CZ282742B6 - 2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující - Google Patents
2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282742B6 CZ282742B6 CS92204A CS20492A CZ282742B6 CZ 282742 B6 CZ282742 B6 CZ 282742B6 CS 92204 A CS92204 A CS 92204A CS 20492 A CS20492 A CS 20492A CZ 282742 B6 CZ282742 B6 CZ 282742B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cyano
- formula
- cyclopropyl
- methyl
- group
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 89
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 49
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 26
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- -1 methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, methyl Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 9
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 8
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 244000038559 crop plants Species 0.000 claims description 4
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 4
- CYEGRHZIWOQCNH-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-(2-methylsulfonylphenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 CYEGRHZIWOQCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 3
- DUDUWVJPQXZLJZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromo-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 DUDUWVJPQXZLJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HHORVWQQCTZGPY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl)-4-methyl-3-oxopentanenitrile Chemical compound CC(C)C(=O)C(C#N)C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1S(C)(=O)=O HHORVWQQCTZGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SMKVUIZRLSAICX-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-(2-ethylsulfonylphenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 SMKVUIZRLSAICX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMOFZYGIXSOSPR-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-(4-methoxy-2-methylsulfonylphenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 PMOFZYGIXSOSPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VAITVYXHEMTHMV-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-(4-methyl-2-methylsulfonylphenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 VAITVYXHEMTHMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAOHYHDZJBQOSL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-oxo-3-(2-propan-2-ylsulfonylphenyl)propanenitrile Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 NAOHYHDZJBQOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-3-cyclopropyl-1-(2-mesyl-4-trifluoromethylphenyl)propan-1,3-dione Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 2
- RTQLAFIKFJCLDW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfanylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CSC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 RTQLAFIKFJCLDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXBHWGMOFIWRJH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-(1-methylcyclopropyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(S(C)(=O)=O)C=1C(=O)C(C#N)C(=O)C1(C)CC1 YXBHWGMOFIWRJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- SDARMQNRQJBGQE-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound N#CCC(=O)C1CC1 SDARMQNRQJBGQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 6
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYHVZVLIVHSDOQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(Cl)=O CYHVZVLIVHSDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OEQNCLCTZRGEPO-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1Br OEQNCLCTZRGEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAFHTUOXGAZOQY-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(O)=O VAFHTUOXGAZOQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTJYDFNXIOKYJM-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-methyl-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC(Br)=CC=C1C BTJYDFNXIOKYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OILGTXWBDXWBIK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-methylsulfanylbenzoic acid Chemical compound CSC1=CC(C)=CC=C1C(O)=O OILGTXWBDXWBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-ortho-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1N WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 2
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 2
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 2
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 2
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 2
- LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N Difenzoquat Chemical compound C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 2
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTQKMPGBALVEDL-ZPCKWCKBSA-N (z,12r)-12-hydroxy-2-sulfooctadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCC(C(O)=O)S(O)(=O)=O MTQKMPGBALVEDL-ZPCKWCKBSA-N 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFSCSBWSJNLFNH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methyl-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC(C)=CC=C1Br JFSCSBWSJNLFNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOOQTGPSZZLSG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-methylsulfanyl-4-nitrobenzene Chemical compound CSC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C CDOOQTGPSZZLSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical group CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXCCIPLTAFLSJQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-ethylphenyl)-n-(methoxymethyl)butanamide Chemical compound CCC(Cl)C(=O)N(COC)C1=CC=CC=C1CC QXCCIPLTAFLSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAZSFYCXYAZINF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O RAZSFYCXYAZINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYBDKOCZVSHQI-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyl-4-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(O)=O OGYBDKOCZVSHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSFHJYALDMCLPO-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyl-4-(trifluoromethyl)benzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(Cl)=O SSFHJYALDMCLPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJVRWECYWMHJCY-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O JJVRWECYWMHJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSPAKADVCIANQO-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylcyclopropyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound N#CCC(=O)C1(C)CC1 GSPAKADVCIANQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSUJRBJIQNLQKL-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Br)=CC=C1C(O)=O LSUJRBJIQNLQKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXWVQEWXFHLALG-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Br)=CC=C1C(Cl)=O WXWVQEWXFHLALG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZJQMSZMALQQGO-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methyl-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC(Cl)=CC=C1C QZJQMSZMALQQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRUSNJYRCSOHGG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfanylbenzoyl chloride Chemical compound CSC1=CC(Cl)=CC=C1C(Cl)=O WRUSNJYRCSOHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VACSKKVZIVNUDP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(O)=O VACSKKVZIVNUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASQWJHRUDWJCB-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C(S(C)(=O)=O)=C1 VASQWJHRUDWJCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJAKVHPNOCTVDD-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C(S(C)(=O)=O)=C1 GJAKVHPNOCTVDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIIOXKQPHPGZFJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(S(C)(=O)=O)=C1 PIIOXKQPHPGZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPNJQSNKFWYTHK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C(S(C)(=O)=O)=C1 CPNJQSNKFWYTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMJQLDEVUBFHG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-(2-methylphenyl)aniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=CC(N)=CC=C1C ZRMJQLDEVUBFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKBGYPQRTVRCDG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-methylsulfanylaniline Chemical compound CSC1=CC(N)=CC=C1C VKBGYPQRTVRCDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKZGTORDNRVMIN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-oxopentanenitrile Chemical compound CC(C)C(=O)CC#N VKZGTORDNRVMIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010662 Bidens pilosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000104272 Bidens pilosa Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001480079 Corymbia calophylla Species 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 240000006541 Dactyloctenium aegyptium Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000006552 Liquidambar styraciflua Nutrition 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005586 Nicosulfuron Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 235000010716 Vigna mungo Nutrition 0.000 description 1
- 235000011453 Vigna umbellata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001417 Vigna umbellata Species 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- WJYHCYBNUJVCEH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1CCCCC1 WJYHCYBNUJVCEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical class CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RBNIGDFIUWJJEV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(n-benzoyl-3-chloro-4-fluoroanilino)propanoate Chemical group C=1C=C(F)C(Cl)=CC=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 RBNIGDFIUWJJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N nitryl chloride Chemical group [O-][N+](Cl)=O HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká 2-kyano-1,3 dionových derivátů obecného vzorce I, ve kterém R znamená případně substituovanou alkylovou skupinu nebo případně substituovanou cykloalkylovou skupinu, R.sup.1 .n.znamená atom halogenu, atom vodíku, nitro-skupinu, skupinu -O(CH.sub.2.n.).sub.m.n.OR.sup.5.n., kyano-skupinu, skupinu -SR.sup.5.n., R.sup.5..n.nebo alkylovou skupinu substituovanou skupinou -OR.sup.5.n., R.sup.2 .n.a R.sup.3 .n.znamenají atom halogenu nebo atom vodíku, R.sup.5.n., alkylovou skupinu substituovanou skupinou -OR.sup.5.n., nitro-skupinu, kyano-skupinu, skupinu -OR.sup.5 .n.nebo skupinu -CO.sub.2.n.R.sup.5.n., R.sup.4 .n.a R.sup.5..n.znamenají případně substituovanou alkylovou skupinu, n znamená nulu, 1 nebo 2 a m znamená celé číslo od 1 do 3, a jejich zemědělsky přijatelné soli odvozených od jejich enolických tautomerních forem. Rovněž zahrnuje způsob přípravy uvedených derivátů a herbicidní kompozice, které tyto deriváty obsahují jako účinné látky.
ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nových 2-kyano-l,3-dionových derivátů, způsobu jejich přípravy, kompozic, které tyto deriváty obsahují, a použití těchto derivátů jako herbicidů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou 2-kyano-l,3-diony obecného vzorce I
(I), ve kterém
R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, nebo cykloaikylovou skupinu, obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jednou nebo více skupinami, zvolenými z R5 a jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné,
R1 znamená atom halogenu nebo atom vodíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR3, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R3, nitro-skupinu, kyano-skupinu, -SR3, -OR3, -O(CH2)mOR3 nebo -CO2R5,
R2 a R3, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená atom halogenu nebo atom vodíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR5, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R5, nitro-skupinu, kyano-skupinu, -OR5, -O(CH2)mOR5 nebo -CO2R3 za před pokladu, že alespoň jeden z R2 a R3 znamená atom vodíku,
R4 a R5, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, m znamená celé číslo od 1 do 3, a n znamená nulu, 1 nebo 2, za předpokladu, že když n znamená nulu, potom R1 neznamená skupinu -SR5, jejich enolické tautomemí formy nebo zemědělsky přijatelné soli těchto enolických tautomemích forem.
- 1 CZ 282742 B6
Sloučeniny obecného vzorce I mohou existovat v enolických tautomemích formách, které mohou poskytovat geometrické isomery okolo enolické dvojné vazby. Kromě toho mohou v některých případech obecné substituenty R, R1, R2, R3, R4 a R5 přispívat k optické isomerii a/nebo stereoisomerii. Všechny takové formy spadají do rozsahu vynálezu.
Pod pojmem zemědělsky přijatelné soli se zde rozumí soli, jejichž kationty jsou známé a akceptované v průmyslu výroby solí pro zemědělské a zahradnické použití. S výhodou jsou tyto soli rozpustné ve vodě.
