BG96747A

BG96747A - Изоксазолови хербициди

Info

Publication number: BG96747A
Application number: BG96747A
Authority: BG
Inventors: Paul Alfred Cain; Susan Mary Cramp; Gillian Mary Little; Brian Malcolm Luscombe
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture
Priority date: 1991-08-05
Filing date: 1992-08-04
Publication date: 1994-03-24
Also published as: GB9116834D0; BR9203100A; TR27328A; CA2075348C; CA2075348A1; HU218304B; CN1066440C; ES2094878T3; GR3022068T3; HRP920256A2; RO111678B1; MA22610A1; HK1003790A1; FI115136B; SK241292A3; DE69215028T2; SI9200163A; AU655648B2; CZ284801B6; CN1149582A

Abstract

1. 4-бензоилизоксазолови производни с обща формула в която R1 представлява циклопропил; R2 - -S(0)nR; R3 - хлор, бром или трифлуорометил; R - метил и η има стойност 2.

Description

НОВИ ХЕРБИЦИДИ

Настоящето изобретение се отнася до нови 4-бензоилизок—

сазолови производни, съставите, които ги съдържат и приложени ето им като хербициди. Настоящето изобретение предлага 4-бензоилизоксазоли с обща формула CID:

R^a

В която :

R¹· представлява циклопропил;

R^a представлява -SCO) R; н

R³ представлява хлор, бром или триФлуорметил;

R представлява метил; и η е 2;

които притежават значими хербицидни свойства Следователно настоящето изобретение предлага следните съединения:

АЗ 4-С4-хлоро-2-мет илсулфонилбенз оилЗ-5-цик лопропил изоксазол;

ВЗ 5-циклопропил-4-С2-метилсулфонил-4-триФлуорметилбензоилЗизоксазол; и

СЗ 4-С 4-бромо-2-метилсулфонилбензоилЗ-3-циклопропил изоксазол.

Буквите А до С са означения на горните съединения за сравнение по—нататък.

Съединенията съгласно изобретението показват неочаквана и забележително висока хербицидна активност в сравнение с познатите съединения по отношение на важни плевелни видове, включително класица С Set-aria veridis и Set-aria faberi!3, дворна трева СEchinochJLoa crus-galJLE), киселец С Digit-aria sanguinaJLisD и С Sorghum bicolor!) .

Съединенията с обща формула CI3 могат да бъдат получени чрез прилагане или адаптиране на известни методи Ст.е. методи използвани понастоящем или описани в литературата!» както е описано по-долу.

В следващото по-долу описание когато символите във Формулите не са специално дефинирани, трябва да се разбира, че те имат значенията дефинирани по-горе съгласно първата дефиниция на всеки символ.

Трябва да се знае, че в описанието на следващите методи последователностите могат да бъдат изпълнени в различен ред и ако е необходимо се въвеждат подходящи защитни групи за получаване на желаните съединения.

Съгласно настоящето изобретение съединенията с обща Фор мула С1могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с обща формула С11>:

R¹

CII3 където L е отделяща се група, със сол на хидроксиламина. Обикновено се предпочита хидроксиламин хидрохлорид. Обикновено L е О-алкил или N,N-диалкиламино радикал, например етокси или диметиламино. Реакцията обикновено се провежда в разтворител като етанол или ацетонитрил, възможно в присъствие на база или киселинен акцептор като триетиламин или натриев ацетат.

Друга особеност на настоящето изобретение е, че съединенията с обща формула С1> могат да бъдат получени чрез окисление на съединенията с обща формула CIII3:

CIII 3

за превръщане на сулоениловата група в сулФонилова. Окислението на сулоениловата група обикновено се провежда при използването, например на 3-хлорпероксибензоена киселина в инертен разтворител като дихлорметан при температура между -40°С и 0°С.

Друга особеност на настоящето изобретение е, че съединенията с обща Формула CI3 могат да бъдат получени при взаимо действието на съединение с обща Формула CIV3:

CIVJ

където Y е карбоксилна група или нейно реакиионоспособно производно Скато например карбоксихлорид или карбокси естер} или цианогрупа с подходящ органометален реагент като Гринярдов реактив или органолитиев реагент. Реакцията се провежда обик новено в инертен разтворител като етер или тетрахидрофуран при температура от 0°С до температурата на кипене на сместта.

Междинните продукти при получаването на съединенията с обща Формула CI5 се получават чрез прилагането или адаптирането на известни методи.

Съединенията с обша Формула CIII} могат да бъдат получени при взаимодействието на съединение с обща формула CV3:

със съединение с обща Формула С VI }:

Реакцията обикновено се провежда в присъствие на катализатор Люисова киселина като алуминиев хлорид при температура между стайна и 100°С.

Съединенията с обща формула CIII3 могат също така да бъдат получени при взаимодействие на съединение с обща Формула С VIIУ:

CVII } със сол на хидроксиламина. Обикно където L е напускаща група вено се предпочита хидроксиламинхидрохлорид. Обикновено L е О-алкил или N.N-диалкиламино радикал, например етокси или диметиламино. Реакцията обикновено се провежда в разтворител като етанол или ацетонитрил, възможно в присъствие на база или киселинен акиептор като триетиламин или натриев ацетат.

