JPH06100787A - アルミニウムフタロシアニン顔料 - Google Patents
アルミニウムフタロシアニン顔料Info
- Publication number
- JPH06100787A JPH06100787A JP27517892A JP27517892A JPH06100787A JP H06100787 A JPH06100787 A JP H06100787A JP 27517892 A JP27517892 A JP 27517892A JP 27517892 A JP27517892 A JP 27517892A JP H06100787 A JPH06100787 A JP H06100787A
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- JP
- Japan
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- phthalocyanine
- pigment
- parts
- aluminum
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 鮮明な色相をもつ重金属を含まない青色顔料
を提供する。 【構成】 中心金属がアルミニウムであり、ハロゲンで
の環への置換が８個未満のフタロシアニン顔料。
を提供する。 【構成】 中心金属がアルミニウムであり、ハロゲンで
の環への置換が８個未満のフタロシアニン顔料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は重金属を含まない青色顔
料に関する。
料に関する。
【０００２】
【従来技術】青色顔料の消費は銅フタロシアニン系顔料
がその殆どをしめ、特にプロセスインキでは実質上、青
色の標準になっている。青色顔料にはこの他に、無金属
フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、スレン系顔
料、群青、紺青などがあるが、銅フタロシアニンは鮮明
な色相、大きな着色力を持ち、各種耐性が極めて優れて
いるので幅広く用いられている。
がその殆どをしめ、特にプロセスインキでは実質上、青
色の標準になっている。青色顔料にはこの他に、無金属
フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、スレン系顔
料、群青、紺青などがあるが、銅フタロシアニンは鮮明
な色相、大きな着色力を持ち、各種耐性が極めて優れて
いるので幅広く用いられている。
【０００３】ここ数年、地球環境への関心の高まりとと
もに、重金属の環境への影響が注目され、排出には厳し
い規制が行われつつある。銅や亜鉛はその規制が特に厳
しく顔料について考えてみれば不純物のレベルである。
銅フタロシアニンは構造中に重金属である銅を含む錯体
であるので、顔料の製造工程や、インキ製造、塗料製
造、プラスティック着色等の顔料の使用、被色物の処分
の各段階で銅の排出規制を達成することは大変困難であ
る。実際、インキ、塗料製造メーカー等顔料使用者より
置き換えの要請が起こりつつある。これまで銅フタロシ
アニンの置き換え顔料は無金属フタロシアニンを中心に
行われてきている。しかし、色相が不鮮明で比較的価格
も高いことから銅フタロシアニンの置き換えはほとんど
進んでいない。
もに、重金属の環境への影響が注目され、排出には厳し
い規制が行われつつある。銅や亜鉛はその規制が特に厳
しく顔料について考えてみれば不純物のレベルである。
銅フタロシアニンは構造中に重金属である銅を含む錯体
であるので、顔料の製造工程や、インキ製造、塗料製
造、プラスティック着色等の顔料の使用、被色物の処分
の各段階で銅の排出規制を達成することは大変困難であ
る。実際、インキ、塗料製造メーカー等顔料使用者より
置き換えの要請が起こりつつある。これまで銅フタロシ
アニンの置き換え顔料は無金属フタロシアニンを中心に
行われてきている。しかし、色相が不鮮明で比較的価格
も高いことから銅フタロシアニンの置き換えはほとんど
進んでいない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は鮮明な色
相をもつ重金属を含まない青色顔料を提供するものであ
