, a faixa de absorção de AR52 na região visível está situada em de 460 nm a 610 nm com um pico em 565 nm, como mostrado no gráfico de base da Figura 6. A estrutura do composto (A) é a que se segue: O composto (A) possui uma estrutura dimérica tendo grupos de emissão plurais. Deste modo, o composto (A) possui uma função que previne a associação, e também a intensidade de fluorescência pode ser aperfeiçoada com o aumento da quantidade do composto (A). O composto (A) é um corante direto tendo grupos sulfona e tendo fraca solubilidade em água (menos do que 2%, em peso), em água pura), ao mesmo tempo em que apresenta boa solubilidade em solventes orgânicos. Como mostrado na Figura 3, um espectro de fluorescência do composto (A) mediante excitação em 254 nm apresenta uma ampla região de emissão de fluorescência na faixa de 425 nm a cerca de 650 nm, com um pico a 510 nm. Portanto, quando mais composto (A) for adicionado, maior se toma a sua fluorescência, de tal modo que a energia de excitação para o primeiro material de coloração fluorescente é aumentada. Além disso, como mostrado no gráfico de fundo na Figura 5, a absorção na região visível do composto (A) é de até 440 nm tendo um pico em 380 nm, e apresenta também absorção UV.

Portanto, mesmo se o composto (A) for adicionado em uma quantidade substancialmente grande, ele não irá prejudicar as características de fluorescência do composto (A), a intensidade de fluorescência na região correspondendo à região de comprimento de onda de excitação para o primeiro material de coloração fluorescente, ou as características de fluorescência do primeiro material de coloração fluorescente.

Os solventes preferíveis para a tinta são água pura, que pode dissolver o primeiro material de coloração fluorescente em uma grande quantidade, e um solvente orgânico, que pode dissolver o segundo material de coloração fluorescente em uma grande quantidade. De modo mais preferido, um tensoativo pode ser incluído no meio líquido. Um tal meio líquido serve para a formação de imagens, em que o primeiro material de coloração fluorescente é fixado em um estado monomolecular e o primeiro e o segundo materiais de coloração são uniformemente dispersados e fixados. Como um resultado, quando excitada em 254 nm, as características de fluorescência de uma imagem gravada são muito aperfeiçoadas em comparação com aquelas da tinta evaporada (Figura 7). Deste modo, o composto (A) é um exemplo preferível, tendo uma estrutura e características para que sejam alcançados vários objetos da presente invenção. A seguir, a combinação de Vermelho Ácido 52 I. C. como um primeiro material de coloração fluorescente e do composto (A) como um segundo material de coloração fluorescente é descrita usando um padrão de determinação de um comprimento de onda de emissão predeterminado de 600 nm e um comprimento de onda de excitação predeterminado de 254 nm, incluindo modalidades da presente invenção.

[Aspecto 1] O aspecto 1 é caracterizado pelo fato de que a região de comprimento de onda de emissão de fluorescência do segundo material de coloração fluorescente cobre pelo menos a faixa de comprimento de onda de pico do espectro de excitação do primeiro material de coloração fluorescente para emissão em 600 nm (vide Figura 2) d ou os comprimentos de onda de absorção na região visível do primeiro material de coloração fluorescente (vide a base da Figura 6). De acordo com o Aspecto 1, a relação relativa das regiões de comprimento de onda é complementar ou a eficiência é aperfeiçoada. Em primeiro lugar, uma tinta evaporada foi preparada como se segue: uma quantidade predeterminada (neste caso, 0,3%, em massa, da solução) de Vermelho Ácido 52 (AR52) I.C. como o primeiro material de coloração fluorescente foi dissolvida em uma solução aquosa (um solvente orgânico (por exemplo, glicerina) e água pura), e a solução foi aquecida a 60°C para evaporar completamente a água. Quando a tinta evaporada foi submetida à excitação em 254 nm usando um dispositivo de medição (FP 750, manufaturado por JASCO Corporation), o espectro de emissão de fluorescência foi como apresentado na Figura 1, e o espectro de comprimento de onda de excitação para um comprimento de onda de emissão predeterminado de 600 nm é apresentado na Figura 2. A Figura 2 mostra que a região UV de 380 nm, ou mais curta, possui uma região de pico tendo um pico em tomo de 265 nm e uma região de pico tendo um pico em tomo de 360 nm, e também uma região de pico na região de luz visível. De modo geral, o comprimento de onda de excitação UV a ser usado para a solicitação é de 254 nm ou 365 nm. Quando a eficiência de conversão de energia foi estudada, foi verificado que quando a intensidade de excitação, conforme plotada no eixo vertical da Figura 2, é de 100 ou mais, a determinação é efetiva, ou seja, a intensidade é suficiente para a solicitação. Portanto, “ a faixa de comprimento de onda de pico, que corresponde à região de pico próxima ao comprimento de onda de emissão predeterminado” da emissão de fluorescência do primeiro material de coloração fluorescente na presente invenção possui um significado prático em consideração da eficiência de conversão de energia acima. Em outras palavras, no “espectro de comprimento de onda de excitação para a obtenção de emissão no comprimento de onda predeterminado” do primeiro material de coloração fluorescente (Figura 2), a “região de pico” é uma região, cuja intensidade é de 100 ou mais no espectro tendo um pico próximo ao comprimento de onda de fluorescência predeterminado. Uma faixa de comprimento de onda, que corresponde a esta região, é uma faixa de comprimento de onda de pico. Portanto, na Figura 2, quando o comprimento de onda de fluorescência predeterminado de AR52 é de 600 nm (o comprimento de onda de excitação predeterminado: 254 nm), a faixa de comprimento de onda de pico da mesma é de 430 nm a 600 nm, ambos inclusive. Por outro lado, como mostrado na Figura 3, o composto (A) provido como um segundo material de coloração fluorescente, possui uma emissão de fluorescência principal na faixa de 450 nm a 600 nm, ambos inclusive, quase cobrindo a faixa de comprimento de onda de pico de 430 nm a 600 nm, ambos inclusive. Para cada uma das figuras, quando a intensidade de fluorescência acima, é ajustada para 100, pode ser também entendido que o composto (A) se toma fluorescente para satisfazer a uma tal faixa. A Figura 4 consiste em um gráfico, que mostra a relação entre as características de comprimento de onda de emissão de fluorescência do composto (A) e um comprimento de onda de excitação para a obtenção da emissão de AR52 em 600 nm, em que o espectro de comprimento de onda de excitação (Figura 2) do primeiro material de coloração fluorescente e o espectro de emissão (Figura 3) do segundo material de coloração fluorescente são superpostos. Como pode ser entendido a partir da Figura 4, em comparação com a intensidade de fluorescência de AR52 no comprimento de onda de 600 nm, no qual a intensidade de emissão de AR52 é máxima como mostrado na Figura 1, a intensidade de emissão máxima do composto (A) é tão elevada quanto de 800 ou mais no comprimento de onda de 510 nm. Com referência a estas figuras, esta modalidade pode ser entendida. Portanto, o comprimento de onda de emissão do segundo material de coloração fluorescente inclui a faixa de comprimento de onda do primeiro material de coloração fluorescente, de tal modo que a energia de conversão possa ser eficientemente executada, e a intensidade de fluorescência no comprimento de onda de fluorescência predeterminado possa ser aperfeiçoada de modo sinérgico, quando da excitação em um comprimento de onda de excitação predeterminado. A seguir, o espectro de absorção de um material de coloração a ser usado deve ser tomado em consideração de perda. A Figura 5 apresenta o espectro de excitação de AR52 para a emissão de fluorescência a 600nm (o gráfico superior) e um espectro de absorção de luz do composto (A) (o gráfico inferior), em que os gráficos superior e inferior são comparados entre si com a mesma escala de comprimento de onda. Neste caso, a absorção e a excitação não podem ser quantitativamente comparadas entre si, mas a relação relativa entre as mesmas pode ser verificada. De modo geral, a faixa de absorção se sobrepõe parcialmente com a faixa de emissão, mas é desviada em direção ao comprimento de onda mais curto. O espectro de absorção do composto (A) também se sobrepõe com a região de comprimento de onda de emissão de fluorescência apresentada na Figura 3, apresentando absorção em um comprimento de onda de 440 nm ou mais curto. O espectro de absorção possui um significado prático em tomo dos picos. Portanto, é preferível que a região de comprimento de onda, que inclui o comprimento de onda de absorção máximo (380 nm) do composto (A), não se sobreponha com a região de comprimento de onda de excitação principal de AR52 na faixa de 425 nm a 600 nm, ambos inclusive, em que a intensidade de fluorescência é de 100 ou mais, de modo preferido sem sobreposição entre a região de absorção principal de 425 nm ou mais curta e a região de excitação principal de AR52. De qualquer modo, a faixa de absorção do composto (A) não se sobrepõe com a região de comprimento de onda de pico de AR52, de tal modo que a faixa de absorção não afeta diretamente a conversão de energia acima.

