RU2065853C1 - Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков в локусе - Google Patents

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве, в качестве гербицидов. Сущность изобретения: продукт-производные 4-бензоилизоксазола ф-лы I с определенными значениями радикалов. Предложено 2 способа получения соединений ф-лы I: реакцией соединения ф-лы II с солью гидроксиламина или окислением соединения ф-лы I по атому серы. Гербицидная композиция включает гербицидно-эффективное количество соединения ф-лы I и целевые добавки. Способ подавления роста сорняков заключается во введении эффективного количества соединения ф-лы I. Структура соединения ф-лы 1, 2:

4 c. и 6 з. п. ф-лы, 7 табл.

Description

Изобретение относится к новым производным 4-бензоилизоксазола, содержащим их композициям и их использованию в качестве гербицидов. Производные 4-бензоилизоксазола общей формулой (I)

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксигруппа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, R⁵ или -ОR⁵;
R⁴ S(O)_nR;
R⁵ прямой или разветвленный С₁-С₄ алкил;
R метил и
n 0, 1 или 2.

Более предпочтительны:
R метил;
R¹ циклопропил;
R² метил или метокси и
R³ метокси или водород,
при условии, что R² и R³ одновременно не являются метокси.

По гербицидным свойствам наиболее предпочтительными являются соединения:
А) 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфенилбензоил) изоксазол;
В) 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфонилбензоил) изоксазол;
С) 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфинилбензоил) изоксазол;
D) 5-циклопропил-4-(2-метил-4-метилсульфинилбензоил) изоксазол;
Е) 5-циклопропил-4-(2-метил-4-метилсульфонилбензоил) изоксазол;
F) 5-циклопропил-4-(2-метил-4-метилсульфенилбензоил) изоксазол;
G) 5-(1-метилциклопропил)-4-(2-метокси-4-метилсульфонилбензоил)-изоксазол;
H) 4-(2-этил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
1) 4-(2-этил-4-метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
S) 4-(2-этил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
К) 4-(2-этокси-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
L) 4-(2-этокси-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
M) 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
N) 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
О) 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
Р) 4-(2-метил-3-метокси-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
Q) 4-(2-метил-3-метокси-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
R) 4-(2,3-диметил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
S) 4-(2,3-диметил-4-метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; и
Т) 4-(2,3-диметил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол;
Следующим аспектом изобретения является гербицидная композиция, включающая активный компонент и целевые добавки, отличающаяся тем, что включает 0,05 90 активного ингредиента общей формулы I,
где R¹ циклопропил или 1-метилфиклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксигруппа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, R⁵ или -ОR⁵;
R⁴ S(O)_n R;
R⁵ прямой или разветвленный С₁-С₄ алкил;
R метил и
n 0, 1 или 2,
в сочетании с сельскохозяйственно-приемлемым носителем, разбавителем и/или ПАВ.

Предпочтительные композиции в жидкой форме, содержащие 0,05 25 ПАВ, а также в форме водного суспензионного концентрата, смачиваемого порошка, водорастворимого или вододиспергируемого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого эмульгируемого суспензионного концентрата, гранул или эмульгируемого концентрата.

Следующим аспектом изобретения является способ подавления роста сорняков в локусе, включающий внесение в локус 0,016 1000 г/га производного изоксазола общей формулы (I)

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксигруппа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, R⁵ или -OR⁵;
R⁴ S(O)_n R;
R⁵ прямой или разветвленный С₁-C₄ алкил;
R метил и
n 0, 1 или 2.

В случае когда локус представляет собой площади, используемые или предназначенные для использования посевов, доза применения составляет 16 250 г/га.

Соединения общей формулы (I) могут быть получены с помощью известных методов, например, как описано ниже.

Подразумевается при описании способов, что последовательность операций может иметь различный порядок и что могут быть использованы при желании подходящие защитные группы для получения желаемых соединений.

Согласно изобретению соединения общей формулы (I) могут быть получены реакцией соединения общей формулы (II):

где L уходящая группа с солью гидроксиламина.