る。
相をもつ重金属を含まない青色顔料を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は中心金属に
アルミニウムをもつフタロシアニンを顔料としたとこ
ろ、鮮明な色相をもつことを見いだし本発明の完成に至
った。すなわち、本発明は中心金属がアルミニウムであ
り、ハロゲンでの環への置換が８個未満のフタロシアニ
ン顔料である。
アルミニウムをもつフタロシアニンを顔料としたとこ
ろ、鮮明な色相をもつことを見いだし本発明の完成に至
った。すなわち、本発明は中心金属がアルミニウムであ
り、ハロゲンでの環への置換が８個未満のフタロシアニ
ン顔料である。
【０００６】本発明において中心金属がアルミニウムで
あるフタロシアニンの構造は式（Ｉ）で示される。 Ｒ1 −ＡｌＰｃＸｎ （Ｉ） ただし、ＰｃＸｎはフタロシアニン残基、Ｘは塩素原
子、臭素原子、及びフッ素原子を、ｎは０から７の整数
を表す。Ｒ1 は塩素原子、臭素原子、フッ素原子、水酸
基、スルホン酸基、及び、塩素原子、臭素原子、フッ素
原子、水酸基、スルホン酸基、ニトロ基で置換又は無置
換のベンゼンスルホン酸残基を表す。アルミニウムフタ
ロシアニン顔料は式（Ｉ）で表される単一な構造又はこ
れらの混合物でも構わない。
あるフタロシアニンの構造は式（Ｉ）で示される。 Ｒ1 −ＡｌＰｃＸｎ （Ｉ） ただし、ＰｃＸｎはフタロシアニン残基、Ｘは塩素原
子、臭素原子、及びフッ素原子を、ｎは０から７の整数
を表す。Ｒ1 は塩素原子、臭素原子、フッ素原子、水酸
基、スルホン酸基、及び、塩素原子、臭素原子、フッ素
原子、水酸基、スルホン酸基、ニトロ基で置換又は無置
換のベンゼンスルホン酸残基を表す。アルミニウムフタ
ロシアニン顔料は式（Ｉ）で表される単一な構造又はこ
れらの混合物でも構わない。
【０００７】本発明ではフタロシアナト以外の配位子の
全て、配位結合の形で表記するが、フタロシアナト以外
の配位子はイオン結合による塩の形でも構わない。本発
明において式（Ｉ）で示したアルミニウムフタロシアニ
ンの合成方法は大別して３つに分けられる。 １．ハロゲン化アルミニウムを用いてフタロシアニンを
閉環させる方法。 ２．無金属フタロシアニンにアルミニウムを配位させる
方法。 ３．銅フタロシアニンの銅をアルミニウムで置換する方
法 この内、１．２．の方法はMoser,F.H.,and Thomas A.
L.,The Phthalocyanies,CRC Press Inc. 1983などにそ
の例が記載されている。３．については特開昭３９−１
０３２号に塩化アルミニウムと塩化ナトリウムの共融塩
中でその半分の銅フタロシアニンがアルミニウムフタロ
シアニンに置換するという記述があり、これを適当な溶
剤、例えば、水溶性アルコール、アセトンなどで抽出す
ることで製造することができる。
全て、配位結合の形で表記するが、フタロシアナト以外
の配位子はイオン結合による塩の形でも構わない。本発
明において式（Ｉ）で示したアルミニウムフタロシアニ
ンの合成方法は大別して３つに分けられる。 １．ハロゲン化アルミニウムを用いてフタロシアニンを
閉環させる方法。 ２．無金属フタロシアニンにアルミニウムを配位させる
方法。 ３．銅フタロシアニンの銅をアルミニウムで置換する方
法 この内、１．２．の方法はMoser,F.H.,and Thomas A.
L.,The Phthalocyanies,CRC Press Inc. 1983などにそ
の例が記載されている。３．については特開昭３９−１
０３２号に塩化アルミニウムと塩化ナトリウムの共融塩
中でその半分の銅フタロシアニンがアルミニウムフタロ
シアニンに置換するという記述があり、これを適当な溶
剤、例えば、水溶性アルコール、アセトンなどで抽出す
ることで製造することができる。
【０００８】このようにして、製造された、アルミニウ
ムフタロシアニンは銅フタロシアニンについてMoser,F.
H.,and Thomas A.L.,The Phthalocyanies ,CRC Press I
nc.1983など記載されている顔料化方法が適用できる。
即ち、硫酸での溶解、または硫酸塩を経る方法。ソルベ
ントソルトミリング、ドライミリング、ソルベント法が
使用できる。
ムフタロシアニンは銅フタロシアニンについてMoser,F.