Se um grande percentual da emissão do segundo material de coloração fluorescente, que corresponde à região de comprimento de onda de excitação do primeiro material de coloração fluorescente for absorvida pelo segundo material de coloração em si mesmo, ocorrerá uma perda no aperfeiçoamento da intensidade de fluorescência.

Como a faixa de comprimento de onda da emissão de fluorescência do composto (A) se sobrepõe com a faixa de comprimento de excitação de AR52 efetiva para a obtenção da emissão no comprimento de onda predeterminado, a emissão a partir do composto (A) é utilizada para excitar AR52. Em adição, a absorção pelo composto (A) não reduz a eficiência de conversão de energia. Portanto, a emissão de fluorescência a partir do segundo material de coloração fluorescente se toma nova energia de excitação para o primeiro material de coloração fluorescente, para aumentar a fluorescência.

Como é evidente a partir de uma comparação entre a Figura 1 e a Figura 3, e emissão de fluorescência de AR52 e a emissão de fluorescência do composto (A) se sobrepõem em uma faixa de comprimento de onda de, pelo menos, 580 nm ou mais e de 620 nm ou menos. A sobreposição provê uma relação mais efetiva para a determinação no comprimento de onda de emissão predeterminado. A seguir, é descrita a característica da presente invenção com respeito ao espectro de absorção do primeiro material de coloração fluorescente. A Figura 6 é um gráfico, que incorpora o espectro de absorção de AR52 (o gráfico inferior) e o espectro de emissão de fluorescência do composto (A) (o gráfico superior) na mesma escala de comprimento de onda. O espectro de absorção de AR52 pode ser considerado como apresentando a perda de energia para a emissão de fluorescência do composto (A). O espectro de absorção de AR52 possui um pico principal próximo a 560 nm na faixa de 600 nm a 460 nm, ambos inclusive, na região de luz visível. A faixa de absorção substancial de AR52 é mais estreita do que acima, na faixa de 500 nm a 590 nm, ambos inclusive. Tendo em consideração a faixa de emissão de fluorescência de AR52 (550 nm ou mais) e a intensidade da mesma como apresentado na Figura 1, é considerado que a absorção ocorre na faixa de 500 nm a 560 nm, ambos inclusive. Como esta faixa de absorção está presente na região de luz visível, ela foi mantida fora do argumento técnico sobre a emissão de fluorescência de AR52. No entanto, como diferentes materiais de coloração fluorescentes são usados na presente invenção, esta faixa de absorção se tomou um ponto de consideração na conversão de energia de excitação em dois estágios. Ou seja, uma vez que a faixa de absorção é reconhecida, uma solução é a de que a emissão de fluorescência do segundo material de coloração fluorescente está em uma faixa, que cobre o comprimento de onda de excitação de AR52 para a obtenção de emissão no comprimento de onda predeterminado, mas não incluindo esta faixa de absorção. A Figura 6 mostra esta relação. Como pode ser reconhecido a partir dos gráficos superior e inferior na Figura 6, a emissão de fluorescência principal do composto (A) está em uma faixa de 430 nm a 515 nm, ambos inclusive, não afetada pela faixa de absorção. A emissão de fluorescência do composto (A) inclui uma faixa de emissão de fluorescência designada como α na Figura 6 (430 nm < α < 500 nm) em uma faixa de comprimento de onda que não se sobrepõe com a faixa de absorção substancial de AR52 na faixa a partir de 500 nm a 590 nm, ambos inclusive, tendo um pico em 560 nm. A energia luminosa desta região α é usada como energia de excitação extra para o primeiro material de coloração fluorescente. Portanto, a intensidade de fluorescência total no comprimento de onda de emissão predeterminado pode ser aumentada. Em outras palavras, a região α contribui para o aperfeiçoamento da intensidade de fluorescência de AR52, devido ao fato de que pelo menos a região α se sobrepõe com a segunda região de comprimento de onda de excitação de AR52. A seguir, como um exemplo de referência, uma combinação de Amarelo Ácido 73 (AY73) I.C. e AR 52 será explicada com referências às Figuras 10 a 13, uma combinação descrita na US 6. 176. 908 B. Em cada figura, a tinta evaporada foi usada quando a luz UV foi aplicada, enquanto que a absorção foi medida com a tinta normal. Como mostrado na Figura 10, AY73 emite fluorescência em uma região de comprimento de onda de cerca de 500 a 600 nm, ambos inclusive (pico: 530 nm) quando excitado em um comprimento de onda de excitação predeterminado de 254 nm.