Как правило предпочтителен гидрохлорид гидроксиламина. В общем случае L
это О-алкил, например, этокси, или N,N-диалкиламино, например, диметиламино. Реакция проводится в таких растворителях как этанол или ацетонитрил, возможно в присутствии основного или кислотного акцептора, такого как триэтиламин или ацетат натрия.

Известно, что некоторые соединения общей формулы (I) могут быть получены превращениями других соединений общей формулы (I), и эти превращения также характеризуют изобретение. Примеры превращений такого типа описаны ниже.

В соответствии с дальнейшей характеристикой изобретения соединения, в которых n 1 или 2, могут быть получены окислением атома серы в соединениях с n 0. Окисление атома серы обычно проводят с использованием, например, 3-хлорпероксибензойной кислоты в инертном растворителе, таком как дихлорметан, при температуре от -40^oС до комнатной температуры, например, от -40^oС до 0^oC.

Следующие примеры иллюстрируют получение соединений общей формулы (I) и получение промежуточных продуктов. Т.к. обозначает температуру кипения. Т. пл. обозначает температуру плавления. Буквы ЯМР означают, что в данном месте указаны спектральные характеристики ядерного магнитного резонанса.

Пример 1.

Соединения А, Е, F, G, H, K, M, P и R.

Ацетат натрия (7,87 г) добавляют к перемешивающейся смеси 3-циклопропил-2-этоксиметилен-1-(2-метокси-4-метилсульфенилфенил)- пропан-1,3-диона (30,6 г) и гидрохлорида гидроксиламина (8,0 г) в этаноле. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, затем упаривают досуха и сухой остаток растворяют в этилацетате, промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха и остаток растирают с простым эфиром и фильтруют для получения 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфенилбензоил)изоксазола в виде твердого белого вещества. Т.пл. 107,5 108,5^oС.

Тем же путем при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ были получены следующие соединения общей формулы (I) (см. табл. 1).

Пример 2.

3-хлорпероксибензойную кислоту (3,4 г) добавляют к раствору 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфенилбензоил) изоксазола (3,5 г) в дихлорметане при -15^oС. Смесь перемешивают при -15^oС в течение 1 ч и затем при комнатной температуре в течение ночи. Смесь охлаждают до -15^oС и к ней прибавляют 3-хлорпероксибензойной кислоты (3,4 г). Смесь отфильтровывают и фильтрат промывают водным раствором метабисульфата натрия, затем водой, затем сушат (безводным сульфатом магния) и отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью этилацетата и гексана для получения 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфонилбензоил)-изоксазола (1,4 г) в виде твердого белого вещества с т. пл. 133 133,5^o С и 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфинилбензоил)-изоксазола (0,85 г) в виде не совсем белого вещества с т. пл. 100 102^o С.

Аналогичным образом при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ были получены следующие соединения общей формулы (I) (см. табл. 2).

Сpавнительный пpимеp 1.

Смесь 3-циклопропил-1-(2-метокси-4-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-диона (25,4 г) и триэтилортоформиата (39 г) в уксусном ангидриде перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения смесь была упарена досуха и сухой остаток растворен в толуоле и вновь упарен досуха или получения 3-циклопропил-2-этоксиметилен-1-(2-метокси-4-метилсульфенилфенил)- пропан-1,3-диона (306, г) в виде красной смолы, которая далее не очищалась.

Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (см. табл. 3).

Сравнительный пример 2.

Раствор трет-бутил 3-циклопропил-2-(2-метокси-4-метилсульфенил-бензоил)-3-оксопропионата (35,1 г) и 4-толуолсульфокислоты (1,2 г) в толуоле перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 8 ч. После охлаждения раствор был промыт водой, высушен (безводным сульфатом магния) и отфильтрован. Фильтрат был упарен досуха для получения 3-циклопропил-1-(2-метокси-4-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-диона (25,8 г) в виде твердого вещества красного цвета,
ПМР (СДСl₃): 0,7-1,2 (мультиплет, 4Н), 1,4-2,0 (мультиплет, 1Н), 2,4 (синглет, 3Н), 3,75 (синглет, 3Н), 6,4 (синглет, 1Н), 6,6 (синглет, 1Н), 6,65 (дуплет, 1Н) и 7,65 (дуплет, 1Н).

Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (см. табл. 4).

Сравнительный пример 3.

Четыреххлористый углерод (2 мл) добавляли к суспензии магния (2,67 г) в метаноле, смесь перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 0,5 ч. После охлаждения добавили 3-циклопропил-3-оксопропионат трет-бутила (18,4 г). Смесь перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Смесь была упарена досуха и к остатку добавлен толуол. Смесь вновь упарили досуха и суспендировали в ацетонитриле. Добавили раствор 2-метокси-4-метилсульфенилбензоил хлорида (21,8 г) в ацетонитриле и смесь перемешивали в течение 4 ч. Смесь упарили досуха и остаток растворили в этилацетате, промыли водным раствором соляной кислоты (2М), водой, высушили (безводным сульфатом магния) и отфильтровали. Фильтрат был упарен досуха с получением трет-бутил 3-циклопропил-2-(2-метокси-4-метилсульфенилбензоил)-3-оксопропионата (36 г) в виде коричневого масла, которое далее не очищалось.

Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ (см. табл. 5).

Сравнительный пример 4.

Раствор циклопропилметилкетона (6,5 г) в ТГФ (тетрагидрофуране) к перемешивающейся суспензии гидрида натрия (2,88 г) в ТГФ в инертной атмосфере, и смесь перемешивали в течение 3,5 ч. После этого добавили раствор этилового эфира 3-хлор-2-метил-4-(метилсульфенил)бензойной кислоты (8,5 г) в ТГФ. Получившуюся смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После этого реакционную смесь разбавили простым эфиром и 2М хлороводородной кислотой. Слой были разделены и органический слой промыт водой, высушен (МgSO₄) и отфильтрован. Фильтрат был упарен досуха для получения грязного твердого вещества желтого цвета. Это вещество было очищено очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью этилацетата и бензина (т. к. 60 80^oС) для получения 3-циклопропил-1-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-диона (5,25 г) в виде твердого желтого вещества с т. пл. 113 116^o С.

Аналогичным образом при использовании замещенного подходящим образом исходного вещества было получено следующее соединение:
3-циклопропил-1-(2-метил-3-метокси-4-метилсульфенилфенил) пропан-1,3-дион;
ПМР (СДСl₃): 0,8-1,2 (мультиплет, 4Н), 1,6 (мультиплет, 1Н), 2,3 (синглет, 3Н), 2,4 (синглет, 3Н), 3,7 (синглет, 3Н), 5,8 (синглет, 1Н), 6,8 (дуплет, 1Н), 7,2 (дуплет, 1Н), 16,0 (широкий синглет, 1Н).

Бензоилхлориды были получены нагреванием соответствующим образом замещенных бензойных кислот при температуре кипения смеси с обратным холодильником с тионил хлоридом в течение 3 ч. Лишний тионилхлорид удаляли упариванием и бензоилхлориды использовали непосредственно, без дальнейшей очистки.

Изобретение относится к способу борьбы с сорняками (т.е. нежелательной растительностью), который состоит в применении гербицидноэффективного количества по крайней мере одного производного изоксазола общей формулы (I). Для этой цели производные изоксазола обычно используют в форме гербицидных композиций (т. е. вместе с совместимыми разбавителями и носителями и/или поверхностно-активными веществами, подходящими для использования в гербицидных композициях), например, как описано ниже.

Соединения общей формулы (I) проявляют гербицидную активность против dycotyledonous (т.е. широколиственных) и monocotyledonous (т.е. травянистых) сорняков посредством применения до и/или после их появления. Довсходовая обработка означает применение в почву, в которой присутствуют семена или ростки сорняков, до появления ростков над поверхностью почвы. Послевсходовая обработка "означает применение с воздуха или разбрасыванием по отношению к сорнякам, которые уже появились над поверхностью почвы. Например, соединения общей формулы (I) могут быть использованы для контроля роста:
Широколиственных сорняков, например, Abutilon theophrasti, Amaraerthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparice, Ipomoea spp. или Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum и Xanthium strumarium и травянистых сорняков, например, Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sauguinalis, Echinochloa crus-crus-galli, Sorghumbicolor, Eleusine indica и Setaria spp. или Setaria faberii или Setaria viridis осок, например, Cuperus esculentus
Количества применяемых соединений общей формулы (I) изменяется в зависимости от природы сорняков, используемой композиции, времени применения, климатических и погодных условий и (при применении на территории с растущим урожаем) природы урожая. При применении на территории с растущим урожаем, скорость применения должна быть достаточной для борьбы с ростом сорняков и в то же время не оказывающей существенного урона урожаю. Обычно, с учетом перечисленных факторов, хорошие результаты приносит использование 0,01 5 кг на гектар. Однако следует учесть, что в зависимости от поставленной задачи могут использоваться большие или меньшие количества средства.

