CN101014668B - 涂敷微粒、分散微粒、涂敷微粒的制备方法、油墨、记录方法和记录图像 - Google Patents
涂敷微粒、分散微粒、涂敷微粒的制备方法、油墨、记录方法和记录图像 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101014668B CN101014668B CN2005800299629A CN200580029962A CN101014668B CN 101014668 B CN101014668 B CN 101014668B CN 2005800299629 A CN2005800299629 A CN 2005800299629A CN 200580029962 A CN200580029962 A CN 200580029962A CN 101014668 B CN101014668 B CN 101014668B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fine particles
- coated fine
- compound
- mentioned
- record
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供粒径偏差小的均匀粒径,而且在表面上具有稳定晶体的涂敷微粒,以及提供具有良好的显色性,由使用该涂敷微粒的分散体和油墨形成的记录图像可以获得良好的显色性、牢固性的着色微粒。本发明提供的涂敷微粒,其特征在于以微粒为核,在该微粒的表面上形成有结晶层。
Description
技术领域
本发明涉及涂敷微粒、分散微粒、涂敷微粒的制备方法、油墨、记录方法和记录图像,更加详细地讲,涉及以微粒为核,通过在该微粒的表面上形成化合物的结晶层而形成的涂敷微粒、使用该涂敷微粒的分散体、该涂敷微粒的制备方法和使用该涂敷微粒的油墨、使用该油墨的记录方法和记录图像。
背景技术
迄今为止,可以使用染料作为要求高精细度的喷墨用记录液(油墨)的色料。使用染料的油墨可以给出具有高透明度、高精细度、优异的显色性等特点的图像,但是常常具有耐光性和耐水性等图像牢固性差的问题。近年来,为了解决该图像的耐光性和耐水性等问题,代替染料,制备了使用有机颜料和炭黑作为色料的颜料油墨。这样一来,从提高图像牢固性的观点考虑,在油墨中使用的色料可以由染料转变为颜料,例如,已经提出了如下所述的各种建议。
例如,已经提出了以下的化合物、以及使用该化合物的油墨:通过形成对规定溶剂具有亲溶剂性基的结构的化合物,可溶于该溶剂,并利用逆第尔斯-阿尔德反应(retro Diels-Alder reaction)脱去该亲溶剂性基,从而相对于该溶剂的溶解度可以不可逆下降(参考特开2003-327588号公报)。当该化合物是色料时,该色料在油墨中是溶解于溶剂的状态(即,染料状态),但是当将该油墨附加在记录材料上,而且使该色料进行逆第尔斯-阿尔德反应时,可以在溶剂中变为不溶解状态(即,是颜料状态),并且图像的牢固性好。但是,上述建议中,要想向记录材料附加溶解于溶剂的化合物(即,染料状态),在该记录材料上产生上述反应,需要加热、或光、电磁波以及放射线的照射等这种给与外部能量的手段。
此外,提出了如下建议:把进行热可逆性的逆第尔斯-阿尔德反应的聚合反应化合物用作喷墨油墨·载体的粘度温度控制材料的相变化油墨(参考特开平11-349877号公报)。该建议中,由于反应是可逆反应,在溶解性降低的状态下冷却时,存在引起环化反应,使溶解性增加的问题。
另外,提出了向含有金属化合物的记录介质赋予进行逆第尔斯-阿尔德反应的化合物(染料),使上述进行逆第尔斯-阿尔德反应的化合物(染料)进行逆第尔斯-阿尔德反应,从而使其颜料化的建议(参考2004-262807号公报)。但是,虽然得到的颜料在记录介质上,相对于溶剂转变为不溶解的颜料,但是形成了大多数是色不均匀的记录图像。使用X线衍射装置等各种观察装置研究该记录图像,结果可知是不均匀的颜料化状态、或混晶状态、以及凝集状态,要想获得良好的记录图像,存在使颜料进行单晶化的问题。
另外,提出了控制三烯丙基甲烷类化合物由紫外线、热产生的分解反应、和使用如光致变色的化合物的光、热可逆性化合物的极性(溶解性、凝集性)的建议(参考特开平10-31275号公报).但是,由于该极性部分是自由基离子开裂分解的部分,可以形成非可逆状态,但是由于副生成物非常不稳定,从而引起氧化劣化反应.此外,由于光致变色反应相对于可见光线、紫外线和热量是可逆反应,所以难以保持某种恒定状态.
另外,提出了如下建议:在记录材料上赋予油墨时,通过产生第尔斯-阿尔德反应,从而使得到的记录图像的牢固性变得良好(参考特开平7-61117号公报)。此外,提出了如下建议:在记录介质中含有牢固的二烯亲和物作为产生第尔斯-阿尔德反应的成分,可防止由记录介质中的结构成分产生的因逆第尔斯-阿尔德反应引起产生的泛黄现象(参考特开昭64-26444号公报)。
作为由晶体组成的颜料,即使化学式或组成、结构相同也可以有两种以上的晶形,称为多晶形。如果举例,有酞菁蓝的α型、β型、s型等,这些颜料在吸收系数和折射率不同时,色调和遮盖力就不同。有机颜料不仅可在涂料领域用作色料,而且即使在电子领域,也可以用于例如电子照片感光体的电荷产生剂、CD-R、DVD-R等的记录介质用色素、调色剂和喷墨打印机用油墨的着色剂、液晶显示元件用滤色镜色素、有机EL设备用发光材料等各种用途。其中,为了使有机颜料用于上述用途,首先需要高纯度,还需要具有特定的吸收特性。吸收特性受颜料的化学结构、粒径、晶形、纯度等控制,特别是即使有机颜料是同一化学结构,也可以存在多个具有几个晶形的物质,所以控制这些晶形,而且,同时如何高纯度地进行制备是开发新型有机颜料方面的重要点。
例如,虽然使用各种各样的有机颜料作为电子照片感光体的电荷产生材料,但是,近年来,强烈要求相对于作为半导体激光和LED光的振荡波长的近红外光,显示出高感度吸收的颜料。作为满足该要求的有机颜料,广泛研究了酞菁染料。酞菁染料不仅吸收光谱和光导性根据中心金属种类的不同而不同,而且它们的物性根据晶形也有差别,并且公开了几个即使是相同中心金属的酞菁染料,在用于电子照片感光体时也选择特定的晶形的例子。
就无金属酞菁染料来说,公开了X型的晶形的光导性高,而且,即使相对于800nm以上的近红外光也具有感度,另外,就铜酞菁染料来说,公开了在多个晶形中,ε型在最长波长处具有感度。但是,X型无金属酞菁染料是准稳定型晶形,并且难以制备,另外,具有难以获得稳定质量的缺点。另一方面,ε型铜酞菁染料与α型和β型的铜酞菁染料相比时,虽然分光感度在长波长处延伸,但是在800nm处与780nm相比较,急剧下降,并且形成了难以用于在振荡波长处具有变化的半导体激光用的性能。就铜酞菁染料来说,已知带电性、暗衰减、感度等根据α、β、γ、ε型等晶形的不同具有较大差别(例如,参考染料和药品,第24卷6号,p122(1984)),此外,还公开了从吸收光谱根据晶形的不同而不同的观点考虑,分光感度也改变了(例如,参考电子照片学会志第22卷、第2号,p111(1984))。
这样一来,众所周知由晶形产生的电特性的不同与无金属酞菁染料和其它许多金属酞菁染料有关,并且就如何制作电特性良好的晶形这一点进行了很多努力。另外,许多颜料在水中合成或者进行后处理,其中制备了调整大小和形状的一次粒子(或称为“初级粒子”、“一级粒子”),但是由于在之后的工序、尤其是干燥工序中粒子彼此凝集形成二次粒子(或称为“二级粒子”),所以需要在分散工序中对这些凝集的粒子进行微细化。
迄今为止,作为控制(或微细化)有机颜料晶形的方法,除了在合成阶段进行控制的方法外,通常是例如酸性胶合法、酸性浆液法等所谓的硫酸法(参考特开平5-72773号公报);用溶剂研磨法、干磨法、盐磨法等粉碎法一旦溶解或形成非晶形后,转换为所希望的晶形的方法(参考色材协会等,“第41回颜料入门讲座散材(1999)”);在加热条件下,使有机颜料加热溶解于溶剂后,慢慢冷却并使其结晶的方法(参考特开2003-160738号公报).另外,在有机薄膜中,就控制晶形的方法来说,通常是控制升华温度而获得所希望的晶形的方法(参考特开2003-003084号公报).