Съединенията с обща Формула СШ) могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с обща Формула CIV3 където Y е карбокси група или негово реакционоспособно производно Скато хлорид на карбокси киселина или карбоксилен естер} или цианогрупа с подходящ органометален реагент като Гринярдов реактив или оргаволитиев реагент. Реакцията обикновено се провежда в инертен разтворител като етер или тетрахидрофуран при температура от 0°С до температурата на кипене на сместа.

Съединенията с обща формула CII3 могат да бъдат получени при взаимодействие на съединенията с обща Формула CVIII1:

CVIII 3

както с триалкилортоФормиат, така и с диметилФормамиддиалкилацетал. Обикновено се използват триетилортоформиат или диме тилФормамиддиметилацетал. Взаимодействието с триалкилортоФормиат обикновено се провежда в присъствие на оцетен анхидрид при температурата на топене на сместа, а реакцията с диметилформамид диалкилацетала се провежда в присъствие на инертен разтворител при температура между стайната температура и тем пературата на кипене на сместа.

Съединенията с обша формула CVII3 могат да бъдат получени при взаимодействие на съединения с обща формула СIХЗ:

R¹

CIXJ с триалкилортоФормиат или диметилФормамиддиалкилацетал. Реакцията може да се проведе по начина описан при получаването на съединение с Формула С112> от съединение с Формула CIII3.

Получаването на междинните продукти с общи формули

CIVZ>, CV3, CVI3, CVII2), СVT11и CIX3 е подробно описано в

лителатурата.

Следващите примери илюстрират получаването на съединенията с обща Формула CID, а сравнителните примери илюстрират получаването на междинните продукти съгласно изобретението. В настоящето описание т.к. означава точка на кипене, т.т. означава точка на топене. Когато се появи NMR това означава, че следват характеристики на спектъра от протонен ядрено-магнитен резонанс.

ПРИМЕР.. 1

Съединения А, В и С

Към смес на 1 -С4-хлор-2-метилсулФонилФенилЗ-3-циклопропил-2-етоксиметиленпропан-1,3-дион С8. 4 гЗ и хидроксиламинхидрохлорид С1.64 гЗ в етанол се добавя натриев ацетат С1.93 гЗ при разбъркване. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на една нощ. Изпарява се и остатъкът се разтваря в етилацетат, промива се с нода, суши се Сбезводен магнезиев сулФатЗ и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо и утайката се прекристализира от етер като се получава 4-С4-хлор-

2-метилсулФонилбензоилЗ-5-циклопропилизоксазол С4. 4 гЗ под Формата на мръсно бяло твърдо вещество с т.т. 184-185°С.

Работейки по подобен начин се получават следните съединения с формула CI3 като се излиза от подходящо заместени изходни материали:

Съединение Ν'		R^a	R^a	T. T.
В	Пиклопропил	SO_aMe	CF₃	138-138 3°C
с	Циклопорпил	S0₂Me	Br	201-202°C

СРАВИИТЕМ. ЮМЕР-.1

Смес на 1-С4-хлор-2-метилсулФонилфенилЗ-3-ииклопропил~

пропан-1»3-дион С7.1 г) и триетилортоФормиат €8.9 г) в оцетен анхидрид се раз ърхва и нагрява при кипене в продължение на 2 часа. Сместа се изпарява до сухо, добавя се толуол и разтворът отново се изпарява, при което се получава 1-С4-хлор-2-метилсулфонилфенил)-3-циклопропил-2-етоксиметиленпропан-1,3-ди он под формата на червено каучукоподобно вещество, което понататък не се пречиства.

Работейки по подобен начин се получават следните съединения като се излиза от подходящо заместени изходни материали:

R*	R»	R®
Циклопропил	SO_aMe	CF_a
Цик лопропил	SO_aMe	Br

<ул^И1Едт. ,ДЕНмЕ£...а

Смес на V-бутил 2-С4-хлор-2-метилсулФонилбензил)-3-циклопропил-3-оксопропионат С9.5 г) и 4-толуолсулФонова киселина С1.5 г) в толуол се разбърхва и нагрява при кипене в продължа ие на 3 часа. След охлаждане сместа се промива с вода, суши се Сбезводен магнезиев сулфат) и се Филтрува. Филтратът се изпарява до сухо, при което се получава 1-С4-хлор-2-метилсулФонилФенил)-3-циклопропилпропан-1,3-дион С7.1 г) под формата на оранжево каучукоподобно вещество, NMRCC0CI₃^^:

0. 8-1.2С m, 4Ьр » 1.5-1.9€_m, , lbp . З.ЗС_Ш,ЗН>. 5.8С_в,ЩЗ,

7. 3-7. 6C_m, 2hp, 7.9C_e,l|-pРаботеики по подобен начин се получават следните съединения като се излиза от подходящо заместени изходни материали:

R^a 0 0

R¹	R^a	R®	NMR
Пик лопропил	S0₃Me	CF₃	NMRCCDCI a3=0-8-1 4Cm,4H3,l 5-1 .8 Cm,lH3,3.3Ca,3H3,585Ce>lH3,7 5 Cd,lH3,7-8C d,lH3>82Ce,lH3
Цик лопропил	S0₂Me	Br	NMRCCDCI ₃ 3=0 9-1 35Cm,4H3,l-5-1 9 Ст,1НЗ,3-48Св,ЗНЗ,80С®ЛНЗ,7-5 C d, 1Η 3> 7· 95C d, 1H 3,8-4C е» 1H 3

СРАВНИТЕЛЕН ПРИМЕР 3

Към смес на магнезий CO.57 гЗ и t-бутил 3~циклопропил-

3-оксопропионат С4. 36 гЗ в метанол се добавя тетрахлорметан С2 млЗ. Сместа се разбърква в продължение на 0.5 часа. Изпарява се до сухо и остатъкът се разтваря в толуол. Разтворът се изпарява до сухо и остатъкът се суспендира в аиетонитрил. Добавя се 4-хлор-2-метилсулФонилбензоилхлорид С6 гЗ и сместа се разбърква 3 часа. Изпарява се до сухо и остатъкът се разтваря в етилацетат. Сместа се промива със солна киселина С2МЗ, вола, суши се Сбезводен магнезиев сулфат3 и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо като се получава Ъ-бутил 2-С4-хлор-2-метилсулФонилбензоилЗ-3-циклопропил-3-оксопропио- нат С9. в гЗ пол Формата на кафява маслообразна течност, която по-нататък не се пречиства.

R¹	R²	R®
Циклопропил	SO_aNe	CF₃
Циклопропил	S0₂Me	Br

Бензоилхлоридите се получават чрез нагряване на подхо-

дящо заместени бензоени киселини при кипене с тионилхлорид в продължение на 3 часа. Излишншят тионилхлорид се отстранява чрез изпарение и така получените бензоилхлориди се използван директно без пречистване.

СРАВНИТЕЛЕН ПРИМЕР 4

Към суспензия на 4-бром-2-метилсулФенилтолуол С90. 5 г2> във вода се добавя при разбъркване калиев перманганат С316 гЗ като сместа се поддържа при кипене. Сместа се разбърква и нагрява при кипене на обратен хладник в продължение на 3 часа. Сместа се филтрува и остатъкът се промива, но не с вода. Филтратът се охлажда до стайна температура и се екстрахира с етилацетат. Водният разтвор се подкислява до pH 1, насища се с натриев хлорид и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с вода, суши се Сбезводен магнезиев сулФатЗ и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо, при което се полу чава 4-бром-2-метилсулфонилбензоена киселина С44. В г2> под Формата на светло кафяво твърдо вещество с т. т. 220-220.5°С.

Работейки по подобен начин се получават следните съеди нения като се излиза от подходящо заместени изходни материа ли:

4-хлор-2-метилсулфонилбензоена киселина; NMR CCDCl3⁺DMS0-d_e9: 3. 35C_e,3H> 7. 5-7. 8С _т.2Н> > 7. 9С_в,ЩЗ, 8. 2-8. ВС be* IbP.

СРАВНИТЕЛЕН П£ШЕЕ,_!£

Към изстуден разтвор на 2-метилсулФенил-4-триФлуорметил бензоена киселина CB.0 гЗ и оцетен анхидрид СЗ. 6 мл9 в оцетна киселина при 1О°С се добавя водороден прекис C30JO. Сместа се оставя да се затопли бавно до стайна температура и се разбърква 0.5 часа. Разбърква се и се нагрява при 65°С в продължение на 3 часа. След охлаждане сместа се излива върху лед и се екстрахира с етер. Органичният слой се промива с вода, воден разтвор на железен сулфат, суши се безводен магнезиев

сулфат2> и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо, при което се холучава 2-метилсулФонил-4-триФлуорметилбензоена киселина С5.54 гб под формата на бяло вещество с т.т. 155.5

-15В. 5°CV

СРАЕНИТЕ/ЕН ПРИМЕР..?·

Към разбъркван разтворна 4-бром-З-метилсулФенилбензотри Флуорид С16. 4 г) в етер се добавя на капки и в инертна атмосфера п-бутиллитий С2. 5М разтвор в хексан; 25 млЗ при -70°С в продължение на 2 часа и след това се излива върху пелети на твърд въглероден двуокис. Сместа се разбърква в продължение на 10 минути, след което се добавя солна киселина. Слоевете се разделят и водния слои се екстрахира с етер. Смесените органични слоеве се промиват с вола, сушат се Сбезволен магнезиев сулфат}, и се Филтруват. филтратът се изпарява и остатъкът се разбърква с циклохексан и се Филтрува, при което се получава 2-метилсулФонил-4-триФлуометилбензоена киселна С12.4 гЗ, NMR CCDCI₃!> + DNSO~d_e^ : 2- 43Cs, ЗНЗ , 7.2Cd.lH>. 7.3C_e,lH>, 8- OCd,lH>. 10. 7-11. lCbe.lHP-