Соединения общей формулы (I) могут использоваться для селективной борьбы с сорняками, например, как упомянуто выше, посредством применения до или после появления сорняков направленным или ненаправленным образом, например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием в месте роста сорняков на используемой территории, или при использовании на территории с растущим урожаем, например, пшеницы, ячменя, овса, маиса и риса, соевых бобов, полевых и карликовых бобов, гороха, люцерны хлопка, орехов, льна, лука, моркови, капусты, репы, подсолнечника, сахарной свеклы, обычной или посаженной травы, до или после посадки урожая, до или после появления урожая. Для селективной борьбы с сорняками в месте их роста на используемой территории или территории, которую собираются использовать для роста урожая, например растений, упомянутых выше, подходящий уровень использования может составлять 0,01 2,0 кг активного вещества на гектар.

Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для борьбы с сорняками, в особенности упомянутых выше, посредством до- или послевсходовой обработки во фруктовых садах и других местах роста деревьев, например, в лесах, посадках и парках, и на плантациях, например, сахарного тростника, масличной пальмы плантациях каучуконосов. Для этой цели они могут быть использованы направленными или ненаправленным образом (например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием) на сорняки или на почву, на которой ожидается их появление, до или после посадки деревьев или плантаций с дозой 0,25 5,0 кг и более предпочтительно 0,5 4,0 кг активного вещества на гектар.

Соединения общей формулы (I) могут также использоваться для борьбы с сорняками, в особенности упомянутых выше, в местах, на которых нет сельскохозяйственных культур, но на которых по какой-либо причине необходима борьба с сорняками.

Примерами таких территорий без урожая являются аэродромы, индустриальные участки, железнодорожные пути, придорожные территории, ирригационные и другие водные пути, территории, поросшие кустарником и земли под паром или некультивируемые земли, в частности на которых необходим контроль роста сорняков во избежание пожаров. При использовании в таких целях, при которых общий гербицидный эффект часто желателен, активные соединения обычно используются в дозах, больших, чем дозы, используемые на территориях, на которых растет урожай, как описано выше. Точная доза будет зависеть от природы растений и желаемого эффекта.

В особенности подходит для этой цели применение до и после появления сорняков, предпочтительно до появления, направленным или ненаправленным образом (например, направленным или ненаправленным разбрызгиванием) активного вещества на уровне 1,0 20,0 кг, более предпочтительно 5,0 10,0 кг активного вещества, на гектар.

При довсходовой обработке соединения общей формулы (I) могут быть введены в почву, на которой ожидается появление сорняков. Полезным является также то, что соединения общей формулы (I) при послевсходовой обработки сорняков, т. е. при применении с воздуха или разбрасыванием на появившиеся сорняки, также нормально контактируют с почвой и может производиться борьба с еще не взошедшими сорняками.

Там, где особо необходимо пролонгированное действие применение соединений общей формулы (I) может быть повторено, если это необходимо.

Дальнейшим объектом изобретения являются гербицидные композиции, включающие одно или более производных изоксазола общей формулы (I), в сочетании с предпочтительно гомогенно распределенным одним или более совместимым сельскохозяйственно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом (т. е. с разбавителями или носителями/ или поверхностно активными веществами такого типа, который подходит для использования в гербицидных композициях и который совместим с соединениями общей формулы (I). Термин "гомогенно распределен" использован для того, чтобы описать также композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворены в других компонента. Термин "гербицидные композиции" включает не только композиции, готовые к непосредственному использованию, но и концентраты, которые должны быть разбавлены перед использованием. Предпочтительно композиции содержат 0,05 90 по весу одного или более соединений общей формулы (I).

Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активное (т.е. увлажняющее, диспергирующее или эмульгирующее) вещество. Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть ионного или неионного типа, например, сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные, продукты, основанные на конденсатах этиленоксида с алкильными или полиарильными фенолами, например, нонил- или октил-фенолами, или сложными эфирами карбоновых кислот и ангидросорбитолов, которые были получены этерификацией свободных гидроксильных групп посредством конденсации с этиленоксидом, солями щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такими как динонил- и диоктилсульфоносукцинаты натрия и соли щелочных и щелочноземельных металлов производных высокомолекулярных сульфоновых кислот, такие как лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция.

Удобно, чтобы гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением включали до 10 по весу, например 0,05 10 по весу, поверхностно-активного вещества, но, если необходимо, гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут включать большую долю поверхностно-активного вещества, например, до 15 по весу в концентратах жидкой эмульгируемой суспензии и до 25 по весу в жидких водорастворимых концентратах.

Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трифосфат кальция, измельченная в порошок пробка, углеродный абсорбент и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции (которые могут принимать форму пылинок, гранул или увлажняемого порошка) обычно получают перемалыванием соединений общей формулы (I) с твердыми разбавителями или импрегнированием твердых разбавителей или переносчиков в растворы соединений общей формулы (I) в летучих растворителях, испарением растворителей и, если необходимо, перемалыванием продуктов для получения порошка. Гранулированные композиции могут быть получены абсорбированием соединений общей формулы (I), растворенных в подходящих растворителя, которые могут быть, если надо, летучими, твердыми разбавителями или переносчиками в гранулированной форме и, если нужно, испарением растворителя или гранулирующимися композициями в форме порошка, полученными как описано выше. Твердые гербицидные композиции, в особенности смачивающиеся порошки и гранулы, могут содержать смачивающие или диспергирующие вещества (например, типа описанных выше), которых в случае твердого вещества также могут служить разбавителями или носителями.

Жидкие композиции в соответствии с изобретением могут быть в виде водного, органического или водно-органического раствора, суспензии или эмульсии, которая может быть дополнена поверхностно-активным веществом. Подходящие жидкие разбавители для жидкой композиции включают воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, тулоуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси этих разбавителей). Поверхностно активные вещества, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, типа описанных выше) и могут в случае жидкости служить разбавителями или носителями.

Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например, минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых растворителем или переносчиком является масло, для получения композиций, готовых к непосредственному использованию.

Если необходимо, жидкие композиции соединений общей формулы (I) могут быть использованы в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, включающих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, простое прибавление воды к таким концентратам делает композицию готовой к употреблению.

Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут быть использованы без дальнейшего разбавления посредством аппаратуры для электростатического разбрызгивания.

Гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут также включать, если необходимо, вспомогательные средства, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты проницаемости, стабилизаторы, предохраняющие агенты, агенты против спекания, красящие агенты и подавители коррозии. Эти вспомогательные средства также могут служить носителями или разбавителями.

Далее процентный состав указан в весовых процентах, если это не указано дополнительно. Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с изобретением следующие:
концентраты водной суспензии, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностно-активного вещества, 0,1 - 5 загустителя и от 15 87,9 воды;
увлажняемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 10 поверхностно-активногоо вещества и 8 - 88 твердого разбавителя или переносчика;
водорастворимые или вододиспергируемые порошки, которые включают 10 90 одного или более соединений общей формулы (I), 2 40 карбоната натрия и 0 88 твердого разбавителя;
жидкие водорастворимые концентраты, которые включают 5 50 например, 10 30 одного или более соединений общей формулы (I), 5 20 поверхностно активного вещества и 25 90 например, 45 85 водосмешиваемого растворителя, например, диметилформамида, или смесь водосмешиваемого растворителя и воды;
жидкие концентраты эмульгируемых суспензий, которые включают 10 70 одного или более соединений общей формулы (I), 5 15 поверхностно активного вещества, 0,1 5% загустителя и 10 84,9 органического растворителя;
гранулы, которые включают 1 90 например, 2 10 одного или более соединений общей формулы (I), 0,5 7 например, 0,5 2 поверхностно активного вещества и 3 98,5 например, 88 97,5 гранулированного переносчика;
эмульгируемые концентраты, которые включают 0:0,5 90 предпочтительно 1 60 одного или более соединений общей формулы (I), 0,01 10 а предпочтительно 1 10 поверхностно активного вещества и 9,99 99,94 предпочтительно 39 98,99 органического растворителя.