Na Figura 11, o espectro de fluorescência de AY73 da Figura 10 é superposto sobre o espectro de excitação de AR 52 apresentado na Figura 2. Como observado a partir desta figura, a emissão de fluorescência de AY73 está em uma região de comprimento de onda de cerca de 500 a 600 nm (ambos inclusive (pico: 530 nm), e a faixa de comprimento de onda com intensidade de emissão efetiva é estreita. A faixa de emissão de fluorescência de AY73 está dento da faixa de comprimento de onda de excitação de pico de A52 (475 nm a 600nm, ambos inclusive). Portanto, AT73 não emite fluorescência suficiente para fazer com que AR52 se tome fluorescente. A Figura 12 apresenta uma comparação entre o espectro de excitação de AR52 para a obtenção de emissão em 600 nm e um espectro de absorção de luz de AY73. A faixa de absorção de luz de AY73 está na região de luz visível não superior a 525 nm e possui um pico de 490 nm. Quando uma tinta contém o composto (A) e ambos AR52 e AY73, como um exemplo da presente invenção, AY73 age de modo a reduzir o efeito do composto (A) de acordo com o espectro de absorção de luz. Portanto, é necessário aumentar a quantidade de adição do composto (A), tanto quanto desejado (vide Aspecto 2 abaixo descrito) e compensar a perda devida à absorção por AY73. Além disso, como mostrado na Figura 12, o comprimento de onda de absorção máximo (490 nm) de AY73 está presente na região de comprimento de onda de excitação (450 nm a 600 nm, ambos inclusive) de AR52. A Figura 13 apresenta uma combinação do espectro de absorção de AR52 apresentado no gráfico inferior da Figura 6 e o espectro de fluorescência de AY73. Como visto a partir da Figura 13, a faixa de fluorescência de AY73 é incluída na região de absorção substancial (500 nm a 590 nm, ambos inclusive) de AR52, e não é observado comprimento de onda de emissão em comprimentos de onda mais curtos do que a região de absorção acima. Deste modo, a combinação apenas de AR52 e AY73 não expõe qualquer das configurações da presente invenção acima descritas e não proporciona a vantagem da presente invenção.

Com referência de novo às Figuras 7 e 9, a presente invenção será adicionalmente descrita tendo em vista a tinta e uma imagem gravada. A Figura 7 representa as medições obtidas pela preparação da tinta de gravação que contém tanto AR52 e o composto (A), água pura, e um solvente orgânico, seguido pela excitação da tinta de gravação como a tinta evaporada em um comprimento de onda de excitação predeterminado de 254 nm pelo FP-750. A Figura 8 representa as medições obtidas pela excitação de uma imagem gravada sobre um meio de gravação, usando a tinta de gravação em um comprimento de onda de excitação predeterminado de 254 nm pelo FP-750. Em outras palavras, a Figura 7 apresenta os resultados do estudo das características da tinta de gravação da presente invenção com tinta evaporada, e a Figura 8 apresenta as características de uma imagem gravada com a tinta de gravação da presente invenção, e o uso da tinta de gravação da presente invenção pode ser provado em termos da imagem gravada.

Os efeitos da presente invenção serão confirmados pela comparação da Figura 7 e da Figura 8. Isto se deve ao fato de que a mesma tinta é usada naquelas figuras, o que é efetivo em uma comparação relativa. Em cada uma das Figuras 7 e 8, o gráfico possui dois picos na vizinhança de 500 nm e em 590 nm, respectivamente. Como é evidente a partir de cada uma das Figuras 1 e da Figura 3, acima descritas, o composto (A) provê um pico em aproximadamente 500 nm, e AR52 provê um pico em 590 nm. Como pode ser observado a partir da comparação entre a Figura 7 e a Figura 8, com relação à Figura 7, que apresenta AR 52 e o composto (A), que estão em um estado de dissolução ideal, uma imagem gravada recebe um aumento adicional em intensidade de fluorescência, em particular um aumento na intensidade de fluorescência do comprimento de onda de emissão predeterminado (600 nm, ou toda a faixa de 580 nm a 620 nm). Aqueles fatos comprovam o seguinte. Na imagem gravada, cada um dos materiais de coloração utiliza o comprimento de onda de excitação eficientemente, e a emissão a partir do composto (A), provido como um segundo material de coloração fluorescente, e a emissão a partir do primeiro material de coloração fluorescente usando a emissão a partir do composto (A) pode ser obtida. De modo geral, quando os materiais de coloração fluorescentes estão associados entre si, um comprimento de onda de pico é desviado em direção a comprimentos de onda mais longos. No entanto, na comparação entre a Figura 7 e a Figura 8, não ocorre desvio como acima. Deste modo, a ausência de um tal desvio significa que a ação de prevenção de associação da presente invenção e outros conteúdos tecnológicos foram comprovados como um resultado. A figura 7 apresenta um resultado obtido pela investigação das características da tinta de gravação da presente invenção com a tinta evaporada. A figura 8 apresenta as características da imagem gravada com a tinta de gravação da presente invenção, comprovando o uso da tinta de gravação da presente invenção em termos da imagem gravada.

Além disso, a tinta evaporada que contém tanto AR52 e o composto (A) possui dois picos, tal como mostrado na Figura 7. Portanto, é evidente que o composto (A) compensa todas as características de AR52, mesmo no caso de uso da tinta de gravação, e a emissão de fluorescência do composto (A) exerce as suas características, de modo suficiente para aumentar o comprimento de onda de emissão predeterminado. Em adição, como mostrado na Figura 8, a imagem gravada possui dois picos, de tal modo que é mostrado que a tinta de fluorescência, na qual o apagamento por concentração dificilmente poderá ser gerado, é completada, e é provida a durabilidade que continua a aumentar a intensidade de fluorescência a longo termo.

