HU218304B - 4-benzoylisoxazole derivatives, process for their production, herbicidal compositions comprising such compounds and method for combating weeds - Google Patents

4-benzoylisoxazole derivatives, process for their production, herbicidal compositions comprising such compounds and method for combating weeds Download PDF

Info

Publication number
HU218304B
HU218304B HU9202532A HU9202532A HU218304B HU 218304 B HU218304 B HU 218304B HU 9202532 A HU9202532 A HU 9202532A HU 9202532 A HU9202532 A HU 9202532A HU 218304 B HU218304 B HU 218304B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
cyclopropyl
compound
weeds
Prior art date
Application number
HU9202532A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT61734A (en
Inventor
Paul Alfred Cain
Susan Mary Cramp
Gillian Mary Little
Brian Malcolm Luscombe
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10699503&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU218304(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture filed Critical Rhone Poulenc Agriculture
Publication of HUT61734A publication Critical patent/HUT61734A/hu
Publication of HU218304B publication Critical patent/HU218304B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

A találmány (I) általános képletű 4-benzoil-izoxazol-származékokattartalmazó herbicid készítményekre, a 4-- benzoil-izoxazolokra és ezekelőállítási eljárására vonatkozik. A hatóanyagok az (I) általánosképlettel írhatók le, amely képletben R1 jelentése ciklopropilcsoport,R2 jelentése –S(O)nR általános képletű csoport, ahol R jelentésemetilcsoport és n értéke 2, R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagytrifluor-metil-csoport. ŕ

Description

A találmány új 4-benzoil-izoxazol-származékokra, ezek előállítási eljárására, valamint hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik.
A találmány szerinti új vegyületeket az (I) általános képlettel újuk le, amely képletben R1 jelentése ciklopropilcsoport,
R2 jelentése -S(O)nR általános képletű csoport, ahol
R jelentése metilcsoport és n értéke 2, és
R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metilcsoport.
A fenti (I) általános képletű vegyületek értékes herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Példaképpen említjük a következő konkrét vegyületeket:
A) 4-(4-klór-2-/metilszulfonil/-benzoil)-5-ciklopropil-izoxazol;
B) 5-(ciklopropil-4-(2-/metilszulfonil/-4-/trifluormetil/-benzoil)-izoxazol;
C) 4-(4-bróm-2-/metilszulfonil/-benzoil)-5-ciklopropil-izoxazol.
A fenti (I) általános képletű vegyületek meglepetésszerűen jó herbicid tulajdonságot mutatnak az ismert vegyületekkel összehasonlítva, különösen a következő gyomnövények esetében: ecsetpázsit (Setaria viridis és Setaria faberi), kakaslábfu (Echinochloa crus-galli), ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis) és cirok (Sorghum bicolor).
A találmány oltalmi körébe tartozik az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárása is, amelyet ismert eljárások megfelelő adaptálásával végzünk.
A találmány szerinti eljárásnál az egyes lépéseket tetszés szerinti sorrendben végezhetjük, és kívánt esetben az egyes csoportokat védőcsoporttal is elláthatjuk.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti, és L jelentése lehasadó csoport - hidroxil-amin-sóval reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárásnál előnyösen hidroxilamin-hidrokloridot alkalmazunk. L jelentése általában oxi- vagy Ν,Ν-dialkil-amino-csoport, előnyösen például etoxi- vagy dimetil-amino-csoport. A reakciót általában oldószerben, így például etanolban vagy acetonitrilben és adott esetben bázis vagy savmegkötő szer, így például trietil-amin vagy nátrium-acetát jelenlétében végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási anyagként felhasználásra kerülő vegyületeket a következőkben leírt módon, vagy egyéb, ismert módszerek adaptálásával végezzük.
A (II) általános képletű vegyületeket például úgy állítjuk elő, hogy egy (VIII) általános képletű vegyületet vagy egy trialkil-orto-hangyasav-észterrel, vagy egy dimetil-formamid-dialkil-acetállal reagáltatjuk. Előnyösen trietil-orto-hangyasav-észtert vagy dimetil-formamiddimetil-acetált alkalmazunk. A trialkil-orto-hangyasavészterrel a reakciót általában ecetsavanhidrid jelenlétében, a keverék visszafolyatási hőmérsékletén végezzük, míg a dimetil-formamid-dialkil-acetállal a reakciót adott esetben inért oldószerben, szobahőmérséklet és a visszafolyatási hőmérséklet közötti értéken végezzük.
A következő példákban közelebbről bemutatjuk az (I) általános képletű vegyületek előállítását, míg a referenciapéldákban a kiindulási vegyületek előállítását ismertetjük.
1. példa
A, B és C jelű vegyületek
1,93 g nátrium-acetátot etanolban elkeverünk 8,4 g l-(4-klór-2-/metilszulfonil/-fenil)-3-ciklopropil-2(etoxi-metilén)-propán-l,3-dionnal és 1,64 g hidroxilamin-hidrokloriddal, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten egy éjszakán át keveqük. Ezután a keveréket betöményítjük, a visszamaradó anyagot etilacetátban oldjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és szüljük. A szűrletet ezután szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot éterből átkristályosítjuk, amikor is 4,4 g 4-(4-klór-2-/metilszulfonil/benzoil)-5-ciklopropil-izoxazolt nyerünk szürkésfehér, szilárd anyag formájában, olvadáspont 184-185 °C.
A fentiekhez hasonló módon eljárva a következő, (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket állítottuk még elő a megfelelően szubsztituált kiindulási anya-
Vegyület R> R2 R3 Olvadáspont
jele
B ciklopropil SO2Me cf3 138-138,5 °C
C ciklopropil SO2Me Br 201-202°C
1. referenciapélda
7,1 g l-(4-klór-2-/metilszulfonil/-fenil)-3-ciklopropil-propán-l,3-diont és 6,9 g trietil-orto-hangyasav-észtert ecetsavanhidridben elkeverünk, és 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A keveréket ezután szárazra pároljuk, toluolt adagolunk a maradékhoz, és a kapott oldatot ismételten elpárologtatjuk, amikor is 8,4 g l-(4klór-2-/metilszulfonil/-fenil)-3-ciklopropil-2-(etoxi-metilén)-propán-l,3-diont nyerünk vörös színű gumi formájában, amit tovább már nem tisztítunk.
A fentiekhez hasonlóan eljárva a következő vegyületeket állítjuk még elő a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokból.