H.,and Thomas A.L.,The Phthalocyanies ,CRC Press I
nc.1983など記載されている顔料化方法が適用できる。
即ち、硫酸での溶解、または硫酸塩を経る方法。ソルベ
ントソルトミリング、ドライミリング、ソルベント法が
使用できる。
【０００９】
【実施例】以下に製造例、実施例を挙げて説明する。文
中「部」、「％」とは、「重量部」、「重量％」をそれ
ぞれ示す。
中「部」、「％」とは、「重量部」、「重量％」をそれ
ぞれ示す。
【００１０】製造例１ フタロジニトリル１２８部、塩化アルミニウム３７部、
モリブデン酸アンモニウム１部を混合機によって混合し
て反応器にいれ２１０℃に加熱・反応させた。多量の水
を注加して、加熱溶解後、ろか・水洗・乾燥して１０２
部の粗製アルミニウムフタロシアニンを得た。
モリブデン酸アンモニウム１部を混合機によって混合し
て反応器にいれ２１０℃に加熱・反応させた。多量の水
を注加して、加熱溶解後、ろか・水洗・乾燥して１０２
部の粗製アルミニウムフタロシアニンを得た。
【００１１】製造例２ ２００部の無金属フタロシアニン、４００部の塩化アル
ミニウム、１８００部のキノリンで２０分煮沸した。こ
れをプロパノールで洗浄後、乾燥して、２１９部の粗製
アルミニウムフタロシアニンを得た。
ミニウム、１８００部のキノリンで２０分煮沸した。こ
れをプロパノールで洗浄後、乾燥して、２１９部の粗製
アルミニウムフタロシアニンを得た。
【００１２】製造例３ 塩化アルミニウム２００部、塩化ナトリウム４０部を加
熱して１８０℃の共融塩とした後、組成銅フタロシアニ
ン４０部を仕込んだ。１時間、１８０℃で保温したの
ち、多量の水に注入し、ろか・水洗・乾燥・粉砕して４
０部の銅フタロシアニン・アルミニウムフタロシアニン
混合物を得た。メタノ−ル１００部で連続抽出し、メタ
ノールを留去して１８部の粗製アルミニウムフタロシア
ニンを得た。
熱して１８０℃の共融塩とした後、組成銅フタロシアニ
ン４０部を仕込んだ。１時間、１８０℃で保温したの
ち、多量の水に注入し、ろか・水洗・乾燥・粉砕して４
０部の銅フタロシアニン・アルミニウムフタロシアニン
混合物を得た。メタノ−ル１００部で連続抽出し、メタ
ノールを留去して１８部の粗製アルミニウムフタロシア
ニンを得た。
【００１３】製造例４ 製造例１で製造した粗製アルミニウムフタロシアニン１
００部を塩化ナトリウム３００部、ジエチレングリコー
ル１４０部を共にニーダーで６時間捏和した。多量の水
にあけ、ろか・水洗・乾燥・粉砕した。
００部を塩化ナトリウム３００部、ジエチレングリコー
ル１４０部を共にニーダーで６時間捏和した。多量の水
にあけ、ろか・水洗・乾燥・粉砕した。
【００１４】製造例５ 製造例２で製造した粗製アルミニウムフロシアニンを用
いたこと以外、製造例４と同じに処理した。
いたこと以外、製造例４と同じに処理した。
【００１５】製造例６ 製造例３で製造した粗製アルミニウムフロシアニンを用
いたこと以外、製造例４と同じに処理した。
いたこと以外、製造例４と同じに処理した。
【００１６】製造例７ 製造例１で製造した粗製アルミニウムフタロシアニン１
００部を９８％硫酸５００部に溶解し、多量の水に注入
した。ろか・水洗・乾燥・粉砕した。
００部を９８％硫酸５００部に溶解し、多量の水に注入
した。ろか・水洗・乾燥・粉砕した。
【００１７】製造例８ 製造例２で製造した粗製アルミニウムフロシアニンを用
いたこと以外、製造例７と同じに処理した。
いたこと以外、製造例７と同じに処理した。
【００１８】製造例９ 製造例３で製造した粗製アルミニウムフロシアニンを用
いたこと以外、製造例７と同じに処理した。
いたこと以外、製造例７と同じに処理した。
【００１９】比較例１ 粗製銅フタロシアニンを用いて製造例４で示した方法で
処理した。
処理した。
【００２０】比較例２ 粗製銅フタロシアニンを用いて製造例７で示した方法で
処理した。
処理した。
【００２１】比較例３ 粗製無金属フタロシアニンを製造例４で示した方法で処
理した。本発明に係わる顔料を評価するために、下記配
合の塗料、インキ、プラスティックを作成した。
理した。本発明に係わる顔料を評価するために、下記配
合の塗料、インキ、プラスティックを作成した。
【００２２】 配合１（オフセット印刷インキ） 顔料（顔料組成物） ２０部 ゲルワニス ７０部 シンナー １０部
【００２３】 配合２（グラビアインキ） 顔料（顔料組成物） １０部 ポリアミド・ニトロセルロースワニス ７０部 シンナー ２０部
【００２４】 配合３（油系塗料） 顔料（顔料組成物） ７部 アルキド樹脂系ワニス ７６部 メラニン樹脂ワニス ２８部 シンナー １２部
【００２５】 配合４（水系塗料） 顔料（顔料組成物） ６部 水溶性アクリル樹脂ワニス ５５部 メラニン樹脂ワニス ９部 シンナー ３０部