СРАВНИТЕЛЕН ПРИМЕР 7

Към смес на З-хлор-2-метиланилин С4 г) и диметилдисулфид С26. 3 гЗ в хлороформ се добавя t-бутилнитрит. След като реакцията започне едновременно се добавят Ъ-бутилнитрит С17.7 гЗ и 5-хлор-2-метиланилин CIS гЗ. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 2 часа и се оставя да престои една нош. Сместа се промива с вода, воден разтвор на солна киселина С2мЗ, вода, суши се и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо като се получава 4-хлор-2-метилсулФенилтолуол С24 6 гЗ под Формата на червено масло, NMR CCDCI₃): г гсо.знз» В 83се,гнз, 7ос«дн>

Работейки по подобен начин се получават следните съединения като се излиза от подходящо заместени изходни материа-

4-бром-З-метилсулФенилбензотриФлуорид, т.т. 84-88°С при

2мм Hg.

срдйНИТаЖН .ПРИМБР Q

Към разбъркван разтвор на 4-метил-З-метилсулФениланилин

С12. 8 гЗ в ледена оцетна киселина и при 2О°С се добавя на капки охладен разтвор на натриев нитрит С5. 8 гЗ в концентрирана сярна киселина С50 млЗ. Получената суспензия се добавя към смес на меден CI3 бромид С12 гЗ, воден разтвор на бромоводородна киселина C48-BOJO и лед. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 3 часа и след това се разрежда с ί

вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слои се промива с вода, воден разтвор на натриев хидроокис С2м2>, суши се Сбезводен магнезиев сулфат2) и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо. Остатъкът се размеева с горещ циклохексан и се Филтрува. филтратът се изпарява до сухо, при което се получа

ва 4-бром-2~метилсулФенилтолуол С8. 6 г2> под формата на кафяво масло, NMR CCDCI₃> 215Се,ЗНЪ 2-2Ce>H), 65-71 СпъЗН>

СРАВНИТЕЛЕН ПРИМЕР 9

Към суспензия на 2-метилсулфенил-4-нитротолуол СЗб. б г2> в метанол постапенно се добавя концентрирана солна киселина С128 мл2). Поддържайки температурата под 50°С и при разбъркване се добавя железен прах СЗб г2). Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 4 часа. Сместа се излива във вода, неутрализира се Счрез добавяне на натриев кар бонат 2) , филтрува се и утайката се екстрахира с дихлорметан. Водният разтвор се екстрахира с дихлорметан и смесените органични слоеве се промиват с воден разтвор на натриев хлорид, суши се Сбезводен магнезиев сулоатЗ и се филтрува. филтратът

се изпарява до сухо и остатъкът се пречиства с колонна хроматография върху силикагел при елуент смес на етилацетат и n-хексан, при което се получават 4-метил-З-метилсулФениланилин С12. 8 г2> под формата на оранжево твърдо вещество, N16?

CCDCI ₃) 22C.,3H2), 2-35Се,ЗН2>, 345<2β>2Η2>> 61 -6 9С m»3H >

Съгласно настоящето изобретение се предлага метод за борба с плевели Ст. е. нежелана растителност} на съответното място, който включва прилагане на съответното място на хербицидно активно количество от поне едно 5-арилизоксазолово производно с обща Формула CI3. За тази цел 5-арилизоксазоловите производни се прилагат обикновено под формата на хербицидни състави Ст.е. в смес с съвместими разредители или носители и/или повърхностно активни агенти подходящи за хербицидни състави}, като например описаните по-долу.

Съединенията с обща Формула CI} показват хербицидна активност срещу двусемеделни Ст.е. широколистни} и едносемеделни Ст.е. треви} плевели при приложение в периода преди и/или след поникване.

Изразът “приложение преди поникване“ означава прилагане върху почвата, в която семената или кълновете на плевелите се намират преди поникването на плевелите над повърхността на почвата. Изразът приложение след поникване“ означава прила гане върху въздушната или показващата се част от плевелите, които са поникнали над повърхността на почвата. Например

съединенията с формула CI} могат да бъдат използвани за борба с развитието на:

—широколистни плевели: Abutllon theophraati, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp. напр. Ipomoea purpirea, Sesbania exaltata, Sinapis ar vensis, Solanum nigrum, Xanthium strumarium;

-тревисти плевели: Alopecurus my os uroides, Avena fat.ua, Digitaria sanguinalls, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria spp. напр. Setaria faberll, Setaria vlridls;

—острици, напр.: Cyperus esculentus.

Количествата на прилаганите съединения с обща Формула варират в зависимост от природата на плевелите, използва-

ния състав, времето на приложение, климатичните и едафични условия и Скогато се прилагат за борба срещу плевели в засети с културни растения площиЗ вида на културите. Когато се прилагат върху засадени площи дозата на приложение трябва да бъде достатъчна за борба с растежа на плевелите без да предизвиква съществени перманентни увреждания на културата. Най-общо, държейки сметка за тези Фактори, добри резултати се получават при дози на приложение между 0. 01 кг и 3 кг активно вещество на хектар. Все пак трябва да се знае, че могат да се използ ват по-високи или по-ниски дози в зависимост от специфичния проблем за борба с плевели, с който се сблъскваме.