(Ila) általános képletű vegyületek
Rí R2 R3
ciklopropil SO2Me cf3
ciklopropil SO2Me Br
2. referenciapélda
9,5 g terc-butil-2-(4-klór-2-/metilszulfonil/-benzoil)-3-ciklopropil-3-oxo-propionátot elkeverünk 1,5 g 4-toluolszulfonsavval toluolban, és visszafolyatás közben 3 órán át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, vízzel átmossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd leszűrjük. A szűrletet ezután szárazra pároljuk, amikor is 1,7 g l-(4-klór-2-/metilszulfoniE-fenil)3-ciklopropil-propán-l,3-diont nyerünk narancssárga gumi formájában.
HU 218 304 Β
Ή-NMR (CDClj): 0,8-1,2 (m, 4H), 1,5-1,9 (m,
IH), 3,3 (s, 3H), 5,8 (s, IH), 7,3-7,6 (m, 2H),
7,9 (s, IH)
A fentiekhez hasonló módon eljárva a következő vegyületeket állítottuk még elő, a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagok alkalmazásával.
(Vili) általános képletű vegyületek R1 R2 R3 Ή-NMR ciklopropil SO2Me CF3 Ή-NMR (CDC13):
0,8-1,4 (m, 4H),
1.5- 1,8 (m, IH),
3,3 (s, 3H), (s, 3H), 5,85 (s, IH), 7,5 (d, IH), 7,8 (d, IH), 8,2 (s, IH) ciklopropil SO2Me Br Ή-NMR (CDC13):
0,9-1,35 (m, 4H),
1.5- 1,9 (m, IH), 3,45 (s, 3H), (s, 3H), 6,0 (s, IH),
7,5 (d, IH) 7,95 (d, IH), 8,4 (s, IH)
3. referenciapélda ml szén-tetrakloridot elkeverünk 0,57 g magnéziummal és 4,36 g terc-butil-3-ciklopropil-3-oxopropionáttal metanolban, majd a kapott keveréket 0,5 órán át keveijük. Ezután szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot toluolban oldjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradó anyagot acetonitrilben szuszpenzáljuk. A kapott anyaghoz ezután 6 g 4-klór-2-(metilszulfonilj-benzoil-kloridot adagolunk, és a keveréket 3 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk, és a maradékot etil-acetátban oldjuk. A keveréket ezután 2 mólos vizes sósavval, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és szüljük. A szűrletet szárazra pároljuk, amikor is 9,6 g t-butil-2-(4-klór-2-/metilszulfonil/-benzoil)-3-ciklopropil-3-oxo-propionátot nyerünk barna olaj formájában, amelyet már tovább nem tisztítunk.
A fentiekhez hasonló módon eljárva a következő vegyületeket állítjuk még elő a megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával.
(Villa) általános képletű vegyületek
Rí R2 R3
ciklopropil SO2Me cf3
ciklopropil SO2Me Br
A benzoil-klorid-vegyületeket úgy nyerjük, hogy a megfelelően szubsztituált benzoesavakat tionil-kloriddal visszafolyatás közben melegítjük 3 órán át, majd a felesleges tionil-kloridot elpárologtatjuk, és a kapott benzoil-klorid-vegyületeket közvetlenül, minden további tisztítás nélkül alkalmazzuk.
4. referenciapélda
316 g kálium-permanganátot elkeverünk 90,5 g vízben szuszpendált 4-bróm-2-(metilszulfenil)-toluollal a visszafolyatás hőmérsékletén, majd a keverést és a visszafolyatás hőmérsékletén való melegítést még 3 órán át folytatjuk. A keveréket ezután szűrjük, a maradékot forró vízzel mossuk, a szűrletet szobahőmérsékletre lehűtjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A vizes oldatot ezután pH=l értékre savanyítjuk, nátrium-kloriddal elkeverjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, amikor is 44,6 g 4-bróm-2-(metilszulfonil)-benzoesavat nyerünk, halványbama, szilárd anyag formájában, olvadáspont: 220-220,5 °C.
A fentiekhez hasonlóan eljárva a megfelelő kiindulási anyagból még a következő vegyületet állítottuk elő: 4-klór-2-(metilszulfonil)-benzoesav.
Ή-NMR (CDClj+DMSO-d6): 3,35 (s, 3H), 7,5-7,8 (m, 2H), 7,9 (s, IH), 8,2-8,6 (bs, IH)
5. referenciapélda tömeg%-os hidrogén-peroxidot elkeverünk
3,6 ml ecetsavból és 6 g 2-(metilszulfenil)-4-(trifluormetil)-benzoesavból álló ecetsavas oldattal 10 °C hőmérsékleten, majd a keveréket hagyjuk lassan szobahőmérsékletre melegedni, és ezen az értéken 0,5 órán át keverjük. Ezután a keverést 65 °C hőmérsékleten folytatjuk 3 órán át. A keveréket lehűtjük jégre való öntéssel, majd éterrel extraháljuk, a szerves fázist vízzel, majd vizes vas(II)-szulfát-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, majd szüljük. A szűrletet ezután szárazra pároljuk, amikor is 5,54 g 2-(metilszulfonil)-4-(trifluor-metil)-benzoesavat nyerünk fehér, szilárd anyag formájában, olvadáspont: 155,5-156,5 °C.
6. referenciapélda ml 2,5 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot cseppenként, inért atmoszférában, keverés közben 16,4 g éterben oldott 4-bróm-3-(metilszulfenil)-benzotrifluoridhoz adagolunk, és -70 °C-on 2 órán át keveijük, majd szilárd szén-dioxid-pelletre öntjük. A keveréket ezután 10 percig keverjük, majd vizes sósavat adagolunk hozzá, a rétegeket elválasztjuk, a vizes réteget éterrel extraháljuk, majd a szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet betöményítjük, és a visszamaradó anyagot ciklohexánnal elkeveijük, amikor is 12,4 g 2-(metilszulfenil)-4-(trifluor-metil)-benzoesavat nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. Ή-NMR (CDCL3+DMSO-d6): 2,45 (s, 3H), 7,2 (d,
IH), 7,3 (s, IH), 8,0 (d, IH), 10,7-11,1 (bs, IH)
7. referenciapélda ml terc-butil-nitritet elkeverünk 4 g 5-klór-2-metil-anilinnal és 26,3 g dimetil-diszulfiddal kloroformban, A reakciót 17,7 ml terc-butil-nitrit és 16 g egyidejűleg adagolt 5-klór-2-metil-anilin hozzáadásával indítjuk be. A keveréket ezután szobahőmérsékleten keverjük, majd 1 éjszakán át állni hagyjuk, majd vízzel, 2 mólos vizes sósavval mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet ezután szárazra pároljuk, amikor is 24,6 g 4-klór-2-(metilszulfenil)toluolt nyerünk vörös színű olaj formájában.