Гербицидные композиции в соответствии с изобретением могут включать соединения общей формулы (I) в сочетании, с предпочтительно гомогенно распределенными, с одним или более пестицидно активными веществами и, если нужно, с одним или более пестицидно приемлемым разбавителем или переносчиком, поверхностно активным веществом или вспомогательными агентами, как описано выше. Примеры других пестицидно-активных соединений, которые могут быть включены или использоваться совместно с гербицидными композициями настоящего изобретения, например, для повышения числа поражаемых сорняков, включают, например, алахлор [2-хлор 2,6'-диэтил-N-(метокси-метил)-ацетанилид]
атразин [2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин]
бромкцинил (3,5-дибромо-4-гидроксибензонитрил),
хлортолурон (N'-(3-хлор-4-метилфенил)-N₁N-диметил-мечевина), цианазин (2-хлор-4-(1-циано-1-метилэтиламино)-6-этиламино-1,3,5-триазин), 2,4-D(2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота),
дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота),
дифензокват (1,2-диметил-3,5-дифенилпиразолиевые соли),
флампропметил (метил N-2-(N-бенозоил-3-хлор-4-фторанилино)-пропионат),
фторометурон [N-(3-трифторметилфенил)-N₁ N-диметилмочевина] изопротурон (N'-(4-изопропилфенил)-N₁ N-диметилмочевина), инсектициды, например, синтетические перетроиды, например, перметрин и циперметрин, и фунгициды, например, карбаматы, например, метил N-(1-бутил-карбамоил-бензимидазол-2-ил)карбамат, и триазолы, например, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-он.

Пестицидно-активные соединения и другие биологически активные вещества могут быть включены или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, как, например, упоминалось выше, и которые являются кислотами, применяемыми если нужно, в форме производных, например, солей щелочных металлов и аминов и сложных эфиров.

В соответствии с изобретением обеспечивается получение препаратов, содержащих по меньшей мере одно производное изоксазола общей формулы (I), или, что предпочтительно, гербицидных композиций, как описано выше, предпочтительно гербицидных концентратов, которые должны быть разбавлены перед использованием, включающий по меньшей мере одно производное изоксазола общей формулы (I) в контейнере для этой производной или производные общей формулы (I). Используются контейнеры типа тех, которые обычно используются для хранения химических веществ, твердых при обычной температуре окружающей среды, и гербицидных композиций, в особенности в виде концентратов, например, металлические банки и барабаны, которые внутри могут быть отлакированы, и пластические материалы, бутылки и бидоны из пластических материалов, и, если содержимое контейнера твердое, например, гранулированные гербицидные композиции, коробки, например, из картона, пластических материалов и металла, или мешки. Контейнеры имеют обычно достаточную емкость для хранения количества производной изоксазола или гербицидных композиций, которого хватает для обработки по крайней мере одного акра земли для контроля роста сорняков, но не превышающего размера, с которым удобно обращаться при осуществлении данного метода. Инструкции должны быть физически связаны с контейнером, например, напечатаны прямо на нем, или на прикрепленной метке или ярлыке. Указания обычно показывают, что содержание контейнера после разбавления, если оно необходимо, может быть применено для контроля роста сорняков с уровнем 0,01 20 кг активного материала на гектар описанным способом для достижения поставленной цели.

Следующие примеры иллюстрируют гербицидные композиции в соответствии с изобретением.

Пример С1.