Observe-se que o comprimento de onda de fluorescência predeterminado na presente invenção pode ser selecionado dependendo da aplicação da tinta e das imagens formadas com a tinta. Por exemplo, a Figura 9 apresenta os espectros de excitação de AR52 obtidos usando comprimentos de onda de emissão de fluorescência (comprimento de onda de fluorescência predeterminado) de 580, 600, e 620, respectivamente. Deste modo, a faixa de comprimento de onda de pico, que corresponde à região de pico próxima a cada comprimento de onda de fluorescência predeterminado, pode ser definida de acordo com a presente invenção. Como acima descrito, quando o comprimento de onda de emissão predeterminado é definido como uma faixa situada em de 580 nm a 620 nm, inclusive, é preferível que os comprimentos de onda de demissão do segundo material de coloração fluorescente, quando da excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado abrange a maior parte das faixas de comprimento de onda de pico dos espectros de excitação. Neste caso, no entanto, de modo a que seja obtido um nível de eficiência superior ao das técnicas antecedentes, o comprimento de onda de emissão pode ser uma onda única de alta eficiência, ou, de modo preferido, ele pode consistir em uma faixa mais ampla, por exemplo, de 600 nm ± 5 nm ou ± 10 nm, quando o comprimento de onda de emissão predeterminado é definido como um certo comprimento de onda. Ou seja, o comprimento de onda de emissão de fluorescência inclui suficientemente comprimentos de onda no espectro de excitação, em que a emissão de fluorescência predeterminada é eficientemente obtida. Por exemplo, no caso de AR52, como mostrado na Figura 9, é mais eficiente satisfazer à faixa de comprimento de onda de pico do espectro de excitação para um comprimento de onda de emissão de 600 nm como acima descrito, não de espectros de excitação para 580 nm e 620 nm. Os efeitos do Aspecto 1 acima podem ser naturalmente aumentados se a quantidade de adição do segundo material de coloração fluorescente puder ser aumentada.

[Aspecto 2] O Aspecto 2 refere-se ao requerimento característico convencionalmente não reconhecido na estrutura do segundo material de coloração fluorescente, que permite a adição aumentada do segundo material de coloração fluorescente à tinta. Ou seja, as condições para os comprimentos de onda descritos no Aspecto 1 para o segundo material de coloração fluorescente são facilitadas, de tal modo que pelo menos uma parte da região de comprimento de onda de fluorescência seja sobreposta com o espectro de excitação do primeiro material de coloração. A relação de energia entre o comprimento de onda de excitação e o comprimento de onda de emissão pode ser aperfeiçoada pelo aumento da quantidade de adição do segundo material de coloração fluorescente. De modo mais específico, a quantidade de adição do segundo material de coloração fluorescente pode ser aumentada, ao mesmo tempo em que é evitada a associação molecular do primeiro material de coloração com uma estrutura básica do segundo material de coloração, que impede a associação molecular dos materiais de coloração. Como um resultado, a intensidade de fluorescência no comprimento de onda de emissão predeterminado pode ser aumentada. A intensidade de emissão de fluorescência do primeiro material de coloração fluorescente no comprimento de onda de excitação predeterminado pode ser aperfeiçoada pelo uso de uma combinação do primeiro e segundo material de coloração fluorescentes, pelo menos um dos quais, de modo preferido o segundo material de coloração fluorescente, possui uma estrutura básica dos seguintes átomos ou grupos atômicos, ou do grupos de fluorescência que se segue. De modo particular, a estrutura de um material de coloração possui, de modo preferido, a pluralidade de grupos de fluorescência. Ou seja, um material de coloração tendo uma pluralidade de grupos de fluorescência na mesma estrutura molecular é estruturalmente grande, e apresenta uma propriedade tridimensional aumentada, comparado com o material de coloração fluorescente convencional. Deste modo, toma-se difícil agregar ou associar o material de coloração com regularidade, quando comparado com o material de coloração fluorescente convencional. Portanto, mesmo se o teor do material de coloração fluorescente na tinta for aumentado, comparado com aquele do material de coloração convencional, é difícil diminuir a intensidade de fluorescência. Além disso, um material de coloração tendo uma pluralidade de grupos de fluorescência na mesma estrutura molecular contém uma pluralidade de grupos de fluorescência na molécula única do material de coloração. Deste modo, a emissão de fluorescência por molécula se toma forte, de tal modo que a intensidade de emissão de fluorescência pode ser aumentada. Em adição, como descrito acima, comparado com o material de coloração fluorescente convencional, o material de coloração fluorescente da presente invenção é estruturalmente grande e apresenta uma propriedade tridimensional aumentada, de tal modo que os materiais de coloração podem ser facilmente absorvidos sobre os componentes do material de gravação, resultando em boa resistência à água. Além disso, quando o material de coloração fluorescente possui substantividade, a sua resistência à água pode ser aperfeiçoada e também a substantividade pode contribuir para a durabilidade da emissão de fluorescência. Além disso, o material de coloração fluorescente tendo uma pluralidade de grupos de fluorescência na mesma estrutura molecular dificilmente se agrega ou se associa com regularidade, comparado com o material de coloração convencional. Portanto, por exemplo, mesmo se o teor de água na tinta for evaporado, a agregação do material de coloração dificilmente apresenta regularidade. Deste modo, um estado de agregação forte dificilmente é causado, de tal modo que uma excelente resistência à pegajosidade pode ser obtida. Este mecanismo possibilita com que a tinta da presente invenção apresenta boa intensidade de fluorescência e resistência à água. Em adição, o material de coloração tendo uma pluralidade de grupos de fluorescência na mesma estrutura molecular aperfeiçoa ainda os efeitos da presente invenção usando um ácido sulfõnico com uma forte afinidade para a água como um grupo hidrofílico.

De modo adicional, um grupo de fluorescência preferido, que satisfaz os requerimentos acima, é funcionalmente efetivo e pode ser um derivado do ácido aminoestilbeno sulfônico. A estrutura do composto (A) também contém este derivado.

No caso de um material de coloração fluorescente, tal que o material de coloração convencional, mesmo se a concentração do material de coloração for aumentada em tinta, a intensidade de fluorescência do material de coloração não pode ser aumentada, mas a intensidade de fluorescência pode ser diminuída. No caso do uso de um tal material de coloração fluorescente, a faixa de concentração aplicável (teor na tinta) é reduzida, e existe um limite para aumentar a intensidade de fluorescência. Por outro lado, em uma combinação do primeiro e segundo materiais e coloração fluorescentes de acordo com a presente invenção, que proporcionam emissão de cor em luz visível, a intensidade de fluorescência pode ser adicionalmente aumentada quando o teor do material de coloração fluorescente é aumentado dependendo de um incremento do teor.