Vhodné soli, tvořené sloučeninami obecného vzorce I, majícími kyselý charakter, tj. vyskytujícími se v enolové tautomemí formě, s bázemi, zahrnují soli alkalických kovů (například sodné a draselné soli), soli kovů alkalických zemin (například vápenaté nebo horečnaté soli) a amoniové soli (například soli, odvozené od dioktylmethylaminu a morfolinu).
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu představují v některých aspektech jejich účinku určité zlepšení oproti dosud známým sloučeninám.
Výhodnou skupinu sloučenin obecného vzorce I (s ohledem na jejich herbicidní vlastnosti) tvoří ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
a) R znamená například methylovou skupinu, isopropylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu nebo 1-methylcyklopropylovou skupinu, a/nebo
b) R1 znamená atom halogenu nebo atom vodíku, nebo skupinu, zvolenou z -OR3, například methoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu nebo trifluormethoxylovou skupinu, nebo R3, například methylovou nebo trifluormethylovou skupinu, nebo nitro-skupinu, a/nebo
c) R2 a R3, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená atom halogenu nebo atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR3, například methoxymethylovou skupinu, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R5, například methylovou nebo trifluormethylovou skupinu, -OR3, například methoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu nebo isopropoxylovou skupinu, -O(CH2)mOR5, kde m znamená 2 nebo 3, například 2ethoxyethoxylovou skupinu nebo 2-methoxyethoxylovou skupinu, nebo -CCPR3, například karbomethoxylovou skupinu, karboethoxylovou skupinu nebo karboisopropoxylovou skupinu, za předpokladu, že alespoň jeden z R2 a R3 znamená atom vodíku, a/nebo
d) R4 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, například isopropylovou skupinu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, a/nebo
e) R3 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, a
f) atom halogenu znamená atom chloru, atom bromu nebo atom fluoru.
Další výhodnou skupinu sloučenin obecného vzorce I tvoří ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R3 znamená atom vodíku.
Další výhodnou skupinu sloučenin obecného vzorce I tvoří ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R znamená isopropylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu nebo 1-methylcyklopropylovou skupinu,
R1 znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, trifluormethylovou skupinu, methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu,
R2aR3 znamená atom vodíku,
R4 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu a n znamená 1 nebo 2.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny způsobem, který je popsán v následující části popisu. V případě, že obecné substituenty, objevující se v uvedených vzorcích, nejsou specificky definovány, znamená to, že mají význam, který je v souladu s první definicí každého obecného substituentu, která je uvedena v této popisné části.
Rovněž je třeba uvést, že uvedené sledy reakčních stupňů mohou být prováděny v různých pořadích a že k získání požadovaných sloučenin může být vhodné použít vhodné ochranné skupiny.
V rámci jednoho provedení vynálezu mohou být sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n znamená 0 nebo 2, připraveny reakcí beta-ketonitrilu obecného vzorce II s benzoylchloridem obecného vzorce III, ve kterém n znamená 0 nebo 2, podle následujícího schématu:
V rámci dalšího provedení vynálezu mohou být sloučenin obecného vzorce I, ve kterém n znamená 0 nebo 2, připraveny reakcí beta-ketonitrilu obecného vzorce V, ve kterém n znamená 0 nebo 2, s chloridem kyseliny obecného vzorce IV podle následujícího reakčního schématu:
Obecně se tyto reakce s výhodou provádějí v přítomnosti báze v rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel. Takovými vhodnými bázemi jsou hydridy, hydroxidy nebo alkoxidy nebo soli kovů (například alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, výhodně alkalických kovů), jakými jsou hydrid sodný, hydrid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo ethoxid hořečnatý nebo methoxid hořečnatý nebo uhličitan draselný, a organické báze, jako triethylamin. Vhodnými rozpouštědly, ve kterých se provádí uvedené reakce, jsou ethery, jako tetrahydrofuran, uhlovodíky, jako toluen, halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan. Tyto reakce mohou být prováděny při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla.
Meziprodukty pro přípravu sloučenin obecného vzorce I mohou být připraveny použitím známých metod nebo modifikovaných verzí těchto známých metod. Tak například betaketonitrily obecného vzorce II mohou být připraveny z chloridů kyseliny obecného vzorce IV řadou metod, které jsou velmi dobře popsané v chemické literatuře. Z těchto metod lze například uvést metodu, popsanou Krauss-em a kol. v Synthesis, 1983, 308, nebo metodu popsanou Muthem a kol. v J. Org. Chem., 1960, 25, 736. Alternativně mohou být estery obecného vzorce VI uvedeny v reakci s acetonitrilem v souladu s metodou, popsanou Abramovitch-em a Hauser-em v J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 2720, za vzniku beta-ketonitrilů obecného vzorce II:
O
CH,CN -----►
O
CN
VI
II.
Meziproduktové beta-ketonitrily obecného vzorce V, ve kterém n znamená 0, mohou být připraveny z benzoylchloridů obecného vzorce III, ve kterém n znamená 0, nebo z ethylbenzoátů obecného vzorce VII, ve kterém n znamená 0, postupem, který je analogický s výše uvedenou přípravou beta-ketonitrilů obecného vzorce II:
CH„CN
---► vn
Meziproduktové chloridy kyselin obecného vzorce III nebo IV jsou buď známými sloučeninami, nebo mohou být připraveny z karboxylových kyselin obecně přijatými metodami, například použitím thionylchloridu v chloroformu při zahřívání reakční směsi na teplotu varu pod zpětným chladičem.
Interkonverze sloučenin obecného vzorce I nebo meziproduktů může být provedena použitím známých metod nebo modifikovaných verzí těchto známých metod. Sloučeniny, ve kterých n znamená 1 nebo 2, mohou být připraveny oxidací sloučenin, ve kterých n znamená 0, použitím například kyseliny 3-chlorperoxybenzoové v inertním rozpouštědle, jakým je dichlormethan, při teplotě mezi -30 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla.
-4CZ 282742 B6
Sloučeniny, ve kterých R1, R2 nebo R3 znamená atom halogenu, mohou být připraveny ze sloučenin, ve kterých R1, R2 nebo R3 je nahražen nesubstituovanou aminovou skupinou, Sandmeyerovou reakcí. Tato reakce může být provedena za použití dusitanu sodného v přítomnosti kyseliny, jakou je kyselina chlorovodíková nebo kyselina bromovodíková, a následným působením například chloridu mědného nebo bromidu mědného při teplotě z teplotního rozmezí, vymezeného okolní teplotou a teplotou 80 °C. Alternativně může být diazotace provedena za použití alkylnitritu, jakým je terc.butylnitrit, v přítomnosti halogenačního činidla, jakým je chlorid mědnatý nebo bromoform, v inertním rozpouštědle, jakým je acetonitril. Estery obecného vzorce VII, ve kterém n znamená 0, mohou být připraveny reakcí sloučenin obecného vzorce VIII, ve kterém X znamená nitro-skupinu, atom chloru nebo atom bromu, s alkylmerkaptanem (tj. R4SH) v přítomnosti báze v inertním rozpouštědle:
Vhodnými bázemi jsou hydroxid sodný a uhličitan draselný, zatímco vhodnými inertními rozpouštědly jsou dimethylformamid a dimethylsulfoxid. Tato reakce může být prováděna při teplotě z teplotního rozmezí, vymezeného okolní teplotou a teplotou 150 °C.
Estery obecného vzorce VII, ve kterém n znamená 0. mohou být rovněž připraveny ze sloučenin obecného vzorce Vlila:
(Vlila), ve kterém X1 znamená nesubstituovanou aminovou skupinu, působením alkylnitritu, jakým je terc.butylnitrit, a dialkylsulfidu v přítomnosti inertního rozpouštědla, například chloroformu, při teplotě z teplotního rozmezí, vymezeného okolní teplotou a teplotou varu použitého rozpouštědla.
Sloučeniny, ve kterých R1, R2 nebo RJ je nahražen nesubstituovanou aminovou skupinou, mohou být připraveny redukcí sloučenin, ve kterých R1, R2 nebo R3 znamená nitroskupinu, například chloridem cínatým a kyselinou chlorovodíkovou.