Съединенията с обща Формула CI2> могат да бъдат използвани за селестивна борба с растежа на плевелите, например за борба с растежа на споменатите по-горе видове чрез прилагане в периода преди или след поникването им по директен или недиректен начин, например чрез директно или индиректно разпръскване на мястото нападнато от плевели, което е площ, използва-

на, или която ще бъде използвана за отглеждане на култури, като например житни: пшеница, ечемик, овес, царевица, ориз, соя, нискостеблен и високостеблен фасул, грах, лвцерна, памук,

Фастък, лен, лук, морков, зеле,, маслодайна ряпа, слънчоглед, захарно цвекло и постоянни или засети тревни площи преди или след засяване на културата или преди или след поникване на културата. За селективна борба с плевели на местата нападнати от плевели, които са площи използвани, или които ще бъдат използвани за отглеждане на култури, като например споменатите по-горе култури дози на приложение между 0.01 кг и 4 кг и за предпочитане между 0. 01 кг и S кг активно вещество на хектар са особено подходящи.

Съединенията с обща Формула СIΖ> могат също така да бъдат използвани за борба с плевели и по-спеииално споменатите по-горе, прилагайки ги в периода преди или след поникване в овощни градини и други засадени с дървета площи, например гори, дъбрави и паркове и плантации, например захарна тръстика, маслодайна палма, каучукови плантации. За тази цел те могат да бъдат прилагани по директен или индиректен начин Снапример чрез директно или индиректно напръскване) върху плевелите или върху почвата, върху която се очаква да поникнат, преди или след засаждане на дърветата или плантациите в количества между 0.23 кг и 5 кг и за предпочитане между 0. 5 кг и 4.0 кг активно вещество на хектар.

Съединенията с обща формула С1> могат също така да бъдат използвани за борба с плевели и по-специално споменатите по-горе на места, които не са предназначени за отглеждане на култури, но за които борбата с плевелите въпреки това е желателна.

Примери за такива непредназначени за отглеждане на култури площи са терени около летища, индустриални площи, железопътни линии, крайпътни тревисти ивици, брегове на реки, напоителни канали и други водни пътища, шубраци и угари или необработени земи, в частност където е желателен контрола върху растежа на плевелите с оглед снижаване опасностите от пожари. Когато се използват за тези цели, при които често е желателен пълен хербициден ефект, активните вещества се прилагат в количества по-големи в сравнение с тези използвани за площите за културни растения както е описано по-горе. Точното дозиране зависи от природата на обработваната растителност и търсения ефект.

Прилагане в периода преди или след поникване и за предпочитане преди поникване по директен или недиректен начин Снапример директно или индиректно разпръскване? на лози между 1.0 кг и 20 кг и за предпочитане 5.О кг и 10.0 кг активно ве щество на хектар са обикновено подходящи за тази цел.

Когато се използват за борба с плевели в периода преди поникването им, съединенията с обща Формула CI? могат да бъдат въведени в почвата, в която се очакват да поникнат плевелите. Ценно е това, че когато съединенията с обща Формула CI? се използват за борба с плевели, прилагайки ги в периода след поникване, т.е. чрез прилагане върху въздушната или показващата се част от поникналите плевели, съединенията с обща Формула CI? също влизат в контакт с почвата и по този начин могат също да упражняват контрол върху поникването на по-късно развиващи се плевели в почвата.

Когато специално се желае продължителен Спролонгиран? ефект за борба с плевелите приложението на съединенията с обща Формула CI? може да бъде повторено, ако е необходимо.

Съгласно настоящето изобретение се предлагат състави подходящи за хербицидно приложение, включващи едно или повече

5-арилизаксазолови производни с обща Формула CV? в смес с* и за предпочитане хомогенно диспергирани в един или повече приемливи за земеделието разредители или носители и/или повърхностно активни агенти Ст.е. разредители или носители и/или повърхностно активни агенти, които са обикновено приемливи, тъй като са подходящи за хербицидни състави, и които са съвместими със съединенията с обща Формула CI2D. Изразът “хомогенно диспергирани означава състави, в които съединенията с обща Формула С12> са разтворени в други компоненти. Изразът хербицидни композиции се използва в широкия смисъл на дума-

та, за да обозначи не само съставите, които са готови за приложение за хербициди, но също така концентратите, които трябва да бъдат разредени преди употреба. Предпочита се съставите да съдържат от 0. 03 до 90 тегл. % от едно или повече съединения с обща Формула СI}.