Exemplos de grupos de fluorescência do material de coloração fluorescente da presente invenção, com grupos atômicos e grupos tendo funções de brilho de fluorescência, são apresentados abaixo. Neste caso, o material de coloração fluorescente da presente invenção pode ter uma região de comprimento de onda de absorção de luz na região de luz visível, ou outras regiões, mas é importante que se tome fluorescente na região de luz visível para proporcionar a emissão correspondente à região de comprimento de onda de excitação. < Grupos de Fluorescência > < Grupo de Conexão 1> < Grupo de Conexão 2>

Nas fórmulas acima (1) a (3), Z representa independentemente NRjF^, SR3 ou OR3; Y representa H, Cl, os Z, SR* ou OR4 acima; e E representa Cl ou CN, em que cada um de Rlt R2, R3 e R4 representa independentemente H, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo aralquila, um grupo aralquila substituído ou um grupo hidroxila; e Ri e R2 podem formar um anel de 5 ou 6 membros junto com um átomo de nitrogênio.

Grupo de Conexão (3) Na fórmula (4) acima, R5 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo alcóxi, um átomo de halogênio, CN, um grupo ureído, e NHCOR6, em que R6 é selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo aralquila, e um grupo aralquila substituído; na fórmula (5), T representa um grupo alquila, e W é selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, CN, CONR7R8, um grupo piridínio, e um grupo carboxila; em que cada um de R7 e Rg é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, e um grupo alquila substituído, m representa uma cadeia alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono;e na fórmula (6), B é selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, e um grupo carboxila.

Além disso, exemplos concretos de cada substituinte nas fórmulas (1) a (6) podem ser selecionados de acordo com as propriedades de fluorescência da emissão predeterminada.

Como mostrado pela fórmula estrutural acima (A), o composto (A) possui uma estrutura dimérica tendo grupos de fluorescência plurais e grupos sulfona.

Deste modo, quando o material de coloração fluorescente contém os grupos de fluorescência, ele aumenta a intensidade de fluorescência do primeiro material de coloração fluorescente com excitação no comprimento de onda de excitação predeterminado devido à emissão de fluorescência excelente, que corresponde à região de comprimento de onda de excitação predeterminado para a região de comprimento de onda de excitação predeterminado do primeiro material de coloração fluorescente. Em particular, derivados do ácido aminoestilbeno dissulfônico são preferíveis devido a uma ampla região de emissão de fluorescência.

[Aspecto 3] O aspecto 3 é apenas efetivo isoladamente ou em combinação com cada um dos aspectos 1 e 2. O aspecto 3 consiste em uma tecnologia para aperfeiçoar a intensidade de fluorescência pelo arranjo apropriado do material de coloração fluorescente sobre o meio de gravação, utilizando um meio líquido, tal que uma mistura de um primeiro solvente tendo alta solubilidade a um primeiro material de coloração e baixa solubilidade a um segundo material de coloração e um segundo solvente tendo alta solubilidade ao segundo material de coloração.

Certos corantes causam um certo fenômeno químico conhecido como associação para manter um estado energeticamente estável. Neste fenômeno de associação, para uma molécula de corante tendo um esqueleto quase plano tendo duas estruturas de anel ou menos, duas moléculas estão em face uma da outra e o suprimento e perda de energia ocorre entre estas moléculas, Portanto, com um corante fluorescente, um tal fenômeno pode ser um fator de inibição para as propriedades de fluorescência do corante. Como este estado de empilhamento não é mantido apenas na tinta, mas também em um material impresso sobre o papel, são requeridos meios para evitar a associação de corante. De modo geral, é conhecido adicionar uréia, ácido naftaleno sulfônico, ou os similares como um agente de prevenção de associação para evitar a associação. No entanto, se um agente de prevenção de associação em si mesmo possuir uma propriedade de fluorescência para aumentar a intensidade de fluorescência do primeiro material e coloração fluorescente, e possuir uma função de prevenção de associação, é possível alcançar ambos os efeitos de aumentar a intensidade de fluorescência e de gerar fluorescência eficientemente em virtude da prevenção de associação.

Então, na preparação de uma tinta contendo um primeiro material de coloração fluorescente e um segundo material de coloração fluorescente capaz de aumentar a intensidade de fluorescência de um primeiro material de coloração fluorescente quando excitado no mesmo comprimento de onda de excitação, é usada uma mistura de solvente contendo um primeiro solvente tendo uma alta solubilidade para o segundo material de coloração e um segundo solvente tendo uma alta solubilidade para o segundo material de coloração.

Neste caso, o termo “tendo alta solubilidade” ou “bom solvente” significa que o material de coloração pode ser dissolvido em uma concentração, a grosso modo, de 3% em massa ou mais, e o termo “ tendo baixa solubilidade “ ou “solvente fraco” significa que o material de coloração pode ser dissolvido em uma concentração de menos que, a grosso modo, 3% em massa.

Por exemplo, quando água é selecionada como um primeiro solvente e glicerina é selecionada como um segundo solvente, a água possui alta solubilidade para AR52 e baixa solubilidade para o composto (A) e a glicerina possui alta solubilidade para o composto (A). Então, a tinta é preparada pela adição de AR52 e do composto (A) a um solvente contendo água e glicerina. Na tinta, o composto (A) está sob um excesso ambiente no solvente fraco, de tal modo que o composto (A) seja dissolvido em um fraco estado de associação, formando um sistema estável junto com AR52. No entanto, quando a tinta é colocada sobre um meio de gravação, a água sendo um solvente fraco é rapidamente difundida e é permeada ao interior do meio de gravação. Por outro lado, a glicerina é lentamente difundida e é permeada a o interior do meio de gravação devido a sua alta viscosidade. Neste ponto, o composto (A) é dissolvido, não em água que é um solvente fraco, mas em glicerina que é um bom solvente. Deste modo, o composto(A) é lentamente difundido e permeado ao interior do meio de gravação, junto com glicerina. Além disso, como a glicerina é um bom solvente, o composto (A) é absorvido em um estado monomolecular pelos componentes do meio de gravação. Portanto, ocorre a emissão de boa fluorescência. Além disso, o composto (A) é dissolvido em um estado monomolecular, de tal modo que o composto (A) pode também evitar a associação de AR52. Em outras palavras, as moléculas do composto (A) e AR52 são fixadas sobre o meio de gravação em um estado de serem misturadas e dispersadas juntas em um grau apropriado. Deste modo, o efeito do aumento da intensidade de fluorescência de AR52 pelo composto (A) se toma significativa. Neste caso, o primeiro material de coloração fluorescente e o segundo material de coloração fluorescente possuam, cada qual, uma pluralidade de gmpos sulfona.

