UA45943C2 - Похідні 4-бензоїлізокcазолу, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами - Google Patents

Abstract

Описано похідні 4-бензоілізоксазолу загальної формули (I) де: R1 означає циклопропільну групу; R2 означає -S(O)n; R3 означає атом хлору, бром чи трифторметильну групу; R означає метальну групу; і n означає два; та їх використання в якості гербіцидів.

Description

Опис винаходу

Настоящее изобретение относится к новьім производньм 4-бензоилизоксазола, содержащим их 2 композициям и их использованию в качестве гербицидов. Настоящеє изобретение относится к производньм 4-бензоилизоксазола общей формульі (1): (9) Е2

М

1 3 18 о ІЧ В где:

В! означает циклопропильную группу;

В? означаєт -5(О)08;

ВЗ означает атом хлора, брома или трифторметильную группу;

К означает метильную группу; и п равно 2; которне обладают ценньіми гербицидньіми свойствами.

Настоящее изобретение относится к следующим соединениям:

А) 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; Ге

В) 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)-изоксазол; и о с) 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.

Буквьї А-С присвоеньї вьішеприведенньім соединениям для ссьілкИи и последующей идентификации.

Соединения настоящего изобретения показьівают неожиданную и очень вьісокую гербицидную активность по сравнению с известньіми соединениями против важньїх сорняков, включающих лисохвост (Зейагіа мігідіз и Бейапа «9

Табегії), петушиное просо (Еспіпоспіоа сгиз-даїЇї), ползучий сорняк (Оіді(агіа запдціпа|йв) и разрьхляющее « сорго (Зогоапит бБісо|ог).

Соединения общей формульі (І) могут бьіть полученьї известньіми способами, например как описано ниже. (о)

В последующем описаний, где символьі, появляющиеся в формулах, специально не определень, следует ю понимать, что они "определеньй ранее" в соответствии с первьм определением каждого символа в спецификации. «І

Следует понимать, что в описаниях процессов, представленньїх ниже, последовательнье стадии могут бьіть осуществлень в различном порядке, и что для получения целевьїх соединений могут применяться подходящие защищающие группь. «

В соответствии с настоящим изобретением соединения общей формульі (І) могут бьіть получень! по реакции соединения общей формуль! (ІІ): - с 2 о о . и?

І

Кк щ» 1

Кк І, се) где Ї означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина. Обьічно І означает О-алкильную группу, т. М,М-диалкиламиногруппу, например зтоксигруппу или диметиламиногруппу. Реакцию обьічно осуществляют в сю» растворителе, таком как зтанол или ацетонитрил, не обязательно в присутствий основания или акцептора кислотьї, такого как тризтиламин или ацетат натрия.

Согласно дальнейшему признаку настоящего изобретения соединения формульї! (І) могут бьіть получень путем окисления соединений общей формульі (ІІІ): іме) во то В! ВЗ в с превращением сульфенильной группь! в сульфонильную группу. Окисление сульфенильной группьї обьічно проводят с использованием, например, З-хлорпербензойной кислотьі в инертном растворителе, таком как дихлорметан, при температуре от -407С до 07С.

Согласно дальнейшему признаку настоящего изобретения соединения общей формуль! (І) могут бьїть полученьї по реакции соединения общей формуль! (ІМ):

У

0) В! 70 Й где у означает карбоксигруппу или ее активную производную (такую как хлорид карбоновой кислоть! или карбоновьій сложньй зфир) или цианогруппу, с соответствующим металлоорганическим агентом, таким как реагент Гриньяра или литийорганический реагент. Реакцию обьічно проводят в инертном растворителе, таком как простой зфир или тетрагидрофуран при температуре от 0"С до температурь! кипения смеси с обратнь!м 7/5 ХОЛОДИЛЬНИКОМ.

Промежуточнье соединения при получений соединений общей формуль! (І) получают с применением известньїх методов.

Соединения общей формульі ІІЇ могут бьіть полученьї по реакции соединения общей формуль М:

Ї | с й в! (о) с соединением общей формуль МІ: (зе) « (о) ів) з5 в «

Реакцию обьічно проводят в присутствий катализатора в виде кислоть! Льюиса, такого как хлорид алюминия, при температуре от комнатной до 1007С. «

Соединения общей формульі ІІЇ могут бьіть также полученьї по реакции соединения общей формульї! (МІ): з во. о що . и? в! щ»

Кк т І. где Ї означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина. о Обьічно предпочтительньм является гидрохлорид гидроксиламина. В общем случае | означает ї» 20 О-алкильную группу или М,М-диалкиламиногруппу, например зтоксигруппу или диметиламиногруппу. Реакцию обьічно проводят в растворителе, таком как зтанол или ацетонитрил, возможно в присутствии основания или с» кислотного акцептора, такого как тризтиламин или ацетат натрия.

Соединения общей формульї! (ІІ) могут бьіть также полученьі путем реакции соединения общей формульї (ІМ), где М представляет карбоксигруппу или ее реакционную производную (такую как хлорид карбоновой 29 кислотьі или сложньй зфир карбоновой кислоть), или цианогруппу, с подходящим металлоорганическим

Ф! реагентом, таким как реагент Гриньяра, или литийорганическим реагентом. Реакция обьічно проводится в юю инертном растворителе, таком как простой зфир или тетрагидрофуран, при температуре от 0"С до температурь кипения смеси в обратном холодильнике.