【００２６】 配合５（プラスティック） 顔料（顔料組成物） １部 ポリエチレン樹脂 ２００部
【００２７】実施例１ 配合１で配合したものは３本ロールで混合練肉し、オフ
セットインキを得た。展色機をもちいて展色し、色相、
鮮明性は分光測色計で測定した。結果は表１にまとめ
た。アルミニウムフタロシアニンは色相では銅フタロシ
アニンよりやや黄味で、無金属フタロシアニンより銅フ
タロシアニンに似ている。鮮明性でも銅フタロシアニン
には劣るが無金属のフタロシアニンより良好であった。
セットインキを得た。展色機をもちいて展色し、色相、
鮮明性は分光測色計で測定した。結果は表１にまとめ
た。アルミニウムフタロシアニンは色相では銅フタロシ
アニンよりやや黄味で、無金属フタロシアニンより銅フ
タロシアニンに似ている。鮮明性でも銅フタロシアニン
には劣るが無金属のフタロシアニンより良好であった。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２ 配合２から４で配合したものはスチールボールまたはガ
ラスビーズと共に容器にいれてペイントシェーカーにて
分散し塗料またはグラビアインキを作成した。グラビア
インキはバーコーターでトリアセテートフィルムに展色
した。油系塗料はフォードカップ４で２３秒になるよう
にシンナーで調整してエアースプレイガンでブリキ板に
吹き付けた後、焼き付けた塗板をつくり、水性塗料はバ
ーコーターでトリアセテートフィルムに展色し焼き付け
た。分光測色計で測色し、グラビアインキの結果を表２
に、油系塗料の結果を表３に、水系塗料の結果を表４に
まとめた。グラビアインキ、油系塗料とも無金属フタロ
シアニンより色相は黄味で銅フタロシアニンに近く、鮮
明性も良好で無金属フタロシアニンより銅フタロシアニ
ンに近い。水系塗料では色相は同じように無金属フタロ
シアニンより黄味であったが鮮明性は無金属フタロシア
ニンとほぼ同じか、ややよい程度となった。
ラスビーズと共に容器にいれてペイントシェーカーにて
分散し塗料またはグラビアインキを作成した。グラビア
インキはバーコーターでトリアセテートフィルムに展色
した。油系塗料はフォードカップ４で２３秒になるよう
にシンナーで調整してエアースプレイガンでブリキ板に
吹き付けた後、焼き付けた塗板をつくり、水性塗料はバ
ーコーターでトリアセテートフィルムに展色し焼き付け
た。分光測色計で測色し、グラビアインキの結果を表２
に、油系塗料の結果を表３に、水系塗料の結果を表４に
まとめた。グラビアインキ、油系塗料とも無金属フタロ
シアニンより色相は黄味で銅フタロシアニンに近く、鮮
明性も良好で無金属フタロシアニンより銅フタロシアニ
ンに近い。水系塗料では色相は同じように無金属フタロ
シアニンより黄味であったが鮮明性は無金属フタロシア
ニンとほぼ同じか、ややよい程度となった。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例３ 配合５で配合したものはガラスポットに仕込みジャーミ
ルにて充分混合した後、射出成形機を用いて１８０℃で
射出成形して試験片を作成した。分光測色計で測色し、
結果を表５にまとめた。プラスティックでも無金属フタ
ロシアニンよりも色相は黄味、鮮明性は良好で銅フタロ
シアニンに近い結果であった。
ルにて充分混合した後、射出成形機を用いて１８０℃で
射出成形して試験片を作成した。分光測色計で測色し、
結果を表５にまとめた。プラスティックでも無金属フタ
ロシアニンよりも色相は黄味、鮮明性は良好で銅フタロ
シアニンに近い結果であった。
【００３４】
【表５】
【００３５】
【発明の効果】本発明のアルミニウムフタロシアニン顔
料は銅を含まないので、顔料使用時にいわゆる重金属問
題を引き起こす可能性がない。また、アルミニウムフタ
ロシアニン顔料の色相、鮮明性は、現在、顔料として知
られている無金属のフタロシアニン顔料より、実質上、
青色顔料の標準になっている銅フタロシアニン顔料に似
ているので、アルミニウムフタロシアニン顔料は銅フタ
ロシアニン顔料の置き換えにより有利である。
料は銅を含まないので、顔料使用時にいわゆる重金属問
題を引き起こす可能性がない。また、アルミニウムフタ
ロシアニン顔料の色相、鮮明性は、現在、顔料として知
られている無金属のフタロシアニン顔料より、実質上、
青色顔料の標準になっている銅フタロシアニン顔料に似
ているので、アルミニウムフタロシアニン顔料は銅フタ
ロシアニン顔料の置き換えにより有利である。
Claims (1)
- 【請求項１】中心金属がアルミニウムであり、ハロゲン
での環への置換が８個未満のフタロシアニン顔料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27517892A JPH06100787A (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | アルミニウムフタロシアニン顔料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27517892A JPH06100787A (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | アルミニウムフタロシアニン顔料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100787A true JPH06100787A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17551763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27517892A Pending JPH06100787A (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | アルミニウムフタロシアニン顔料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100787A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006028267A1 (ja) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | 被覆微粒子、分散微粒子、被覆微粒子の製造方法、インク、記録方法及び記録画像 |
| WO2011040640A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| WO2013015180A1 (ja) | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 大日精化工業株式会社 | 緑味青色顔料、該顔料を含む着色剤組成物及び画像記録剤 |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP27517892A patent/JPH06100787A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006028267A1 (ja) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | 被覆微粒子、分散微粒子、被覆微粒子の製造方法、インク、記録方法及び記録画像 |
| US7364770B2 (en) | 2004-09-08 | 2008-04-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Coated fine particles and method for producing coated fine particles by reverse Diels-Alder reaction |
| WO2011040640A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| JP2012067271A (ja) * | 2009-10-02 | 2012-04-05 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| GB2488261B (en) * | 2009-10-02 | 2015-12-30 | Kansai Paint Co Ltd | Aqueous coating composition |
| WO2013015180A1 (ja) | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 大日精化工業株式会社 | 緑味青色顔料、該顔料を含む着色剤組成物及び画像記録剤 |
| KR20140043816A (ko) | 2011-07-22 | 2014-04-10 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 녹미 청색 안료, 상기 안료를 포함하는 착색제 조성물 및 화상 기록제 |
| US9034095B2 (en) | 2011-07-22 | 2015-05-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Greenish blue pigment, colorant composition containing said pigment, and image recording material |
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