Além disso, para a expressão preferível do fenômeno acima, o teor do material fluorescente a ser usado não é, preferivelmente, superior à quantidade que o solvente fraco pode dissolver.

Por outro lado, quando a prevenção de associação é considerada tendo em vista a estrutura molecular dos materiais de coloração fluorescente, se pelo menos um do primeiro e segundo materiais de coloração possuir uma estrutura molecular tendo três ou mais estruturas de anel, é evitado que as moléculas do primeiro e segundo materiais de coloração sejam empilhadas, mas estejam presentes na proximidade, permitindo uma fácil transferência de energia e recebendo o acima mencionado. Como um resultado, a fluorescência é intensificada.

Deste modo, o segundo material de coloração fluorescente a ser usado na presente invenção possui, de modo preferido, uma pluralidade de grupos de fluorescência. Mais preferivelmente, o segundo material de coloração fluorescente a ser usado na presente invenção possui ainda uma estrutura básica para o brilho da fluorescência. Além disso, os grupos de fluorescência no segundo material de coloração fluorescente são preferivelmente um dímero.

Exemplos de uma estrutura de anel de um segundo corante fluorescente são uma estrutura de anel tendo uma ligação dupla ou uma ligação dupla conjugada, uma estrutura de anel aromático, uma estrutura de anel cíclico, ou uma estrutura heterocílica. Exemplos específicos dos mesmos incluem benzeno, tiofeno, piridina, pirrol, cumarina, indeno, benzotiazol, benzoxazol, benzoimidazol, benzosselenazol, naftaleno, tionaftaleno, quinolina, indol, nafteno, fluoreno, sulfeto de difenileno, fenantreno, antraceno, acridina, fenantridina, carbazol, fluoreno, nftaceno, fluranteno, pireno, xanteno, criseno, trifenileno, perileno, pireno, piceno, quinacridona, e ftalocianina.

Exemplos específicos mais preferíveis dos mesmos incluem um material de coloração tendo uma pluralidade de estruturas de anel, selecionadas a partir de, como acima descrito, pireno, cumarina, oxazol, imidazol, tiazol, imidazolona, pirazol, benzidina, benzidina sulfona, diaminocarbazol, um anel naftal, ácido diaminoestilbeno dissulfônico, e derivados dos mesmos, e ligados juntos por meio de um grupo de conexão acima descrito.

Quando o primeiro material de coloração fluorescente e o segundo material de coloração fluorescente são ambos solúveis em água, estes dois materiais de coloração fluorescentes possuem preferivelmente o mesmo grupo para a solubilidade em água, de modo a evitar mais facilmente a associação. De modo mais preferido, o grupo de solubilidade em água é um grupo sulfona, cuja solubilidade não é afetada pelo pH da tinta.

Na presente invenção, a tinta pode conter um material de coloração fluorescente ou não- fluorescente como o terceiro material de coloração, em adição aos dois materiais de coloração fluorescentes acima. A seguir, o meio aquoso, que constitui uma tinta de fluorescência da presente invenção junto com os corantes acima descritos é descrito. O meio aquoso a ser usado na presente invenção é, de modo preferido, um meio aquoso contendo principalmente água. O teor de água na tinta é de 10 a 95%, em massa, de modo preferido de 25 a 93%, em massa, mais preferivelmente de 40 a 90%, em massa, com relação à massa total da tinta. A água a ser usada na invenção é, de modo preferido, água com troca iônica.

Além disso, para a tinta da presente invenção, a água pode ser unicamente usada como um meio aquoso ou pode ser usada em combinação com um solvente orgânico solúvel em água para aumentar ainda mais os efeitos da presente invenção.

Exemplos específicos de solvente orgânico solúvel em água, que pode ser usado na presente invenção, incluem: álcoois alquílicos tendo 1 a 5 átomos de carbono, tais que álcool metílico, álcool etílico, álcool n-propílico, álcool isopropílico, álcool n-butílico, álcool sec-butílico, álcool terc-butílico, álcool isobutílico e n-pentanol; amidas, tais que dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas ou ceto álcoois, tais que acetona e diacetona álcool; éteres, tais que tetraidrofurano e dioxano; oxietileno e polímeros de adição de oxipropileno, tais que dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, polietileno glicol, e polipropileno glicol; alquileno glicóis tendo um grupo alquileno com 2 a 6 átomos de carbono, tais que etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, butileno glicol, pentanodiol e hexileno glicol; trióis, tais que glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, e 1, 2, 6-hexanotriol; tiodiglicol; bisidroxietilsulfona; éteres alquil glicólicos inferiores, tais que éter monometílico (ou etílico ou butílico) de etilenoglicol, éter monometílico (ou etílico ou butílico) de dietileno glicol, e éter monometílico (ou etílico ou butílico) de trietilenoglicol; ésteres dialquil glicólicos inferiores, tais que éter dimetílico (ou etílico) de trietilenoglicol e éter dimetílico (ou etílico) de tetraetilenoglicol; alcanolaminas, tais que monoetanolamina, dietanolamina, e trietanolamina; sulforano; N-metil-2-pirrolidona; 2-pirrolidona; e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Os solventes orgânicos solúveis em água, tais que acima, podem ser usados isoladamente ou como uma mistura dos mesmos. O teor da solução orgânica solúvel em água na tinta é, de modo geral, igual ou inferior a 50%, em massa, preferivelmente de 5 a 40%, em massa, e mais preferivelmente de 10 a 30%, em massa com relação à massa total da tinta.

Dentre aqueles solventes, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 2-pirrolidona, glicerina, e 1,2,6-hexanotriol são preferivelmente usados.

Além disso, a tinta da presente invenção contém preferivelmente uréia, etileno uréia, ou trimetilolpropano como um umectante similar a um solvente. Dentre estes, etileno uréia e trimetilolpropano são particularmente adequados para a presente invenção. O teor daqueles é, de modo preferido, de 1% em massa ou mais e de 20%, em massa, ou menos, com relação à massa total da tinta.

Na tinta da presente invenção, se requerido, agentes aditivos, tais que um agente de supressão de espuma, um regulador de tensão superficial, um ajustador de pH, um modificador de viscosidade, um reforçador de fluorescência, um antioxidante, um reforçador de evaporação, um agente antiferrugem, um fungicida, e um agente quelatante podem ser misturados em adição aos componentes acima descritos para que a tinta seja provida com as propriedades de emissão predeterminada.