Соединения общей формульі (І) могут бьіть полученьї по реакции соединения общей формуль! МІ: 60 б5

2 6) 0)

Кк с о триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Обьчно используются тризтилортоформиат или дизтилацеталь диметилформамида. Реакция с триалкилортоформиатом обьічно проводится в присутствий уксусного ангидрида при температуре кипения смеси с обратньім холодильником, а реакция с диалкилацеталем диметилформамида может проводиться в присутствийи инертного растворителя при температуре от комнатной до температурь! кипения смеси с обратньім холодильником. т Соединения общей формульїі (МІЇ) могут бьіть полученьї по реакций соединения общей формуль ІХ:

ЗК о о

І ду

Кк с с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида. Реакция может бьіть осуществлена о как описано вьіше для получения формульі (ІЇ) из соединения формульі (МІП).

Получение промежуточньх соединений общих формул (ІМ), (М), (МІ), (МІ) и (ІХ) хорошо описано в литературе.

Следующие примерьі иллюстрируют получение соединений общей формуль (І), и следующие «(9 сравнительнье примерьі иллюстрируют получение промежуточньїх продуктов настоящего изобретения. В настоящем описаний Т.к. обозначает температуру кипения, Т.пл. обозначает температуру плавления. Буквь! ч

ЯМР означают, что в данном месте указань! спектральнье характеристики ядерного магнитного резонанса. Ге)

Пример 1

Соединения А, Ви С. о

Ацетат натрия (1,93г) добавили Кк смеси «І 1--4-хлор-2-метилсульфонил-фенил)-3-циклопропил-2-зтоксиметиленпропан-1,3-диона (8,4г) и гидрохлорида гидроксиламина (1,64г) в зтаноле при перемешиваний. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь упаривали, и остаток бьіл растворен в зтилацетате, промьтт водой, вьісушен (безводньм « сульфатом магния) и отфильтрован. Фильтрат бьл упарен досуха, и остаток перекристаллизовьмвали из простого зфира с получением 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазола (4,4г) в виде - с беловатого твердого вещества. Т.пл. 184 - 18570. а Тем же путем при использований соответствующих замещенньх исходньх веществ бьли получень "» следующие соединения общей формульі (1): з » 000100 ВЩиклопропил вОоМе сто 0138-1360 сл (Се) Сравнительньй пример 1 їх 50 Смесь 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-дциклопропилпропан-1,3-диона (7,1г) и тризтилортоформиата (6,9) в уксусном ангидриде перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратньм сю» холодильником в течение 2 часов. Смесь бьіла упарена досуха, и сухой остаток растворен в толуоле и вновь упарен с получением 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-циклопропил-2-зтоксиметиленпропан-1,3-дисона (8,4г) в виде красной смоль, которая далее не очищалась.

Аналогичньїм образом бьіли полученьї следующие соединения при использованиий замещенньїх подходящим о образом исходньїх веществ 2 (0) о іме)

Кк ОБ б5 в! г ВЗ

Сравнительньй пример 2

Смесь трет.-бутил-2-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-3-циклопропил-3-оксопропионата (9,5г) и 4-толуолсульфокислоть! (1,5г) в толуоле перемешивали и кипятили с обратньм холодильником в течение З часов. После охлаждения смесь промьли оводой, вьсушивали (безводньм сульфатом магния) и отфильтровьівали. Фильтрат вьіпаривали досуха с получением 70. 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3-циклопропилпропан-1,3-диона (7,1г) в виде оранжевой смоль!.

ЯМР спектр (СОСІ3): 0,8 - 1,2 (мультиплет, 4Н), 1,5 - 1,9 (мультиплет, 1Н), 3,3 (синглет, ЗН), 5,8 (синглет, 1Н), 7,3 - 7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1Н).

Аналогичньїм образом бьіли полученьї следующие соединения при использованиий замещенньїх подходящим образом исходньїх веществ 2 Го) Го)

В!

Кк см

Й о

Ме З 7,5 (дуплет, 1Н), 7,8 (дуплет, 1Н), 8,2 (синглет, 1Н).

Ме 7,5 (дуплет, 1Н), 7,95 (дуплет, 1Н), 8,4 (синглет, 1Н). со

Сравнительньй пример З

Тетрахлорид углерода (2мл) добавляли к смеси магния (0,57г) и трет-бутил З-диклопропил-З-оксопропионата т (4,36г) в метаноле. Смесь перемешивали в течение 0,5 часа. Смесь бьіла упарена досуха, и остатокрастворяли Ф) в толуоле. Смесь вновь упарили досуха и суспендировали в ацетонитриле. Добавили 4-хлоро-2-метилсульфонилбензоил хлорида (6б,0г) и смесь перемешивали в течение З часов. Смесь упарили юю досуха, и остаток растворили в зтилацетате. Смесь промьіли водньім раствором соляной кислоть (2М), водой, чЕ вьісушили (безводньімм сульфатом магния) и отфильтровали. Фильтрат бьл упарен досуха с получением 2-(4-хлоро-2-метилсульфонил-бензоил)-3-циклопропил-З3-оксопропионата трет-бутила (9,бг) в виде коричневого масла, которое далее не очищалось. «

Аналогичньїм образом бьіли полученьї следующие соединения при использованиий замещенньїх подходящим образом исходньїх веществ - с 2 о о ;»

В!