Ή-NMR (CDC13): 2,2 (s, 3H), 6,85 (s, 2H), 7,0 (s, IH)
HU 218 304 Β
A fentiekhez hasonló módon a következő vegyületet állítottuk még elő a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagok alkalmazásával: 4-bróm-3-(metilszulfenil)benzotrifluorid, forráspont: 84-88 °C/2,6102 Pa.
8. referenciapélda
5,8 g nátrium-nitritet feloldunk 50 ml koncentrált sósavban, lehűtjük, cseppenként 20 °C hőmérsékleten jégecetben oldott 12,8 g 4-metil-3-(metilszulfenil)-anilinhoz adagoljuk. A kapott szuszpenziót ezután 12 g réz(I)bromidból és 48-50 tömeg%-os vizes, jeges hidrogén-bromidból álló keverékhez adagoljuk. A kapott keveréket ezután szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget ezután vízzel, majd 2 mólos nátrium-hidroxiddal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot forró ciklohexánnal elkeverjük, majd szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, amikor is 8,6 g 4-bróm-2-(metilszulfenil)-toluolt nyerünk barna olaj formájában.
•H-NMR (CDC13): 2,15 (s, 3H), 2,2 (s, 3H), 6,5-7,1 (m, 3H)
9. referenciapélda
128 ml koncentrált sósavat lassan metanolban szuszpendált 36,6 g 2-(metilszulfenil)-4-nitro-toluolhoz adagoljuk, majd keverés közben 36 g vasport adagolunk, miközben a hőmérsékletet 50 °C alatti értéken tartjuk. A kapott keveréket ezután 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a keveréket ezután vízbe öntjük, nátriumkarbonáttal semlegesítjük, szűrjük és a visszamaradó anyagot diklór-metánban extraháljuk. A vizes réteget ezután diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet ezután szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk, az eluálást etil-acetát és n-hexán elegyével végezve. Ily módon 12,8 g 4-metil-3-(metilszulfenil)-anilint nyerünk narancssárga, szilárd anyag formájában.
•Η-NMR (CDCI3) 2,2 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 3,45 (s,
2H), 6,1-6,9 (m, 3H)
A találmány oltalmi körébe tartozik a nemkívánatos növények irtása a növekedés helyén, amelynek során legalább egy (I) általános képletű izoxazolszármazékot hatásos mennyiségben adagoljuk. Éne a célra az izoxazolszármazékokat általában herbicid készítményeik formájában (azaz kompatibilis hígító- vagy hordozó- és/vagy felületaktív anyagokkal elkeverve) alkalmazzuk. Ezek a készítmények is a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásúak kétszikű (azaz széleslevelű) és egyszikű (azaz fűféle) gyomokkal szemben pre- és/vagy posztemergens felhasználás esetén.
A preemergens alkalmazás alatt azt értjük, hogy azt a talajt, ahol a gyomnövény magja vagy palántája jelen van a kikelés előtt, a felületen kezeljük. A posztemergens felhasználás alatt azt értjük, hogy a kezelést a területre vagy a károsodott részre a gyomnövény kikelése után visszük fel. így például az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak a következő gyomnövények elpusztítására:
- széleslevelű gyomnövények, így például a következők: Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., például Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum és Xanthium strumarium, és
- fuféle gyomnövények, így például a következők: Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Sorghum bicolor, Eleusine indica és Setaria spp., például Setaria faberii vagy Setaria viridis, és
- nádféle gyomok, így például a következő: Cyperus esculentus.
Az (I) általános képletű vegyületek mennyisége függ a gyom fajtájától, a felvitelre kerülő készítménytől, az alkalmazás idejétől, a klimatikus, valamint földrajzi viszonyoktól, és amennyiben a gyomirtást termőterületen végezzük, a termény természetétől is. Ha a gyomirtást termőterületen végezzük, az alkalmazott mennyiség elegendő kell, hogy legyen a gyom kiirtására, anélkül azonban, hogy a terményen észrevehető károsodást okozzon. Figyelembe véve ezeket a faktorokat, általában a hatóanyagot 0,01 kg és 5 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk. Természetesen azonban adott körülmények figyelembevételével ennél magasabb vagy alacsonyabb mennyiség is elegendő lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók gyomok szelektív irtására, így például az előzőekben megemlített fajták esetében pre- vagy posztemergens adagolás esetén nem direkt felvitellel egyaránt, például direkt vagy nem direkt permetezéssel, a gyom előfordulási helyén vagy a termőterületen, így például a következő termények esetében: gabonafélék, így például búza, árpa, rozs, kukorica vagy rizs, továbbá szójabab, lóbab, cukorbab, borsó, lucerna, gyapot, mogyoró, len, hagyma, sárgarépa, káposzta, olajbogyó, napraforgó, cukorrépa esetén, továbbá természetes és ültetett pázsitok esetében a termények kikelése előtt és után egyaránt. Szelektív gyomirtásra a termőterületeken például a fentiekben említett termények esetében a felhasználás mértéke 0,01 kg-4 kg, előnyösen 0,0 kg-2 kg hatóanyag hektáronként.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók továbbá gyomirtásra pre- vagy posztemergens módon egyaránt gyümölcsösökben vagy más egyéb faültetvényeken, például erdőkben, parkokban, faiskolákban, így például cukornád-, pálma-, valamint gumiültetvényeken. Éne a célra a hatóanyagot direkt vagy nem direkt módon alkalmazzuk (például direkt vagy nem direkt permetezéssel) közvetlenül a gyomra vagy a talajra, ahol a gyom várhatóan megjelenik, a fák elültetése előtt vagy után, a használt dózis általában 0,25 kg-5 kg, előnyösen 0,5 kg-4 kg hatóanyag hektáronként.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók továbbá gyomirtásra a fentieken említett területeken kívül olyan helyeken is, amelyek nem termőterületek, de ahol a gyomok növekedése nem lenne kívánatos.
HU 218 304 Β
Ilyen nem termő területként említjük például a következőket: repülőterek, ipari létesítmények, vasutak, műutak, valamint folyók szélei, csatornák és más öntözési területek, továbbá bozótosok és parlagon lévő vagy műveletlen földek, különösen azok, amelyeknél a gyomok növekedésének szabályozása különösen kívánatos, hogy a tűzveszélyt csökkentsük. Amennyiben a cél a totális gyomirtás, a hatóanyagot általában a fentiekben a termőterületekre megadott dózisoknál magasabb mennyiségben alkalmazzuk. A pontos dózis függ általában a kezelni kívánt vegetáció természetétől, valamint a kívánt hatástól.