Além disso, a viscosidade da tinta da presente invenção está, de modo preferido, na faixa de 0,7 a 12 cP a 25°C. Se a viscosidade da tinta estiver fora desta faixa, a gravação por jato de tinta pode ser efetuada sem descarga normal de tinta. A tinta com uma viscosidade superior a 12 cP é baixa para que seja permeada ao interior do meio de gravação devido a sua resistência à viscosidade, o que não é preferível a partir do ponto de vista da capacidade de fixação.

Em adição, a tensão superficial da tinta a ser usada na presente invenção é preferivelmente ajustada na faixa de 20 a 60 dina / cm a 25°C. Uma tensão superficial de menos do que 20 dina/cm não é preferível. A razão para isto é a que se segue. Após as gotículas de líquido serem descarregadas na gravação por jato de tinta, a força para fazer retroceder o menisco podem ser enfraquecidas, ou a força para fazer retroceder o menisco sendo projetado podem ser comparativamente fracas. Portanto, podem ser produzidas bolhas, os orifícios podem ser umedecidos, de tal modo que uma pequena tensão superficial pode vir a se tomar a causa de uma torção. Na preparação da tinta, tal como acima descrito, a tinta proposta pela presente invenção pode ser provida como aquela usada para a gravação por jato de tinta que corresponde a papel comum, em particular uma tinta apresentando excelente estabilidade em armazenamento, concentração de gravação, capacidade de fixação a seco, e qualidade de impressão. A tinta fluorescente da presente invenção, construída como acima descrito, é particularmente eficaz quando usada em gravação por jato de tinta. Como um método de gravação por jato de tinta, existe um método de gravação que inclui a ação de energia mecânica sobre a tinta de modo a descarregar gotículas de líquido e um método de gravação por jato de tinta, que inclui expandir a tinta com o suprimento de energia térmica para descarregar gotículas de líquido. A tinta fluorescente da presente invenção é particularmente adequada para aqueles métodos de gravação por jato de tinta. Exemplos: A seguir, a presente invenção será descrita, de modo mais concreto, com referência aos exemplos e exemplos de referência. Neste caso, os valores obtidos com diluentes de água pura de material de coloração foram usados para uma região de comprimento de onda de absorção, uma região de comprimento de onda de absorção máxima, e uma região de comprimento de onda de fluorescência. Usando um espectrômetro, comprimentos de onda de absorção foram medidos. Foi preparado um diluente, de tal modo que a absorção do mesmo estivesse na faixa de 0,5 a 0,7. Uma região mais alta a partir de uma linha base como um pico de absorção do material de coloração foi definida como uma região de comprimento de onda de absorção, e o valor do pico foi definido como uma região de comprimento de onda de absorção máxima. Em adição, para comprimentos de onda de fluorescência, as condições de medição foram definidas de tal modo que as intensidades de fluorescência não excedessem o valor do limiar de medição. Então, a medição dos comprimentos de onda de fluorescência foi executada pelo uso do diluente usado na medição da absorção e pela fixação dos comprimentos de onda de excitação do primeiro e do segundo materiais de coloração em comprimentos de onda predeterminados. Uma região mais alta do que a linha base foi definida como uma região de comprimento de onda de emissão de fluorescência.

As tintas nos exemplos que se seguem satisfazem à configuração de uma das tintas de impressão de acordo com a primeira à sexta modalidades da presente invenção acima descritas.

Exemplo 1: Os componentes que se seguem foram adicionados para serem ajustados a concentrações predeterminadas, e então os componentes foram misturados e agitados suficientemente, seguido pela filtração através de um microfiltro (manufaturado por Fuji Photo Film Co., ltd.) com um tamanho de poro de 0,2 pm, sob pressão, para preparar uma tinta.

Vermelho Ácido 52 I. C. (primeiro material de coloração fluorescente): 0,25 partes em massa Composto (A) (segundo material de coloração fluorescente): 1 parte em massa Glicerina: 7,5 partes em massa Dietileno Glicol: 5 partes em massa Uréia: 5 partes em massa Acetylenol El00 (produto de adição de Acetileno Glicol EO, 1 parte em massa manufaturado por Kawaken Fine Chemicals Co. Ltd.) Água: 80, 25 partes em massa Os espectros de emissão de florescência e os espectros de excitação do primeiro e segundo materiais de coloração fluorescentes foram medidos usando o fluorímetro FP- 750, manufaturado por JASCO Corporation, respectivamente. Cada amostra era uma tinta a partir da qual o teor de água foi evaporado para remover a influência da água sobre a medição.

As regiões de comprimento de onda de absorção do primeiro e segundo materiais de coloração foram medidas usando o espectrofotômetro U-3200, manufaturado por Hitachi Ltda., após a amostra Ter sido diluída com água pura a 100.000 vezes. A região de comprimento de onda de absorção do primeiro material de coloração estava na faixa de 450 a 620 nm, ambos inclusive, e o comprimento de onda de absorção máximo do mesmo foi de 565 nm. Em adição, a região de comprimento de onda de absorção do segundo material de coloração estava na faixa de 300 a 450 nm, ambos inclusive, e o comprimento de onda de absorção máximo do mesmo foi de 372 nm.

Exemplo de Referência 1: Os componentes que se seguem foram adicionados em concentrações predeterminadas, e então os componentes foram suficientemente misturados e agitados, seguido por filtração através de um microfiltro (manufaturado por Fuji Photo CO., Ltd.) com um tamanho de poro de 0,2 pm, sob pressão, para preparar uma tinta.