另外,作为涉及金属酞菁化合物的方法,例如,涉及铜酞菁作为用于图像记录的油墨色料的方法,为了使得到的记录图像的耐臭氧性良好,有将中心金属替换为铝的建议(例如,参考美国专利第4535046号说明书、特开平6-100787号公报、特开平9-328621号公报、特开平11-241032号公报)。此外,有在中心金属上结合配位结合基的建议(例如,参考美国专利第4311775号说明书、美国专利第6153000号说明书、国际公开第92/01753号小册子)。但是,如上所述列举的建议中,不仅难以提高得到的金属酞菁晶形的纯度,而且晶体大小难以均匀化。
发明内容
发明要解决的课题
因此,本发明的目的在于提供与将以往的晶体粉碎得到的微粒不同,用晶体涂敷微粒表面,微粒粒径偏差少的均匀性高的微粒,而且稳定的晶体涂敷微粒。此外,本发明的另一个目的在于提供有色性的着色微粒,把该微粒用作记录材料时,目的之一是提供在得到的记录图像中可以获得良好的显色性、牢固性的涂敷微粒。另外,本发明的其它目的可以由以下的说明来理解。
解决课题的手段
上述目的可通过下述的本发明来实现。即,本发明是[1]涂敷微粒,其特征在于以微粒为核,在该微粒的表面上形成化合物的结晶层。
作为上述涂敷微粒的优选方式,可列举下述的方式。
[2]上述[1]中记载的涂敷微粒,其中,上述微粒是带电荷的微粒。
[3]上述[1]或[2]中记载的涂敷微粒,其中,上述微粒是金属氧化物、金属水合物和金属晶体的任何一种。
[4]上述[1]中记载的涂敷微粒,其中,上述结晶层是由有色晶体组成的覆膜。
[5]上述[1]中记载的涂敷微粒,其中,上述结晶层由化合物的分子结构转变形成。
[6]上述[1]中记载的涂敷微粒,其中,上述结晶层通过使用逆第尔斯-阿尔德反应进行化合物的分子结构转变来形成。
[7]上述[1]中记载的涂敷微粒,其中,上述单晶层是由使用逆第尔斯-阿尔德反应实现具有选自下述通式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)的至少一种结构的化合物前体的分子结构转变获得的、基于脱去了部分上述结构获得的化合物的晶体形成的。
(上述通式中,R1~R4表示氢原子、或者直接或间接结合的溶剂可溶性基(solvent soluble group),R5~R8表示氢原子、或者直接或间接结合的取代基)。
此外,本发明的另一种实施方式是[8]分散微粒,其通过对上述[1]-[7]任何一项中记载的涂敷微粒进行表面处理,使该涂敷微粒分散于液体介质中形成。
此外,本发明的另一种实施方式是[9]涂敷微粒的制备方法,其具有使由金属氧化物、金属水合物和金属晶体的任何一种形成的金属微粒和覆盖该金属微粒的化合物前体共存的工序、和在上述微粒的周围形成基于将上述化合物前体进行分子结构转变得到的化合物的晶体覆膜,从而形成上述分子结构转变的化合物的晶体覆盖的工序。作为该优选的方式,[10]涂敷微粒的制备方法,其是在使由金属氧化物、金属水合物和金属晶体的任何一种形成的金属微粒和具有选自下述通式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)的至少一种结构的化合物前体共存的状态下,使用逆第尔斯-阿尔德反应表现具有上述结构的化合物前体的分子结构转变,在上述微粒的周围形成基于脱去部分前期结构获得的化合物的晶体覆膜。
(上述通式中,R1-R4表示氢原子、或者直接或间接结合的溶剂可溶性基,R5-R8表示氢原子、或者直接或间接结合的取代基)。
另外,作为上述优选的方式,可列举[11]上述[10]中记载的涂敷微粒的制备方法,其中在液体介质中共存。
此外,本发明的另一种实施方式是[12]油墨,其特征在于通过含有上述[1]-[7]任何一项中记载的涂敷微粒形成。作为该优选的方式,可列举[13]上述[12]中记载的油墨,其是水溶性油墨。
另外,本发明的另一种实施方式是[14]记录方法,其特征在于使用上述[12]或[13]中记载的油墨形成图像。
另外,本发明的另一种实施方式是[15]记录方法,上述[14]中记载的记录方法,其中形成图像的方法是喷墨记录方式。
此外,本发明的另一种实施方式是[16]记录图像,其特征在于使用上述[12]或[13]中记载的油墨形成。
发明效果
根据本发明,提供了通过在微粒的表面上形成结晶层而形成的涂敷微粒,并且提供了使该晶体具有有色性,牢固性好的着色微粒。另外,根据本发明,提供了可以有效地用作电子照相记录方法的调色剂,进而,由具有半导体特性的晶体分子形成结晶层,即使作为良好的载体也有效的微粒。此外,根据本发明,通过对上述涂敷微粒进行表面处理,使该涂敷微粒分散于液体介质,可以获得良好的分散微粒,并且把该涂敷微粒用作油墨的色料时,可以提供显色性、牢固性好的记录品。
附图说明
图1是模拟表示本发明的涂敷微粒的制备方法图。
图2是表示在微粒表面上形成结晶层之前的混合状态的示意图。
图3是表示在微粒表面上形成结晶层的状态的示意图。
图4是说明本发明的逆第尔斯-阿尔德反应的示意图。
图5是说明本发明的逆第尔斯-阿尔德反应的示意图。
图6是说明第尔斯-阿尔德反应的示意图。
图7是表示金属酞菁化合物的前体制备工序图。
图8是表示喹吖啶酮化合物的前体制备工序图。
图9是表示卟啉化合物的前体制备工序图。
图10表示实施例3的涂敷微粒的XRD-DSC测量图。
图11表示实施例4的涂敷微粒的XRD-DSC测量图。
具体实施方式
下面,通过列举优选的实施方式对本发明进行更加详细地说明。本发明的涂敷微粒,其特征在于以微粒为核,在该微粒的表面上形成结晶层。成为本发明中使用的核的微粒可以是有机化合物、无机化合物、或者其复合物的任何一种。其中,特别优选的微粒可以适当选自带电荷的微粒和金属氧化物、金属水合物以及金属晶体,此外,可使用它们通过凝集等进行微粒化形成的微粒。
通常,当形成由以有机化合物为首的晶体组成的微粒时,制作晶体时,为了抑制晶体长大,可使用晶体抑制剂进行,但是该方法中,从合成形成晶体的化合物的观点考虑,当该晶体长大时,难以均等结束晶体的长大.另外,合成晶体时,各种晶形混合,难以合成没有混晶的晶体.但是,本发明涉及的制备方法中,由于形成晶体微粒时把微粒用作核,可以在微粒的周围覆盖晶体的涂敷微粒的形式获得良好的晶体微粒.另外,以微粒为核时,可以抑制得到的涂敷微粒的大小偏差.此外,在该微粒的周围形成的结晶层可通过形成结晶层的化合物在还不能形成结晶层的该化合物的前体状态下进行分子结构转变获得.当使用逆第尔斯-阿尔德反应进行分子结构转变时,特别优选的是获得均匀性比以往提高的晶体,作为高水准的晶体,也可以形成没有混晶的结晶(单晶)层.
下面,对获得本发明的涂敷微粒的优选制备方法进行说明。当形成特征为以微粒为核,在其表面上形成结晶层的本发明的涂敷微粒时,上述结晶层优选的是形成该结晶层的化合物优选在前体状态时,通过使该前体进行分子结构转变得到的化合物形成的结晶层。
特别优选的是可以使用逆第尔斯-阿尔德反应实现化合物的分子结构转变获得。特别优选的是构成上述结晶层的化合物前体优选具有选自下述通式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)的至少一种结构。由此,通过使该化合物的前体进行逆第尔斯-阿尔德反应,使该化合物前体中的部分该结构脱去,可以获得由该化合物形成的所希望的结晶层,从而可以形成本发明的涂敷微粒。图1表示示意图。使成为1核的微粒101和用于在该微粒表面形成结晶层的化合物前体102共存,在该状态下,由外部赋予能量105时,上述前体102产生分子结构转变并转变为化合物104。另外,该化合物104在bb期微粒101周围形成结晶层106,从而制备了本发明的涂敷微粒107。
另外,尤其当形成上述结晶层的化合物是有机化合物时,易于进行分子结构转变。此外,通过逆第尔斯-阿尔德反应实现分子结构转变时,可以易于获得化合物的单晶。
具体地讲,可以如下推定:如图2中记载,具有溶剂溶解化基(solvent soluble group)204,而且通过该溶剂溶解化基204溶解于溶剂的化合物(溶剂可溶化合物)203和微粒202在液体介质201中分别以溶解、分散状态形成混合状态。接着,在上述混合液状态下,使上述化合物(溶剂可溶化合物)的分子结构转变时,如图3那样在溶剂301中,上述化合物(溶剂可溶化合物203)脱去溶剂可溶性基(图2中的204),成为化合物303的状态,此外,一般认为通过与微粒表面物理的、化学的、或者电的相互作用,进行吸附或者反应,进而结晶化,形成结晶层304。
另外,在图2和图3的状态时,并用表面处理剂和分散剂,也可以制作溶剂分散体。
(上述通式中,R1~R4表示氢原子、或者直接或间接结合的溶剂可溶性基,R5~R8表示氢原子、或者直接或间接结合的取代基)。
另外,这样得到的涂敷微粒由于晶体在微粒表面上以化学的、或者物理或电的形式稳定地进行结合,所以结晶层稳定,可以提供随着时间稳定的结晶微粒。
在这里,本发明所述的分子结构转变是指由外部向化合物赋予能量(搅拌混合、热能、光能、它们的组合等)时,该化合物的分子结构发生改变,例如,可以通过向具有溶剂可溶性基的有机化合物赋予能量,使溶剂可溶性基脱去,从而转变为不具有溶剂可溶性基的有机化合物,或者可以通过脱去部分原子,形成具有多环结构部分稳定的一个环结构部分。
另外,本发明所述的逆第尔斯-阿尔德反应是指第尔斯-阿尔德反应的逆反应,但是与普通的二烯化合物和二烯亲和物化合物间的第尔斯-阿尔德反应系、即放热反应(第尔斯-阿尔德反应)、吸热反应(逆第尔斯-阿尔德反应)的平衡反应不同,指多环稠合结构脱去该结构中的一部分,形成芳香环的反应。这是作为本发明的分子结构转变优选的反应。例如,如图4和图5所示,在具有双环[2,2,2]辛二烯骨架的稠环结构部分的化合物(前体化合物)中,使该稠环结构部分的交联部分作为乙烯化合物脱去,构筑芳香环(不可逆性)。
另外,本发明的逆第尔斯-阿尔德反应是指上述乙烯化合物在协奏反应脱去,构筑芳香环。所述协奏反应是不形成如离子种或自由基种的反应性中间体的反应,并且乙烯化合物的脱去反应可只使用前体化合物分子内的构成元素终结。因此,其特点是在由前体化合物脱去乙烯化合物的过程中不产生反应系的溶剂等和伴随副反应的杂质,无论在固相和液相的哪个之中都可以定量构筑芳香环。以上述特性为基础,由前体化合物脱去乙烯化合物,进而进行结晶化时,可以合成纯度极高的有机晶体(单晶)。
另外,在该脱去部位(图4中和图5中的R1、R2、R3、R4)直接或间接引入溶剂溶解性良好的取代基时,可以改变化合物的溶剂溶解性。此时,通过逆第尔斯-阿尔德反应将具有溶剂可溶性赋予基的脱去部分脱去,该结果,转变为π共轭类构筑的化合物(溶剂不溶性化合物),但是此时,进一步地作为π共轭类构筑的结果,从分子的立体结构为体积大的结构出发,优选的方式是预先按照变化为平坦结构的方式构筑(设计)分子结构。即,这样一来,可以使本发明的前体化合物(溶剂可溶性化合物)进行逆第尔斯-阿尔德反应,结果使得到的化合物(溶剂不溶性化合物)的集聚性和结晶性变为所希望的特性。
另外,可以通过本发明的逆第尔斯-阿尔德反应使由该化合物脱去的部分(脱去部分)变为极稳定且安全性高的部分,也可以构筑如不会引起给体系带来坏影响的可逆反应、次要反应的反应。
此外,产生本发明记载的逆第尔斯-阿尔德反应的结构部位可以使用如图6所示的第尔斯-阿尔德反应进行构筑。该理由是由于与普通的逆第尔斯-阿尔德反应不同,图4和图5中记载的是不可逆反应,所以可以得到稳定的结晶状态(优选的是均匀化的晶体)。
另外,如下所示,从通式(I)通式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)的至少一种选出的结构部分引起的逆第尔斯-阿尔德反应在共存微粒时,可以低能量进行化学变化,在微粒上产生化学反应、或物理吸附,具有上述结构的化合物覆盖了接触部分,在微粒表面具有上述结构的化合物通过图4或图5的反应,进行结晶化,由此,通过形成以微粒为核的结晶层形成涂敷微粒.