Éne a célra általában pre- vagy posztemergens felhasználás esetén, előnyösen preemergens felhasználásnál, direkt vagy nem direkt felvitellel (például direkt vagy nem direkt permezetéssel) 1 kg-20 kg, előnyösen 5 kg-10 kg hatóanyagot viszünk fel hektáronként.
Preemergens módon végzett gyomirtásnál az (I) általános képletű vegyületeket közvetlenül a talajba is bedolgozhatjuk, amelyben a gyomok várhatóan megjelennek. Természetes azonban, hogy amennyiben az (I) általános képletű vegyületeket posztemergens módon alkalmazzuk, azaz a hatóanyagot a kikelt gyomokra vagy a kikelt gyomokat tartalmazó területre visszük fel, az (I) általános képletű vegyületek érintkezésbe kerülnek a talajjal is, és az ily módon, a később kikelő gyomnövények esetében ez preemergens kezelést jelent.
Amennyiben különösen hosszan tartó gyomirtás szükséges, az (I) általános képletű vegyületekkel végzett kezelést kívánt esetben megismételhetjük.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű izoxazolszármazékot tartalmazó készítmények is, amelyeknél a hatóanyag egy vagy több kompatibilis, növények számára elfogadható hígítóanyaggal vagy hordozóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal van elkeverve. Az említett hígítóanyagok, hordozóanyagok és/vagy felületaktív anyagok általában olyan típusúak, amelyeket a herbicid készítmények esetében széles körben alkalmaznak, és amelyek az (I) általános képletű vegyülettel kompatibilisek. A készítmények homogén diszperziók, de ezek körébe tartoznak természetesen azok a készítmények is, amelyekben az (I) általános képletű vegyület valamely komponensben oldott formában van jelen. A találmány szerinti herbicid készítményeket tág formában kell értelmezni, tehát ezek a készítmények nemcsak a felhasználásra kész herbicideket foglalják magukban, hanem azon koncentrátumokat is, amelyeket felhasználás előtt hígítani kell. A találmány szerinti készítmények általában 0,05-90 tömeg%, egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak hígítóanyagot vagy hordozóanyagot, és felületaktív anyagot, így például nedvesítő-, diszpergálóvagy emulgeálószert. A felületaktív anyag lehet ionos vagy nemionos típusú. így például szulforicin-oleátok, kvatemer ammóniumszármazékok, etilén-oxid és alkilés poli(aril-fenol)-vegyületek kondenzátornál, így például nonil- vagy oktil-fenolokkal nyert kondenzátomok, továbbá anhidroszorbitolok karbonsav-észterei, amelyeket a szabad hidroxilcsoportok éterezésével oldhatóvá tettünk, továbbá lehetnek kénsav-észterek, valamint szulfonsavak, alkálifém vagy alkáliföldfém sói, így például dinonil- és dioktil-nátrium-szulfoszukcinátok, valamint nagy molekulatömegű szulfonsavszármazékok alkálifém- és alkáliföldfémsói, így például nátrium- és kalcium-lignoszulfonátok, valamint nátriumés kalcium-alkil-benzolszulfonátok.
A találmány szerinti herbicid készítmények előnyösen legfeljebb 10 tömeg%, így például 0,05-10 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak, de kívánt esetben természetesen ezek mennyisége több is lehet, így például folyékony, emulgeálható szuszpenziókoncentrátumok esetében 15 tömeg% vagy folyékony vízoldható koncentrátumok esetén 25 tömeg%.
A találmány szerinti készítményeknél szilárd hígító- vagy hordozóanyagként például a következőket alkalmazhatjuk: alumínium-szilikátok, talkum, kalcinált magnézium-oxid, szilikagél, trikalcium-foszfát, porított parafa, aktív szén, továbbá agyagok, például kaolin vagy bentonit. A szilárd készítmények, így például a porok, granulátumok vagy nedvesíthető porok előállítását általában úgy végezzük, hogy az (I) általános képletű vegyületeket szilárd hígítóanyaggal együtt őröljük, vagy a szilárd hordozó- vagy hígítóanyagot az illékony oldószerrel képezett hatóanyagoldattal impregnáljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, és szükség esetén a kapott terméket még porítjuk. A granulátumkészítményeket úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben illékony oldószerrel készült oldata formájában a szilárd hígító- vagy hordozóanyagon abszorbeáltatjuk, majd az oldószert eltávolítjuk, ha szükséges. Előállíthatjuk ezeket a granulátumkészítményeket a fentiek szerinti porkészítményekből is. A szilárd herbicid készítmények, különösen a nedvesíthető porok és granulátumok tartalmazhatnak nedvesítővagy diszpergálószereket, amelyek szintén lehetnek szilárdak is, és szolgálhatnak hordozóként vagy hígítóanyagként egyaránt.
A találmány szerinti folyékony készítmények lehetnek vizes, szerves vagy vizes-szerves oldószeres oldatok, szuszpenziók és emulziók, amelyek felületaktív anyagot tartalmazhatnak. Folyékony hígítóként például a következőket alkalmazhatjuk: víz, glikolok, tetrahidroförfuril-alkohol, acetofenon, ciklohexanon, izoforon, toluol, xilol, ásványi, állati és növényi eredetű olajok, valamint petróleum könnyű aromás és nafténfrakciói, valamint ezek keverékei. Felületaktív anyagként ionos vagy nemionos, például valamely fentiekben említett anyagot alkalmazhatunk, amely folyadékok hígítóvagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.
A porokat, diszpergálható granulátumokat vagy folyékony koncentrátumokat vízzel vagy más hígítóanyaggal, így például ásványi vagy növényi olajokkal hígíthatjuk, különösen azokat, amelyekben hígítóként vagy hordozóként olajat alkalmaztunk. Ily módon felhasználásra kész készítményeket nyerünk.
Kívánt esetben a folyékony készítmények lehetnek önemulgeáló koncentrátumok is, amelyek esetében a hatóanyagot emulgeálószerben vagy emulgeálószert tar5
HU 218 304 Β talmazó oldószerben oldjuk, majd az így kapott koncentrátumot vízzel való egyszerű elkeveréssel felhasználásra kész készítménnyé alakítjuk.
Hígítóanyagként vagy hordozóanyagként olajat tartalmazó folyékony koncentrátumokat további hígítás nélkül is alkalmazhatunk például elektrosztatikus permetezési eljárás alkalmazásával.
A találmány szerinti herbicid készítmények kívánt esetben még további adalékokat is tartalmazhatnak, így például tapadást elősegítő anyagokat, védőkolloidokat, sűrítőanyagokat, penetrációt elősegítő szereket, stabilizátorokat, különböző semlegesítőanyagokat, tapadást gátló szereket, továbbá színezőanyagokat és korróziógátló anyagokat is. Ezek az adalékanyagok szintén szolgálhatnak hordozóanyagként vagy hígítóanyagként.