Растворимый концентрат образован из:
Активный ингредиент (соединение А) 20 вес. /объем
Раствор гидроксида калия (33 вес./объем) 10 об./объем
Тетрагидрофурфуриловый спирт (ТГФС) 10 об./объем
Вода На 100 объемов
добавлением при перемешивании к ТГФС, активному ингредиенту (соединение А) и 90 объема воды раствора гидроксида калия до рН 7 8 и доведением до заданного объема водой.

Аналогичные растворимые концентраты могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).

Пример С2.

Увлажняемый порошок образован из:
Активный ингредиент (соединение А) 50 вес./вес
Натрий додецилбензол сульфонат 3 вес./вес
Натрия лигносульфат 5 вес./вес
Натрий формальдегид алкилнафталин-сульфонат 2 вес./вес
Мелкодисперсная двуокись кремния 3 вес./вес и
Китайская глина 37 вес./вес
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на воздушно-струевой мельнице.

Аналогичные увлажняемые порошки могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).

Пример С3.

Водорастворимый порошок образован из:
Активный ингредиент (соединение А) 50 вес./вес
Натрий додецилбензол сульфонат 1 вес./вес
Мелкодисперсная двуокись кремния 2 вес./вес
Бикарбонат натрия 47 вес./вес
смешиванием вышеуказанных ингредиентов вместе и перемалыванием их на молотильной мельнице.

Аналогичные водорастворимые порошки могут быть приготовлены, как описано выше, при замене изоксазола (вещество А) другими соединениями общей формулы (I).

Вещества изобретения использовались в качестве гербицидов в соответствии со следующими способами.

Способ использования гербицидных соединений.

а) Общий
Подходящее количество соединений, используемых для обработки растений, было растворено в ацетоне для получения растворов, эквивалентных применению до 4000 г исследуемого соединения на гектар (г/га). Эти растворы были применены из стандартного лабораторного разбрызгивателя гербицидов, наносящего 290 л разбрызгиваемой жидкости на гектар.

b) Довсходовая обработка
Семена были посеяны в квадратные пластиковые горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм в нестерильную почву. Количество семян на горшок было следующим:
Название сорняка Примерное число семян на горшок
1) Широколиственные сорняки
Abutilon theophtasty 10
Amarauthus retroflexus 20
Galium aparine 10
Ipomoca purpurea 10
Sinapis arvensis 15
Xauthium strumarium 2
2) Травянистые сорняки
Alopecurus myosuroides 15
Avena fatua 10
Echinochloa erus-galli 15
Setaria virielis 20
3) Осоки
Cyperus ereutentus 3
Урожайные
1) Широколиственные
Хлопок 3
Соя 3
2) Травянистые
Маис 2
Рис 6
Пшеница 6
Соединения изобретения были применены на поверхности земли, содержащей семена, как описано в пункте (а). По горшочку каждой урожайной культуры и каждого сорняка было подвергнуто контролю без обрызгивания и с обрызгиванием чистым ацетоном.

После обработки горшки были помещены в капиллярный кожух и в стеклянный домик и были промыты сверху. Визуальную оценку потерь урожая стало можно сделать через 20 24 дн. Результаты были представлены в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках.

с) Послевсходовая обработка
Сорняки и урожайные культуры были посеяны прямо в компост (Джон Иннес) в квадратные горшки шириной 70 мм и глубиной 75 мм за исключением Amarautus который был высажен в стадии ростков и перенесен в горшки за неделю до обрызгивания. Растения росли в теплице, пока не стали готовы к обрызгиванию соединениями для обработки растений. Число растений в горшке было следующим (табл. 6).

Вещества, использованные для обработки растений, были применены к растениям, как описано в пункте (а). По горшочку каждой урожайной культуры и каждого сорняка было подвергнуто обработке без обрызгивания и с обрызниванием чистым ацетоном.

После обработки горшки были помещены в капиллярный кожух и в стеклянный домик и были промыты сверху один раз через 24 ч и затем с контролируемой субирригацией. Визуальная оценка потерь урожая была сделана через 20 24 дн после обрызгивания. Результаты были представлены в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках.

Вещества по изобретению, использованные по 4 кг/га или менее, показали замечательный уровень гербицидной активности на сорняках, использованных в этих экспериментах, и одновременно толерантность урожайных культур. При применении до или после появления сорняков по 1000 г/га соединений А-Т привели к по крайней мере 90-ному сокращению роста одного или более видов сорняков.