ЧК» 1

Кк о; ОїВи се) 7 о 99 Бензоилхлоридь! бьіли полученьі путем нагревания соответствующим образом замещенньїх бензойньх

ГФ! кислот при кипячений с обратньім холодильником с тионилхлоридом в течение З часов. Избьток тионилхлорида удаляли испарением, и полученнье таким образом бензоилхлоридьії использовали непосредственно без о дополнительной очистки.

Сравнительньй пример 4 бо Перманганат талия (316бг) добавили при перемешиваний к суспензии 4-бромо-2-метилсульфенилтолуола (90,5г) в воде, поддерживая температуру кипения смеси с обратньмм холодильником. Смесь перемешивали и кипятили с обратньм холодильником в течение З часов. Смесь фильтровали, и остаток промьівали горячей водой. Фильтрат охладили до комнатной температурь и зкстрагировали зтилацетатом. Водньй раствор подкисляли до рН 1, насьщали хлористьмм натрием и зкстрагировали зтилацетатом. Органический слой бо промьіли водой, вьісушивали (безводньмм сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат вьіпаривали досуха с получением 4-бромо-2-метилсульфонил-бензойной кислоть! (44,6г) в виде светло-коричневого твердого вещества с температурой плавления 220 - 220,56.

Аналогичньїм образом бьіло получено следующее соединение при использований замещенньїх подходящим образом исходньїх веществ: 4-хлоро-3 -метилсульфонилбензойная кислота;

ЯМР(СОСІЗ ОМ5О»з3-дв): 3,35 (синглет, ЗН), 7,5 - 7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1Н), 8,2 - 8,6 (широкий синглет, 1Н).

Сравнительньй пример 5

Перекись водорода (3095) добавили к охлажденному раствору 2-метилсульфенил-4-трифторметилбензойной 7/0 Кислоть! (6,0г) и уксусного ангидрида (3,бмл) в уксусной кислоте при 107"С. Смеси позволяли медленно нагреться до комнатной температурь! и перемешивали в течение 0,5 часа. Смесь перемешивали и нагревали при 657С в течение З часов. После охлаждения смесь влили в воду со льдом и зкстрагировали зфиром. Органический слой промьіли водой, водньім раствором сульфата железа, сушили (безводньім сульфатом магния) и фильтровали.

Фильтрат вьіпаривали досуха с получением 2-метилсульфонил-4-трифторметилбензойной кислоть! (5,54г) в /5 виде белого вещества с температурой плавления 155,5 - 15670.

Сравнительньй пример 6 н-Бутиллитий (2,5М раствор в циклогексане; 25мл) добавили по каплям в инертной атмосфере к перемешиваеємому раствору 4-бромо-3-метилен-сульфенилбензотрифторида (16,4г) в зфире при -70"С в течение 2 часов и затем вьілили раствор на гранульь твердой двуокиси углерода. Смесь перемешивали в го течение 10 минут и добавили водньй раствор соляной кислоть!. Слои разделили, и водньй слой зкстрагировали зфиром. Обьединеннье органические слой промьіли водой, сушили (безводньмм сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат вьіпаривали, и остаток перетирали с циклогексаном и фильтровали с получением 2-метилсульфенил-4-трифторметилбензойной кислоть (12,4г) в виде белого вещества;

ЯМР(СОСІЗ - ЮМО-йв): 2,45(синглет, ЗН), 7,2 (дуплет, 1Н), 7,3 (синглет, 1Н), 8,0 (дуплет, 1Н), 10,7 - сч дв 1 (широкий синглет, 1Н).

Сравнительньй пример 7 і)

Трет-бутил нитрит (4мл) добавили к смеси 5-хлоро-2-метиланилина (4г) и диметилдисульфида (26,3г) в хлороформе. После начала реакциий одновременно добавили трет-бутил нитрит (17,7мл) и

Б-хлоро-2-метиланилина (16г). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов и оставляли с зо Стоять в течение ночи. Смесь промьіли водой, водньім раствором соляной кислоть! (2мл), водой, сушили (безводньмм сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат вьшпаривали досуха с получением - 4-хлоро-2-метилсульфенилтолуола (24,6г) в виде красного масла; Ге!

ЯМР (СОСІ»): 2,2 (синглет, ЗН), 6,85 (синглет, 2Н), 7,0 (синглет, 1Н).

Аналогичньїм образом бьіло получено следующее соединение при использований замещенньїх подходящим о з5 образом исходньхх веществ: «г 4-бромо-3-метилсульфенилбензотрифторид с температурой кипения 84 - 887С при 2мм На.

Сравнительньй пример 8

Охлажденньй раствор нитрита натрия (5,8г) в концентрированной серной кислоте (ббмл) добавили по каплям к перемешиваемому раствору 4-метил-3-метилсульфениланилина (12,8г) в ледяной уксусной кислоте « при 207С. Полученную суспензию добавили к смеси бромида меди (І) (12г), водной бромистоводородной пт») с кислоть! (48 - 50965) и льда. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение З часов и затем разбавили водой и зкстрагировали зтилацетатом. Органический слой промьвали водой, водньім раствором ;» гидроокиси натрия (2мл), сушили (безводньім сульфатом магния) и фильтровали. Фильтрат вьіпаривали досуха.