A következő készítmény-előállítási példákban a megadott százalékos értékek minden esetben tömeg%-ot jelentenek.
Előnyös találmány szerinti készítmények a következők:
- vizes szuszpenziókoncentrátum, amely 10-70% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 2-10% felületaktív anyagot, 0,1-5% sűrítőanyagot és 15-87,9% vizet tartalmaz,
- nedvesíthető porkészítmény, amely 1-90% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, 2-10% felületaktív anyagot, 8-88% szilárd hígító- vagy hordozóanyagot tartalmaz,
- oldható porkészítmény, amely 10-90% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 2-40 tömeg% nátrium-karbonátot és 0-88 tömeg% szilárd hígítóanyagot tartalmaz,
- folyékony, vízoldható koncentrátum, amely 5-50%, előnyösen 10-30% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5-25% felületaktív anyagot és 25-90%, előnyösen 45-85%, vízzel elkeverhető oldószert, így például dimetil-formamidot vagy vízzel elkeverhető oldószer és víz elegyét tartalmazza,
- folyékony, emulgeálható szuszpenziókoncentrátum, amely 10-70% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5-15% felületaktív anyagot, 0,1-5% sűrítőanyagot és 10-84,9% szerves oldószert tartalmaz,
- granulátumkészítmény, amely 1-90%, előnyösen 2-10% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, 0,5-7%, előnyösen 0,5-2%, felületaktív anyagot és 3-98,5%, előnyösen 88-97,5% granulált hordozóanyagot tartalmaz, és
- emulgeálható koncentrátum, amely 0,05-90%, előnyösen 1 -60% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 0,01-10%, előnyösen 1-10% felületaktív anyagot és 9,99-99,94%, előnyösen 39-98,99% szerves oldószert tartalmaz.
A herbicid készítmények az (I) általános képletű hatóanyag mellett tartalmazhatnak még egy vagy több más peszticid hatású vegyületet is, valamint ezek mellett egy vagy több hígító- vagy hordozóanyagot, felületaktív anyagot, vagy egyéb, fentiek szerinti ismert adalékanyagot. Példaképpen peszticid vegyületként megemlítjük a következő vegyületeket: herbicid anyagok, így például alaklór [2-klór-2,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid], atrazin [2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin], bromoxinil [3,5-dibróm-4hidroxi-benzonitril], klórtoluron [N’-(3-klór-4-metil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid], cianazin [2-klór-4-(lciano-1 -metil-etil-amino)-6-(etil-amino)-1,3,5 -triazin], 2,4-D [2,4-diklór-fenoxi-ecetsav], dikamba [3,6-diklór2-metoxi-benzoesav], difenzokvat [l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazolium-só], flamprop-metil [metil-[2-(N-benzoil-3-klór-4-fluor-anilino)-propionát], fluometuron [N’-(3-/trifluor-metil/-fenil)-N,N-dimetil-karbamid, izoproturon [N’-(4-izopropil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid], inszekticidek, így például szintetikus piretroidok, például permetrin és cipermetrin, továbbá fungicidek, például karbamátok, így például metil-N-(l-/butilkarbamoil/-benzimidazol-2-il)-karbamát, triazolok, például 1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 il)-bután-2-on.
A készítményekben a különböző egyéb peszticid hatású anyagokat vagy más, biológiailag aktív anyagokat, így például a fentiekben felsorolt konkrét vegyületeket ismert származékaik, így például alkálifémsóik, aminsóik vagy észtereik formájában is alkalmazhatjuk.
Előállíthatok olyan termékek is, amelyek legalább egy (I) általános képletű izoxazolszármazékot tartalmaznak, és amely nevezett termékek legalább egy (I) általános képletű vegyületet vagy legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmazó, fentiekben részletezett herbicid készítményt tartalmaznak egy tartályban. Ezek a tartályok általában a kémiai anyagok tárolására szokásosan ismert tartályok, amelyek normál környezeti hőmérsékleten szilárdak, így például lehetnek a következők: fémből vagy műanyagból készült kannák és hordók, műanyagból vagy üvegből készült edények, továbbá kartonpapírból, műanyagból vagy fémből készült dobozok vagy zsákok. Ezen tartályok térfogata általában akkora, hogy körülbelül egy 4· 103 m2 nagyságú terület gyomirtása legyen elvégezhető a benne lévő anyaggal, de a mérete előnyösen olyan kell, hogy legyen, hogy a kezelése még egyszerűen történhessen. A kezelési utasítás rajta kell, hogy legyen a tartályon, így például nyomtatott formában közvetlenül ráragasztva vagy hozzárögzített táblán. Ezek az utasítások általában jelzik a tartály tartalmát, és szükség esetén hígítás után felvihetők a kívánt területre általában 0,01 kg és 20 kg hatóanyag/hektár mennyiségben az előírt módon.
A következő példákban néhány konkrét, találmány szerinti herbicid készítményt mutatunk be.
Cl példa
Oldható koncentrátum
Összetétel
A jelű hatóanyag 20 tömeg%
Kálium-hidroxid-oldat, tömeg/térfogat% 10 térfogat%
T etrahidrofurfuril-alkohol (THF A) 10 térfogat%
Víz 100%-ig
HU 218 304 Β
A készítményt úgy állítjuk elő, hogy a THFA-t, a hatóanyagot és a víz 90%-át elkeverjük, majd lassan hozzáadagoljuk a kálium-hidroxidot, amíg a pH a 7-8 közötti értéket eléri, majd a keveréket a maradék vízzel kiegészítjük.
Hasonló oldható készítményt állítunk elő, ha az A jelű vegyületet valamely más (I) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
C2 példa
Nedvesíthető porkészltmény Összetétel A jelű vegyület 50 tömeg%
Nátrium-dodecil-benzolszulfonát 3 tömeg%
Nátrium-lignoszulfát Nátrium-formaldehid-alkil- 5 tömeg%
naflalinszulfonát 2 tömeg%
Nagy finomságú szilícium-dioxid 3 tömeg%
Agyag 37 tömeg%
A készítményt a fenti alkotók összekeverésével,
majd légbefűvásos malomban való őrlésével állítjuk elő.
Hasonló nedvesíthető porkészítményt állítunk elő, ha az A jelű vegyület helyett más (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 25
C3 példa
Vízben oldható porkészltmény
Összetétel
A jelű vegyület 50 tömeg% 30
Nátrium-dodecil-benzolszulfonát 1 tömeg%
Nagy finomságú szilícium-dioxid 2 tömeg%
Nátrium-hidrogén-karbonát 47 tömeg%
A készítményt a fenti alkotók elkeverésével, majd kalapácsos malomban való őrlésével nyerjük. 35
Hasonló oldható porkészítményt állítunk elő, ha az A jelű vegyületet valamely más, (I) általános képletű vegyülettel helyettesítünk.