Хербицидните състави могат да съдържат както разредител така и носител и повърхностно активен Ст. е. омокряш, диспергираш или емулгиращ агент}. Повърхностно активните агенти, които могат да присъстват в хербицидните състави съгласно настоящето изобретение могат да бъдат от ионогенен или нейоногенен тип, например: сулфорицинолеати, кватернерни амониеви производни, продукти на базата на кондензати на етиленов окис с алкил и полиарилФеноли, напр. нонил- или октилфсноли или карбоксилни естери на анхидросорбитолите, които се превръщат в разтворими чрез етерифициране на свободната хидроксилна група чрез кондензация с етиленов окис, алкални или алкалоземни соли на естери на сярната киселина и сулфоновите киселини като динонил- и диоктилнатриев сулФоносукцинати и алкални и алкалоземни соли на високомолекулни производни на сулфоновата ки селина като натриеви и калциеви лигносулфонати и калциеви алк илбенз олс улфонати.

Подходящи са хербицидни състави съгласно настоящето изобретение, съдържащи до 1О тегл.%, напр. от 0.05 до 10 тегл.% повърхностно активен агент при желание хербицидните състави съгласно настоящето изобретение могат да съдържат по-голямо количество повърхностно активен агент, например до 15 тегл.% в течните емулгируеми суспензионни концентрати и до 25 тегл.% в течните водоразтворими концентрати.

Примери за подходящи твърди разредители или носители са алуминиев силикат, талк, калииниран магнезиев окис, кизелгур

трикалциев Фосфат, прахообразен корк, абсорбиращи сажди и глини като каолин и бентонит. Твърдите състави Скоито могат да бъдат под Формата на прахове, гранули или омокряеми пудри? се приготвят чрез смилане на съединенията с обща Формула CI? с твърд разредител или чрез импрегниране на твърдите разредители или носители с разтвори на съединенията с обща Формула CI? в летливи разтворители, изпаряване на разтворителите, и ако е необходима смилане на продуктите така, че да се получат пудри. Грануларните състави могат да бъдат получени чрез абсорбиране на съединенията с обща Формула CI? Сразтворени в подходящи разтворители, които при желание могат да бъдат летливи? върху твърди разредители или носители под Формата на гранули и, ако се желае изпаряване на разтворителите или чрез гранулиране на прахообразни състави, получени както е описано погоре. Твърдите хербицидни състави, в частност омокряеми пудри или гранули могат да съдържат омокрящи или лиспергиращи агенти Снапример от типовете описани по-горе?, които също така когато са твърди могат да служат като разредител или носител.

Течните състави съгласно изобретението могат да бъдат под Формата на водни, органични или водно-органични разтвори, суспензии и емулсии, които могат да съдържат повърхностно-активен агент. Подходящи течни разредители за течни състави са вода, гликоли, тетрахидрофурилов алкохол, ацетофенон» циклохексанон, изофорон, толуол, ксилол, минерални, животински или растителни масла и леки ароматни или нафтенови фракции на нефта Си смеси на тези разредители?. Повърхностно-активните агенти, които могат да бъдат вклвчени в течните състави могат да бъдет от йоногенен или неионогенен тип Снапр. от типовете описани по-горе? и могат когато са течни да служат за разредител или носител.

Пудрите, лиспергируемите гранули и течните състави под Формата на концентрати могат да бъдат разредени с вола или други подходящи разредители, например минерални или растителни маслА, в частност в случаи, че Течните концентрати имат за носител или разредител масло, при което се получават готови за приложение състави.

Ако се желае течните състави на съединението с Формула CI3 могат да бъдат използвани пол Формата на самоемуягираши се концентрати, съдържащи активните вещества разтворени в емулгйращи агенти или в разтворители, съдържащи емулгираши агенти съвместими с активните вещества, при което простото добавяне на вода към тези кониелтраци води до готови за при ложение състави.

Течните концентрати, в които разредителят или носителят е масло могат да бъдат използвани без последващо разреждане, използвайки електростатична техника на разпръскване.

Хербицидните състави съгласно настоящето Изобретение могат също така да съдържат, ако е необходимо, конвенционални добавки като адхезиви, защитни колоиди, сгъстители, пенетрационни агенти, стабилизатори, комплексообразуватели, антиспичащи агенти, оцветители и инхибитори на корозията. Тези добавки могат също така да служат за носители или разредители.

Следващите по-долу проценти са тегловни проценти освен ако не а споменато обратното. Предпочитаните хербицидни състави съгласно изобретението са:

-концентрирани волни суспензии, съдържащи от 1О до 70% от едно или повече съединения с обща Формула €12), от S до 10% повърхностно-активен агент, от 0.1 до 5% сгъстител и от 13 до

87.9% вода;