Остаток перетирали с горячим циклогексаном и фильтровали. Фильтрат вьшпаривали досуха с получением 4-бром-2-метилсульфенилтолуола (8,6г) в виде коричневого масла; їх ЯМР (СОСІ»): 2,15 (синглет, ЗН), 2,2 (синглет, ЗН), 6,5 - 7,1 (мультиплет, ЗН)

Сравнительньй пример 9 о Концентрированную соляную кислоту (128мл) медленно добавили Кк суспензий

Ге) 2-метилсульфенил-4-нитротолуола (36,б6г) в метаноле. При перемешиваниий добавили порошок железа (Збг), поддерживая температуру ниже 50"С. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. о Смесь влили в воду, нейтрализованную добавлением карбоната натрия, фильтровали, и остаток сю зкстрагировали дихлорметаном. Водньій слой зкстрагировали дихлорметаном и обьединеннье органические слой промьіли водньім раствором хлорида натрия, сушили (безводньмм сульфатом магния) и фильтровали.

Фильтрат вьіпаривали досуха, и остаток очищали хроматографией на колонке с силикагелем, злюируя смесью дв Зтилацетата и н-гексана с получением 4-метил-3-метилсульфениланилина (2,8г) в виде оранжевого твердого вещества; (Ф) ЯМР(СОСІ»): 2,2 (синглет, ЗН), 2,35 (синглет, ЗН), 3,45 (синглет, 2Н), 6,1 - 6,9 (мультиплет, ЗН). ка Дальнейшим обьектом настоящего изобретения является способ борьбь! с сорняками (т.е. нежелательной растительностью) путем применения гербицидно зффективного количества по крайней мере одной производной бо изоксазола общей формуль (І). Для зтой цели производнье изоксазола обьічно используют в форме гербицидньїх композиций (те. вместе с совместимьми разбавителями и носителями / и/или поверхностно-активньмми веществами, подходящими для использования в гербицидньїх композициях), например, как описано ниже.

Соединения общей формуль: (І) показьвают гербицидную активность против аусоїуедопо!цзв (т.е. 65 широколиственньїх) и топосоіїуІедопоиз (т.е. травянистьїх) сорняков посредством применения до и/или после всходовой обработки. Довсходовая обработка означает применение в почву, в которой присутствуют семена или ростки сорняков, до появления ростков над поверхностью почвьі. Послевсходовая обработка означает применение с воздуха или разбрасьванием по отношению к сорнякам, которье уже появились над поверхностью почвьі. Например, соединения общей формульі (І) могут бьіть использовань для борьбь! с: широколиственньми сорняками, например АБшйоп (Ппеорпгазіу, Атагапійиз гейгоПехив, Відопз ріїоеєа,

Спопородіцт взіршт, Саїйшт арагіпе, Іротоеа зрр. или Іротоеа ригригеа, Зезпапіа ехаїЇ(айа, Зіпарів агмепвів,

Зоїагічт підгит и Хапіпічт вігитагічт, и травянистьми сорняками, например АІоресигиз туозигоіїде5, Амепа Таїша, Оідіагіа запдціпаййв, Еспіпоспіса сгив-даїїї, Зогоайит бБісоїог, Еіередпезвіт зигоїдез и Зеїагіа рр. или Зейагіа Табегії или Зеїагіа мігідів, и 70 осоками, например Сурегиз езсшепіив.

Количество применяемьїх соединений общей формульї (І) изменяется в зависимости от природь! сорняков, используемой композиции, времени применения, климатических и погодньїх условий и (при применении на территории с растущим урожаем) природьі урожая. При применениий на территории с растущим урожаєм скорость применения должна бьіть достаточной для борьбь! с сорняками и в то же время не оказьівающей 7/5 Ссущественного урона урожаю. Обьчно, с учетом перечисленньїх факторов, хорошие результать! приносит использование от 0,01кг до 5кг на гектар. Однако следует учесть, что в зависимости от поставленной задачи могут использоваться большие или меньшие количества материала.

Соединения общей формульї (І) могут использоваться для селективной борьбь! с сорняками, например, как упомянуто вьіше, посредством применения до или после появления сорняков направленньм или 2о ненаправленньм образом, например направленньм или ненаправленньм разбрьзгиванием в месте роста сорняков на используемой территории, или при использований на территории с растущим урожаем, например пшениць, ячменя, овса, майса и риса, соевьїх бобов, полевьїх и карликовьїх бобов, гороха, люцернь, хлопка, орехов, льна, лука, моркови, капустьї, репьі, подсолнечника, сахарной свекльі, обьічной или посаженной травь, до или после посадки урожая, до или после появления урожая. Для селективного контроля сорняков в месте их с об роста на используемой территории или территории, которую собираются использовать для роста урожая, например растений, упомянутьїх виіше, подходящий уровень использования может составлять от 0,01кг до 2,Окг і) активного вещества на гектар.

Соединения общей формуль! (І) могут также использоваться для борьбь! с сорняками, в особенности упомянутьїх вьіше, посредством применения до или после их появления во фруктовьїх садах и других местах со зо роста деревьев, например в лесах, посадках и парках, и на плантациях, например сахарного тростника, масличной пальмьї, плантациях каучуконосов. Для зтой цели они могут бьіть использованьі направленньім или - ненаправленньім образом (например, направленньім или ненаправленньім разбрьізгиванием) на сорняки или б почву, на которой ожидается их появление, до или после посадки деревьев или плантаций с уровнем применения между 0,25кг и 5,0кг и более предпочтительно между 0,5кг и 4,0кг активного вещества на гектар. Щео,

Соединения общей формуль! (І) могут также использоваться для борьбь! с сорняками, в особенности «г упомянутьх вьіше, в местах, на которьїх нет злаковьїх сельскохозяйственньіїх культур, но на которьїх по какой-либо причине необходима борьба с сорняками.