特别是作为微粒,使用具有电荷的微粒、或者由金属水合物和金属晶体的任何一种组成的金属微粒、或者小粒径的微粒时,由于该微粒的表面活性高,在低能量(例如中心核具有的电解成分或离子性部分通过催化作用,给与开始反应能量的情况,以及低温、微粒间的摩擦热等)的作用下,易于在该微粒表面上形成结晶层。另外,优选的该微粒的粒径就一次粒子而言是100nm以下,就二次粒子而言是600nm以下。
在使具有选自通式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)的至少一种结构的化合物与微粒共存的状态下,作为该化合物通过逆第尔斯-阿尔德反应实现分子结构转变的具体方法,可列举例如通过选自加热、或光、电磁波或者放射线的照射等的至少一种手段进行这些能量赋予等。另外,形成以微粒为核的结晶层的微粒是有色性时,可以获得粒径均匀,而且随着时间稳定的着色微粒。此外,构成单晶和结晶层的化合物是着色成分时,可以获得色调良好的分散色料。作为此时使用的分散方法,可以使用通常的树脂分散、表面活性剂分散和胶囊化等方法。另外,作为在本发明的涂敷微粒上化学反应、以及物理吸附上述分散材料的方法,使热能或光能发挥作用,包摄本发明的涂敷微粒的方法也是有效的手段之一。
作为具体的分散方法,如特开昭46-52950号公报、美国专利第5200164号说明书、美国专利第5554739号说明书、特开平8-3498号公报、美国专利第5571311号说明书,有在色料的表面上通过重氮鎓基结合亲水基形成自分散型的颜料,使其进行水分散的方法、和用次氯酸等使色料表面氧化而使亲水基反应,使其分散于水中的方法。
另外,可列举内包于表面活性剂或聚合物内,以乳液或胶囊状态分散于水的方法,以及在特开平5-179183号公报、特开平6-136311号公报、特开平7-053841号公报、特开平10-87768号公报、特开平11-043639号公报、特开平11-236502号公报、特开平11-269418号公报中公开的、在水分散色料的表面上物理吸附表面活性剂或聚合物等分散剂而使其分散于水的方法等。
作为此时使用的分散剂,可列举例如无规和嵌段聚合的苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯马来酸共聚物等树脂;利用胶束状态和乳液状态可以赋予水分散状态的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂;或者由选自苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、α,β-乙烯性不饱和羧酸的脂肪族醇酯等、丙烯酸、丙烯酸衍生物、马来酸、马来酸衍生物、衣康酸、衣康酸衍生物、富马酸、富马酸衍生物、醋酸乙烯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、及其衍生物等的至少两种以上的单体(其中至少一种是亲水性单体)组成的嵌段共聚物、或者无规共聚物、接枝共聚物、或者它们的盐等。其中,在实施本发明方面特别优选的分散剂是嵌段共聚物。使用嵌段共聚物得到的水分散色料在各个水分散色料间偏差少,易于提供稳定的油墨。
上述的嵌段共聚物具有以AB、BAB、和ABC型等表示的结构。特别是具有疏水性的嵌断和亲水性的嵌断,而且具有有助于分散稳定性的能获取均衡的嵌断大小的嵌段共聚物在实施本发明方面有利。这是因为其可以将官能基嵌入疏水性嵌断(结合颜料的嵌断),由此可以更加强化用于提高分散稳定性的分散剂和颜料间的特殊的相互作用。另外,聚合物的重均分子量可以为30000以下,优选为20000以下,更优选为2000~10000的范围。
关于这些聚合物的制备方法公开在例如特开平05-179183号公报、特开平06-136311号公报、特开平07-053841号公报、特开平10-87768号公报、特开平11-043639号公报、特开平11-236502号公报、特开平11-269418号公报中.
作为如上所述的可以用于嵌段共聚物的代表性的疏水性单体,可列举如下的单体,但是本发明并不限于这些:丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯(BMA或NBMA)、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸2-三甲基甲硅烷氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸3-丙烯基烯丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸已酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯腈、丙烯酸2-三甲基甲硅烷氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸对甲苯酯和丙烯酸3-丙烯基烯丙酯等。优选的疏水单体是丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯,优选使用由它们制备的均聚物和共聚物,例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物制备嵌段共聚物。
另外,作为可以用于嵌段共聚物的代表性的亲水性单体,有如下的单体,但是本发明并不限于这些:甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺和二甲基丙烯酰胺等。特别优选使用甲基丙烯酸、丙烯酸或者甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚物和共聚物制备嵌段共聚物。
含有酸的聚合物可直接制备或者由具有聚合后除去的封端基的嵌段的单体制备。除去封端基后,作为产生丙烯酸或甲基丙烯酸的嵌段的单体例子,可列举甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯(TMS-MAA)、丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸1-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯、丙烯酸1-丁氧基乙酯、丙烯酸1-乙氧基乙酯、丙烯酸2-四氢吡喃基酯和甲基丙烯酸2-四氢吡喃基酯。
把本发明的微粒作为核,在该微粒的表面上形成结晶层覆膜的涂敷微粒可以如下所述适当用作色调良好的分散色料(分散微粒)、油墨的色料。作为油墨中的着色成分,使用本发明的涂敷微粒时该分散色料(分散微粒)的含量没有特别的限制。油墨中该分散色料(分散微粒)的含量根据记录材料种类例如填料种类、其加入量、以及油墨中含有的溶剂种类的不同而改变,当假定通常使用的记录材料、溶剂种类时,例如,优选为低于10质量%范围,更优选低于4质量%。另外,当注重作为分散色料的良好稳定性时,优选低于2.5质量%。这些分散色料(分散微粒)的含量下限可以根据所希望的图像浓度适当设定。
另外,在该涂敷微粒中,用物理吸附等方法使树脂分散、表面活性剂分散等分散剂分散时使用的树脂分散剂、表面活性剂等可以单独使用一种,或者根据需要组合二种以上使用。作为此时使用的优选的分散剂量,相对于油墨总量为0.5~10质量%,优选为0.8~8质量%,更优选为1~6质量%范围。如果分散剂的含量比该范围还高时,有时难以维持所希望的油墨粘度。
此外,作为油墨中使用的液体介质,优选以水为主溶剂,是水和有机溶剂的混合物.作为有机溶剂,优选使用可以与水混合的有机溶剂.作为具体的一个例子可列举如下的有机溶剂.例如,可列举二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮等酮类;四氢呋喃、二噁烷等醚类;聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷撑二醇类;乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2,6-己三醇、硫代二乙二醇、己二醇、二乙二醇等含有亚烷基为2~6个碳原子的烷撑二醇类;甘油;乙二醇单甲(或乙)醚、二乙二醇单甲(或乙)醚、三乙二醇单甲(或乙)醚等多元醇的低级烷基醚类;N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、三乙醇胺、环丁砜、二甲基亚砜、2-吡咯烷酮、ε-己内酯等环状酰胺化合物和琥珀酰亚胺等酰亚胺化合物等.