-омокряеми пудри, които съдържат от 10 до 90% от едно

включващо поне едно от 3-арилимидазоловите производни с обща Формула С12> или хербициден състав, описан по-горе, и за предпочитане хербициден концентрат, които трябва да бъде разреден преди употреба, съдържаш поне едно от 5-арилимидазоловите производни с обща формула CI3 в контейнер за гореспоменатото производно или производни с обша Формула С12) или споменатия хербициден състав и инструкция, физически закрепена към гореспоменатия контейнер, описваща начина по които гореспоменатото производно или производни с обща формула CI? или хербицидния състав съдържаш се в него трябва да бъде използван за борба с плевелите- Контейнерите са от типовете, които обикновено се използват за складиране на химически вещества, които са твърди при нормална стайна температура и хербицидни състави, в частност под Формата на концентрати, например метални бидони и варели, които могат от вътрешната си страна да бъдат лакирани и пластмасови материали бутилки и банки и пластмасови материали и когато съдържанието на контейнера е твърдо, например гранулиран хербициден състав, кутии, например от картон, пластмаса или метал или торби. Контейнерите трябва да бъдат с нормален капацитет такъв, съдържащото се количество изоксазолово производно или хербициден състав да е достатъчно за обработка на поне 1 акър почва, но не бива да надхвърля количеството, което подходящо при конвенционалните методи за работа. Инструкциите трябва да бъдат физически свързани с контейнера, например чрез директно отпечатване върху него или върху етикет закрепен върху него. Описанието трябва да показва, че съдържанието на контейнера след разреждане, ако е необходимо, трябва да се използва за борба с плевели при дози между О. 01 кг и 20 кг активно вещество на хектар по начин и с цели описани по-горе.

Следващите по-долу примери илюстрират хербицидните със тави съгласно настоящето изобретение:

ПРИМЕР С1

Разтворим концентрат се получава от:

Активен ингредиент Ссъединение АЗ	20% тегл. /об.
33% тегл. /об. разтвор на калиев хидроокис	1О% об. /об.
ТетрахидроФурилов алкохол СТХФАЗ	Ю%об. /об.
Вода	до 100 обема

Чрез разбъркване на ТХФА, активния ингредиент Ссъединение АЗ и 90 об. % вола и постепенно добавяне на разтвора на калиевия хидроокис до установяване на pH 7-Θ и след това довеждане до необходимия обем с вода.

Подобни разтворими концентрати могат	да бъдат получени
както е описано по-горе чрез заместване на	изоксазола Ссъеди
нение АЗ с други съединения с обша формула	CI3.

ПРИМЕР С2

Омокряема пудра се получава от

Активен ингредиент Ссъединение АЗ	50% тегл/тегл
Натриев додецилбензол сулФонат	3% тегл/тегл
Нат риев лиг носулфонат	5% тегл/тегл
Натриев формаллехидалк илнафталинсулфонат	2% тегл/тегл
Микрофин силициев двуокис	3% тегл/тегл
Китайска глина	37% тегл/тегл

чрез смесване на горните ингредиенти и смилане на сместа във въздушнострупна мелница.

Подобни омокряеми пудри могат да бъдат получени както описано по-горе чрез заместване на изоксазода Ссъединение АЗ с други съединения с обща формула С13.

ПРИМЕР,..са

Водоразтворими пудри се получават от :

ί .1 i

Активен ингредиент Ссъединение А}

Натриев додецилбензолсулФонат

Микрофин силициев двуокис

30% тегл/тегл

1% тегл/тегл

3% тегл/тегл Натриев бикарбонат 47% тегл/тегл чрез смесване на горните ингредиенти и смилане на сместа в чукова мелница.

Подобни водоразтворими пудри могат да бъдат получени както е описано по-горе чрез заместване на изоксазола Ссъединение АЗ с други съединения с обща Формула CI3.

Представителни съединения съгласно изобретението са използвани за хербицидно приложение съгласно следните процедури.

МЕТОД ЗА ПРИЛОЖЕНИЕ НА ХЕРБИЦИДНИТЕ СЪЕДИНЕНИЯ а} Обша част

Подходящи количества от съединенията, използвани за обработка на растенията се разтварят в ацетон, за да се получат разтвори еквивалентни на дози на приложение до 4000 г изпитвано съединение на хектар Сг/хаЗ. Тези разтвори се прилагат чрез стандартни лабораторни хербицидни разпръскватели, даващи еквивалент от 290 литра разпръснат Флуид на хектар.

Борба с плевели: преди поникването им

Семената се посяват в квадратни пластмасови саксии с ръб 70 мм и дълбочина 75 мм в нестерилна почва. Количеството на семената за една саксия са следните:

Плевел-вид

13Широколистни плевели

Abutllon theophrastl

Приблизителен брои семена/саксия

Amaranthus retroflexus

I

Galium aparine

Ipomoea purpirea J

Slnapis arvensis

Xanthlum strumarium

23Тревисти плевели ^;

Alopecurus myosuroides

Avena fat.ua

Echinochloa crus- g alii

Setaria virldis

ЗЗОстрици

Cyperus esculentus

Култура

Широк олистни

Памук

Соя

Царевица

Ориз

Пшеница

Съединението съгласно изобретението се прилага върху повърхността на почвата, съдържаща семената както е описано в Са). По една саксия за всяка култура и всеки плевел се отделя при всяка от обработките като необработена контролна проба и контролна проба напръскана само с ацетон.

След обработката саксиите се поставят върху капилярна рогозка в оранжерия и се поливат отгоре. Визуалната оценка на уврежданията на растенията се извършва на 20-24 ден след обработката. Резултатите се изразяват като процентно понижение на с растенията в контролните саксии.