Примерами таких территорий являются азродромьі, индустриальнье участки, железнодорожнье пути, придорожнье территории, ирригационнье и другие воднье пути, территории, поросшие кустарником, и земли « под паром или не культивируемье земли, в частности, на которьїх необходим контроль роста сорняков во 7-3) с избежание пожаров. При использованиий в таких целях, при которьіх общий гербицидньй зффект часто желателен, активнье соединения обьічно используются в дозах, больших, чем дозьі, используемье на ;» территориях, на которьїх растет урожай, как описано вьіше. Точная доза будет зависеть от природь! растений и желаемого зффекта.

В особенности подходит для зтой цели применение до и после появления сорняков, предпочтительно до ї5» появления, направленньмм или ненаправленньм образом (например, направленньм или ненаправленньм разбрьізгиванием) активного вещества на уровне между 1,0кг и 20,0кг, более предпочтительно между 5,0кг и 1 10,Окг на гектар. со При довсходовой обработке соединения общей формуль (І) могут бьїть введень в почву, на которой ожидается появление сорняков. Полезньім является таюже то, что соединения общей формуль! (І) при о послевсходовой обработке, т.е. при применений с воздуха или разбрасьіванием на появившиеся сорняки, также сю нормально контактируют с почвой, и осуществляется борьба с еще не взошедшими сорняками.

Там, где особо необходимо пролонгированное действие, применение соединений общей формульї (І) может бьіть повторено, если зто необходимо. 5Б Следующим обьектом настоящего изобретения являются гербициднье композиции, включающие одну или более производную изоксазола общей формульї (І), в сочетаний с предпочтительно гомогенно распределенньім (Ф, одним или более совместимьм сельскохозяйственно приемлемьм разбавителем или носителем и/или ка поверхностно активньм веществом (те. с разбавителями или носителями и/или поверхностно-активньми веществами такого типа, которьій подходит для использования в гербицидньїх композициях и которьй бо совместим с соединениями общей формульї (І). Термин "гомогенно распределен" использован для того, чтобь описать также композиции, в которьїх соединения общей формульі (І) растворень! в других компонентах. Термин "гербициднье композиции" использован в широком смьісле, которьій включает не только композиции, готовье к непосредственному использованию, но и концентратьї, которье должнь! бьть разбавлень! перед использованием. Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 9095 по весу одного или более соединений 65 общей формульі (1).

Гербициднье композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активное (т.е.

увлажняющее, диспергирующее или змульгирующее) вещество. Поверхностно-активнье вещества, которье могут присутствовать в гербицидньїх композициях настоящего изобретения, могут бьіть ионного или нейонного типа, например сульфорицинолеать), четвертичнье аммониевье производнье, продуктьї, основаннье на / Конденсатах зтиленоксида с алкильньіми или полиарильньіми фенолами, например нонил- или октил-фенолами, или сложньми зфирами карбоновьїх кислот и ангидросорбитолов, которье бьіли полученьі зтерификацией свободньхх гидроксильньїх групп посредством конденсации ос о зтиленоксидом, солями щелочньх и щелочноземельньх металлов зфиров серной кислотьії и сульфоновьх кислот, такими как динонил- и диокстилсульфоносукцинатьі натрия и соли щелочньїх и щелочноземельньх металлов производньх 7/0 Ввісокомолекулярньїх сульфоновьх кислот, такие как лигносульфонатьі натрия и кальция и алкилбензолсульфонать! натрия и кальция.

Является вьігодньі!м, чтобьі! гербициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением включали до 1095 по весу, например от 0,05 до 1095 по весу, поверхностно-активного вещества, но, если необходимо, гербициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать большую долю /5 поверхностно-активного вещества, например, до 1595 по весу в концентратах жидкой змульгируемой суспензий и до 2595 по весу в жидких водорастворимьїх концентратах.

Примерами подходящих твердьх разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трифосфат кальция, измельченная в порошок пробка, углеродньй абсорбент и глиньї, такие как каолин и бентонит. Твердье композиции (которьіе могут иметь форму пьілинок, го гранул или увлажняемого порошка) обьічно получают перемальвшанием соединений общей формуль (І) с твердьми разбавителями или импрегнированием твердьх разбавителей или носителей в растворь! соединений общей формульї (І) в летучих растворителях, испарением растворителей и, если необходимо, перемальванием продуктов для получения порошка. Гранулированнье композиции могут бьіть полученьї абсорбированием соединений общей формуль (І) (растворенньїх в подходящих растворителях, которье могут бьіть, если надо, с петучими) твердьіми разбавителями или переносчиками в гранулированной форме и, если нужно, испарением растворителя или гранулирующимися композициями в форме порошка, полученньми как описано вьіше. і)

Твердье гербициднье композиции, в особенности смачивающиеся порошки и гранульі), могут содержать смачивающие или диспергирующие вещества (например, типа описанньїх вьіше), которье в случає твердого вещества также могут служить разбавителями или носителями. со зо Жидкие композиции в соответствии с изобретением могут бьть в виде водного, органического или водно-органического раствора, суспензии или змульсийи, которая может бьіть дополнена поверхностно-активнь!м - веществом. Подходящие жидкие оразбавители для жидкой композиции овключают воду, гликоли, б тетрагидрофурфуриловьй спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральньє, животнье и растительнье масла и легкие ароматические и нафтеновье фракции нефти (и смеси зтих о разбавителей). Поверхностно-активнье вещества, которье могут присутствовать в жидких композициях, могут «г бьть ионньми или неийонньми (например, типа описанньїх вьше) и могут в случае жидкости служить разбавителями или носителями.