Sloučeniny, ve kterých R1, R2 nebo R3, znamená kyanoskupinu, mohou být připraveny ze sloučenin, ve kterých R1, R2 nebo R3 znamená skupinu CO?R5, hydrolýzou na odpovídající
- 5 CZ 282742 B6 karboxylovou kyselinu, ve které R5 je nahražen atomem vodíku, konverzí na odpovídající halogenid kyseliny, například působením thionylchloridu, působením amoniaku za vzniku amidu a dehydratací, například oxidem fosforečným. Sloučeniny, ve kterých R1, R2 nebo R3 znamená nitro-skupinu, mohou být připraveny oxidací sloučenin, ve kterých je R1, R2 nebo R3 nahražen nesubstituovanou aminovou skupinou, například reakcí s kyselinou trifluorperoctovou.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrační charakter a které nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, kterýje jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 2-kyano-3-cyklopropyl-l-/2-(methylsulfonyl)fenyl/-l,3-propandionu (sloučenina A)
Kyselina kyanooctová (8,5 g) se rozpustí v bezvodém tetrahydrofuranu (250 ml), umístěném pod inertní atmosférou, a takto získaný roztok se ochladí na lázni pevného oxidu uhličitého a acetonu. V průběhu jedné hodiny se po kapkách přidá butyllithium (80 ml 2,5 M roztoku v hexanu). Během uvedeného přídavku se interní reakční teplota udržuje pod -65 °C. Reakční směs se potom míchá na lázni pevného oxidu uhličitého a acetonu po dobu jedné hodiny, načež se chladicí lázeň odstaví a reakční směs se míchá ještě další hodinu, v průběhu kteréžto doby vzroste interní teplota na 15 °C. Získaná reakční směs se potom ochladí na -70 °C a ke směsi se potom v průběhu 20 minut po kapkách přidá cyklopropankarbonylchlorid (5,2 g) v tetrahydrofuranu (50 ml), přičemž se teplota reakční směsi udržuje pod -65 °C. Reakční směs se takto míchá po dobu jedné hodiny, načež se nechá přes noc ohřát na okolní teplotu. Získaná směs se okyselí přidáním 2 N vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové (200 ml) a potom se zředí dichlormethanem (500 ml). Vrstvy se rozdělí a vodná vrstva se extrahuje dichlormethanem. Sloučené organické vrstvy se vysuší, zfiltrují a filtrát se zbaví rozpouštědla odpařením, přičemž se získá 7,5 g oranžového oleje. Tento surový produkt se chromatografuje na silikagelu, přičemž se získá 3-cyklopropyl-3-oxopropannitril ve formě světle oranžového oleje.
Výtěžek: 4,0 g:
'H-nukleámí magnetickorezonanční spektrum:
(CDC13) 0,9-l,3(m, 4H), l,9-2,l(m, 1H),
3,66(s, 2H).
Ke směsi absolutního ethanolu (7 ml) a tetrachlormethanu (1 ml) pod inertní atmosférou se při okolní teplotě přidají hořčíkové třísky (0,13 g). Získaná reakční směs se míchá. Ktéto reakční směsi se přidá 3-cyklopropyl-3-oxopropannitril (0,54 g) v absolutním ethanolu (3 ml) a získaná suspenze se intenzivně zahřívá po dobu 30 minut. Získaný žlutý roztok se odpaří k suchu. Odparek se suspenduje v bezvodém toluenu (15 ml) a získaná směs se ohřeje na teplotu 50 °C. Potom se ke směsi přidá roztok 2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu v bezvodém toluenu (5 ml). Získaná reakční směs se míchá při teplotě 50 °C po dobu 30 minut, načež se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, ochladí na okolní teplotu a ponechá přes noc v klidu. K reakční směsi se potom přidá 6 N vodný roztok kyseliny chlorovodíkové (50 ml) a obě vrstvy se intenzivně míchají až do okamžiku, kdy dojde k rozpuštění pevného podílu. Vrstvy se potom oddělí a vodná vrstva se extrahuje etherem. Organické extrakty se sloučí s organickou vrstvou a extrahují nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Bázické extrakty se okyselí na hodnotu pH 5 přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Rezultující směs se extrahuje etherem. Etherové extrakty se sloučí, promyjí vodou, vysuší, zfiltrují a odpaří,
-6CZ 282742 B6 přičemž se získá 0,5 g lepivého červeného gumovitého produktu. Tento produkt se potom chromatografuje na silikagelu, přičemž se získá 2-kyano-3-cyklopropyl-l-/2-(methylsulfonyl)fenyl/-I,3-propandion (sloučenina A) ve formě oranžového pevného produktu.
Výtěžek: 0,10 g;
teplota tání: 155 °C.
Analogickým postupem mohou být připraveny dále uvedené sloučeniny.
Sloučenina B:
1- /4-chlor-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyl-l,3-propandion, mající teplotu tání 116 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 4-chlor-2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina C:
2- kyano-l-cyklopropyl-3-/2-(ethylsulfonyl)fenyl/-l,3-propandion, mající teplotu tání 169 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 2-(ethylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina D:
2-kyano-l-cyklopropyl-3-/2-(l-methylethylsulfonyl)fenyl/-l,3-propandion, mající teplotu tání 189 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 2-(l-methylethylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina E:
-/4-chlor-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-3-( 1-methylcyklopropyl)-1,3-propandion, maj ící teplotu tání 122 °C a připravený z 3-(l-methylcyklopropyl)-3-oxopropannitrilu a4-chlor-2(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina F:
1- /4-chlor-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-4-methyl-l,3-pentandion, mající teplotu tání 115,5°C a připravený z 4-methyl-3-oxopentannitrilu a 4-chlor-2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina G:
2- kyano-3-cyklopropyl-l-/4-methyl-2-(methylsulfonyl)fenyl/-l,3-propandion, mající teplotu tání
129.5 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitriIu a 4-methyl-2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina H:
2-kyano-3-cyklopropyl-l-/4-methoxy-2-(methylsulfonyl)fenyl/l,3-propandion, mající teplotu tání
151.5 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 4-methoxy-2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina I:
-/4-chlor-2-(methylsulfenyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyI-1,3-propandion, maj ící teplotu tání
154.5 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 4-chlor-2-(methylsulfenyl)benzoylchloridu.
-7CZ 282742 B6
Sloučenina J:
1- /4-brom-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyl-l,3-propandion, mající teplotu tání 159 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 4-brom-2-(methylsulfonyl)benzoylchloridu.
Sloučenina K:
2- kyano-3-cyklopropyl-l-/2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethylfenyl/-l,3-propandion, mající teplotu tání 107,5 °C a připravený z 3-cyklopropyl-3-oxopropannitrilu a 2-(methylsulfonyl)-4trifluormethylbenzoylchloridu.
Následující příklady ilustrují postupy přípravy meziproduktů, použitých pro přípravu sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I.
Příklad 1 (a)
Benzoylchloridy se připraví zahříváním příslušně substituovaných kyselin benzoových s thionylchloridem na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu tří hodin. Přebytek thionylchloridu se odstraní odpařením a takto získané benzoylchloridy se použijí přímo v následujícím reakčním stupni bez dalšího čištění.
Příklad 2 (a)
K. míchané suspenzi 4-brom-2-(methylsulfenyl)toluenu (90,5 g) ve vodě se přidá manganistan draselný (316 g), přičemž se suspenze v průběhu uvedeného přídavku zahřívá na teplotu varu pod zpětných chladičem. Směs se potom míchá a zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu tří hodin. Směs se potom zfiltruje a oddělený pevný podíl se promyje horkou vodou. Filtrát se ochladí na okolní teplotu a extrahuje ethylacetátem. Vodný roztok se okyselí na hodnotu pH 1, nasytí chloridem sodným a extrahuje ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Filtrát se odpaří k suchu, přičemž se získá kyselina 4-brom-2-(methylsulfonyl)benzoová ve formě světlehnědého pevného produktu.
Výtěžek; 44,6 g;
teplota tání: 220 až 220,5 °C.
Analogickým způsobem se z příslušně substituovaných výchozích látek získá následující sloučenina:
kyselina 4-chlor-2-(methylsulfonyl)benzoová nukleární magnetickorezonanční spektrum: (CDCl3+DMSO-d6): 3,34(s, 3H),
7,5-7,8(m, 2H),
7,9(s, 1H),
8,2-8,6(šir. s, 1H)
Příklad 3 (a)
K ochlazenému roztoku kyseliny 2-(methylsulfenyl)-4-trifluormethylbenzoové (6,0 g) a anhydridu kyseliny octové (3,6 ml) v kyselině octové (10 °C)se přidá hydrogenperoxid (30 %).
-8CZ 282742 B6
Směs se nechá pomalu ohřát na okolní teplotu, načež se míchá po dobu 30 minut. Potom se směs míchá při teplotě 65 °C po dobu 3 hodin, načež se ochladí a nalije na led a extrahuje etherem. Organická vrstva se promyje vodou a vodným roztokem síranu železnatého, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Potom se filtrát odpaří k suchu, přičemž se získá kyselina 2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethylbenzoová ve formě bílé pevné látky.
Výtěžek: 5,54 g;
teplota tání: 155,5-156,6 °C.
Příklad 4 (a)
K roztoku kyseliny 4-methyl-2-(methylsulfenyl)benzoové (4,7 g) v methanolu se přidá roztok peroxymonosíranu draselného. Získaná směs se míchá po dobu 5 hodin, načež se ponechá v klidu přes noc při okolní teplotě. Methanol se odstraní odpařením a získaná suspenze se zředí vodou a extrahuje chloroformem. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Filtrát se odpaří k suchu a odparek se rozetře se směsí etheru a cyklohexanu, přičemž se získá kyselina 4-methyl-2-(methylsulfonyl)benzoová (4,4 g) ve formě krémově zbarveného pevného produktu.
Teplota tání: 174-174,5 °C.
Analogickým způsobem se s příslušně substituovaných výchozích látek získá následující sloučenina:
kyše lina 4-methoxy-2 -(methyis u 1 fony l)benzoová
Teplota tání: 180-180,5 °C.