растежа или увреждането на културата или плевела в сравнение

в2)Борба с плевели: след поникването им

Плевелите и културите се засяват директно в компосг на John Innes в 75 мм дълбоки и 70 мм квадратни саксии с изключение на Amaratus, които се изкоренява на етап младо стръкче и се пренася в саксия една седмица преди обработката. След това растенията се отглеждат в оранжерия докато станат готови за напръскване със съединенията, използвани за обработка на растенията. Броят на растенията на саксия е следния: Плевел-вид Брои растения/саксия Етап на развитие

12> Широколистни плевели

Abutilon theophrasti	3		1-2 листа
Amaranthus retroflexus	4		1-2 листа
Galium aparine	3		1-во венче
Ipomoea pur-pirea	3		1-2 листа
Sinapis arvensis	4		2 листа
Xanthium strumarium	1		2-3 листа
22> Тревисти плевели
Alopecurus myosuroides	8-12	1-2 листа
Avena fatua	12-	-18	1-2 листа
Echinochloa crus-galli	4		2-3 листа
Setaria viridis	15-	-25	1-2 листа
32>Острици
Cyperus esculentus	3		3 листа
Култтоа
12> Широк олистни
Памук	2		1 лист
Соя	2		2 лист
22> Тревисти
Царевица	2		2-3 листа
Ориз	4		2-3 листа

Пшеница

2—3 листа

Съединението съгласно изобретението се прилага върху растенията както е описано в Са). По една саксия за всяка култура и всеки плевел се отделя при всяка от обработките като необработена контролна проба и контролна проба напръскана само с ацетон.

След обработката саксиите се поставят върху капилярна рогозка в оранжерия и се поливат повърхностно веднъж след 24 часа и след това чрез контолирано подпочвено нахояване. Визу-

алната оценка на уврежданията на растенията се извършва на

20-24 ден след обработката. Резултатите се изразяват като процентно понижение на растежа или увреждането на културата или плевела в сравнение с растенията в контролните саксии.

Съединенията съгласно изобратението показват отлична хербицидна активност, едновременно с търпимост на културите по отношение на използваните в горните експерименти плевели.

Когато се прилагат преди или слид поникване в количество 1ООО г/ха съединения А,В и С дават поне 90% понижение на растежа на един или повече видове плевели.

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. 4-бензоилизоксазолови произволни с обша формула CI?:

CI ?

в която :

R¹ представлява циклопропил;

R² представлява -SCO? R; η

R³ представлява хлор, бром или трифлуорметил;

R представлява метил; и η е 2
2. Съединение съгласно претенция 1, което представлява 4-С 4-хлор-2-метилсулФонилбензоил? -5-циклопропилизоксазол.
3. Съединение съгласно претенция 1, което представлява

3-циклопропил-4-С 2-метилсулФонил-4-триФлуорометилбензоил? изоксазол.
4. Съединение съгласно претенция 1, което представлява • 7 4-С 4—бром—2—метил сулфонилбензоил? -5-цик лопропилизоксазол.
5. Метод за получаване на съединение съгласно претенция

1, характеризираш се с това, че включва:

а? взаимодействие на съединение с обща формула CII?:

си ?

II.

където L ® отделяща се гр\та, със сол на хидроксиламина.

оиислонио ча съолимонията о одша форнула С Σ113 :

за превръщане на сулеениловата група в сулФонилова група;

в? взаимодействие на съединение с обша Формула CV?:

п.

0 R¹ в която у е карбоксилна група или негово реакционоспособно производно или циано група, с подходящ органометален реагент.
6. Хербицмден състав, съдържащ като активен ингредиент хербицмлно активно количество от изоксазолово производно с обява аормула CID съгласно претенция 1 в смес с приемлив за

I земеделието разредител или носител и/или повърхностно—активен агент.
7. Харбииидан състав съгласно претенция в, съдържаш

0.05 до 90 тегл. >4 активен ингредиент.
8. Хербицмден състав съгласно претенции 7 или 8, който е под Формата на течност и съдържа от 0. 03 до 2554 повърхностно-активен агент.
9. Хербицмден състав съгласно претенции в,7 или 8, които е под Формата на концентрирана водна суспензия, омокряем

- · г ’ г ΊΓ

- -L— Ь - ,- —-Т.Гразтворим концентрат, течен емулгируем суспензионен кониен

I] i

!| трат, гранулат или емулгируем концентрат.
10. Метод за борба с плевели, включващ прилагане на съответното място на хербицидно ефективно количество от изоксазолово произволно с обща Формула CI) съгласно пратФмиия 1.
11. Метод съгласно претенция 10 при които съответно мяс то означава площ, използвана или, която ще бъде използвана за отглеждане на култури и съединението се прилага в количество от 0. 01 кг до 4.0 кг на хектар.
12. Метод съгласно претенция 10 при които съответно мяс- то“ означава площ, която не е площ предназначена за отглеждане на култури и съединението се прилага в количество от 1.0 до 20. 0 кг на хектар.