Данные, показывающие преимущество соединений заявки в сравнении с уровнем техники приведены в табл. 7 (послевсходовое применение).

Эти соединения рассматриваются как наиболее близкие аналоги, поскольку они также 2-алкил-4-замещенные соединения. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5

Claims (10)

1. Производные 4-бензоилизоксазола общей формулы I

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксильная группа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, R⁵ или OR⁵;
R⁴ S(O)_nR;
R⁵ прямой или разветвленный С₁ С₄-алкил;
R метил;
n 0, 1 или 2.

2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что в нем R¹ циклопропил, R² метил или метокси, R³ метокси или водород, при условии, что R² и R³ одновременно не являются метокси,
R метил.

3. Соединение по п.1, отличающееся тем, что соединением является 5-циклопропил-4-(2-метокси -4-метилсульфенилбензоил)-изоксазол; 5-циклопропил-4-(2 -метокси-4-метилсульфонилбензоил)-изоксазол; 5-циклопропил-4-(2-метокси-4-метилсульфинилбензоил)-изоксазол; 5-циклопропил-4- (2-метил-4-метилсульфинилбензоил)-изоксазол; 5-циклопропил-4-(2-метил-4-метилсульфонилбензоил)-изоксазол; 5-циклопропил-4-(2-метил-4-метилсульфенилбензоил)-изоксазол; 5-(1-метилциклопропил)-4-(2-метил-4-метилсульфонилбензоил)-изоксазол; 4-(2-этил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-этил-4- метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-этил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-этокси-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-этокси-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(3-хлор-2-метил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-метил-3-метокси-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2-метил-3-метокси-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2,3-диметил-4-метилсульфенилбензоил)-5-циклопропилизоксазол; 4-(2,3-диметил-4-метилсульфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол или 4-(2,3-диметил-4-метилсульфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол.

4. Способ получения производных 4-бензоилизоксазола общей формулы I

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксильная группа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, -R⁵ или -OR⁵;
R⁴ S(O)_nR;
R⁵ прямой или разветвленный С₁ С₄ алкил;
R метил;
n 0, 1 или 2,
отличающийся тем, что соединение общей формулы II

где L уходящая группа;
R¹, R², R³, R⁴ имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с солью гидроксиламина.

5. Способ получения производных 4-бензоилизоксазола формулы I по п.1, где n 1 или 2, отличающийся тем, что соединение общей формулы I, где n 0 или 1, подвергают окислению по атому серы.

6. Гербицидная композиция, включающая производное бензоилизоксазола и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного бензоилизоксазола она содержит гербицидно эффективное количество соединения общей формулы I

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксильная группа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, R⁵ или -OR⁵;
R⁴ S(O)_nR;
R⁵ прямой или разветвленный С₁ С₄-алкил;
R метил;
n 0, 1 или 2,
в сочетании с сельскохозяйственно приемлемым носителем, разбавителем и/или поверхностно-активным веществом.

7. Композиция по п.6 в жидкой форме, отличающаяся тем, что содержит от 0,05 до 25% поверхностно-активного вещества.

8. Композиция по пп. 6 и 7 в форме водного суспензионного концентрата, смачиваемого порошка, водорастворимого или вододиспергируемого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого эмульгируемого суспензионного концентрата, гранул или эмульгируемого концентрата.

9. Способ подавления роста сорняков в локусе путем внесения в локус производного бензоилизоксазола, отличающийся тем, что в качестве производного бензоилизоксазола используют соединение общей формулы I

где R¹ циклопропил или 1-метилциклопропил;
R² прямая или разветвленная алкильная или алкоксильная группа, содержащая до 4 атомов углерода;
R³ водород, хлор, бром, фтор, -R⁵ или -OR⁵;
R⁴ S(O)_nR;
R⁵ прямой или разветвленный С₁ С₄-алкил;
R метил;
n 0, 1 или 2,
в гербицидно эффективном количестве.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что локус представляет собой площади, используемые или предназначенные для посевов, а доза применения составляет от 16 до 250 г/га.

Images