Herbicid hatás vizsgálata
a) A vizsgálatok kivitelezése 40
A vizsgálandó vegyületek megfelelő mennyiségét acetonban oldottuk, amikor is olyan oldatot nyerünk, amellyel 4000 g hatóanyagot viszünk ki 1 hektár területre. Az így kapott oldatokat standard laboratóriumi permetező segítségével visszük fel, 290 liter permedét 45 1 hektárra.
b) Preemergens gyomirtás
A magokat 70 mm2 területre 75 mm mélységben műanyag cserepekbe ültettük nem steril talajba. A cserepenként felhasznált magok mennyisége a következő 50 volt:
Gyomnövény fajtája Magok körülbelüli száma/cserép
1) Széleslevelű gyomok
Abutilon theophrasti 10 55
Amaranthus retroflexus 20
Galium aparine 10
Ipomoea purpurea 10
Sinapis arvensis 15
Xanthium strumarium 2 60
2) Fűszerű gyomok
Alopecurus myosurides 15
Avena fatua 10
Echinochloa crus-galli 15
Setaria viridis 20
3) Sásszerű gyomok
Cyperus esculentus 3
Termények
1) Széleslevelű
Gyapot 3
Szója 3
2) Füszerűek
Kukorica 2
Rizs 6
Búza 6
A találmány szerinti hatóanyagokat a talaj felületére visszük, az előző a) pontban leírtak szerint. Minden terményt és gyomnövényt tartalmazó edényhez egy nem kezelt kontrollt rendeltünk, amelynél a permetezést csak acetonnal végeztük.
A kezelések elvégzése után az edényeket kapilláris, rostos anyagra helyeztük üvegházban, és felülről öntöztük. A termények károsodását 20-24 nappal a permetezés után vizuálisan értékeltük ki. A kapott eredményeket a növekedés csökkenésének százalékában, vagy a növény vagy mag károsodásának százalékában fejeztük ki, összehasonlítva a kontroliedénnyel.
c) Posztemergens gyomirtás
A gyommagokat és a terménymagokat közvetlenül John Innes ültetőkomposztba ültettük 75 mm mélységben 70 mm2 felületű edénybe, kivéve az Amaranthust, amelyet palántaállapotban kivettünk és ültetőedénybe helyeztünk 1 hétre a permetezés előtt. A növényeket ezután üvegházban tartottuk addig, amíg megfelelő stádiumot értek el a kezeléshez. A növények száma edényenként a következő volt:
1) Széleslevelű Növények Növekedési gyomok száma állapot
Abutilon theophrasti 3 1-2 leveles
Amaranthus retroflexus 4 1-2 leveles
Galium aparine 3 első örvös
Ipomoea purpurea 3 1-2 leveles
Sinapis arvensis 4 2 leveles
Xanthium strumarium 1 2-3 leveles
2) Fűszerű gyomok
Alopecurus myosurides 8-12 1-2 leveles
Avena fatua 12-18 1-2 leveles
Echinochloa crus-galli 4 2-3 leveles
Setaria viridis 15-25 1-2 leveles
3) Sásszerű gyomok
Cyperus esculentus 3 3 leveles
Termények
1) Széleslevelű
Gyapot 2 1 leveles
Szója 2 2 leveles
2) Füszerűek
Kukorica 2 2-3 leveles
Rizs 4 2-3 leveles
Búza 5 2-3 leveles
HU 218 304 Β
A növények kezeléséhez a hatóanyagokat az előző a) pontban leírtak szerint visszük fel. Minden egyes terményt és gyomnövényt tartalmazó edényhez kezeletlen kontrollt rendeltünk, amelynél a permetezéshez csak acetont alkalmaztunk.
A kezelés után az edényeket kapilláris hatású rostos anyagra helyeztük üvegházban és 24 óra elteltével egyszer felülről megöntöztük, majd utána szabályozott módon alulról végeztük az öntözést. A termények károsodását és a gyomnövények pusztulását 20-24 órával a permetezés után vizuálisan értékeltük. Az eredményeket a növekedés százalékos csökkenésében vagy a termények vagy gyomnövények károsodásának százalékában fejeztük ki a kontrolihoz viszonyítva.
A találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak, a terményekkel szembeni elviselhetőségük nagyon jó.
Pre- és posztemergens alkalmazásánál az A, B és C jelű vegyületek 1000 g/ha hatóanyag-mennyiség esetén legalább 90%-os mértékben gátolják az egy vagy több gyomnövény növekedését.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű 4-benzoil-izoxazol-származékok, amelyek képletében
    R1 jelentése ciklopropilcsoport,
    R2 jelentése -S(O)nR általános képletű csoport, ahol
    R jelentése metilcsoport és n értéke 2,
    R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő 4-(4-klór-2-/metilszulfonil/-benzoil)-5-ciklopropil-izoxazol.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő 5-ciklopropil-4-(2-/metilszulfonil/-4-/trifluor-metil/-benzoil)-izoxazol.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő 4-(4-bróm-2-/metilszulfonil/-benzoil)-5-ciklopropil-izoxazol.
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 jelentése ciklopropilcsoport,
    R2 jelentése -S(O)nR általános képletű csoport, ahol
    R jelentése metilcsoport és n értéke 2,
    R3 jelentése klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti, és L jelentése lehasadó csoport - egy hidroxil-amin-sóval reagáltatunk.
  6. 6. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz 0,05-90 tömeg% mennyiségben, mezőgazdaságilag elfogadható hígító- vagy hordozó- és/vagy felületaktív anyagokkal keverve.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy folyékony formájú és 0,05-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes szuszpenziókoncentrátum, nedvesíthető porkészítmény, vízben oldható vagy vízben diszpergálható poranyag, folyékony, vízben oldható koncentrátum, folyékony, emulgeálható szuszpenziókoncentrátum, granulátum vagy emulgeálható koncentrátum.
  9. 9. Eljárás gyomirtásra, azzal jellemezve, hogy a gyomnövények előfordulási helyén, terményeket is tartalmazó területen valamely, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet adagolunk 0,01-4 kg/ha mennyiségben, készítmény formájában.
  10. 10. Eljárás gyomirtásra, azzal jellemezve, hogy a gyomnövények előfordulási helyén, terményeket nem tartalmazó helyeken valamely, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet adagolunk 1-20 kg/ha mennyiségben, készítmény formájában.