Vermelho Ácido 52 I.C. (primeiro material de coloração fluorescente): 0,25 partes em massa Glicerina 7,5 partes em massa Dietileno Glicol: 5 partes em massa Uréia: 5 partes em massa Acetylenol El00 (produto de adição de acetileno glicol EO, Manufaturado por Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.): 1 parte em massa Água: 81,26 partes em massa Avaliação: (1) Intensidade de Fluorescência: Usando um aparelho de gravação por jato de tinta (BJS 600, manufaturado por Canon Inc.) tendo um cabeçote de multigravação do tipo mediante solicitação, a partir da qual a tinta é descarregada através de provimento de energia térmica, dependendo de um sinal de gravação para a tinta, um padrão sólido de 50% de serviço foi impressão sobre papel comum por jato de tinta (SW-101, manufaturado por Canon Inc.). Subseqüentemente, sob as condições que se seguem, a intensidade de fluorescência foi medida usando um fluorímetro (FP -750, manufaturado por JASCO Corporation). Os resultados foram avaliados com base em critérios abaixo descritos e estão relacionados na Tabela 1. As condições na medição foram as que se seguem: o comprimento de onda de excitação foi ajustado para 254 nm; a intensidade de fluorescência no comprimento de onda de fluorescência máxima foi medida; e a intensidade de fluorescência medida resultante foi normalizada pela definição da intensidade de fluorescência da tinta do Exemplo de Referência 1 como 100, seguido pela avaliação com os seguintes critérios: AA: A intensidade de fluorescência medida foi de 150 ou mais; A: A intensidade de fluorescência medida foi de 110 ou mais e inferior a 150; e B: A intensidade de fluorescência medida foi inferior a 110. (2) Revelação da Cor: Usando um aparelho de gravação por jato de tinta (BJS600, manufaturado por Canon Inc.) tendo um cabeçote de multigravação do tipo mediante solicitação, a partir do qual a tinta é descarregada pelo provimento de energia térmica dependendo de um sinal de gravação para a tinta, um padrão sólido de 50% de serviço foi impresso sobre papel comum por jato de tinta (SW-101, manufaturado por Canon Inc.). Subseqüentemente, a propriedade de revelação da cor foi medida usando um densitômetro Macbeth de material de gravação de impressão (RD-918, manufaturado por Macbeth Co., Ltd.). AA: 0,7 ou mais, em que o material impresso é imediatamente legível visualmente; A: 0,5 ou mais e menos do que 0,7, em que um material impresso é visualmente legível; B: 0,3 ou mais e menos do que 0,5, em que o material impresso é visualmente legível com dificuldade; e C: menos do que 0,3, em que um aterial impresso não é visualmente legível. (3) Fixidez: Usando um aparelho de gravação por jato de tinta (BJS600, manufaturado por Canon Inc.) tendo um cabeçote de multigravação do tipo mediante solicitação a partir do qual a tinta é descarregada pelo provimento de energia térmica dependendo de um sinal de gravação para a tinta, um padrão sólido de 50% de serviço foi impresso sobre papel comum por jato de tinta (SW-101, manufaturado por Canon Inc.). Subseqüentemente, o papel foi deixado em repouso durante 24 horas, e então imerso em água corrente durante 5 minutos. Então, a alteração da densidade de impressão foi avaliada usando Macbeth RD 918, com base nos critérios que se seguem: AA: alteração de densidade de menos do que 50%, em que um material é imediatamente legível visualmente; A: 50% ou mais e menos do que 70%, em que um material impresso é visualmente legível; e B: 70% ou mais, em que um material impresso não é visualmente legível.

Tabela 1________________________________ Cada tinta foi preparada de acordo com a composição apresentada na Tabela 2 em cada um dos Exemplos 2 a 6 e Exemplos de Referência 2 e 3. Em adição, as Figuras 14 a 18 mostram respectivamente as relações de fluorescência, excitação e absorção pela combinação do primeiro e segundo materiais de coloração do Exemplo 4. As figuras 19 a 22 mostram respectivamente as relações de fluorescência, excitação e absorção pela combinação do primeiro e segundo materiais de coloração do Exemplo 5. As figuras 23 a 26 mostram respectivamente as relações de fluorescência, excitação e absorção pela combinação do primeiro e segundo materiais de coloração do Exemplo de Referência 3. As descrições daquelas figuras são omitidas, mas aqueles exemplos e exemplos de referência serão entendidos a partir da descrição técnica da presente invenção e da descrição dos exemplos de referência. Em adição, cada um dos exemplos de referência acima utiliza a combinação dos materiais de coloração convencionais, ao mesmo tempo em que são usadas as mesmas condições de solvente que aquelas da presente invenção. Deste modo, cada um dos exemplos de referência acima é provido como o exemplo de referência.

Tabela 2 Cada uma das tintas preparada como acima foi irradiada com luz em um comprimento de onda de excitação de 254 nm. Então, o espectro da emissão de fluorescência resultante foi obtido. Para as tintas dos Exemplos a 4, efeitos tais que dois picos fortes em intensidades de fluorescência foram obtidos, tal como observado a partir das Figuras 7 e 8 e de comparação entre as mesmas. Por outro lado, uma relação, tal como encontrada nas Figuras 7 e 8 não foi encontrada nas tintas dos Exemplos de Referência 1 a 3.

Além disso, as intensidades de fluorescência e assim por diante foram avaliadas justo no que se refere ao Exemplo 1 e Exemplo de Referência 1. Como mostrado na Tabela 3, existem diferenças substanciais entre os exemplos e exemplos de referência.

Tabela 3 Como acima descrito, de acordo com a presente invenção, é provida: uma tinta de fluorescência tendo uma alta intensidade de fluorescência, alta propriedade de revelação da cor, e alta propriedade de fixidez, que não pode ser alcançada na técnica anterior; e um método de gravação por jato de tinta usando uma tal tinta de fluorescência.

REIVINDICAÇÕES

Claims

E Tinta de impressão, caracterizada pelo fato de que compreende: um primeiro material de coloração fluorescente e um segundo material de coloração fluorescente, em que o primeiro material de coloração fluorescente é A Vermelho Ácido 52 EC e o segundo material de coloração fluorescente é um composto (A) tendo a seguinte estrutura: ou Amarelo Direto EC* 87.
2. Tinta de impressão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o segundo material de coloração fluorescente é o Composto (A).
3. Tinta de impressão de acordo com as rei vindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a quantidade do primeiro material de coloração fluorescente é selecionada de uma faixa de 0,01 a 1% em massa e a tinta contém mais do segundo material de coloração fluorescente do que do primeiro material de coloração fluorescente.
4. Tinta de impressão de acordo com qualquer uma das reivindicações I a 3, caracterizada pelo fato de que a tinta compreende ainda água e glicerina.
5. Método de gravação por jato de tinta, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: ejetar uma tinta através de um orifício de descarga; e fixar a tinta sobre um meio de gravação para, deste modo, efetuar a gravação, a tinta sendo a tinta de impressão como definida em qualquer uma das reivindicações l a 4.
6. Método para inspeção de imagem para autenticação, caracterizado pelo fato de que compreende a irradiação de uma luz UV em uma imagem formada com uma tinta de impressão como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 para obter fluorescência na região de luz visível.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o cumprimento de onda da luz UV é 254 nm.