Порошки, диспергируемье гранульі и жидкие композиции в виде концентратов могут бьіть разбавленьї водой или другими подходящими разбавителями, например минеральньми или растительньми маслами, особенно в « спучаєе жидких концентратов, в которьїх растворителем или переносчиком является масло, для получения в с композиций, готовьїх к непосредственному использованию. . Если необходимо, жидкие композиции соединений общей формульї! (І) могут бьіть использованьі в форме а самозмульгирующихся концентратов, содержащих активнье вещества, раствореннье в змульгирующих агентах или в растворителях, включающих змульгирующие агентьї, совместимье с активньімми веществами, простое прибавление водь к таким концентратам делает композицию готовой к употреблению. ї5» Жидкие концентрать, в которьїх разбавителем или носителем является масло, могут бьіть использовань без дальнейшего разбавления посредством аппаратурь! для злектростатического разбрьізгивания. о Гербициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также включать, если со необходимо, вспомогательнье средства, такие как адгезивь, защитнье коллоидь), загустители, агенть проницаемости, стабилизаторь, предохраняющие агенть), агентьі против спекания, красящие агенть! и о подавители коррозии. Зти вспомогательнье средства также могут служить носителями или разбавителями. сю Далее процентньй состав указан в весовьїх процентах, если зто не указано дополнительно.

Предпочтительнье гербициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением: концентратьї водной суспензии, которье включают от 10 до 7095 одного или более соединений общей формульі (І), от 2 до 1095 поверхностно-активного вещества, от 0,1 до 595 загустителя и от 15 до 87,9905 водь; увлажняемье порошки, которье включают от 10 до 9095 одного или более соединений общей формуль! (І), (Ф, от 2 до 1095 поверхностно-активного вещества и от 8 до 8895 твердого разбавителя или переносчика; ка водорастворимье или вододиспергируемье порошки, которье включают от 10 до 9095 одного или более соединений общей формульі (І), от 2 до 4095 карбоната натрия и от 0 до 8895 твердого разбавителя; во жидкие водорастворимье концентратьї, которье включают от 5 до 5095, например от 10 до 3095, одного или более соединений общей формульі (І), от 5 до 2095 поверхностно-активного вещества и от 25 до 9095, например от 45 до 8595, смешивающегося с водой растворителя, например диметилформамида, или смесь смешивающегося с водой растворителя и водь; жидкие концентратьї змульгируемьх суспензий, которье включают от 10 до 7095 одного или более 65 соединений общей формульі (І), от 5 до 1595 поверхностно-активного вещества, от 0,1 до 595 загустителя и от 10 до 84,995 органического растворителя;

гранульі, которье включают от 1 до 9095, например от 2 до 1095, одного или более соединений общей формульі (І), от 0,5 до 795, например 0,5 до 295, поверхностно-активного вещества и от З до 98,59565, например от 88 до 97,595 гранулированного носителя; змульгируемье концентрать!, которне включают от 0,05 до 9095, предпочтительно от 1 до 6095, одного или более соединений общей формульї (І), от 0,01 до 1095, а предпочтительно от 1 до 1095, поверхностно-активного вещества и от 9,99 до 99,9495, а предпочтительно от 39 до 98,99905, органического растворителя.

Гербициднье композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать соединения общей формуль (І) в сочетаниий, предпочтительно гомогенно распределенньми, с одним или более 7/0 пестицидно-активньмми веществами и, если нужно, с одним или более пестицидно приемлемьм разбавителем или носителем, поверхностно-активньм веществом или вспомогательньми агентами, как описано вьше.

Примерь других пестицидно-активньїх соединений, которье могут бьть включень или использоваться совместно с гербицидньми композициями настоящего изобретения, например для повьішения числа контролируемьїх сорняков, включают, например, алахлор (2-хлор-2,6" -дизтил-М-(метокси-метил)-ацетанилиді, /5 атразин (2-хлор-4-зтил-амино-6-изопропиламино-1,3-триазині, бромксинил

ІЗ,5-дибромо-4-гидрокси-бензонитрилі, хлортолурон |М-(3-хлор-4-метилфенил)-М,М-диметилмочевина), цианазин (2-хлор-4-(1-циано-1-метилотиламино)-б-зтиламино-1,3,5-триазині, 2,4-Ю0 (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота), дикамба (|З,б-дихлор-2-метокси-бензойная кислота), дифензокват |1,2-диметил-3,5-дифенилпиразолиевье соли)|, флампропметил метил ІМ-2-(11-бензоил-3-хлор-4-фторанилино)-пропионаті, фторометурон

ЇМ'«З-трифторметилфенил)-М,М-диметилмочевина), изопротурон

ІМ'Є4-изопропилфенил)-М,М-диметилмочевина), инсектицидьї, например синтетические перетройдьі, например перметрин и пиперметрин, и фунгицидь, например карбамать, например метил

М-(1-бутил-карбамоил-бензимидазол-2-ил)карбамот, и триазоль), например 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1,2,4-триазол-1 -ил)-бутан-2-он. сч

Пестицидноактивнье соединения и другие биологически активнье вещества могут бьіть включень! или использоваться вместе с гербицидньіми композициями настоящего изобретения, как, например, упоминалось і) вьіше, и которье являются кислотами, применяемьми, если нужно, в форме производньїх, например солей щелочньїх металлов и аминов и сложньїх зфиров.