Příklad 5 (a)
K. míchanému roztoku 4-brom-3-(methylsulfenyl)benzotrifluoridu (16,4 g) v etheru se pod inertní atmosférou přidá n-butyllithium (2,5 M roztok v hexanu, 25 ml), přičemž se během uvedeného přídavku udržuje teplota směsi pod -70 °C. Získaná směs se potom míchá při teplotě -70 °C po dobu dvou hodin, načež se nalije na pelety pevného oxidu uhličitého. Směs se potom míchá po dobu 10 minut, načež se k ní přidá vodný roztok kyseliny chlorovodíkové. Vrstvy se rozdělí a vodná vrstva se extrahuje etherem. Sloučené organické vrstvy se promyjí vodou, vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují. Filtrát se odpaří a odparek se rozetře s cyklohexanem a zfiltruje, přičemž se získá kyselina 2-(methylsulfenyl)-4-trifluormethylbenzoová ve formě bílého pevného produktu.
Výtěžek: 12,4 g;
nukleární magnetickorezonanční spektrum:
(CDCI3+DMSO-d6) 2,45(s, 3H),
7,2(d, IH), 7,3(s, IH), 8,0(d, IH), 10,7-1 l,l(šir. s, IH).
Analogickým způsobem se z příslušně substituované výchozí látky připraví následující sloučenina: kyselina 4-methyl-2-(methylsulfenyl)benzoová;
teplota tání: 178,5-179 °C.
-9CZ 282742 B6
Příklad 6 (a)
Ke směsi 5-chlor-2-methylanilinu (4 g) a dimethyldisulfidu (26,3 g) v chloroformu se přidá terc.butylnitrit (4 ml) Po nastartování reakce se současně přidají terc.butylnitrit (17,7 ml) a 5chlor-2-methylanilin (16 g). Směs se potom míchá při okolní teplotě po dobu 2 hodin, načež se ponechá přes noc v klidu. Směs se potom promyje vodou, 2 M vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové a opět vodou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Filtrát se odpaří k suchu, přičemž se získá 4-chlor-2-(methylsulfenyl)toluen ve formě červeného oleje.
Výtěžek: 24,6 g;
nukleární magnetickorezonanční spektrum:
(CDCh) 2,2(s, 3H),
6,85(s, 2H), 7,0(s, 1H).
Analogickým způsobem se z příslušně substituovaných výchozích látek získají následující sloučeniny:
4-brom-3-(methylsulfenyl)benzotrifluorid, teplota varu: 84-88 °C (266 Pa);
4-brom-3-(methylsulfenyl)toluen, teplota varu: 118-124 °C (931 Pa).
Příklad 7 (a)
K míchanému roztoku 4-methyl-3-(methylsulfenyl)anilinu (12,8 g) v ledové kyselině octové se při teplotě 20 °C po kapkách přidá ochlazený roztok dusitanu sodného (5,8 g) v koncentrované kyselině sírové (50 ml). Získaná suspenze se potom přidá ke směsi bromidu mědného (12 g), vodného roztoku kyseliny bromovodíkové (48, 50 %) a ledu. Směs se potom míchá při okolní teplotě po dobu 3 hodin, načež se zředí vodou a extrahuje ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou, 2 M vodným roztokem hydroxidu sodného, vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Filtrát se odpaří k suchu. Odparek se rozetře s horkým cyklohexanem a zfiltruje. Filtrát se odpaří k suchu, přičemž se získá 4-brom-2-(methylsulfenyl)toluen ve formě hnědého oleje.
Výtěžek: 8,6 g;
nukleární magnetickorezonanční spektrum:
(CDCb) 2,15(s,3H),
2,2(s, 3H),
6,5-7,l(m, 3H).
Příklad 8 (a)
K suspenzi 2-(methylsulfenyl)-4-nitrotoluenu (36,6 g) v methanolu se pomalu přidá koncentrovaná kyselina chlorovodíková (128 ml). Ke směsi se potom za míchání a při udržování teploty směsi pod 50 °C přidá železný prášek (36 g). Směs se míchá při okolní teplotě po dobu 4 hodin. Směs se nalije do vody, neutralizuje přidáním uhličitanu sodného a zfiltruje a zbytek se extrahuje dichlormethanem. Vodná vrstva se extrahuje dichlormethanem a sloučené organické vrstvy se promvjí vodným roztokem chloridu sodného, vysuší nad bezvodým síranem
- 10CZ 282742 B6 horečnatým a zfiltrují. Filtrát se odpaří k suchu a odparek se přečistí kapalinovou chromatografíí na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs ethylacetátu a n-hexanu, přičemž se získá 4-methyl-3-(methylfenyl)anilin ve formě oranžového pevného produktu.
Výtěžek: 12,8 g;
nukleární magnetickorezonanční spektrum:
(CDC13) 2,2(s, 3H),
2,35(s, 3H),
3,45(s, 2H),
6,l-6,9(m,3H).
Předmětem vynálezu je rovněž způsob kontroly růstu plevelů (tj. nežádoucí vegetace) vdané lokalitě, jehož podstata spočívá vtom, že se do uvedené lokality aplikuje herbicidně účinné množství alespoň jednoho 2-kyano-l,3-dionového derivátu obecného vzorce I nebo jeho zemědělsky přijatelné soli. Pro tento účel jsou tyto 2-kyano-l,3-dionové deriváty normálně použity ve formě herbicidních kompozic (tj. v kombinaci s kompatibilními ředidly nebo nosiči a/nebo povrchově aktivními činidly, vhodnými pro použití v herbicidních kompozicích).
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I vykazují herbicidní účinnost vůči dvouděložným (tj. širokolistým) ajednoděložným (tj. travinovitým) plevelům při pre- a/nebo postemergentní aplikaci.
Pod pojmem preemergentní aplikace se zde rozumí aplikace do půdy, ve které jsou přítomna semena nebo semenáče plevele, před vzejitím plevele nad úroveň půdy. Pod pojmem postemergentní aplikace se zde rozumí aplikace na vzdušné nebo obnažené části plevele, které vzešly nad povrch půdy. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být například použity pro kontrolu růstu širokolistých plevelů, mezi které patří například Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arven sis, Solanum nigrům a Xanthium strumarium, travinovitých plevelů, mezi které například patří Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica a Setaria spp., například Setaria faberii nebo Setaria viridis, a šáchorovitých plevelů, mezi které patří například Cyperus esculentus.
Aplikované množství sloučenin obecného vzorce I se mění v závislosti na charakteru plevele, jehož růst je kontrolován, na použité kompozici, na době aplikace a na klimatických a půdních podmínkách, jakož i na povaze užitkové plodiny v případě, že se kontrola růstu plevele provádí na ploše, na které roste užitková plodina. V případě, že se herbicidně účinná látka aplikuje na pozemek, na kterém roste užitková plodina, potom by aplikační dávka měla být dostatečná k účinné kontrole plevele, aniž by tato dávka způsobila podstatné permanentní poškození užitkové plodiny. Berou-li se v úvahu tyto okolnosti, potom obecně poskytují dobré výsledky aplikační dávky 0,01 až 5 kg účinné látky na hektar ošetřené plochy. Je však samozřejmé, že mohou být použity vyšší nebo nižší aplikační dávky, a to v závislosti na každém konkrétním řešeném případu kontroly růstu rostlin.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být použity pro selektivní kontrolu růstu plevelů, například pro kontrolu růstu těch druhů plevelů, které již byly zmíněny výše, pre- neb postemergentní aplikací směrovaným nebo nesměřovaným způsobem, například směrovaným nebo nesměřovaným postřikem, na lokalitu zamořenou plevelem, kterou je plocha, která je použita nebo má být použita pro kultivaci užitkových plodin, například obilovin, zejména pšenice, ječmene, ovsa, kukuřice a rýže, sóji, polních a zakrslých fazolí, hrachu, vojtěšky, bavlny,
- 11 CZ 282742 B6 podzemnice olejně, lnu, cibule, mrkve, zelí, olejnatého semene, řepky, slunečnice, cukrové řepy, nebo permanentní nebo setá pastvina, před nebo po zasetí užitkové plodiny nebo po vzejití užitkové plodiny. Pro selektivní kontrolu růstu plevele v lokalitě zamořené plevelem, kterou je plocha, která je použita nebo která má být použita pro kultivaci užitkových plodin, například výše uvedených kulturních plodin, jsou obzvláště vhodné aplikační dávky 0,01 až 4,0 kg, výhodně 0,01 až 2 kg, účinné látky na hektar ošetřené plochy.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být rovněž použity pro kontrolu růstu plevelů, zejména výše uvedených plevelů, pre- nebo postemergentní aplikací ve zbudovaných sadech nebo na jiných plochách s porostem stromů, například v lesích, lesících a parcích, na plantážích, například na plantážích cukrové třtiny, plantážích palmy olejné a na kaučukových plantážích. Pro tento účel může být použita směrovaná nebo nesměřovaná aplikace (například směrovaný nebo nesměřovaný postřik) na plevel nebo na půdu, ve které se předpokládá růst plevele, a to před nebo po zasazení stromů nebo rostlin v aplikačních dávkách 0,25 až 5 kg, výhodně 0,5 až 4 kg, účinné látky na hektar ošetřené plochy.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být rovněž použity pro kontrolu růstu plevelů, zejména těch plevelů, které již byly uvedeny výše, v lokalitách, které nejsou plochami s růstem užitkových plodin, avšak na kterých je růst plevelů přesto nežádoucí.