如上所述的有机溶剂的含量通常相对于油墨总质量以质量基准计优选为1%~40%,更优选为3%~30%的范围。另外,油墨中水的含量以30~95质量%的范围使用。小于30质量%时,色料的溶解性等变差,油墨的粘度也变高,所以不优选。另一方面,水多于95质量%时,蒸发成分过多,不能满足充分的粘着特性。
本发明的油墨可以根据需要另外含有各种表面活性剂、一元醇、水溶性有机溶剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂、水溶性聚合物和pH调节剂等各种添加剂。
本发明的油墨优选表面张力为40dyn/cm以下。这是因为要想显现上述说明的机理,例如,优选液滴在记录后具有扩散的情况下才会收到效果。另外,本发明油墨的pH从油墨稳定性的方面考虑优选为6~9。
此外,本发明的油墨优选并用碱金属离子和铵离子,以便在溶剂中稳定保存涂敷微粒的分散体。在喷墨记录中使用时,两者并用时,油墨的稳定性和油墨的喷出性良好。作为碱金属离子,可列举Li+、Na+、K+等。
如上所述构成的本发明的水性油墨也可以用作通常文具用的墨水,而在喷墨记录中使用时,尤其有效。作为喷墨记录方法,有在油墨上作用力学能量而输出液滴的记录方法、以及向油墨施加热能而通过油墨发泡喷出液滴的喷墨记录方法,特别适合用于油墨通过热能产生发泡现象而喷出油墨类型的喷墨记录方法的情况,具有喷出非常稳定,不产生星点等特征。但是,此时,有时也调整热的物性值(例如,比热、热膨胀系数、导热率等)。
另外,本发明的油墨解决了在普通纸等上记录时打印记录品的油墨固着性的问题,同时从使相对于喷墨用磁头的匹配变得良好的方面考虑,作为油墨自身的物性希望将25℃下的表面张力调整为30~40dyne/cm,粘度调整为15cP以下,优选为10cP以下,更优选为5cP以下。因此,为了按照上述物性调整油墨,解决普通纸的问题,作为本发明油墨中含有的水量适宜为50~98质量%,优选为60~95质量%。
本发明的油墨可用于喷墨喷出方式的磁头,另外,即使作为存储该油墨的油墨存储器,或者作为其填充用的油墨也是有效的。本发明即使在喷墨记录方式中在泡沫喷墨(注册商标)方式的记录磁头、记录装置中,也会带来特别优异的效果。
关于其代表性的结构和原理,例如,优选利用美国专利第4723129号说明书、美国专利第4740796号说明书中公开的基本原理进行.该方式也可以适用于所谓按需型、连续型的任何一种,尤其在按需型的情况下,由于在保持油墨的薄片和与液路对应设置的电热转变体上,通过相应于记录信息外加给与超过核沸腾的急速上升温度的至少一个驱动信号,在电热转变体上产生热能,使其在记录磁头的热作用面上产生膜沸腾,结果可以与该驱动信号一一对应,形成油墨内的气泡,所以是有效的.根据该气泡的长大、收缩,通过喷出用开口喷出油墨,形成至少一个液滴.当使该驱动信号为脉冲形状时,由于气泡即时适当长大收缩,可以实现应答性特别优异的油墨喷出,所以更优选.作为该脉冲形状的驱动信号,适用如在美国专利第4463359号说明书、美国专利第4345262号说明书中记载的.而且,如果采用涉及上述热作用面的温度上升率的发明的美国专利第4313124号说明书中记载的条件,可以进行更优异的记录.
作为记录磁头的结构,除了如上所述各说明书中公开的喷出口、液路、电热转变体的组合结构(直线状液流路或直角液流路)外,即使使用公开了在热作用部分弯曲的区域进行设置的结构的美国专利第4558333号说明书、美国专利第4459600号说明书的结构,本发明也是有效的。而且,对于多个电热转变体,共用时,即使对把喷出孔作为电热转变体的喷出部分的结构(特开平59-123670号公报等)来说,本发明也是有效的。
另外,作为记录装置可以记录的具有相应于最大记录介质宽度的长度的满行型记录磁头,通过组合如上述说明书中公开的多个记录磁头,可以是满足该长度的结构或作为一体形成的一个记录磁头的结构的任何一种,而本发明可以更加有效地发挥上述效果。
而且,当使用安装在装置本身上,并且与装置本身电连接和由装置本身可以供给油墨的交换自如的锥形记录磁头、或者记录磁头自身一体设置的盒形记录磁头时,本发明也是有效的。另外,由于本发明作为适用的记录装置的结构设置的、相对于记录磁头附加恢复手段、预备的辅助手段等,可以更加稳定本发明的效果,所以优选。如果具体地举例,有相对于记录磁头的覆盖(キヤピング)手段、清洗手段、加压或吸取手段、由电热转变体或与其不同的加热元件或它们的组合产生的预加热手段、与记录不同的进行输出的预喷出模式。
实施例
下面,列举实施例和比较例更加具体地说明本发明。而且,文中,除非特别声名,“份”和“%”是质量标准。
而且,使用了下面的缩写。
·THF:四氢呋喃
·DBU:1,8-二氮双环-[5.4.0]十一碳烯-7
[实施例1]
(酞菁化合物的前体合成)
用下述方法合成具有下述结构的化合物。(参考图7的合成图解)
其中,R1、R3是羟基,R2、R4、R5、R6、R7、R8是氢原子。M表示铜离子。
首先,预备1,2-二羟基环己戊二烯(化合物1)的20%醋酸乙酯溶液(25ml)作为原料,将溶剂在减压下浓缩,向其中加入丙酮(30ml)、2,2-二甲氧基丙烷(69ml)、痕量对甲苯磺酸,室温下搅拌4小时.加入10%氢氧化钠水溶液(30ml)、饱和食盐水(30ml)进行搅拌,停止反应,用二乙醚(3×30ml)进行萃取,用饱和食盐水(3×30ml)洗涤有机层,用无水硫酸钠干燥,在减压下浓缩,保护了化合物1的羟基的化合物2获得8.33g.
接着,向反应容器中加入化合物2(158mg)和二氰基乙炔(230mg),加入甲苯(2.00ml),在90℃下搅拌3小时。反应结束后,将反应溶液减压浓缩,用柱层析法(20-30容量%醋酸乙酯/己烷)进行分离,将Rf0.24(20容量%醋酸乙酯/己烷)和Rf0.18(20容量%醋酸乙酯/己烷)的级分浓缩。将它们分别进行重结晶,获得184mg的化合物3。
mp:151.9-152.6℃
1H NMR(溶剂:CDCl3、单位:δppm)7.87(m、2H)、7.71(m、1H)、7.59(m、2H)、6.16(m、2H)、4.81(dd、J=5.6、2.4Hz、1H)、4.33(dd、J=6.8、2.9Hz、1H)、4.19(dd、J=6.8、2.9Hz、1H)、4.04(dd、J=5.6、1.5Hz、1H)、3.70(m、1H)、3.48(m、1H)1.28(s、3H)、1.22(s、3H)
IR(KBr)/cm-1 2981w、1552s、1313s、1151s、1056s、727.0m、601.7m
另外,向反应容器中加入化合物3(365mg)并进行氮置换,使其溶解于干燥THF(5.00ml)中。向其中加入正丁氧基镁的正丁醇溶液,在150℃的温度下加热搅拌,进行四聚环化、金属配合物化。反应结束后,用醋酸乙酯(3×20.0ml)萃取。用饱和食盐水洗涤有机层,用无水硫酸钠干燥,减压下浓缩,用硅胶柱层析法(5容量%醋酸乙酯/氯仿)进行分离,将Rf0.41(5容量%醋酸乙酯/氯仿)的级分浓缩,进行重结晶,以283mg的收率获得化合物4。
mp:114.9-146.3℃
1H NMR(溶剂:CDCl3、单位:δppm)8.58(Br、1H)、6.68(d、J=2.4Hz、1H)、6.50(m、2H)、4.56(m、1H)4.34(m、2H)、4.32(q、J=7.0Hz、2H)、4.06(m、1H)、1.42(s、3H)、1.38(t、J=7.0Hz、3H)、1.30(s、3H)
IR(KBr)/cm-1 3345s、2892w、1681s、1297m、1141s、1039s
向反应容器中加入化合物4(289mg)并进行氮置换,使其溶解于THF(5.00ml)中。加入1N盐酸(114mg)并在室温下搅拌1小时。反应结束后,用饱和食盐水(20ml)停止反应,分别用1%硫代硫酸钠水溶液(50.0ml)、饱和食盐水(50.0ml)洗涤反应溶液,用无水硫酸钠干燥后,减压下浓缩,用柱层析法进行精制并进行重结晶,获得羟基脱保护的水溶性酞菁化合物的前体5(收率39.8%)。
(通过酞菁化合物前体的分子结构转变形成的具有微粒结晶层的涂敷微粒)
将上述得到的化合物5和作为微粒的由氧化铝水合物组成的微粒(平均一次粒径:15nm)加入异丙醇50wt%的水溶剂中,在密闭容器中,施加80℃的温度并进行混合搅拌。接着,溶剂的颜色变化呈现稳定时,可确认化合物的分子结构转变完成,停止升温,然后使溶剂蒸发,获得了本实施例的涂敷微粒。
(分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成微粒分散体。把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时.接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理.另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成分散体(A)液.得到的微粒分散体的颜料浓度为10质量%,分散剂浓度为10质量%.
(油墨的制作)
使用上述得到的微粒分散体,按下述组成制作油墨。
·分散体(A) 13.4%
·甘油 8%
·乙二醇 7%
·异丙醇 1%
·纯水 70.6%
[实施例2]
<喹吖啶酮化合物的前体合成>
用下述方法合成具有下述结构的化合物。(参考图8的合成图解)
根据图8中记载的流程图,合成了实施本发明制备方法时使用的喹吖啶酮化合物前体。
首先,合成中使用的化合物1按照J.Org.Chem.,Vol.61,No.11.1996,pp3794-3798合成。下面,使用下述式中以[1]表示的化合物1,如下所述合成[2]。
首先,预备向50ml茄形烧瓶中加入[1](0.318g,2.60mmol),在氮气置换条件下,加入干燥CH2Cl2(2ml),然后用水浴冷却。此外,向25ml茄形烧瓶中加入氯代甲酸乙酯(0.284g,2.62mmol),在氮气置换条件下,加入干燥CH2Cl2,将其用转移试管慢慢地滴入刚才预备的50ml茄形烧瓶内,搅拌1小时。用TLC(薄层层析法)确认反应结束后,结束反应,用醋酸乙酯进行萃取操作。用5%HCl洗涤萃取操作后的有机层,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下进行浓缩。对得到的浓缩物用硅胶柱层析法(展开溶剂:EtOAc/Hexane)进行精制,获得目标物[2](0.408g,收率:80.8%)。
接着,使用上述得到的下述[2]所示的化合物2,如下所述合成[3]。
首先,预备向50ml茄形烧瓶中,在氮气置换条件下,将干燥Et2O(20.5ml)和[2](0.777g,4.00mmol)冷却。此外,预备向25ml茄形烧瓶中加入1,4-苯二胺(0.216g,2.00mmol),在氮气置换条件下,加入干燥Et2O(15ml),将其用转移试管慢慢地滴入刚才的容器内,搅拌1小时。用TLC确认反应结束后,结束反应,用醋酸乙酯进行萃取,用无水硫酸钠干燥有机层,进行浓缩。此外,用硅胶柱层析法(EtOAc/Hexane)进行精制,获得目标物[3](0.690g,收率:75%)。
接着,使用上述得到的下述[3]所示的化合物3,如下所述合成[4]。
首先,在100ml茄形烧瓶中,把DMSO(二甲基亚砜)30ml作为溶剂溶解上述得到的[3](0.921g,2.00mmol)。向其中加入叔丁醇钾,在50℃下加热搅拌1昼夜。用TLC确认反应结束后,用水停止反应,用醋酸乙酯进行萃取操作。用无水硫酸钠干燥萃取操作后的有机层,在减压下进行浓缩。最后,用硅胶柱层析法(EtOH/Hexane)进行精制,获得目标物[4](0.728g,收率:90%)。
接着,使用上述得到的下述[4]所示的化合物4,如下所述合成[5]。
首先,在100ml茄形烧瓶中,把干燥DMSO(二甲基亚砜)30ml作为溶剂溶解上述得到的[4](0808g,2.00mmol).向其中加入多磷酸,在50℃下加热搅拌1昼夜.用TLC确认脱水闭环反应结束后,用水停止反应,用醋酸乙酯进行萃取操作.用无水硫酸钠干燥萃取操作后的有机层,在减压下进行浓缩.最后,用硅胶柱层析法(EtOAc/Hexane)进行精制,获得目标物的喹吖啶酮化合物的前体[5](0.331g,收率:45%).