HU9202532A 1991-08-05 1992-08-04 4-benzoylisoxazole derivatives, process for their production, herbicidal compositions comprising such compounds and method for combating weeds HU218304B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919116834A GB9116834D0 (en) 1991-08-05 1991-08-05 Compositions of new matter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT61734A HUT61734A (en) 1993-03-01
HU218304B true HU218304B (en) 2000-07-28

Family

ID=10699503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202532A HU218304B (en) 1991-08-05 1992-08-04 4-benzoylisoxazole derivatives, process for their production, herbicidal compositions comprising such compounds and method for combating weeds

Country Status (35)

Country Link
EP (1) EP0527036B1 (hu)
JP (1) JP3078661B2 (hu)
KR (1) KR100239189B1 (hu)
CN (2) CN1036305C (hu)
AT (1) ATE144981T1 (hu)
AU (1) AU655648B2 (hu)
BG (1) BG61568B1 (hu)
BR (1) BR9203100A (hu)
CA (1) CA2075348C (hu)
CZ (1) CZ284801B6 (hu)
DE (1) DE69215028T2 (hu)
DK (1) DK0527036T3 (hu)
EG (1) EG19908A (hu)
ES (1) ES2094878T3 (hu)
FI (1) FI115136B (hu)
GB (1) GB9116834D0 (hu)
GR (1) GR3022068T3 (hu)
HK (1) HK1003790A1 (hu)
HR (1) HRP920256B1 (hu)
HU (1) HU218304B (hu)
IL (1) IL102675A (hu)
MA (1) MA22610A1 (hu)
MX (1) MX9204522A (hu)
MY (1) MY109382A (hu)
NZ (1) NZ243817A (hu)
PH (1) PH31029A (hu)
RO (1) RO111678B1 (hu)
RS (1) RS49899B (hu)
RU (1) RU2065854C1 (hu)
SI (1) SI9200163A (hu)
SK (1) SK280306B6 (hu)
TR (1) TR27328A (hu)
UA (1) UA45943C2 (hu)
ZA (1) ZA925872B (hu)
ZW (1) ZW12692A1 (hu)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8642509B2 (en) 1999-09-08 2014-02-04 Aventis Cropscience Uk Limited Herbicidal compositions
US8748343B2 (en) 1998-11-21 2014-06-10 Bayer Cropscience Ag Herbicide/safener combintions

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5334753A (en) * 1992-03-12 1994-08-02 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids
RU95116352A (ru) * 1992-12-18 1997-06-10 Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. (GB) Производные 4-бензоилизоксазолов и их использование в качестве гербицидов
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9302072D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
CA2117413C (en) * 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9325284D0 (en) * 1993-12-10 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
US5962370A (en) * 1993-12-10 1999-10-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Herbicidal compositions comprising a 4-benzoylisoxazole and a triazine herbicide
GB9325618D0 (en) * 1993-12-15 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
US5795846A (en) * 1994-08-01 1998-08-18 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal compositions
PL180956B1 (pl) * 1994-08-01 2001-05-31 Rhone Poulenc Agriculture Sposób miejscowego zwalczania chwastów i synergistyczna kompozycja chwastobójcza
DE4427998A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
US5552367A (en) * 1994-11-18 1996-09-03 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides
GB9424853D0 (en) * 1994-12-09 1995-02-08 Bayer Ag New herbicidal compositions
US5912206A (en) * 1994-12-09 1999-06-15 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal compositions
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
WO1997000014A1 (en) * 1995-06-19 1997-01-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Use of 4-benzoylisoxazoles for the protection of turfgrass
WO1997000013A1 (en) * 1995-06-19 1997-01-03 Rhone-Poulenc Agrochimie New fungicidal compositions and the use thereof
GB9523724D0 (en) * 1995-11-20 1996-01-24 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
ZA9610348B (en) * 1995-12-20 1997-07-11 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
DE19548428C1 (de) * 1995-12-22 1997-08-28 Hoechst Ag 2-Alkylmerkapto-4-(trifluormethyl)-benzoesäureester sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung
ATE209182T1 (de) 1996-02-01 2001-12-15 Aventis Cropscience Sa Verfahren zur herstellung von diketonverbindungen
GB9603127D0 (en) * 1996-02-15 1996-04-17 Rhone Poulenc Agriculture New process for preparing intermediates
GB9606015D0 (en) * 1996-03-22 1996-05-22 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE19614856A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide heterocyclisch anellierte Benzoylisothiazole
DE19614858A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide heterocyclisch substituierte Benzoylisothiazole
DE19614859A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide Benzoylisothiazole
US6297198B1 (en) * 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
GB9705039D0 (en) * 1997-03-12 1997-04-30 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal method
PT987945E (pt) 1997-06-10 2002-04-29 Aventis Cropscience Sa Novas misturas herbicidas
GB9714305D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie Chemical process
GB9714306D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie New processes
GB9714302D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie Process
US5863865A (en) * 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
GB9804986D0 (en) 1998-03-09 1998-05-06 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
GB2335658A (en) * 1998-03-25 1999-09-29 Rhone Poulenc Agriculture Processes for preparing 1-aryl-3-cyclopropyl-propane-1,3-dione intermediates
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
UA72496C2 (uk) * 1999-02-01 2005-03-15 Авентіс Агрікалче Лімітед Спосіб пригнічення росту бур'янів та композиція з уповільненим вивільненням гербіциду
DE19920791A1 (de) 1999-05-06 2000-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzoylisoxazole
GB9911181D0 (en) * 1999-05-13 1999-07-14 Rhone Poulenc Agrochimie Process
PL364750A1 (en) 1999-08-10 2004-12-13 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal tetrazolinone derivatives
DE19946853A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
AU784813B2 (en) 2000-01-17 2006-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Substituted aryl ketones
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
EP1387831A1 (de) 2001-05-09 2004-02-11 Bayer CropScience AG Substituierte arylketone
DE10209645A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
EP1938691A3 (en) 2004-12-17 2009-07-22 Devgen NV Nematicidal compositions
DE102007026875A1 (de) 2007-06-11 2008-12-24 Bayer Cropscience Ag 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2105437A1 (de) 2008-03-26 2009-09-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(3-Aminobenzoyl)-5-cyclopropylisoxazole
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR074941A1 (es) 2009-01-07 2011-02-23 Bayer Cropscience Sa Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion
US8153132B2 (en) 2009-10-30 2012-04-10 Ms Technologies, Inc. Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase
AR080105A1 (es) 2010-02-02 2012-03-14 Bayer Cropscience Ag Transformacion de soja usando inhibidores de hidrofenil piruvato dioxigenasa (hppd) como agentes de seleccion
JP2013529074A (ja) 2010-05-04 2013-07-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草剤に対する耐性が増加した植物
WO2012074868A2 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Ms Technologies, Llc Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells
US8648230B2 (en) 2011-03-18 2014-02-11 Ms Technologies, Llc Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue
TW201247631A (en) 2011-04-28 2012-12-01 Du Pont Herbicidal pyrazinones
EP2545774A1 (en) 2011-07-12 2013-01-16 Cheminova A/S Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay
CN104219950B (zh) 2012-02-01 2018-02-06 陶氏益农公司 人造的芸苔属衍生的叶绿体转运肽
AU2014341927B2 (en) 2013-11-04 2017-12-14 Corteva Agriscience Llc Optimal maize loci
MX358066B (es) 2013-11-04 2018-08-03 Dow Agrosciences Llc Óptimos loci de soya.