Příklady takových lokalit, které nejsou plochami s růstem užitkových plodin, jsou letištní plochy, tovární pozemky, železniční náspy, říční břehy, závlahové nebo jiné vodní kanály, křoví, ladem ležící a nekultivovaná půda, a to zejména v případě, kdy se kontrola růstu plevelů provádí za účelem zmenšení nebezpečí vzniku a šíření požárů. V případě, že se účinné látky použijí pro tyto účely, kdy je mnohdy žádán spíše totální herbicidní účinek, potom se tyto účinné sloučeniny normálně aplikují v dávkách, které jsou vyšší než dávky, použité na plochách, na kterých rostou užitkové plodiny. Přesná aplikační dávka bude v těchto případech záviset na povaze vegetace, jejíž růst má být kontrolován, a na požadovaném stupni herbicidního účinku.
Pro tyto účely je zejména vhodná pre- nebo postemergentní aplikace, výhodně preemergentní aplikace, provedená směrovaným nebo nesměřovaným způsobem (například směrovaný nebo nesměřovaný postřik) v aplikačních dávkách 1 až 20 kg, výhodně 5 až 10 kg, účinné látky na hektar ošetřené plochy.
V případě použití pro kontrolu růstu plevelů preemergentní aplikací, mohou být sloučeniny obecného vzorce I inkorporovány do půdy, ve které se očekává růst plevele. Je třeba uvést, že v případě, kdy se sloučeniny obecného vzorce I použij pro kontrolu růstu plevele postemergentní aplikací, tj. aplikací na vzdušné nebo obnažené části vzešlého plevele, potom sloučeniny obecného vzorce I rovněž přichází do styku s půdou a mohou takto rovněž provádět preemergentní kontrolu v půdě později klíčících plevelů.
V případě, že je žádoucí dlouhodobá kontrola růstu plevele, potom může být aplikace sloučenin obecného vzorce I případně opakována.
Předmětem vynálezu je rovněž kompozice, vhodná pro herbicidní použití, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje jeden nebo více 2-kyano-l,3-dionových derivátů obecného vzorce I nebo jeho zemědělsky přijatelnou sůl v kombinaci s jedním nebo více kompatibilními, herbicidně přijatelnými ředidly nebo nosiči a/nebo povrchově aktivními činidly, přičemž 2-kyano-l,3dionový derivát nebo jeho sůl je výhodně v uvedených ředidlech nebo nosičích homogenně dispergován /uvedenými kompatibilními, herbicidně přijatelnými ředidly nebo nosiče jsou zde míněny ředidla a nosiče typu, který je akceptován jako vhodný pro přípravu herbicidních kompozic a který je kompatibilní se sloučeninami obecného vzorce I; to samé platí o povrchově aktivních činidlech/. Výraz homogenně dispergován zde zahrnuje kompozice, ve kterých jsou sloučeniny obecného vzorce I rozpuštěny v ostatních složkách. Výraz herbicidní kompozice je
- 12 CZ 282742 B6 zde použit v širším smyslu a zahrnuje nejen kompozice, které jsou již připraveny k použití jako herbicidy, ale také koncentráty, které musí být před použitím zředěny. S výhodou tyto kompozice obsahují 0,05 až 90 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I.
Herbicidní kompozice mohou obsahovat jak ředidlo nebo nosič, tak i povrchově aktivní činidlo (například smáčecí činidlo, dispergační činidlo nebo emulgační činidlo). Povrchově aktivní činidla, která mohou být přítomna v herbicidních kompozicích podle vynálezu, mohou být činidly ionogenního nebo neionogenního typu, jakými jsou například sulforicinoleáty, kvartémí amoniové deriváty, produkty na bázi kondenzátů ethylenoxidu s alkyl- a polyarylfenoly, například nonyl- nebo oktylfenoly, nebo estery karboxylových kyselin, odvozené od anhydrosorbitolů, které byly učiněny rozpustnými etherifikací volných hydroxylových skupin, kondenzací s ethylenoxidem, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin esterů kyseliny sírové a sulfonových kyselin, například dinonyl- a dioktylnatriumsulfosukcináty a soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin vysokomolekulámích derivátů sulfonových kyselin, například lignosulfonát sodný a draselný a alkylbenzensulfonát sodný a vápenatý.
Vhodně mohou herbicidní kompozice podle vynálezu obsahovat až 10 % hmotnostních, například 0,05 až 10 % hmotnostních, povrchově aktivního činidla, i když herbicidní kompozice podle vynálezu mohou obsahovat i vyšší množství povrchově aktivního činidla, například až 15% hmotnostních v případě kapalných emulgovatelných suspenzních koncentrátů a až 25 % hmotnostních v případě kapalných ve vodě rozpustných koncentrátů.
Příklady vhodných pevných ředidel nebo nosičů jsou křemičitan hlinitý, talek, kalcinovaná magnézie, křemelina, fosforečnan vápenatý, práškový korek, absorpční saze a hlinky, například kaolin nebo bentonit. Pevné kompozice (které mohou mít formu popráší, granulí nebo smáčitelných prášků) se výhodně připraví rozemletím sloučenin obecného vzorce I s pevnými ředidly nebo impregnováním pevných ředidel nebo nosičů roztoky sloučenin obecného vzorce I v těkavých rozpouštědlech, odpařením rozpouštědel a případně rozemletím produktu s cílem získání prášku. Granulované formulace mohou být připraveny absorpcí sloučenin obecného vzorce I (rozpuštěných ve vhodných rozpouštědlech, která mohou být případně těkavá) na pevná ředidla nebo nosiče v granulované formě a případně odpařením rozpouštědel, nebo granulováním kompozic v práškové formě, získané výše popsaným způsobem. Pevné herbicidní kompozice, zejména smáčitelné prášky a granulované kompozice, mohou obsahovat smáčecí nebo dispergační činidlo (například výše popsaného typu), které v případě, že je pevné, může rovněž sloužit jako ředidlo nebo nosič.
Kapalné kompozice podle vynálezu mohou mít formu vodných, organických nebo vodněorganických roztoků, suspenzí a emulzí, které mohou obsahovat povrchově aktivní činidlo. Vhodnými kapalnými ředidly pro zabudování do uvedených kapalných kompozic jsou voda, glykoly, tetrahydrofurfurylalkohol, acetofenon, cyklohexanon, isoforon, toluen, xylen, minerální, živočišné a rostlinné oleje a lehké aromatické a nafitenické frakce ropy (a směsi těchto ředidel). Povrchově aktivními činidly, které mohou být přítomné v uvedených kapalných kompozicích, mohou být iontová nebo neionogenní povrchově aktivní činidla (například výše popsaného typu), přičemž v případě, že jsou kapalná, mohou rovněž sloužit jako ředidla nebo nosiče.
Prášky, dispergovatelné granuláty a kapalné kompozice ve formě koncentrátů mohou být zředěny vodou nebo jinými vhodnými ředidly, například minerálními nebo rostlinnými oleji, zejména v případě kapalných koncentrátů, ve kterých je olej ředidlem nebo nosičem, přičemž se tímto zředěním získají kompozice, připravené k bezprostřednímu použití.
Je-li to žádoucí, mohou být kapalné kompozice, obsahující sloučeninu obecného vzorce I, použity ve formě samoemulgujících koncentrátů, obsahujících účinné látky, rozpuštěné v emulgačních činidlech nebo rozpouštědlech, obsahujících emulgační činidla, která jsou kompatibilní s účinnými látkami, přičemž se pouhým přidáním vody k takovým koncentrátům
- 13 CZ 282742 B6 získají kompozice připravené k použití.
Kapalné koncentráty, ve kterých je ředidlem nebo nosičem olej, mohou být použity bez dalšího ředění za použití elektrostatické rozprašovací techniky.
Herbicidní kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat v případě, že je to žádoucí, konvenční přísady, jakými jsou adheziva, ochranné koloidy, zahušťovadla, penetrační činidla, stabilizátory, sekvestrační činidla, antisedimentační činidla, kolorační činidla a inhibitory koroze. Tyto přísady mohou rovněž sloužit jako nosiče nebo ředidla.
Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsou všechny procentické obsahy, uvedené v následující části popisu, hmotnostními procentickými obsahy.
Výhodnými herbicidními kompozicemi podle vynálezu jsou:
vodné suspenzní koncentráty, které obsahují 10 až 70 % jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 2 až 10 % povrchově aktivního činidla, 0,1 až 5 % zahušťovadla a 15 až 87,9 % vody, smáčitelné prášky, které obsahují 10 až 90 % jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 2 až 10 % povrchově aktivního činidla a 8 až 88 % pevného ředidla nebo nosiče, rozpustné prášky, které obsahují 10 až 90 % jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 2 až 40 % uhličitanu sodného a 0 až 88 % pevného ředidla, kapalné ve vodě rozpustné koncentráty, které obsahují 5 až 50 %, například 10 až 30 %, jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 5 až 25 % povrchově aktivního činidla a 25 až 90 %, například 45 až 85 %, s vodou mísitelného rozpouštědla, například dimethyl formamidu, nebo směsi s vodou mísitelného rozpouštědla a vody, kapalné emulgovatelné suspenzní koncentráty, které obsahují 10 až 70 % jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 5 až 15 % povrchově aktivního činidla. 0.1 až 5 % zahušťovadla a 10 až 84,9 % organického rozpouštědla, granulované kompozice, které obsahují 1 až 90 %, na příklad 2 až 10 % jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 0,5 až 7 %, například 0,5 až 2 % povrchově aktivního činidla a 3 až 98,5 %, například 88 až 97,5 % granulovaného nosiče, a emulgovatelné koncentráty, které obsahují 0,05 až 90 %, výhodně 1 až 60 %, jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I, 0,01 až 10 %, výhodně 1 až 10 %, povrchově aktivního činidla a 9,99 až 99,94 %, výhodně 39 až 98,99 %, organického rozpouštědla.