(通过喹吖啶酮化合物前体的分子结构转变形成的具有结晶层的涂敷微粒)
将上述得到的喹吖啶酮化合物前体5用与实施例1相同的方法在微粒表面上形成结晶,从而获得带红色的涂敷微粒。
(微粒分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成微粒分散体。把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成微粒分散体。
(油墨)
将上述得到的具有结晶层的涂敷微粒用与实施例1相同的方法进行油墨化。
[实施例3]
(卟啉化合物的前体合成)
用下述方法合成具有下述结构的化合物。(参考图9的合成图解)
1)化合物2的合成
首先,预备3,5-环己二烯-1,2-二醇(化合物1)的20%醋酸乙酯溶液(25ml)作为原料,将溶剂在减压下浓缩,向其中加入丙酮(30ml)、2,2-二甲氧基丙烷(69ml)、痕量对甲苯磺酸,室温下搅拌4小时。加入10%氢氧化钠水溶液(30ml)、饱和食盐水(30ml)进行搅拌,停止反应,用二乙醚(3×30ml)进行萃取,用饱和食盐水(3×30ml)洗涤有机层,用无水硫酸钠干燥,在减压下浓缩,以8.33g的产量获得保护化合物1的羟基的化合物2。
2)化合物3的合成
向反应容器中加入化合物2(158mg,1.04mmol)和2-硝基-1-(苯基磺酰基)乙烯(230mg,1.08mmol),加入甲苯(2.00ml),在90℃下搅拌3小时。反应结束后,将反应溶液减压浓缩,用柱层析法(20-30容量%醋酸乙酯/己烷)进行分离,将Rf0.24(20容量%醋酸乙酯/己烷)和Rf0.18(20容量%醋酸乙酯/己烷)的级分浓缩。将它们分别进行重结晶,以124mg(0.339mmol,收率32.6质量%)、62mg(0.17mmol,收率16.3质量%)的产量获得化合物3a和3b。
mp:151.9-152.6℃
1H NMR(溶剂:CDCl3、单位:δppm)7.87(m、2H)、7.71(m、1H)、7.59(m、2H)、6.16(m、2H)、4.81(dd、J=5.6、2.4Hz、1H)、4.33(dd、J=6.8、2.9Hz、1H)、4.19(dd、J=6.8、2.9Hz、1H)、4.04(dd、J=5.6、1.5Hz、1H)、3.70(m、1H)、3.48(m、1H)1.28(s、3H)、1.22(s、3H)
IR(KBr)/cm-1:2981w、1552s、1313s、1151s、1056s、727.0m、601.7m。
3)化合物4的合成
向反应容器中加入化合物3a、3b(2,2-二甲基-8-硝基-9-苯基磺酰基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-乙酰(ethano)-1,3-苯并二噁茂)365mg(1mmol)并进行氮置换,使其溶解于干燥THF(5.00ml)中,并将反应容器浸渍于冰浴中。加入干燥醋酸乙基异氰基酯(0.110ml,1.00mmol),然后花费5分钟滴加用氢化钙蒸馏的DBU(0.370ml,2.50mmol),取走冰浴,在室温下搅拌17小时。反应结束后,加入2质量%盐酸(10.0ml),用醋酸乙酯(3×20.0ml)萃取。用饱和食盐水洗涤有机层,用无水硫酸钠干燥,减压下浓缩,用硅胶柱层析法(5容量%醋酸乙酯/氯仿)进行分离,将Rf0.41(5容量%醋酸乙酯/氯仿)的级分浓缩,进行重结晶,以283mg(97.8mmol,收率97.8质量%)的产量获得化合物4。
mp:114.9-146.3℃
1H NMR(溶剂:CDCl3、单位:δppm)8.58(Br、1H)、6.68(d、J=2.4Hz、1H)、6.50(m、2H)、4.56(m、1H)4.34(m、2H)、4.32(q、J=7.0Hz、2H)、4.06(m、1H)、1.42(s、3H)、1.38(t、J=7.0Hz、3H)、1.30(s、3H)
IR(KBr)/cm-1:3345s、2892w、1681s、1297m、1141s、1039s。
4)化合物5的合成
向反应容器中加入化合物4(289mg,1.00mmol)并进行氮置换,使其溶解于干燥THF(5.00ml)中,并将反应容器浸渍于冰浴中。加入氢化铝锂(114mg,3.00mmol)并取走冰浴,在室温下搅拌1小时。还原结束后,加入饱和食盐水(20.0ml),硅藻土过滤不溶物,用氯仿(3×100ml)进行萃取,用无水硫酸钠干燥。向溶液中加入对甲苯磺酸(80.0mg),搅拌1天。再添加氯醌(223mg,0.907mmol),再搅拌1天。反应结束后,分别用1质量%硫代硫酸钠水溶液(50.0ml)、饱和食盐水(50.0ml)洗涤反应溶液,用无水硫酸钠干燥后,减压下浓缩,用柱层析法进行精制并进行重结晶,获得化合物5(收率39.8%)。
5)化合物6的合成
在反应容器中使化合物5和醋酸铜溶解于氯仿(30ml)-甲醇(30ml),室温下搅拌3小时。反应结束后,分别用水(100ml×2)、饱和食盐水(40ml)进行洗涤,用无水硫酸钠干燥后,减压下浓缩,由氯仿-甲醇进行重结晶,获得紫红色晶体(化合物6)。
6)化合物7的合成
得到的化合物6在酸存在下通过水解反应进行脱保护基反应,获得目标的卟啉化合物前体7(中心金属M:Cu)。
(通过卟啉化合物前体的分子结构转变形成的具有结晶层的涂敷微粒)
将上述得到的卟啉化合物前体和由氧化铝水合物组成的微粒(平均一次粒径:15nm)加入异丙醇50wt%的水溶剂中,在密闭容器中,高速混合搅拌,溶剂的颜色变化呈现稳定时,可确认卟啉化合物前体的分子结构转变完成,停止搅拌,然后使溶剂蒸发,获得本实施例的涂敷微粒,另外用X线衍射装置确认得到的涂敷微粒,确认晶体的形成,如图10所示,101的2θ部分是结晶峰.
(微粒分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成水分散体。把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成微粒分散体。
(油墨)
将上述得到的微粒分散体用与实施例1相同的方法进行油墨化。
[实施例4]
使用实施例3制备的卟啉化合物前体,用下述方法制作涂敷微粒和油墨。
(通过卟啉化合物前体的分子结构转变形成的具有结晶层的涂敷微粒)
将上述得到的卟啉化合物前体和由氧化铝水合物组成的微粒(平均一次粒径:15nm)加入异丙醇50wt%的水溶剂中,在密闭容器中,在80℃的温度下混合搅拌,溶剂的颜色变化呈现稳定时,可确认卟啉化合物前体的分子结构转变完成,停止升温,然后使溶剂蒸发,获得本实施例的涂敷微粒。用X线衍射装置确认得到的涂敷微粒,确认晶体的形成,如图11所示,101的2θ部分是结晶峰。
(微粒分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成微粒分散体。把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成微粒分散体。
(油墨)
将上述得到的微粒分散体用与实施例1相同的方法进行油墨化。
[实施例5]
使用实施例3制备的卟啉化合物前体,用下述方法制作涂敷微粒、分散体微粒和油墨。
(通过卟啉化合物前体的分子结构转变形成的具有结晶层的涂敷微粒)
将上述得到的卟啉化合物前体和由氧化铝水合物组成的微粒(平均一次粒径:15nm)在容器中剧烈搅拌,使整体均匀混合,整体的颜色变化呈现稳定时,可确认卟啉化合物前体的分子结构转变完成,停止混合搅拌,获得本实施例的涂敷微粒。
(微粒分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成微粒分散体.把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液.