Дальнейшим обьектом настоящего изобретения является получение изделий, содержащих по меньшей с зо мере одну производную изоксазола общей формуль! (І), или, что предпочтительно, гербицидньїх композиций, как описано вьіше, предпочтительно гербицидньїх концентратов, которье должнь! бьїть разбавленьі перед - использованием, включающих по меньшей мере одну производную изоксазола общей формуль (І) в контейнере ду для зтой производной или производнье общей формуль (І), или названньїх гербицидньїх композиций.

Используются контейнерь! типа тех, которне обьічно используются для хранения химических веществ, твердьїх о зв при обьічной температуре окружающей средь, и гербицидньїх композиций, в особенности в виде концентратов, «Е например металлические банки и барабаньі), которье внутри могут бьіть отлакированьі, и пластические материальі, бутьілки и бидоньї из пластических материалов, и, если содержимое контейнера твердое, например гранулированнье гербициднье композиции, коробки, например из картона, пластических материалов и металла, или мешки. Контейнерьї имеют обьічно достаточную емкость для хранения количества производной « Мзоксазола или гербицидньїх композиций, которого хватает для обработки по крайней мере одного акра земли 7-3 с для борьбьі с сорняками, но не превьішающего размер, которьім удобно обращаться при осуществлений . данного метода. Инструкции должнь! бьїть физически связаньі! с контейнером, например напечатань! прямо на и?» нем, или на прикрепленной метке или ярльке. Указания обьічно показьввают, что содержимое контейнера после разбавления, если оно необходимо, может бьіть применено для борьбь!ї с сорняками при дозе от 0,01кг до 20кг активного материала на гектар. їх Следующие примерьії иллюстрируют гербициднье композиции в соответствий с настоящим изобретением:

Пример С1 о Растворимьійй концентрат образован из: (Се)

Активньій ингредиент (соединение А) 2095 вес/обьем т» Раствор гидроксида калия (3395 вес/обьем) 1095 обьем/обьем 4) Тетрагидрофурфуриловьй спирт (ТГФС) 1095 обьем/обьем

Вода до 100 обьемов добавлением при перемешивании к ТГФС, активному ингредиенту (соединение А) и 9095 обьема водь раствора гидроксида калия до рн 7 - 8 и доведением до заданного обьема водой.

ГФ) Аналогичнье растворимьсе концентрата могут бьіть приготовленьї, как описано вьіше, при замене изоксазола 7 (вещество А) другими соединениями общей формульі (1).

Пример С2 60 Увлажняемьй порошок образован из: до

Активньій ингредиент (соединение А) БОвес/вес

Натрий додецилбензол сульфонат Звес/вес

Натрия лигносульфат 5Бвес/вес

Натрий формальдегид алкилнафталинсульфонат 2вес/вес бо Мелкодисперсная двуокись кремния Звес/вес

Китайская глина З7вес/вес смешиванием вьішеуказанньїх ингредиентов вместе и перемальванием их на воздушно-струевой мельнице.

Аналогичнье увлажняемье порошки могут бьіть приготовленьї, как описано вьіше, при замене изоксазола 9 (вещество А) другими соединениями общей формульі (1).

Пример ССЗ

Воднорастворимьїй порошок образован из:

Активньій ингредиент (соединение А) 5095 вес/вес 70 Натрий додецилбензол сульфонат 195 вес/вес

Мелкодисперсная двуокись кремния 295 вес/вес

Бикарбонат натрия 4795 вес/вес смешиванием вьішеуказанньїх ингредиентов вместе и перемальіванием их на молотильной мельнице.

Аналогичнье воднорастворимье порошки могут бьїть приготовлень, как описано вьше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формульі (1).

Вещества данного изобретения использовались в качестве гербицидов в соответствий со следующими процедурами.

Способ использования гербицидньїх соединений. а) Общий

Подходящее количество соединений, используемьїх для обработки растений, бьіло растворено в ацетоне для получения растворов, зквивалентньїх применению до 1000г исследуемого соединения на гектар (г/Га). Зти растворь! бьіли примененьі из стандартного лабораторного разбрьізгивателя гербицидов, содержащего 290 литров разбрьізгиваемой жидкости на гектар. с 29 б) Довсходовая обработка о

Семена бьіли посеяньі в квадратнье пластиковье горшки шириной 7Омм и глубиной 75мм в нестерильную почву. Количество семян на горшок бьіло следующим:

Фо зо ч

Ф ю зв ч « «о що с г» 18 ї с о й з 00000000 с» пшениці 77771111

Соединения настоящего изобретения бьіли примененьі на поверхности земли, содержащей семена, как описано в пункте (а). По горшочку каждой злаковой культурь! и каждого сорняка бьіло подвергнуто контролю без обрьізгивания и с обрьізгиванием чистьїм ацетоном.