Herbicidní kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat sloučeniny obecného vzorce I v kombinaci, výhodně v homogenně dispergované formě, sjednou nebo více pesticidně účinnými sloučeninami a případně s jedním nebo více kompatibilními pesticidně přijatelnými ředidly nebo nosiči, povrchově aktivními činidly a konvenčními přísadami, které již byly popsány výše.
Příklady dalších pesticidně účinných sloučenin, které mohou být zahrnuty (nebo použity společně) do herbicidních kompozic podle vynálezu, zahrnují herbicidy, například za účelem zvětšení spektra plevelových druhů, jejichž růst může být takto kontrolován, například:
alachlor, tj. 2-chlor-2,6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid, atrazin, tj. 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, bromoxynil, tj. 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril, chlortoluron, tj. N-(3-chlor-4-methylfenyl)-N,N-dimethylmočovina, cyanazin, tj. 2-chlor-4-(l-kyano-l-methylethylamino)-6-ethylamino-l,3,5-triazin, 2.4-D, tj. kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová, dicamba, tj. kyselina 3.6-dichlor-2-methoxybenzoová, difenzoquat, tj. l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliové soli, flampropmethyl, tj. methyl-N-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)propionát,
- 14 CZ 282742 B6 fluometuron, tj. N -(3-trifluormethylfenyl)-N,N-dimethylmočovina, isoproturon, tj. N -(4-isopropylfenyl)-N,N-dimethylmočovina, nicosulfuron, tj. 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-N,N-dimethylnikotinamid, insekticidy, například syntetické pyrethroidy, například permethrin a cypermethrin, a fungicidy, například karbamáty, například methyl-N-(l-butylkarbamoylbenzimidazol-2-yl)karbamát, atriazoly, například l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon.
Pesticidně účinné sloučeniny a další biologicky účinné látky, které mohou být zahrnuty (nebo použity společně) do herbicidních kompozic podle vynálezu, jejichž příklady byly uvedeny výše a které jsou kyselinami, mohou být případně použity ve formě konvenčních derivátů, jakými jsou například soli alkalických kovů, soli odvozené od aminů a estery.
Předmětem vynálezu je rovněž výrobek, obsahující alespoň jeden z 2-kyano-1,3-dionových derivátů obecného vzorce I nebo jeho zemědělsky přijatelnou sůl, nebo výhodně herbicidní kompozici, jak byla popsána výše, a výhodně herbicidní koncentrát, který musí být před použitím zředěn, obsahující alespoň jeden z 2-kyano-1,3-dionových derivátů obecného vzorce I v zásobníku pro výše uvedený derivát nebo deriváty obecného vzorce I nebo uvedenou herbicidní kompozici a instrukce, fyzicky spojené svýše uvedeným zásobníkem a uvádějící způsob jakým má být výše uvedený derivát nebo deriváty obecného vzorce I nebo herbicidní kompozice, obsažené v zásobníku, použity pro kontrolu růstu plevelů. Uvedený zásobník bude normálním zásobníkem, který se konvenčně používá pro skladování chemických látek, které jsou při okolní teplotě pevné, a herbicidních kompozic, zejména ve formě koncentrátů, a bude tvořen například konzervou z kovového plechu, která může být uvnitř pokryta vrstvou laku, nebo z plastických hmot, nebo lahví ze skla nebo z plastických hmot, nebo v případě, kdy obsah zásobníku je v pevném stavu a je například tvořen granulovanou herbicidní kompozicí, krabicí například z lepenky, umělé hmoty nebo kovového plechu, nebo pytlem.
Zásobníky budou mít dostatečný obsah k tomu, aby pojmuly množství 2-kyano-1,3-dionového derivátu nebo herbicidní kompozice, postačující k ošetření alespoň asi 40 arů pozemku, provedeného za účelem kontroly růstu plevele na tomto pozemku, přičemž obsah zásobníku nebude přesahovat velikost, která je ještě vhodná pro přijatelnou manipulaci s uvedeným zásobníkem. Uvedené instrukce budou fyzicky spojeny se zásobníkem, přičemž mohou být přímo natištěny na zásobníku nebo na etiketě, anebo mohou být uvedeny na štítku, který je připevněn k zásobníku. Instrukce budou podávat informace o obsahu zásobníku a o tom, že obsah zásobníku má být po případném zředění použit pro kontrolu růstu plevele v aplikačních dávkách 0,01 až 20 kg účinné látky na hektar plochy, určené k ošetření výše popsaným způsobem.
Následující příklady ilustrují herbicidní kompozice podle vynálezu.
Příklad C1
Smáčitelný prášek se připraví z následujících složek:
- účinná látka (sloučenina A): 50 % hmotnosti,
- kondenzát nonylfenolu a ethylenoxidu, obsahující 9 mol ethylenoxidu na mol fenolu: 5 % hmotnosti,
- oxid křemičitý s mikro-jemnou velikostí částic: 5 % hmotnosti,
- syntetický magneziumsilikátový nosič: 40 % hmotnosti, přičemž se postupuje tak, že se kondenzát nonylfenolu a ethylenoxidu absorbuje na oxid křemičitý, načež se přimísí ostatní složky a směs se společně semele v kladivovém mlýnu za
- 15 CZ 282742 B6 vzniku smáčitelného prášku.
Obdobným způsobem mohou být připraveny i další smáčitelné prášky nahražením 2-kyano-l,3dionu (sloučenina A) jinými sloučeninami obecného vzorce I.
Příklad C2
Vodný suspenzní koncentrát se připraví z následujících složek:
- účinná látka (sloučenina A): 50 % hmotn./obj.,
- kondenzát nonylfenolu a ethylenoxidu, obsahující 9 mol ethylenoxidu na mol nonylfenolu: 1 % hmotn./obj.
- sodná sůl polykarboxylové kyseliny: 0,2 % hmotn./obj.
- ethylenglykol: 5 % hmotn./obj.,
- póly sacharidové zahušťovadlo na bázi xanthanové gumy: 0,15 % hmotn./obj.,
- voda, doplnit na objem 100 %, přičemž se postupuje tak, že se všechny složky důkladně promísí a společně melou v kulovém mlýnu po dobu 24 hodin.
Stejným způsobem mohou být připraveny i další obdobné vodné koncentráty nahražením 2kyano-l,3-dionu (sloučenina A) jinými sloučeninami obecného vzorce I.
Při dále uvedených herbicidních aplikacích byly použity reprezentativní sloučeniny obecného vzorce I.
Způsob použití herbicidních sloučenin:
Herbicidní účinnost
Příslušná množství sloučenin, použitých k ošetření rostlin, byla rozpuštěna v acetonu za vzniku roztoků, které jsou ekvivalentní aplikační dávce 4000 g sloučenin, použitých k ošetření rostlin, na hektar (g/ha). Tyto roztoky byly aplikovány v množství 260 litrů postřikové kapaliny na hektar.
a) Kontrola růstu plevele preemergentní aplikací
Semena (plevele nebo užitkové plodiny) byla zaseta do kořenáčů s hlinitopísčitou půdou a testované sloučeniny byly aplikovány na povrch půdy výše popsaným způsobem.
b) Kontrola růstu plevele postemergentní aplikací
Plevelové druhy byly ponechány růst až do okamžiku, kdy byly schopné podrobit se postřiku roztoky sloučenin podle vynálezu.
v následujících růstových stádiích:
Jednotlivé druhy byly podrobeny uvedenému postřiku
1) širokolisté plevele:
Abutilon theophrasti: Amaranthus retroflexus:
Galium aparine:
Sinapis arvensis:
1. až 2. listu
1. až 2. listu stádium stádium stádium 1. až 2. přeslenu stádium 2. listu
- 16CZ 282742 B6
2)
3)
Ipomea purpurea:
Xanthium strumarium:
travnaté plevele:
Alopecurus myosuroides: Avena fatua: Echinochloa crus-galli: Setaria viridis:
šáchorovité plevele:
Cyperus esculentus:
stádium 1. a 2. listu stádium druhého listu;
stádium 2. listu stádium 1. až 2. listu stádium 2. až 3. listu stádium 2. až 3. listu;
stádium 3. listu.
c) Snášenlivost herbicidně účinných látek užitkovými plodinami
Sloučeniny podle vynálezu byly aplikovány preemergentně jako v odstavci a) nebo postemergentně (ve stádiu 3 listu) na následující užitkové plodiny: pšenice, kukuřice, rýže, sója a bavlna. Pro každý rostlinný druh a pro každý typ aplikace byl vyčleněn jeden kořenáč, který nebyl postřiku podroben vůbec a jeden kořenáč, který byl podroben postřiku pouze samotným acetonem. Tyto kořenáče sloužily jako kontrolní pokusy. Po uvedené aplikaci byly kořenáče přeloženy do skleníku, ve kterém byly zavlažovány shora. 17 až 20 dnů po postřiku bylo provedeno vizuální vyhodnocení íytotoxicity. Výsledky kontroly růstu plevelů byly vyjádřeny jako procentické omezení růstu plevelů až vyhubení plevelů ve srovnání se stavem plevelů, nacházejících se v kontrolních kořenáčích. Snášenlivost účinných látek užitkovými plodinami byla vyjádřena jako procentické poškození užitkových plodin.