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成分散体。
(油墨)
将上述得到的微粒分散体用与实施例1相同的方法进行油墨化。
(比较例1)
由实施例3制备的卟啉化合物前体由于不溶于水,在PET用纸上涂敷作为接收层的氧化铝的50wt%分散水溶液,并使其干燥,然后将使上述前体溶解于异丙醇溶剂所形成的1wt%溶液涂敷在氧化铝薄片上,除去干燥物,形成比较例1的微粒。
(微粒分散体的制作)
将上述得到的涂敷微粒用下述方法形成分散体。把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、涂敷微粒100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成分散体,从而得到比较例1的分散体。
(油墨)
将上述得到的分散体微粒用与实施例1相同的方法进行油墨化,作为比较例1的油墨。
(比较例2)
获得市售的粉末状的β型铜酞菁颜料,形成比较例2的微粒。另外,使用该微粒,用以下方法制作分散体。
首先,把甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸作为原料,用常规方法,制作酸值250、数均分子量3000的AB型嵌段聚合物,再用氢氧化钠水溶液进行中和,用离子交换水稀释,制作均质的50质量%聚合物水溶液。
将上述聚合物溶液180g、颜料粉体100g和离子交换水220g混合,然后机械搅拌0.5小时。接着,使用微型流化床器,将该混合物在液体压力约10000psi(约70MPa)下通入相互作用室内5次进行处理。另外,将上述得到的分散液进行离心分离处理(12000rpm、20分钟),除去含有粗大粒子的非分散物而形成比较例2的微粒分散体。
(油墨的制作)
使用上述得到的比较例2的微粒分散体,按下述组成制作比较例2的油墨。
·分散体 13.4%
·甘油 8%
·乙二醇 7%
·异丙醇 1%
·纯水 70.6%
(比较例3)
将比较例2中使用的酞菁颜料和氧化铝水合物(平均一次粒径:15nm)在纯水中混合搅拌,整体均匀混合,停止搅拌,蒸发水分,获得了比较例3的微粒。
(微粒分散体的制作)
将上述得到的微粒用与实施例1相同的方法进行分散体化,作为比较例3的分散体。
(油墨)
使用上述分散体,用与实施例1相同的方法进行油墨化,作为比较例3的油墨。
<评价>
(结晶的热稳定性评价)
使用XRD-DSC(株式会社リガク制)作为市售的X线衍射装置(リガク制),温度升温至300℃,研究由实施例1~5得到的、以及由比较例1~3得到的颜料粉体的温度变化产生的结晶状态。
实施例的涂敷微粒即使温度升温至300℃也不会改变结晶状态,为单晶状态。其中,实施例3的涂敷微粒的XRD-DSC测定数据如图10所示,实施例4的涂敷微粒的XRD-DSC测定结果如图11所示。图10和图11都是即使升温至300℃在2θ=6°附近,也可以观察到没有变化的卟啉结晶峰。实施例1、实施例2和实施例5也同样没有观察到由温度变化产生的结晶状态的变化。与此相反,比较例1的微粒的XRD-DSC测定结果可知,随着温度上升,2θ=6°附近的峰强度越来越强,为结晶和非结晶的混合状态。另外,有可观察结晶峰的,也有没看到结晶峰的。此外观察到记录材料上的颜色情况不均匀。比较例2、3的微粒的XRD-DSC测定结果是α型和β型的混晶状态。另外,使温度升温至300℃时,仅是β型的晶体。
(晶体放置后的稳定性评价)
将由实施例1~5、比较例1~3得到的涂敷微粒、微粒分散体、油墨15g装入玻璃皿中,在50℃环境下,不加盖放置1个月的油墨,使用市售的X线衍射装置(株式会社リガク制)研究结晶状态变化。
将实施例的微粒分散体和油墨蒸发水分,即使变为固体状,结晶状态也不会改变,另外即使是涂敷微粒也没有变化。与此相反,在比较例1中,在微粒、微粒分散体和油墨中观察到结晶峰强度增加。在比较例2、3中,在微粒分散体和油墨中没有看到变化。
(稳定性评价)
将由实施例1~5、比较例1~3得到的分散体液、油墨装入玻璃密闭容器中,在常温环境下,将放置1个月的油墨再次充分搅拌,使用市售的X线衍射装置(リガク制)测定结晶状态,以及使用粒度分布计(大电子制)研究粒径变化。
实施例的分散体液以及油墨的结晶状态以及粒度分布都没有变化。与此相反,比较例1~3的分散体、油墨的粒度分布都变大,而且大粒径的粒子增加。
(喷出性的评价)
将由实施例1~5、比较例1~3得到的油墨使用市售的BJF600(商品名,佳能(株)制)作为喷墨记录装置,在市售的优质纸上打印英文数字文字,直到油墨使用完,结果可以不溢出、也不卷曲地进行良好的记录.比较例1、3的油墨不能打印.比较例2的油墨在途中产生若干打印紊乱.
(显色性的评价)
将由实施例1~5、比较例1~3得到的油墨使用市售的BJF600(商品名,佳能(株)制)作为喷墨记录装置,在市售的优质纸上记录字母英文数字和单色的图像,用肉眼观察得到的记录品,结果实施例的油墨可以得到没有颜色不均匀、均匀性良好的显色性。另一方面,比较例1、3的油墨不能打印。另外,比较例2的油墨的显色性水平与实施例相同。
(显色性的稳定性评价)
将由实施例1~5、比较例1~3得到的分散体和油墨装入玻璃密闭容器中,在常温环境下放置1个月后,涂敷在市售的优质纸上,用肉眼评价显色性。实施例的样品的显色性没有变化。与此相反,比较例2的分散体、油墨虽然稍微有点变化,但是可以确认显色性改变。另外,比较例1、3的样品在常温环境下放置1个月,结果颜色发生改变。
(粒径分布)
实施例1~5的涂敷微粒、微粒分散体和油墨的三种状态下的平均粒径没有观察到差别,另外分布范围也窄。
在比较例1、3中,按照涂敷微粒>微粒分散体>油墨的关系,平均粒径变大,再与实施例1~4相比,平均粒径增大1位数。此外分布范围宽。比较例2的涂敷微粒、微粒分散体和油墨的三种状态下的平均粒径观察到没什么差别。
产业上的可利用性
本发明可以在喷墨记录用、电子照片用、涂敷中的色料和电子照片、半导体中的载体上发挥作用。
本申请主张2004年9月8日申请的日本专利申请号第2004-261698号的优先权,并且引用其内容作为本申请的一部分。
Claims (12)
1.涂敷微粒,其特征在于以微粒为核,在该微粒的表面上形成有化合物的结晶层,上述结晶层是具有构成上述晶体的基础结构的化合物前体通过逆第尔斯-阿尔德反应进行分子结构转变所得到的化合物的结晶层。
2.权利要求1记载的涂敷微粒,其中上述微粒是带电荷的微粒。
3.权利要求1记载的涂敷微粒,其中上述微粒是金属氧化物、金属水合物和金属晶体的任何一种形成的金属微粒。
4.权利要求1记载的涂敷微粒,其中上述结晶层是由有色晶体组成的覆膜。
6.分散微粒,其特征在于对权利要求1记载的涂敷微粒的表面进行表面处理,使这样形成的表面处理微粒分散于液体介质中。
7.涂敷微粒的制备方法,其特征在于具有使由金属氧化物、金属水合物和金属晶体的任何一种形成的金属微粒和覆盖该金属微粒的化合物前体共存的工序;
在该共存状态下,使上述化合物前体通过逆第尔斯-阿尔德反应进行分子结构转变的工序;和
通过进行分子结构转变在上述微粒的周围形成晶体覆膜的工序。
9.油墨,其特征在于通过含有权利要求1记载的涂敷微粒形成。
10.权利要求9记载的油墨,其是水溶性油墨。
11.记录方法,其特征在于使用权利要求9记载的油墨用喷墨记录方法形成图像。
12.记录图像,其特征在于由权利要求11记载的记录方法形成。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP261698/2004 | 2004-09-08 | ||
JP2004261698 | 2004-09-08 | ||
PCT/JP2005/016982 WO2006028267A1 (ja) | 2004-09-08 | 2005-09-08 | 被覆微粒子、分散微粒子、被覆微粒子の製造方法、インク、記録方法及び記録画像 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101014668A CN101014668A (zh) | 2007-08-08 |
CN101014668B true CN101014668B (zh) | 2010-05-12 |
Family
ID=36036543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005800299629A Expired - Fee Related CN101014668B (zh) | 2004-09-08 | 2005-09-08 | 涂敷微粒、分散微粒、涂敷微粒的制备方法、油墨、记录方法和记录图像 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7364770B2 (zh) |
EP (1) | EP1801167A4 (zh) |
JP (1) | JP5031369B2 (zh) |
CN (1) | CN101014668B (zh) |
WO (1) | WO2006028267A1 (zh) |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2317310C2 (ru) * | 2003-05-02 | 2008-02-20 | Кэнон Кабусики Кайся | Флуоресцентные чернила на водной основе, способ печати изображения и отпечатанное изображение |
JP3958325B2 (ja) * | 2004-03-16 | 2007-08-15 | キヤノン株式会社 | プリント媒体用塗布液、インクジェット用インク、画像形成方法、プリント媒体用塗布液とインクジェット用インクとのセット、及びインクジェット記録装置 |
KR100864548B1 (ko) * | 2004-03-16 | 2008-10-20 | 캐논 가부시끼가이샤 | 잉크젯용 잉크 및 잉크젯 기록 방법 |
WO2005097922A1 (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-20 | Canon Kabushiki Kaisha | インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
DE602005023982D1 (de) * | 2004-04-08 | 2010-11-18 | Canon Kk | Tinte für tintenstrahlaufzeichnung, tintenstrahlaurahlaufzeichnungsvorrichtung |
WO2006001513A1 (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 |
CN1961050B (zh) | 2004-06-28 | 2011-12-28 | 佳能株式会社 | 水性墨水、成套水性墨水、墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法以及图像形成方法 |
EP1726449B1 (en) * | 2004-06-28 | 2016-06-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method, ink cartridge and method for image formation |
ATE470693T1 (de) * | 2004-06-28 | 2010-06-15 | Canon Kk | Cyantinte und tintenkombination |
EP1767596B1 (en) * | 2004-06-28 | 2012-11-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Cyan ink, ink set, set of ink and reactive liquid, and image forming method |
BRPI0511981B1 (pt) * | 2004-06-28 | 2020-11-03 | Canon Kabushiki Kaisha | tinta aquosa, método de formação de imagem, cartucho de tinta, unidade de gravação e aparelho de gravação de jato de tinta |
WO2006001539A1 (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクセット及び画像形成方法 |
JP4794940B2 (ja) * | 2004-08-04 | 2011-10-19 | キヤノン株式会社 | インクタンク、インクジェット記録方法及びインクタンクの再生方法 |
JP4574498B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2010-11-04 | キヤノン株式会社 | インクカートリッジ及びインクジェット記録方法 |
JP2006096995A (ja) | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Canon Inc | インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及び前記インクを用いたインクカートリッジ |
WO2006028268A1 (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | 顔料、顔料の製造方法、顔料分散体、顔料分散体の製造方法、記録用インク、記録方法及び記録画像 |
EP1792950A1 (en) * | 2004-09-08 | 2007-06-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Intermediate chemical substance in pigment crystal production stage, process for producing pigment crystal from the same, and crystalline pigment |
WO2006049305A1 (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-11 | Canon Kabushiki Kaisha | 蛍光画像形成方法及びその画像とインクジェット記録方法 |
CN1775533B (zh) * | 2004-11-19 | 2011-06-15 | 佳能株式会社 | 喷墨打印方法和喷墨打印装置 |
US7654662B2 (en) * | 2004-11-19 | 2010-02-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet printing method and ink jet printing apparatus |
KR100913460B1 (ko) * | 2005-01-18 | 2009-08-25 | 캐논 가부시끼가이샤 | 잉크, 잉크 세트, 잉크젯 기록 방법, 잉크 카트리지 및잉크젯 기록 장치 |
WO2007102623A1 (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Canon Kabushiki Kaisha | 顔料インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置、及び画像形成方法 |
WO2007111384A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
JP2008018711A (ja) | 2006-06-14 | 2008-01-31 | Canon Inc | インクジェット記録装置、データ生成装置および記録物 |
US7618484B2 (en) * | 2007-05-01 | 2009-11-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus |
US8252393B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-08-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Surface-modified inorganic pigment, colored surface-modified inorganic pigment, recording medium and production processes thereof, and image forming method and recorded image |
JP2009173912A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Canon Inc | 顔料分散液及びそれを用いたインクジェット用記録媒体 |
JP5268696B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2013-08-21 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
JP5383238B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2014-01-08 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
JP5451556B2 (ja) * | 2009-09-18 | 2014-03-26 | キヤノン株式会社 | 色素化合物 |
US8602544B2 (en) * | 2009-12-11 | 2013-12-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink set, ink cartridge, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus |
JP2012180294A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | テトラビシクロポルフィリンバナジル錯体の製造方法、半導体層形成用組成物、電子デバイスの製造方法、太陽電池及び太陽電池モジュール |
JP5500126B2 (ja) * | 2011-06-21 | 2014-05-21 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