ГФ) После обработки горшки бьіли помещеньі в капиллярньій кожух и в стеклянньій домик и бьіли промьїть

ГФ сверху. Визуальную оценку потерь урожая стало можно сделать Через 20 - 24 дней. Результать! бьіли представлень в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольньїх горшках. 60 с) Послевсходовая обработка

Сорняки и урожайньсе культурь бьіли посеченьї прямо в компост (Джон Иннес) в квадратнье горшки шириной 7Омм и глубиной 75мм за исключением Атагапіцв, которьй бьл вьісажен в стадии ростков и перенесен в горшки за неделю до обрьізгивания. Растения росли в теплице, пока не стали готовь! к обрьізгиванию соединениями для обработки растений. Число растений в горшке бьіло следующим. бо 1) Широколиственнье сорняки

Хапіпіит вігитатішт 2) Травянистье сорняки

Название сорняка АІоресигив туозигоїдев |Число растений на горшок 8 - 12 |Состояние роста 1 - 2 листа 9 ів-2Бпоолиста

З) Осоки 20 сСурегив ввошепіше 1) Широколиственнье 25 о Хлопокі і лист лист о 2) Травянистье

Ге) -

Ф

І в) 35 Вещества, использованнье для обработки растений, бьіли применень к растениям, как описано в пункте (а). «

По горшочку каждой злаковой культурьі и каждого сорняка бьіло подвергнуто контролю без обрьізгивания и с обрьізгиванием чистьїм ацетоном.

После обработки горшки бьіли помещеньі в капиллярньій кожух и в стеклянньій домик и бьіли промьїть сверху один раз через 24 часа и затем с контролируемой субирригацией. Визуальная оценка потерь урожая « дю бьіла сделана через 20 - 24 дня после обрьізгивания. Результать! бьіли представлень! в виде процентного з уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольньїх горшках. с Соединения настоящего изобретения показали замечательньій уровень гербицидной активности на :з» сорняках, использованньїх в зтих зкспериментах, и одновременно толерантность злаковьх культур. При применений до или после появления сорняков по 1000г/Га соединений А, В и С привели, к, по крайней мере, 9095-ному сокращению роста одного или более видов сорняков. г» сл

Claims (14)

Формула винаходу (Се) я .

1. Производнье 4-бензоилизоксазола общей формульі (1): т» - о ве . сю І - н Ф) М. то е) ЕЕ. ек , 6о (І) где В! означает циклопропильную группу, В2 означаєт -5(0)08 бБ ВЗ означаеєт хлор, бром или трифторметильную группу, К означаєт метальную группу и п означаєт два.

2. Соединение по (п. 1, отличающееся тем, что соединением является 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.

З. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что соединением является 5-циклопропил-4-(-2-метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)-изоксазол.

4. Соединение по (п. 1, отличающееся тем, что соединением является 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.

5. Способ получения соединения по п. 1 формуль! изобретения, отличающийся тем, что проводят реакцию 7/0 соединения общей формуль! (ІЇ) 2 сус ):4 1, , (ІІ) : где Ї является отщепляющейся группой с солью гидроксиламина.

6. Способ получения соединения формуль І, отличающийся тем, что окисляют соединения общей формуль! (ПВ): с і Е (о) їй

М. « о В! в Ф . (ПІ) ви 3о с последующим превращением сульфенильной группь! в сульфонильную группу. -

7. Способ получения соединения по п. 1 формуль! изобретения, отличающийся тем, что проводят реакцию соединения общей формуль (ІМ) У « | І | - с М :з» то 1 з (ТУ) щ» где У представляет карбоксигруппу или ее активную производную, и/или цианогруппу с соответствующим о металлоорганическим реагентом. со

8. Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что включаєет в качестве активного ингредиента гербицидно-зффективное количество производной изоксазола общей формульї! (І), как зто определено в, п. 1 о формуль изобретения, в сочетаний с агрономически приемлемьм разбавителем или носителем и/или сю поверхностно-активньїм агентом.

9. Гербицидная композиция по п. б, отличающаяся тем, что композиция включаєт от 0,05 до 90 вес. 95 активного ингредиента. 5Б

10. Гербицидная композиция по п. 8 или 9, отличающаяся тем, что находится в жидком виде и содержит от 0,05 до 25 95 поверхностно-активного агента. Ф)

11. Гербицидная композиция по любому из пп. 8, 9 или 10 в виде концентрата водной суспензии, ка смачиваемого порошка, водорастворимого или вододиспергируемого порошка, водорастворимого жидкого концентрата, жидкого концентрата змульгируемой суспензии, гранул или змульгируемого концентрата. 60

12. Способ борьбьі с сорняками в месте их произрастания, отличающийся тем, что наносят гербицидно-зффективное количество производного изоксазола общей формульї! (І), как зто определено в п. 1 формуль! изобретения, на места произрастания растений.

13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что местом произрастания является площадь, используемая или которая будет использоваться для виіращивания сельскохозяйственньіїх культур, и соединение применяют в 65 Ддозе от 0,01 до 4,0 кг/Га.

14. Способ по п. 12, отличающийся тем, что местом произрастания является площадь, которая не занята растущими сельскохозяйственньіми культурами, и соединение применяют в дозе от 1,0 до 20,0 кг/Га. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 5, 15.05.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о со « (22) ІС) « -

с . и? щ» 1 се) їз 50 сю» Ф) іме) 60 б5