Reprezentativní sloučeniny podle vynálezu vykazují při aplikační dávce 4 kg/ha nebo nižší herbicidní účinnost vůči jednomu nebo více výše uvedených druhů plevelů; tyto sloučeniny rovněž vykazují selektivitu projeden nebo více výše uvedených druhů užitkových plodin.
Claims (15)
1. 2-Kyano-l,3-dionové deriváty obecného vzorce I (I), ve kterém
R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, nebo cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jednou nebo více skupinami, zvolenými z R5 a jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné,
R1 znamená atom halogenu nebo atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR5, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R3, nitro-skupinu, kyano-skupinu, -SR3, -OR3, -O(CH2)mOR5 nebo -CO2R5,
R2 a R3, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená atom halogenu nebo atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR3, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R5, nitro-skupinu, kyano-skupinu, -OR3, -O(CH2)mOR5 nebo -CO2R3 za předpokladu, že alespoň jeden z R2 a R3 znamená atom vodíku,
R4 a R5, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, m znamená celé číslo od 1 do 3, a n znamená nulu, 1 nebo 2, za předpokladu, že když n znamená nulu, potom R1 neznamená skupinu -SR5, jejich enolické tautomemí formy nebo zemědělsky přijatelné soli těchto enolických tautomemích forem.
- 18 CZ 282742 B6
2. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém
a) R1 znamená atom halogenu nebo atom vodíku nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující
-OR5, R’ a nitro-skupinu, a/nebo
b) R2 a R3, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená atom halogenu nebo atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, která je substituována skupinou -OR’, nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující R’, -OR’, -O(CH2)mOR’, kde m znamená 2 nebo 3, a-CO2R’, za předpokladu, že alespoň jeden z R2 a R3 znamená atom vodíku, a/nebo
c) R4 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, a/nebo
d) R5 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, které mohou být totožné nebo odlišné, a
e) atom halogenu znamená atom chloru, atom bromu nebo atom fluoru.
3. Sloučenina podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, ve kterém
a) R znamená methylovou skupinu, isopropylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, cyklo- propylovou skupinu nebo 1-methylcyklopropylovou skupinu, a/nebo
b) R1 znamená atom halogenu nebo atom vodíku nebo skupinu, zvolenou z množiny, zahrnující methoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu, trifluormethoxylovou skupinu, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu a nitroskupinu, a/nebo
c) R2 a R3, které mohou být totožné nebo odlišné, každý znamená atom halogenu nebo atom vodíku, methoxymethylovou skupinu, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu, isopropoxylovou skupinu, 2-ethoxyethoxylovou skupinu, 2-methoxyethoxylovou skupinu, karbomethoxylovou skupinu, karboethoxylovou skupinu nebo karboisopropoxylovou skupinu, a/nebo
d) R4 znamená isopropylovou skupinu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, a/nebo
e) Rs znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo trifluor- methylovou skupinu.
4. Sloučenina podle nároku 1, 2 nebo 3 obecného vzorce I, ve kterém RJ znamená atom vodíku.
5. Sloučenina podle některého z nároků 1 až 4 obecného vzorce I, ve kterém
R znamená isopropylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, nebo 1-methylcyklopropylovou skupinu.
- 19CZ 282742 B6
R1 znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, trifluormethylovou skupinu, methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu,
R2 a R3 každý znamená atom vodíku,
R4 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, a n znamená nulu, 1 nebo 2.
6. Sloučenina podle nároku 1, kterou je
2-kyano-3-cyklopropyl-1 -/2-(methylsulfony ljfenyl/-1,3-propandion,
1- /4-chlor-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyl-l,3-propandion,
2- kyano-l-cyklopropyl-3-/2-(ethylsulfonyl)fenyl/-l,3-propandion,
2-kyano-1 -cyklopropyl-3-/2-( 1 -methy lethylsulfony ljfenyl/-1,3 -propandion,
1- /4-chlor-2-(methylsulfbnyl)fenyl/-2-kyano-3-(l-methylcyklopropyl)-l,3-propandion,
1 -/4-chlor-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-4-methyl-1,3-pentandion,
2- kyano-3-cyklopropyl-1 -/4-methyl-2-(methylsulfonyl)fenyl/-1,3-propandion,
2-ky ano-3-cyklopropyl-1-/4-methoxy-2-(methylsulfonyl)fenyI/-1,3-propandion, l-/4-chlor-2-(methylsulfenyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyl-l,3-propandion,
1- /4-brom-2-(methylsulfonyl)fenyl/-2-kyano-3-cyklopropyl-l,3-propandion, nebo
2- kyano-3-cyklopropy I-1 -/2-(methy lsulfonyl)-4-trifluormethy Ifeny 1/-1,3-propandion, nebo její zemědělsky přijatelná sůl.
7. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačený tím, že zahrnuje
a) reakci beta-ketonitrilu obecného vzorce II s benzoylchloridem obecného vzorce III kde R, R1, R2, R3 a R4 mají významy uvedené v nároku 1 a n znamená 0 nebo 2, nebo
b) reakci beta-ketonitrilu obecného vzorce V s chloridem kyseliny obecného vzorce IV
IV
-20CZ 282742 B6 kde R, R1, R2, R3 a R4 mají významy uvedené v nároku 1 a n znamená 0 nebo 2, nebo
c) případnou oxidaci sloučeniny obecného vzorce I, v němž n má hodnotu 0 na odpovídající sloučeninu, v níž n má hodnotu 1 nebo 2 a případné převedení takto získaného 2-kyano-l,3-dionu na jeho sůl.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že se reakce provádí v přítomnosti báze v rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel při teplotě 0 °C až teplotě varu použitého rozpouštědla.
9. Herbicidní kompozice, vyznačená tím, že jako účinnou látku obsahuje herbicidně účinné množství 2-kyano-l,3-dionového derivátu obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6 nebo jeho zemědělsky přijatelné soli v kombinaci s herbicidně přijatelným ředidlem nebo nosičem a případně jednou nebo více povrchově aktivními látkami.
10. Herbicidní kompozice podle nároku 9, vyznačená tím, že obsahuje 0,05 až 90 % hmotnostních účinné látky.
11. Herbicidní kompozice podle nároku 9 nebo 10, vyznačená tím, že obsahuje 0,05 až 25 % hmot, povrchově aktivního činidla a případně adhezivní přísadu, ochranný kolid, zahušťovadlo, penetrační činidlo, stabilizační přísadu, sekvestrační činidlo, antisedimentační činidlo, kolorační činidlo a/nebo inhibitor koroze.
12. Herbicidní kompozice podle nároku 9, 10 nebo 11, vyznačená tím, že je ve formě vodného suspenzního koncentrátu, smáčitelného prášku, rozpustného prášku, kapalného ve vodě rozpustného koncentrátu, kapalného emulgovatelného suspenzního koncentrátu, granulátu nebo emulgovatelného koncentrátu.
13. Způsob kontroly růstu plevelů v dané lokalitě, vyznačený tím, že se na uvedenou lokalitu aplikuje 2-kyano-l,3-dionový derivát obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6 nebo jeho zemědělsky přijatelná sůl.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že ošetřovanou lokalitou je plocha, která je použita nebo která bude použita pro růst užitkových plodin, přičemž se použije aplikační dávka 0,01 až 4,0 kg účinné látky na hektar uvedené plochy.
15. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že ošetřovanou lokalitou je plocha, na které nerostou užitkové plodiny, přičemž se použije aplikační dávka 1 až 20 kg účinné látky na hektar uvedené plochy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919101660A GB9101660D0 (en) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | New compositions of matter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS20492A3 CS20492A3 (en) | 1992-08-12 |
| CZ282742B6 true CZ282742B6 (cs) | 1997-09-17 |
Family
ID=10689013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS92204A CZ282742B6 (cs) | 1991-01-25 | 1992-01-23 | 2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0496631B1 (cs) |
| JP (1) | JP3159498B2 (cs) |
| KR (1) | KR100224132B1 (cs) |
| CN (2) | CN1038675C (cs) |
| AT (1) | ATE123490T1 (cs) |
| AU (1) | AU647875B2 (cs) |
| BG (1) | BG60943B1 (cs) |
| BR (1) | BR9200376A (cs) |
| CA (1) | CA2059607C (cs) |
| CZ (1) | CZ282742B6 (cs) |
| DE (1) | DE69202773T2 (cs) |
| DK (1) | DK0496631T3 (cs) |
| EG (1) | EG19685A (cs) |
| ES (1) | ES2075605T3 (cs) |
| FI (1) | FI111249B (cs) |
| GB (1) | GB9101660D0 (cs) |
| GR (1) | GR3017121T3 (cs) |
| HU (1) | HU217358B (cs) |
| IE (1) | IE67445B1 (cs) |
| IL (1) | IL100692A (cs) |
| MA (1) | MA22396A1 (cs) |
| MX (1) | MX9200293A (cs) |
| MY (1) | MY110447A (cs) |
| NZ (1) | NZ241375A (cs) |
| OA (1) | OA09533A (cs) |
| RO (1) | RO111076B1 (cs) |
| RU (1) | RU2055067C1 (cs) |
| SK (1) | SK280174B6 (cs) |
| TR (1) | TR26765A (cs) |
| TW (1) | TW216787B (cs) |
| UA (1) | UA32526C2 (cs) |
| YU (1) | YU48417B (cs) |
| ZA (1) | ZA92509B (cs) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| US5804532A (en) * | 1991-01-25 | 1998-09-08 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Herbicidal 2-cyano-1,3-diones |
| GB9310203D0 (en) * | 1993-05-18 | 1993-06-30 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
| DE69422837T2 (de) * | 1993-05-18 | 2000-08-17 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd., Ongar | 2-Cyan-1-sulfonamidophenyl-1,3-dion-Derivate und deren Verwendung als Herbizide |
| GB9405229D0 (en) * | 1994-03-17 | 1994-04-27 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| DE4428000A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Saccharinderivate |
| US5627131A (en) * | 1995-01-09 | 1997-05-06 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
| US5846906A (en) * | 1995-02-24 | 1998-12-08 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidally active phenyldiketone compounds |
| DE19529973A1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-02-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von ortho-Nitrobenzonitrilen |
| WO1997013765A1 (fr) * | 1995-10-09 | 1997-04-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Derives de 2-cyano-1,3-dione et herbicides dont ils constituent le principe actif |
| DE19543641A1 (de) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Basf Ag | Phenyldiketonderivate |
| GB9526436D0 (en) * | 1995-12-22 | 1996-02-21 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicidal compositions |
| AR005600A1 (es) * | 1996-02-02 | 1999-06-23 | Syngenta Ltd | Composiciones herbicidas quimicamente estables de quelatos metalicos de dionas herbicidas, y proceso para su produccion |
| GB9606015D0 (en) * | 1996-03-22 | 1996-05-22 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| US5912207A (en) * | 1997-01-31 | 1999-06-15 | Zeneca Limited | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds |
| WO1998051153A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Herbicidal methods and derivatives |
| ZA984938B (en) | 1997-06-10 | 1999-01-04 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicidal mixtures |
| GB9804986D0 (en) | 1998-03-09 | 1998-05-06 | Rhone Poulenc Agrochimie | New herbicidal compositions |
| DE19827855A1 (de) | 1998-06-23 | 1999-12-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
| DE19853827A1 (de) | 1998-11-21 | 2000-05-25 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
| IL148337A0 (en) | 1999-09-08 | 2002-09-12 | Aventis Cropscience Uk Ltd | New herbicidal compositions |
| CN1288665A (zh) * | 1999-09-16 | 2001-03-28 | 诺瓦提斯公司 | 除草组合物 |
| FR2803592A1 (fr) | 2000-01-06 | 2001-07-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant. |
| FR2815969B1 (fr) | 2000-10-30 | 2004-12-10 | Aventis Cropscience Sa | Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique |
| FR2844142B1 (fr) | 2002-09-11 | 2007-08-17 | Bayer Cropscience Sa | Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree |
| AR074941A1 (es) | 2009-01-07 | 2011-02-23 | Bayer Cropscience Sa | Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion |
| US8153132B2 (en) | 2009-10-30 | 2012-04-10 | Ms Technologies, Inc. | Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase |
| JP5544892B2 (ja) * | 2010-01-19 | 2014-07-09 | 日亜化学工業株式会社 | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 |
| AR080105A1 (es) | 2010-02-02 | 2012-03-14 | Bayer Cropscience Ag | Transformacion de soja usando inhibidores de hidrofenil piruvato dioxigenasa (hppd) como agentes de seleccion |
| CA2798067A1 (en) | 2010-05-04 | 2011-11-24 | Basf Se | Plants having increased tolerance to herbicides |
| CA2820706C (en) | 2010-12-03 | 2018-05-22 | Ms Technologies, Llc | Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells |
| US8648230B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-02-11 | Ms Technologies, Llc | Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue |
| EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
| AU2013205521B2 (en) | 2012-02-01 | 2016-10-13 | Corteva Agriscience Llc | Synthetic chloroplast transit peptides |
| AP2016009227A0 (en) | 2013-11-04 | 2016-05-31 | Dow Agrosciences Llc | Optimal maize loci |
| UY35812A (es) | 2013-11-04 | 2015-05-29 | Dow Agrosciences Llc | ?loci de maíz óptimos?. |
| JP6560205B2 (ja) | 2013-11-04 | 2019-08-14 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 最適なダイズ遺伝子座 |
| TW201527312A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（一） |
| TW201527314A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（三） |
| TW201527316A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（五） |
| TW201527313A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（二） |
| TW201538518A (zh) | 2014-02-28 | 2015-10-16 | Dow Agrosciences Llc | 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現 |
| KR102698419B1 (ko) | 2023-06-16 | 2024-08-23 | 주식회사 에스제이이엔지 | 부유식 상등수 배출장치와 이를 이용한 수처리장치 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4259256A (en) * | 1978-12-13 | 1981-03-31 | American Cyanamid Company | 2-Benzoyl-3-dimethylamino-2-alkenonitriles |
| US4781750A (en) * | 1985-08-27 | 1988-11-01 | Rohm And Haas Company | Herbicidally active enols |
| DE3843439A1 (de) * | 1988-12-23 | 1990-06-28 | Basf Ag | Schwefelhaltige oximether und diese enthaltende fungizide |
| DE69028136T2 (de) * | 1989-05-17 | 1997-01-23 | Shionogi Seiyaku Kk | Alkoxyiminoacetamid-Derivate und ihre Verwendung als pilztötendes Mittel |
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
-
1991
- 1991-01-25 GB GB919101660A patent/GB9101660D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-17 IL IL10069292A patent/IL100692A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-17 CA CA002059607A patent/CA2059607C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-17 TW TW081100305A patent/TW216787B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-01-22 MA MA22682A patent/MA22396A1/fr unknown
- 1992-01-23 NZ NZ241375A patent/NZ241375A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 AU AU10420/92A patent/AU647875B2/en not_active Ceased
- 1992-01-23 EG EG3892A patent/EG19685A/xx active
- 1992-01-23 SK SK204-92A patent/SK280174B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 MX MX9200293A patent/MX9200293A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 CZ CS92204A patent/CZ282742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 AT AT92300608T patent/ATE123490T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 RU SU925010825A patent/RU2055067C1/ru active
- 1992-01-24 HU HU9200233A patent/HU217358B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 DE DE69202773T patent/DE69202773T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-24 ES ES92300608T patent/ES2075605T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-24 TR TR92/0098A patent/TR26765A/xx unknown
- 1992-01-24 BG BG95818A patent/BG60943B1/bg unknown
- 1992-01-24 ZA ZA92509A patent/ZA92509B/xx unknown
- 1992-01-24 EP EP92300608A patent/EP0496631B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-24 OA OA60134A patent/OA09533A/fr unknown
- 1992-01-24 JP JP01144692A patent/JP3159498B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-24 MY MYPI92000117A patent/MY110447A/en unknown
- 1992-01-24 FI FI920334A patent/FI111249B/fi active
- 1992-01-24 YU YU6992A patent/YU48417B/sh unknown
- 1992-01-24 IE IE920226A patent/IE67445B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 DK DK92300608.4T patent/DK0496631T3/da active
- 1992-01-25 CN CN92100547A patent/CN1038675C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-25 KR KR1019920001082A patent/KR100224132B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-27 BR BR929200376A patent/BR9200376A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-01-27 RO RO92-200035A patent/RO111076B1/ro unknown
-
1993
- 1993-06-18 UA UA93004387A patent/UA32526C2/uk unknown
-
1995
- 1995-08-16 GR GR950402240T patent/GR3017121T3/el unknown
-
1996
- 1996-04-04 CN CN96103789A patent/CN1052720C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ282742B6 (cs) | 2-kyano-1,3-dionové deriváty, způsob jejich přípravy a herbicidní kompozice tyto deriváty obsahující | |
| EP0496630B1 (en) | 2-Cyano-1,3-dione herbicides | |
| RU2065854C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| JP3310039B2 (ja) | 除草剤 | |
| KR100422924B1 (ko) | 제초제 | |
| EP0470856B1 (en) | Isoxazole derivatives, process for their preparation and their herbicidal applications | |
| EP0625508B1 (en) | Sulfur-containing derivatives of 2-cyano-1,3-diones and their use as herbicides | |
| JP3234684B2 (ja) | 新規な除草剤 | |
| HU212433B (en) | Herbicidal compositions containing 4-benzoylisoxazole derivatives, process for the production of active ingredients and their application | |
| JPH05202009A (ja) | 除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100123 |