US8871013B2 (en) | 2012-04-13 | 2014-10-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
US8814341B2 (en) | 2012-06-15 | 2014-08-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
TWI624890B (zh) * | 2013-08-22 | 2018-05-21 | Sakura Color Prod Corp | Indicator for electronic component manufacturing apparatus, and design and/or management method of the same |
WO2015085266A1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Discrete deposition of particles |
CN106030766B (zh) | 2014-02-14 | 2019-05-28 | 株式会社樱花彩色笔 | 等离子体处理检测指示器 |
WO2015129815A1 (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-03 | コニカミノルタ株式会社 | 活性光線硬化型インクジェットマゼンタインクおよびインクジェット記録方法 |
JP2015205995A (ja) | 2014-04-21 | 2015-11-19 | 株式会社サクラクレパス | プラズマ処理検知用インキ組成物及びプラズマ処理検知インジケータ |
KR102296893B1 (ko) | 2014-05-09 | 2021-08-31 | 사쿠라 컬러 프로덕츠 코포레이션 | 무기 물질을 변색층으로 사용한 플라스마 처리 감지 표시기 |
JP6567863B2 (ja) | 2014-09-16 | 2019-08-28 | 株式会社サクラクレパス | プラズマ処理検知用インキ組成物及びプラズマ処理検知インジケータ |
JP6567817B2 (ja) | 2014-12-02 | 2019-08-28 | 株式会社サクラクレパス | プラズマ処理検知インキ組成物及びそれを用いたプラズマ処理検知インジケータ |
US10253200B2 (en) | 2015-01-23 | 2019-04-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous ink, ink cartridge, and ink jet recording method |
US9574099B2 (en) | 2015-01-26 | 2017-02-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink set and ink jet recording method |
JP6702818B2 (ja) | 2015-08-07 | 2020-06-03 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
Family Cites Families (94)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3480395A (en) | 1967-12-05 | 1969-11-25 | Carborundum Co | Method of preparing extruded grains of silicon carbide |
CA1127227A (en) | 1977-10-03 | 1982-07-06 | Ichiro Endo | Liquid jet recording process and apparatus therefor |
US4330787A (en) | 1978-10-31 | 1982-05-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording device |
US4345262A (en) | 1979-02-19 | 1982-08-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method |
US4463359A (en) | 1979-04-02 | 1984-07-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Droplet generating method and apparatus thereof |
US4313124A (en) | 1979-05-18 | 1982-01-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording process and liquid jet recording head |
US4311775A (en) | 1980-10-06 | 1982-01-19 | Eastman Kodak Company | Novel phthalocyanine pigments and electrophotographic uses thereof |
US4558333A (en) | 1981-07-09 | 1985-12-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid jet recording head |
JPS59123670A (ja) | 1982-12-28 | 1984-07-17 | Canon Inc | インクジエツトヘツド |
IT1163161B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Coloranti e pigmenti compositi ftalocianinici silanici |
US4535046A (en) | 1983-06-30 | 1985-08-13 | Eastman Kodak Company | Chloroaluminumphthalocyanine exhibiting reduced green spectral absorption |
IT1170281B (it) * | 1983-12-27 | 1987-06-03 | Montedison Spa | Coloranti e pigmenti compositi chinacridonici silanici |
DE3536168A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von pigmentfarbstoffen |
JPS6426444A (en) | 1987-07-23 | 1989-01-27 | Teijin Ltd | Coated body of polymer molded object |
JPS6426444U (zh) | 1987-08-06 | 1989-02-15 | ||
JP3005057B2 (ja) | 1990-02-09 | 2000-01-31 | キヤノン株式会社 | インク、これを用いたインクジェット記録方法及び機器 |
JP3005058B2 (ja) | 1990-02-09 | 2000-01-31 | キヤノン株式会社 | インク、これを用いたインクジェット記録方法及び機器 |
US5131949A (en) | 1990-02-09 | 1992-07-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process, and instrument making use of the ink |
US5200164A (en) | 1990-04-04 | 1993-04-06 | Cabot Corporation | Easily dispersible carbon blacks |
US5221334A (en) | 1990-04-11 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous pigmented inks for ink jet printers |
US5272201A (en) | 1990-04-11 | 1993-12-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amine-containing block polymers for pigmented ink jet inks |
EP0466093B1 (en) | 1990-07-10 | 1997-01-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method, recording apparatus for conducting the recording method and ink jet cartridge for use in the recording apparatus |
US5166197A (en) | 1990-07-17 | 1992-11-24 | Kenney Malcolm E | Phthalocyanine photosensitizers for photodynamic therapy |
US5258066A (en) | 1990-11-29 | 1993-11-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink containing halogenated alkanol with 2 to 4 carbon atoms, recording method and apparatus using the same |
JP3146547B2 (ja) | 1991-09-13 | 2001-03-19 | 三菱化学株式会社 | フタロシアニン系光導電性組成物の製造方法 |
JP3147948B2 (ja) | 1991-09-26 | 2001-03-19 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録に用いるインク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
DE69325401T2 (de) | 1992-02-20 | 1999-11-25 | Du Pont | Dreiblock-Polymer Dispersionsmittel enthaltende Wasserdispersionen |
JP3406923B2 (ja) | 1992-09-01 | 2003-05-19 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク |
JPH06100787A (ja) | 1992-09-18 | 1994-04-12 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | アルミニウムフタロシアニン顔料 |
US5451251A (en) | 1993-02-26 | 1995-09-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
JPH0761117A (ja) | 1993-08-25 | 1995-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録方法 |
US5478383A (en) | 1993-10-14 | 1995-12-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
US5482545A (en) | 1993-12-28 | 1996-01-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
EP0669381B1 (en) | 1994-02-28 | 2002-09-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Dye, ink containing the same, and ink-jet recording method and instrument using the ink |
US5609671A (en) | 1994-06-20 | 1997-03-11 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Water-based pigment ink and process for producing the same |
JP3405817B2 (ja) | 1994-06-20 | 2003-05-12 | オリヱント化学工業株式会社 | 水性顔料インキ及びその製造方法 |
EP0699723A3 (en) | 1994-08-31 | 1997-07-02 | Canon Kk | Ink for inkjet printing |
US5571311A (en) | 1994-12-15 | 1996-11-05 | Cabot Corporation | Ink jet ink formulations containing carbon black products |
US5554739A (en) | 1994-12-15 | 1996-09-10 | Cabot Corporation | Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products |
US5865883A (en) | 1996-03-14 | 1999-02-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and recording unit, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus |
JPH1031275A (ja) | 1996-05-17 | 1998-02-03 | Fuji Xerox Co Ltd | 刺激応答性粒子、それを含有する刺激応答性インク及びそれを用いた画像形成方法並びに画像形成装置 |
JPH09328621A (ja) | 1996-06-12 | 1997-12-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | アルミニウムフタロシアニン顔料、顔料組成物及びその製造方法 |
US6117921A (en) | 1996-08-30 | 2000-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making printed images using pigmented ink jet compositions |
US5852075A (en) | 1997-06-02 | 1998-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surfactant system for ink jet inks for printing on hydrophobic surfaces |
US5854331A (en) | 1997-11-04 | 1998-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Block copolymers of oxazolines and oxazines as pigment dispersants and their use in ink jet inks |
JPH11269418A (ja) | 1997-12-29 | 1999-10-05 | E I Du Pont De Nemours & Co | ブロックコポリマ―分散剤含有インキジェット用水性インキ組成物 |
JPH11241032A (ja) | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 顔料組成物及びその製造方法 |
JPH11349877A (ja) | 1998-04-23 | 1999-12-21 | Tektronix Inc | 相変化インク・キャリア組成物 |
US6387168B1 (en) | 1998-12-22 | 2002-05-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink container, ink set, ink-jet printing apparatus and ink-jet printing process |
JP2000290532A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-17 | Kanebo Ltd | 改質粉体の製造方法、改質粉体及び化粧料 |
US6153000A (en) | 1999-07-12 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Color pigmented ink jet ink set |
JP3570616B2 (ja) * | 1999-08-11 | 2004-09-29 | 日鉄鉱業株式会社 | 白色色材組成物およびその製造方法 |
US6676254B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-01-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method, ink cartridge, printing device and information recording apparatus |
US7008671B2 (en) | 2000-12-28 | 2006-03-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Recorded matter, method of producing recorded matter, method for improving image fastness, image fastness-improving agent, image fastness improving kit, dispenser, and applicator |