CA2928666C (en) 2013-11-04 2023-05-23 Dow Agrosciences Llc Optimal maize loci for targeted genome modification
TW201527313A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（二）
TW201527316A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（五）
TW201527312A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（一）
TW201527314A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（三）
TW201538518A (zh) 2014-02-28 2015-10-16 Dow Agrosciences Llc 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現
CN104262278A (zh) * 2014-09-02 2015-01-07 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种异噁唑草酮的制备方法
CN104262279B (zh) * 2014-09-02 2016-06-22 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种异噁唑化合物及异噁唑草酮的制备方法
CN104529924B (zh) * 2014-12-26 2016-03-02 江苏中旗作物保护股份有限公司 5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异恶唑的制备方法
DK3270695T3 (en) * 2015-03-20 2019-04-01 Bayer Cropscience Ag HERBICIDE COMPOSITIONS CONTAINING ISOXAFLUTOL AND DIFLUFENICAN AS THE ONLY ACTIVE HERBICIDE INGREDIENTS
WO2017050635A1 (en) 2015-09-22 2017-03-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of certain active ingredient combinations in tuberous root crop plants
CN115215773A (zh) * 2021-04-14 2022-10-21 潍坊中农联合化工有限公司 制备苯甲酸类化合物的方法
CN115745905B (zh) * 2022-11-21 2023-11-24 安徽宁亿泰科技有限公司 一种异噁唑草酮及其中间体的合成方法
WO2024116184A1 (en) 2022-12-01 2024-06-06 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of 2-alkylsulfonyl substituted benzoic acid derivatives

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8920519D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter
GB9025469D0 (en) * 1990-11-22 1991-01-09 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9115377D0 (en) * 1991-07-17 1991-09-04 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8748343B2 (en) 1998-11-21 2014-06-10 Bayer Cropscience Ag Herbicide/safener combintions
US8642509B2 (en) 1999-09-08 2014-02-04 Aventis Cropscience Uk Limited Herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BG61568B1 (bg) 1997-12-30
CN1149582A (zh) 1997-05-14
IL102675A (en) 1996-10-31
RO111678B1 (ro) 1996-12-30
HK1003790A1 (en) 1998-11-06
GB9116834D0 (en) 1991-09-18
DK0527036T3 (da) 1996-11-25
NZ243817A (en) 1995-02-24
SK280306B6 (sk) 1999-11-08
JPH05202008A (ja) 1993-08-10
YU74892A (sh) 1995-10-03
SK241292A3 (en) 1995-02-08
MY109382A (en) 1997-01-31
BG96747A (bg) 1994-03-24
HUT61734A (en) 1993-03-01
HRP920256B1 (en) 1999-02-28
BR9203100A (pt) 1993-03-30
EP0527036A1 (en) 1993-02-10
CN1069268A (zh) 1993-02-24
FI923515A0 (fi) 1992-08-04
DE69215028T2 (de) 1997-05-07
MX9204522A (es) 1993-08-01
EP0527036B1 (en) 1996-11-06
CN1036305C (zh) 1997-11-05
GR3022068T3 (en) 1997-03-31
FI923515A (fi) 1993-02-06
CA2075348A1 (en) 1993-02-06
FI115136B (fi) 2005-03-15
KR930004278A (ko) 1993-03-22
ZW12692A1 (en) 1993-09-15
RS49899B (sr) 2008-08-07
KR100239189B1 (ko) 2000-02-01
AU2073092A (en) 1993-02-11
ATE144981T1 (de) 1996-11-15
ZA925872B (en) 1993-03-01
MA22610A1 (fr) 1993-04-01
RU2065854C1 (ru) 1996-08-27
CZ284801B6 (cs) 1999-03-17
TR27328A (tr) 1995-01-12
CA2075348C (en) 2003-10-07
IL102675A0 (en) 1993-01-14
AU655648B2 (en) 1995-01-05
CN1066440C (zh) 2001-05-30
HRP920256A2 (en) 1995-10-31
EG19908A (en) 1996-05-31
CZ241292A3 (en) 1993-02-17
SI9200163A (en) 1993-03-31
UA45943C2 (uk) 2002-05-15
JP3078661B2 (ja) 2000-08-21
ES2094878T3 (es) 1997-02-01
DE69215028D1 (de) 1996-12-12
PH31029A (en) 1997-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218304B (en) 4-benzoylisoxazole derivatives, process for their production, herbicidal compositions comprising such compounds and method for combating weeds
FI111249B (fi) Uusia herbisidejä, niitä sisältävä koostumus, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä menetelmä rikkaruohojen kasvun säätelemiseksi
JP3081321B2 (ja) ４−ベンゾイルイソキサゾール誘導体
JP3122533B2 (ja) 新規な除草剤
RU2105761C1 (ru) Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков
HU212433B (en) Herbicidal compositions containing 4-benzoylisoxazole derivatives, process for the production of active ingredients and their application
JP3309986B2 (ja) 新規除草剤
RU2149869C1 (ru) Новые 2-циано-1,3-дионовые производные, способы их получения, гербицидная композиция, способ подавления сорняков
HUT60596A (en) Herbicidal compositions comprising 2-cyano-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH0770039A (ja) 除草剤
JPH05345770A (ja) 新規組成物
CZ167894A3 (en) NOVEL PYRIDO/2,3-d/PYRIDAZINE DERIVATIVES, PROCESS OF THEIR PREPARATION, PREPARATIONS IN WHICH THEY ARE COMPRISED AND THEIR USE AS HERBICIDES
JP3234684B2 (ja) 新規な除草剤
SI9300317A (sl) N-substituirani pirazolni derivati
JP3557230B2 (ja) 新規な除草剤
JPH06271553A (ja) 新規除草剤
HUT63544A (en) Herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
RU2065853C1 (ru) Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков в локусе
HUT74467A (en) 2-oximinomethyl-1-phenyl-1,3-propanedione derivatives as herbicides