JP3969968B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2007-09-05 | 触媒化成工業株式会社 | アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子および該粒子分散ゾル、該微粒子含有透明被膜形成用塗布液、透明被膜付基材。 |
JP2003003084A (ja) | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 色素会合体薄膜、その製造方法、光スイッチ、光分配器、光変調器、及び光スイッチ列 |
US6833158B2 (en) | 2001-08-09 | 2004-12-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Coating apparatus and coating method of liquid for protection of recorded product, and protection process of recorded product |
JP2003160738A (ja) | 2001-11-28 | 2003-06-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機顔料結晶の製造方法 |
JP4502357B2 (ja) * | 2002-03-08 | 2010-07-14 | キヤノン株式会社 | 新規化合物とその合成方法、インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及び記録方法 |
US20040141036A1 (en) | 2002-11-07 | 2004-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Process and apparatus for weatherability test of image |
AU2003296110A1 (en) | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Curl reducing agent, inkjet ink, inkjet recording method and curl reducing method |
WO2004074390A1 (ja) | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク及び該水性インクによる記録画像と画像形成方法 |
JP4420424B2 (ja) | 2003-02-28 | 2010-02-24 | キヤノン株式会社 | 物質変換方法及び記録方法 |
JP4771529B2 (ja) | 2003-05-02 | 2011-09-14 | キヤノン株式会社 | 水性インクと該インクを用いた画像形成方法及び記録画像 |
WO2004096932A1 (ja) | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Canon Kabushiki Kaisha | インク及び該インクを用いたインクジェット記録方法 |
RU2317310C2 (ru) | 2003-05-02 | 2008-02-20 | Кэнон Кабусики Кайся | Флуоресцентные чернила на водной основе, способ печати изображения и отпечатанное изображение |
DK1624034T3 (da) | 2003-05-02 | 2011-07-25 | Canon Kk | Vandigt fluorescerende blæk, billede optaget under anvendelse deraf samt evalueringsfremgangsmåde |
RU2320697C2 (ru) | 2003-05-02 | 2008-03-27 | Кэнон Кабусики Кайся | Печатная краска, содержащая множество флуоресцентных красящих материалов, и способ струйного нанесения краски |
US7374606B2 (en) | 2003-06-27 | 2008-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink and ink recording method |
JP4804146B2 (ja) | 2003-12-11 | 2011-11-02 | キヤノン株式会社 | 水系インク及びこれを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法と記録物 |
US7195340B2 (en) | 2003-12-26 | 2007-03-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording method and ink-jet ink |
KR100864548B1 (ko) | 2004-03-16 | 2008-10-20 | 캐논 가부시끼가이샤 | 잉크젯용 잉크 및 잉크젯 기록 방법 |
JP4981260B2 (ja) | 2004-03-16 | 2012-07-18 | キヤノン株式会社 | 水性インク、反応液と水性インクのセット及び画像形成方法 |
DE602005023982D1 (de) | 2004-04-08 | 2010-11-18 | Canon Kk | Tinte für tintenstrahlaufzeichnung, tintenstrahlaurahlaufzeichnungsvorrichtung |
WO2005097922A1 (ja) | 2004-04-08 | 2005-10-20 | Canon Kabushiki Kaisha | インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
WO2006001513A1 (ja) | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 |
EP1726449B1 (en) | 2004-06-28 | 2016-06-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method, ink cartridge and method for image formation |
CN1961050B (zh) | 2004-06-28 | 2011-12-28 | 佳能株式会社 | 水性墨水、成套水性墨水、墨盒、喷墨记录装置、喷墨记录方法以及图像形成方法 |
BRPI0511981B1 (pt) | 2004-06-28 | 2020-11-03 | Canon Kabushiki Kaisha | tinta aquosa, método de formação de imagem, cartucho de tinta, unidade de gravação e aparelho de gravação de jato de tinta |
EP1767596B1 (en) | 2004-06-28 | 2012-11-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Cyan ink, ink set, set of ink and reactive liquid, and image forming method |
ATE470693T1 (de) | 2004-06-28 | 2010-06-15 | Canon Kk | Cyantinte und tintenkombination |
WO2006001539A1 (ja) | 2004-06-28 | 2006-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | 水性インク、インクセット及び画像形成方法 |
JP4794940B2 (ja) | 2004-08-04 | 2011-10-19 | キヤノン株式会社 | インクタンク、インクジェット記録方法及びインクタンクの再生方法 |
JP4574498B2 (ja) | 2004-08-31 | 2010-11-04 | キヤノン株式会社 | インクカートリッジ及びインクジェット記録方法 |
JP3907671B2 (ja) | 2004-08-31 | 2007-04-18 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及びインクカートリッジ |
JP3907672B2 (ja) | 2004-08-31 | 2007-04-18 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及びインクカートリッジ |
JP2006096995A (ja) | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Canon Inc | インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及び前記インクを用いたインクカートリッジ |
WO2006028268A1 (ja) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | 顔料、顔料の製造方法、顔料分散体、顔料分散体の製造方法、記録用インク、記録方法及び記録画像 |
EP1792950A1 (en) | 2004-09-08 | 2007-06-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Intermediate chemical substance in pigment crystal production stage, process for producing pigment crystal from the same, and crystalline pigment |
WO2006049305A1 (ja) | 2004-11-02 | 2006-05-11 | Canon Kabushiki Kaisha | 蛍光画像形成方法及びその画像とインクジェット記録方法 |
CN1775533B (zh) | 2004-11-19 | 2011-06-15 | 佳能株式会社 | 喷墨打印方法和喷墨打印装置 |
US7654662B2 (en) | 2004-11-19 | 2010-02-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet printing method and ink jet printing apparatus |
KR100913460B1 (ko) | 2005-01-18 | 2009-08-25 | 캐논 가부시끼가이샤 | 잉크, 잉크 세트, 잉크젯 기록 방법, 잉크 카트리지 및잉크젯 기록 장치 |
WO2006129823A1 (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Canon Kabushiki Kaisha | 画像退色防止剤、画像形成要素、被記録媒体、画像形成方法、及び画像 |
-
2005
- 2005-09-08 JP JP2006535182A patent/JP5031369B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-08 EP EP05783553A patent/EP1801167A4/en not_active Withdrawn
- 2005-09-08 CN CN2005800299629A patent/CN101014668B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-08 WO PCT/JP2005/016982 patent/WO2006028267A1/ja active Application Filing
-
2006
- 2006-03-06 US US11/367,542 patent/US7364770B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101014668A (zh) | 2007-08-08 |
US7364770B2 (en) | 2008-04-29 |
JP5031369B2 (ja) | 2012-09-19 |
EP1801167A4 (en) | 2011-10-12 |
US20060194056A1 (en) | 2006-08-31 |
JPWO2006028267A1 (ja) | 2008-05-08 |
WO2006028267A1 (ja) | 2006-03-16 |
EP1801167A1 (en) | 2007-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101014668B (zh) | 涂敷微粒、分散微粒、涂敷微粒的制备方法、油墨、记录方法和记录图像 | |
CN101014671A (zh) | 颜料、颜料的制备方法、颜料分散体、颜料分散体的制备方法、记录用油墨、记录方法以及记录图像 | |
TW364001B (en) | Ink jet ink formulations containing modified carbon products | |
CN104093794B (zh) | 喷墨用水性着色分散液、油墨组合物、喷墨记录方法及着色体 | |
CN101014667A (zh) | 颜料晶体制备阶段中的中间化学物质、使用它的颜料晶体制备方法、颜料晶体 | |
EP2368943B1 (en) | Azo pigment, method for producing azo pigment, dispersion containing azo pigment, and coloring composition | |
EP2264106B1 (en) | Azo pigment composition, process for production of the composition, dispersions containing the composition, colored compositions and jet printing ink | |
US8735461B2 (en) | Printing ink, in particular ink-jet ink, containing pearlescent pigments based on fine and thin substrates | |
WO2013018487A1 (ja) | アゾ顔料を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク並びに分散物の製造方法 | |
JP2002510736A (ja) | 分散性を改良された改質顔料 | |
TW201113337A (en) | Ink set, recording method, recorded article and printed article | |
JP2002508802A (ja) | C.i.ピグメントレッド222を含有する顔料分散体 | |
KR20080012322A (ko) | C.i. 피그먼트 블루-80 계 청색 염료 | |
US20040116553A1 (en) | Aqueous dispersion, ink for ink-jet printing, and image forming method | |
EP2343343B1 (en) | Azo pigment, method for producing the azo pigment and dispersion and coloring composition containing the azo pigment | |
JP2010138232A (ja) | アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料を含む分散物、及び着色組成物 | |
US7608646B1 (en) | Polymer-encapsulated pigment with bridging layer | |
WO2011074709A1 (en) | Azo pigment, process for producing azo pigment, dispersion containing azo pigment, and coloring composition | |
TW201033295A (en) | Azo pigment composition, process for production of the azo pigment composition, dispersions containing the azo pigment composition, colored compositions and jet printing ink | |
KR101620287B1 (ko) | 안료 분산제, 안료 조성물, 및 안료 착색제 | |
JP4396210B2 (ja) | 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料分散体 | |
JP2005120265A (ja) | 水性顔料分散体及び水性顔料記録液 | |
US9650367B2 (en) | Compound, and ink, color filter resist composition, thermal transfer recording sheet and toner containing the same | |
JP3728115B2 (ja) | 画像記録用着色組成物 | |
JP2013032410A (ja) | アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100512 Termination date: 20150908 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |