RO111679B1

RO111679B1 - Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor

Info

Publication number: RO111679B1
Application number: RO92-01067A
Authority: RO
Inventors: Paul Alfred Cain; Susan Mary Cramp; Gillian Mary Little; Brian Malcolm Luscombe
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture
Priority date: 1991-08-05
Filing date: 1992-08-04
Publication date: 1996-12-30
Also published as: BG61162B1; AU2073192A; DE69214557D1; AU654729B2; DK0527037T3; CN1069267A; SK241392A3; CZ241392A3; EP0527037A1; CN1141295A; EG19867A; ES2093205T3; EP0527037B1; GR3021391T3; HRP920255A2; YU74792A; TR27253A; BR9203099A; ATE144256T1; DE69214557T2

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de 4-benzoilizoxazol, la procedee pentru prepararea acestora, compoziții erbicide care îi conțin și la o metodă pentru controlul creșterii buruienilor.

Sunt cunoscuți derivați de 4-benzoilizoxazol, utilizați în compoziții erbicide, cu formula generală:

în care R este alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil, haloalchinil, cicloalchil, eventual substituit, ester, cian, nitro, aminocarbonil substituit sau un atom de halogen, R¹ este hidrogen, alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil, haloalchinil sau cicloalchil eventual substituit, R² este halogen, R⁵, -RS⁵, -S0R⁵, -SO₂R⁵, OR⁵, nitro, cian, alchil substituit, iar R⁵ este alchil, eventual substituit cu halogen, precum și procedee pentru prepararea acestora, compoziții și metodă pentru combaterea buruienilor (RO 110819).

Sunt cunoscuți, de asemenea, derivați de 4-benzoilizoxazol cu formula generală:

în care R¹ este alchil, alchenil, alchinil, eventual substituite cu halogen, cicloalchil, eventual substituit, cicloalchenil, acil, benzii, aralchil, cian, nitro, amino, halogen, iar R² este nitro, cian, halogen, hidrogen sau alchil, compoziții care îi conțin, precum și prepararea și utilizarea lor ca erbicide (Brevet RO nr. 107255).

Sunt cunoscuți, de asemenea, derivați de 5-arilizoxazol cu formula generală:

metodă de tratament erbicid (RO 109335).

Invenția lărgește gama derivaților de 4-benzoilizoxazol cu noi compuși, care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:

în care R¹ reprezintă o grupă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1metilciclopropil; R² reprezintă o grupă alchil sau alcoxi, conținând până la 4 atomi de carbon, linR³ reprezintă un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă aleasă dintre R⁵, -C02R⁵ și OR⁵; sau o grupă alchil conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, substituită cu OR⁵ sau o grupă alcoxi conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, substituită cu -OR⁵ ; R⁴ reprezintă -S(O)nR; R⁵ reprezintă o grupă alchil conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R reprezintă o grupă metil sau etil, iar n este O; 1 sau 2; cu condiția ca atunci când R¹ reprezintă metil sau ciclopropil, R² reprezintă metil, iar R⁴ reprezintă -S02Me, R³ este o grupă alta decât -C02Me sau -CO₂iPr.

Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4benzoilizoxazol cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula generală II:

în care L este o grupă scindabilă, aleasă dintre O-alchil sau Ν,Ν-dialchilamino, iar R¹, R², R³ și R⁴ au semnificațiile prezentate mai sus, cu o sare de hidroxilamină, într-un solvent ca etanolul sau acetonitrilul, eventual în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid.

Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4benzoilizoxazol cu formula generală I, în care atunci când R⁴ reprezintă o grupă în care Ar este fenil sau pirinil, R este hidrogen, cian, halogen, alchil, R¹ este alchil , halogen, cicloalchil, precum și procedee de obținere, compoziții și

RO 111679 Bl

SR, cuprinde reacția unui compus cu formula generală III:

o

în care R și R¹ sunt definite mai sus, cu un compus cu formula IV:

R²

în care R^s, R³ și R⁴ au semnificațiile susmenționate, în prezența unui catalizator acid Lewis, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și 1OO°C.

Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula generală V:

nf în care R¹ are semnificațiile mai sus menționate, iar Y este o grupă carboxil sau un derivat reactiv al acesteia sau o grupă cian, cu un reactiv organometalic, într-un solvent inert, cum ar fi eterul sau tetrahidrofuranul, la o temperatură de la CȚC până la temperatura de reflux.

Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4benzoilizoxazol, cu formula generală I, în care n este 1 sau 2, prin reacția de oxidare a atomului de sulf din compusul corespunzător cu formula generală I, în care n este O.

Invenția constă, de asemenea, dintr-o compoziție erbicidă, care conține drept ingredient activ, de la 0,05 până la 90 %, în greutate, derivat de izoxazol cu formula generală I, în asociere cu un diluant sau un material de suport și/sau agent activ de suprafață, acceptabile din punct de vedere agricol.

Invenția constă, de asemenea, și dintr-o metodă pentru controlul creșterii buruienilor pe un loc, prin aplicarea pe locul respectiv a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid, dintr-un derivat de izoxazol, cu formula generală

I, într-o doză de aplicare de la 0,01 la

20,0 kg la hectar.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin noi compuși, derivați de 4-benzoilizoxazol, cu o activitate erbicidă superioară, împotriva speciilor importante de buruieni.

□ clasă preferată dintre compușii cu formula generală I, datorită proprietăților lor erbicide, sunt cei în care:

- a) R¹ reprezintă izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil și/sau

- b) R² reprezintă o grupă metil, etil, metoxi sau etoxi și/sau

- c) R³ reprezintă un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă aleasă dintre metil, metoxi, etoxi, -CH2OR⁵, -O-(CH2)₂- OR⁵ și -C00R⁵, în care R⁵ reprezintă o grupă cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon.

O altă clasă preferată de compuși cu formula generală I sunt cei în care:

- R¹ reprezintă izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil;

- R² reprezintă metil, etil, metoxi sau etoxi și

- R³ reprezintă hidrogen, fluor, clor, brom, metil, metoximetil sau 1metoxietoxi.

O altă clasă preferată de compuși cu formula generală I sunt cei în care:

- R¹ reprezintă izopropil, 1-metilciclopropil sau ciclopropil;

- R² reprezintă metil, etil, metoxi sau etoxi;

- R³ reprezintă hidrogen, fluor, clor, brom, metil sau metoxi și R reprezintă metil.

O altă clasă preferată de compuși cu formula generală I sunt cei în care:

- R¹ reprezintă ciclopropil;

- R² reprezintă metil sau metoxi și R³ reprezintă hidrogen sau metoxi, cu condiția ca R² și R³ să nu fie simultan metoxi și R reprezintă metil.

Compușii deosebit de preferați, datorită proprietăților lor erbicide sunt:

- A) 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-4metilsulfenilbenzoilj-izoxazol;

RO 111679 Bl

- B) 5-ciclopropiW-(2-metoxi-4metilsulfonilbenzoil)-izoxazol;

- C) 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-4metilsulfinilbenzoil)-izoxazol;

D) 5-ciclopropil-4-(2-metil-4metilsulfinilbenzoilj-izoxazol;

E) 5-ciclopropil-4-(2-metil-4metilsulfonilbenzoil)-izoxazol;

F) 5-ciclopropil-4-(2-metil-4metilsulfenilbenzoilj-izoxazol;

- G) 5-[1-metilciclopropil)-4-(2metil-4-metilsulfonilbenzoil]-izoxazol;

- H) 4-(2-etil-4-metilsulfenilbenzoil)5-ciclopropilizoxazol;

-1) 4-(2-etiW-metilsulfinilbenzoil)-5ciclopropilizoxazol;

- J) 4-(2-etil-4-metilsulfonilbenzoil)5-ciclopropilizoxazol;

-K) 4-(2-etoxi-4-metilsulfenilbenzoil]-5-ciclopropilizoxazol;

- L) 4-(2-etoxi-4-metilsulfonilbenzoil -5-ciclopropilizoxazol;

- M) 4-(3-clor-2-metil-4-metilsulfenilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol și

- N) 4-(3-clor-2-metil-4-metilsulfinilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

- 0) 4-(3-clor-2-metil-4-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

- P) 4-(2-metil-3-metoxi-4-metilsulfenilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

- Q) 4-(2-metil-3-metoxi-4-metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropilizoxazol;

_ _ - R) 4-(2,3-dimetil-4-metilsulfenilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

- S) 4-(2,3-dimetil-4-metilsulfinilbenzoil}-5-ciclopropilizoxazol;

și - T) 4-(2,3-dimetil-4-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropilizaxazol.

In procedeul pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I prin reacția compușilor cu formula generală II cu o sare de hidroxilamină, se preferă, în general, clorhidratul de hidroxilamină, iar L este 0alchil, de exemplu, etoxi sau Ν,Ν-dialchilamino, de exemplu, dimetilamino. Ca bază sau acceptor de acid se preferă trietilamina sau acetatul de sodiu.

In reacția unui compus cu formula generală III cu un compus cu formula generală IV se preferă drept catalizator acid Lewis, clorură de aluminiu.

In cazul oxidării atomului de sulf din compusul corespunzător cu formula generală I, în care n este O, reacția se efectuează, în general, folosind, de exemplu, acidul 3-clorperoxibenzoic, întrun solvent inert ca diclormetanul, la o temperatură de la -40°C până la temperatura camerei, de exemplu de la -40 la 0°C.

Compușii cu formula generală II se pot prepara prin reacția compușilor cu formula generală VI:

fie cu un trialchilortoformiat, fie cu un dialchilacetal de dimetilformamidă. In general, se utilizează trietilortoformiatul sau dimetilacetalul de dimetilformamidă. Reacția cu trialchilortoformiatul se efectuează, în general, în prezența anhidridei acetice, la temperatura de reflux a amestecului și reacția cu dialchilacetalul de dimetilformamidă se face, eventual, în prezența unui solvent inert, la o temperatură de la cea a camerei până la temperatura de reflux a amestecului.

Prepararea compușilor cu formulele generale III, IV, V și VI este cunoscută în literatura de specialitate.

Unii dintre compușii cu formula generală I se pot prepara prin interconversia altor compuși cu formula generală I și exemple de asemenea transformări interioare sunt descrise mai jos.

Se dau, în continuare, mai multe exemple, care ilustrează prepararea compușilor cu formula generală I și exemple de referință care ilustrează prepararea intermediarilor.

Exemplul *1. Prepararea compușilor A, E, F, G, Η, K, Μ. P și R. Se adaugă 7,87 g acetat de sodiu la un amestec sub agitare de 30,6 g 3-ciclopropil-2-etoximetilen-1-(2-metoxi-4-metilsulfenil)-propan-1,3-dionă și 8,0 g clorhidrat de hidroxilamină în etanol. Amestecul se agită la temperatura camerei peste noapte, apoi se evaporă la sec și

RO 111679 Bl reziduul se dizolvă în acetat de etil, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec și reziduul se triturează cu eter și se filtrează, obținându-se 5 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-4-metilsulfenil benzoilj-izoxazol, sub formă de solid alb, cu punct de topire 107,5 ... 1O8,5°C.

In aceleași condiții de reacție ca mai sus, s-au preparat următorii compuși cu formula generală I din materiile prime substituite adecvat:

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	Punct de
E	Cp	ch₃	H	S0_?CH₃	86...87°C
F	Cp	ch₃	H	sch₃	65...66°C
G	1-Me-Cp	ch₃	H	SOpCH,	87,5...88,5°C
H	Cp	ch_pch.	H	sch₃	RMN (a)
K	Cp	0CH_pCH₃	H	sch₃	108,8...110,6°C
M	Cp	CH₃	CI	sch₃	157,4...158,2°C
P	Cp	ch,	och₃	sch₃	1O6...1O7°C
R	Cp	CH,	CH,	SCH,	101,7... 103,9°C
Cp = cic	apropii

(a) RMN [CDCy : d = 1,0 (m, 15 2H], 1,1 (t,3H), 1,4(m,1H), 2,5 (s,3H),

2,6 [m, 1H), 2,8 (q, 2H), 7,0 (dd,1H),

7.3 (d, 1H), 8,3 (s, 1H).

Exemplul 2. Prepararea compușilor B, C, D, I, J, L, O, Q, S și T. Se 20 adaugă 3,4 g acid 3-cloroperoxibenzoic la o soluție de 3,5 g 5-ciclopropil-4-(2metoxi-4-metilsulfenilbenzoil]-izoxazol în diclormetan, la -15°C. Amestecul se agită la -15°C, timp de 1 h și la tem- 25 peratura camerei peste noapte. Amestecul se răcește la -15°C și i se adaugă

3.4 g acid 3-clorperoxibenzoic. Amestecul se filtrează și filtratul se spală cu soluție apoasă de metabisulfat de sodiu, 30 apă, se usucă peste sulfat de magneziu anhidru și se filtrează.

Filtratul se evaporă la sec. Reziduul se purifică prin cromatografie, pe coloană de silicagel, eluând un amestec de acetat de etil și hexan, obținâmdu-se 1,4 g 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-4-metil-sulfonilbenzoil)-izoxazol, sub formă de solid alb, punct de topire 133...133,5°C și 0,85 g 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-4-metilsulfinil-benzoil)-izoxazol, sub formă de solid alb murdar, punct de topire

1OO...1O2°C.

In aceleași condiții de reacție ca mai sus, se prepară următorii compuși cu formula generală I, din materiile prime substituite adecvat:

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴	Punct de topire,
D	Cp	CH,	H	S(O)CH,	135...136,5
I	Cp	CHpCH,	H	S(O]CH,	139,9...140,6
J	Cp	CHpCH,	H	SOpCH,	85,8...86,8
L	Cp	□CHpCH,	H	SOpCH,	101...103
N	Cp	CH,	CI	S(O)CH,	78...79
0	Cp	CH	CI	SOp CH,	137,6...138,2
Q	Cp	CH,	OCH,	SOpCH,	147...148,7
S	Cp	CH,	CH,	S[O]CH,	114,3...117,9
T	—Cp-	CH,	CH,	SO,CH, .	139.9...140.2

Cp = ciclopropil

RO 111679 Bl se 30,6 g 3-cicloproopil-2-etoximetilen-1(2-metoxiAmetilsulfenilfenil)-propan-1,3dionă, sub formă de rășină roșie, care nu se purifică în continuare.

In aceleași condiții de reacție, se prepară următorii compuși, din materiile prime substituite adecvate:

Exemplul de referință 1. Un amestec de 25,4 g 3-ciclopropil-1 -{2-metoxi-4-metilsulfenil-fenil)-propan-1,3-dionă și 39 g trietilortoformiat în anhidridă acetică se agită și se încălzește la reflux, timp de 3 h. După răcire, amestecul se evaporă la sec și reziduul se dizolvă în toluen și se reevaporă la sec, obținându-

R¹	R²	R³	R⁴
Ciclopropil	metil	H	so₂ch₃
Ciclopropil	ch₃	H	sch₃
1-metilciclopropil	ch₃	H	so₂ch₃
Ciclopropil	ch₂ch₃	H	SCHg
Ciclopropil	0CH₂CH₃	H	sch₃
Ciclopropil	ch₃	Cl	sch₃
Ciclopropil	ch₃	□ch₃	sch₃
Ciclopropil	ch₃	ch₃	sch₃

Exemplul de referință 2. O 20 soluție de 35,1 g 3-ciclopropil-2-(2-metoxi-4-metilsulfenil-benzoil)-2-oxopropionat și 1,2 g acid 4-toluensulfonic, în toluen, se-agită și se încălzește la reflux, timp de 8 h. După răcire, se spală cu apă, se 25 usucă peste sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec pentru a da 25,8 g 3-ciclopropil-1-(2 metoxi-4-metilsulfenilfenil)-propan-1,3dionă, sub formă de solid roșu: RMN (CDCIg) : 0,7 - 1,2 (m,4H), ’ 1,4-2,0 (m,1H), 2,4 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 6,4 (s, 1H), 6,6 (s, 1H), 6,65 (d, 1H) si 7,65 (d,1H).

In aceleași condiții de reacție ca mai sus, se prepară următorii compuși din materiile prime substituite adecvat:

R¹	R²	R³	R⁴	RMN
Cp	ch₃	H	S0₂CH₃	(CDCI₃) : 0,8-1,3 (m,4H), 1,51,9(M), 1H), 1,5(s, 3H), 3,0 (s,3H), 5,8 (s, 1H), 7,5-8,1 (m,3H)
Cp	ch₃	H	sch₃	(CDCIg): 0,8-1,2 (m,4H), 1,41,8 (m,1H), 2,45 (s, 6H), 5,8 (s,1H); 6,7-7,5 (m,3H)

RO 111679 Bl

1-CH₃-Cp	ch₃	H	so₂ch₃	(CDCI₃): 0,7-1 (m,2H), 1,2-1,5 (m,5H), 2,4 (s,3H), 3,0 (s,3H), 5,75 (s,1H), 7,4-7,8 (m, 3H]
Cp	ch₂ch₃	H	sch₃	necaracterizat
Cp	och₂ch₃	H	SCHg	(CDCI₃): 0,9 (m,2H), 1,1 (m,2H), 1,4 (t,3H), 1,7 (m,1H), 2,5 (s,3H], 4,0 (q,2H), 6,6 (s,1H), 6,8 (m,2H), 7,9 (m,1H)
Cp	ch₃	CH₃	sch₃	punct de topire 79,1 ...80,2°C

Cp = ciclopropil.

Exemplul de referință 3. La o 10 suspensie de 2,67 g magneziu în metanol, se adaugă 2 ml tetraclorură de carbon și amestecul se agită și se încălzește la reflux, timp de 0,5 h. După răcire, se adaugă 18,4 g 3-ciclopropil-3- 15 oxopropionat de terț-butil. Amestecul se agită și se încălzește la reflux, timp de 0,5 h. Amestecul se evaporă la sec și la reziduu se adaugă toluen. Se reevaporă și reziduul se suspendă în acetonitril. Se 20 adaugă o soluție de 21,8 g clorură de 2metoxi-4-metil-sulfenilbenzoil în acetonitril și amestecul se agită timp de 4 h. Se evaporă la sec și reziduul se dizolvă în acetat de etil, se spală cu soluție apoasă de acid clorhidric 2N, apă, se usucă peste sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, obținându-se 36 g 3-ciclopropil-2-(2-metoxi-4metilsufenilbenzoil)-3-oxopropionat de terț-butil, sub formă de ulei cafeniu, care nu se purifică în continuare.

R¹	R²	R³	R⁴
Ciclopropil	metil	H	S0₂CH₃
Ciclopropil	metil	H	sch₃
1-metilciclopropil	metil	H	so₂ch₃
Ciclopropil	etil	H	sch₃
Ciclopropil	etoxi	H	sch₃
Ciclopropil	metil	metil	sch₃

Exemplul de referință 4. 0 45 soluție de 6,5 g ciclopropil-metil-cetonă în tetrahidrofuran (THF),se adaugă la o suspensie, sub agitare, de 2,88 g hidrură de sodiu în THF, sub atmosferă inertă și amestecul se agită timp de 3,5 50 h. După acest timp, se adaugă o soluție de 8,5 g 3-clor-2-metil4-(metilsulfenil) benzoat de etil, în THF. Amestecul rezultat se agită peste noapte la temperatura camerei. După acest timp, amestecul de reacție se diluează cu eter și soluție de acid clorhidric 2M. Straturile se separă și stratul organic se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec,

RO 111679 Bl obținându-se un solid galben brut. Acest solid se purifică prin cromatografie pe coloană cu silice, eluând un amestec de acetat de etil și petrol (punct de fierbere

6O...8O°C) și se obțin 5,25 g 3-ciclopropil - 1 - (3-clor-2-metil-4-metilsulfenil)propan-1,3-dionă, sub formă de solid galben; punct de topire 113...116°C.

Procedând în mod asemănător, se prepară următorul compus din materia primă substituită adecvat:

3-ciclopropil-1-(2-metil-3-metoxi-4metilsulfenilfenil)-propan-1,3-diona; RMN (CDCI₃) : 0,8- 1,2 (m,4H), 1,6 (m,1H), 2,3 (s,3H), 2,4 (s,3H), 3,7 (s,3H), 3,7 (s,3H), 5,8 (s,1H), 6,8 (d,1H), 7,2 (d, 1H), 16,0 (s lat, 1H).

Clorurile de benzoil se prepară prin încălzirea acizilor benzoici substituiți corespunzător, la reflux, cu clorură de tionil, timp de 3 h. Excesul de clorură de tionil se îndepărtează prin evaporare și clorurile de benzoil se utilizează direct, fără purificare ulterioară.

Un alt obiect al prezentei invenții îl constituie o metodă de combatere a creșterii buruienilor, adică a vegetației nedorite, pe un anumit loc, care constă în aplicarea pe acel loc a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid din cel puțin un derivat de izoxazol, cu formula generală I. Pentru acest scop, derivații de izoxazol se utilizează în mod normal sub formă de compoziții erbicide, adică în asociere cu diluanți sau materiale de suport compatibile și/sau agenți activi de suprafață, adecvați, pentru utilizare în compoziții erbicide, de exemplu, așa cum se descrie mai jos.

Compușii cu formula generală I manifestă activitate erbicidă împotriva buruienilor dicotiledonate (adică cu frunze late) și monocotiledonate (adică iarbă), prin aplicarea pre- și/sau postemergentă.

Prin termenul aplicare pre-emergentă se înțelege aplicarea pe solul în care sunt prezente semințele sau răsadurile de buruieni înainte de emergența buruienilor la suprafața solului. Prin termenul aplicare post-emergentă se înțelege aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor care au crescut deasupra suprafeței solului. De exemplu, compușii cu formula generală I se pot utiliza pentru a combate creșterea:

- buruienilor cu frunză lată, de exemplu, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomea spp ca Ipomea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis și Xanthium strumarium și

- buruieni ierboase, de exemplu, Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crusgalli, Sorghum bicolor, Eleusine indica și Setaria spp., de exemplu, Setaria faberii și Setaria viridis și

- stufuri, de exemplu, Cyperus esculentus.

Cantitățile de compuși cu formula generală I aplicate variază cu natura buruienilor, cu compoziția utilizată, cu timpul de aplicare, condițiile climatice și (când se folosesc pentru combaterea creșterii buruienilor pe arii unde cresc recolte) natura recoltelor. Când se aplică pe o arie unde cresc recolte, doza de aplicare trebuie să fie suficientă pentru a combate creșterea buruienilor, dar fără a provoca daune importante recoltei. In general, ținând cont de acești factori, dau rezultate bune dozele de aplicare de la 0,01 la 5 kg material activ pe hectar. Desigur, se pot întrebuința doze mai mari sau mai mici, în funcție de problema specială de combatere a buruienilor, întâlnită.

Compușii cu formula generală I se pot utiliza pentru a combate selectiv creșterea buruienilor, de exemplu, pentru a combate creșterea acelor specii menționate mai sus, prin aplicare preemergentă sau post-emergentă, într-o manieră direcțională sau nedirecțională, de exemplu, prin pulverizare direcțională sau nedirecțională.

Aplicarea se efectuează pe un loc infestat cu buruieni care este o arie utilizată sau care va fi utilizată pentru creștere de recolte, de exemplu, cereale, ca grâu, orz, ovăz, porumb și orez, fasole soia, fasole de câmp și pitică, mazăre,

RO 111679 Bl lucernă, bumbac, arahide, in, usturoi, morcovi, varză, rapiță cu semințe pentru ulei, floarea soarelui, sfeclă de zahăr și iarbă permanentă sau semănată înainte sau după semănarea recoltei sau înainte sau după emergența recoltei.

Pentru combaterea selectivă a buruienilor pe un loc infestat cu buruieni, care este un loc utilizat sau care se va utiliza pentru creșterea de recolte, de exemplu, recoltele menționate mai sus, sunt deosebit de corespunzătoare dozele de aplicare între 0,1 și 4,0 kg, de preferință între 0,01 și 2,0 kg material activ per hectar.

Compușii cu formula generală I mai pot fi utilizați pentru combaterea creșterii buruienilor, mai ales a celor indicate mai sus, prin aplicarea pre- sau post-emergentă în livezi și zone de creștere de copaci prestabilite, de exemplu, în păduri, pădurici și parcuri și în plantații, de exemplu, de trestie de zahăr, palmieri pentru ulei și plantații de cauciuc. In acest scop, ei se pot aplica în mod direcțional sau nedirecțional, de exemplu, prin pulverizare direcțională sau nedirecțională, pe buruieni sau pe solul din care se așteaptă ca ele să răsară, înainte sau după plantarea copacilor sau plantațiilor, în doze aplicate între 0,25 și 5,0 kg, de preferință, între 0,5 și 4,0 kg material activ la hectar.

Compușii cu formula generală I mai pot fi utilizați pentru combaterea creșterii buruienilor, mai ales a celor indicate mai sus, pe locuri care nu sunt zone de creștere a recoltelor, dar în care combaterea buruienilor este oricum de dorit. Ca exemple de astfel de zone unde nu cresc recolte sunt aerodromurile, locuri industriale, căile ferate, marginile de șosele, malurile râurilor, canalele de apă și de irigații, terenuri cu tufișuri și pământ nedesțelenit sau necultivat, în special când se dorește aă se combată creșterea buruienilor pentru a reduce riscul de foc. Când se utilizează în asemenea scopuri, în care frecvent este dorit un efect total erbicid, compușii activi sunt aplicați în mod normal în doze mai mari decât cele utilizate în zonele de creștere a recoltelor menționate mai sus. Doza precisă va depinde de natura vegetației tratate și de efectul scontat.

Aplicarea la pre- și post-emergență și de preferință la pre-emergență, în mod direcțional sau nedirecțional, de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată, în doze de aplicare între 1 ,Q și 20,0 kg, de preferință, între 5,0 și 10,0 kg de material activ per hectar, este deosebit de adecvată în acest scop.

Când se utilizează pentru combaterea creșterii buruienilor la aplicare pre-emergentă, compușii cu formula generală I pot fi încorporați în solul în care se presupune că vor crește buruienile. Desigur se înțelege că atunci când compușii cu formula generală I se utilizează pentru a combate creșterea buruienilor prin aplicarea post-emergentă, adică prin aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor crescute, compușii cu formula generală I vor veni, de asemenea, în contact cu solul și astfel pot exercita și o combatere preemergentă asupra buruienilor, care germinează mai târziu în sol.

Dacă se impune în mod special o combatere prelungită a buruienilor, aplicarea compușilor cu formula generală I se poate repeta.

Conform cu un alt aspect al prezentei invenții, se prevăd compoziții corespunzătoare pentru utilizarea ca erbicid, care conține unul sau mai mulți derivați de izoxazol cu formula generală I, asociați cu, și de preferință, dispersați omogen în, unul sau mai mulți diluanți sau materiale de suport compatibile, acceptabile în agricultură și/sau agenți activi de suprafață (adică diluanți și materiale de suport și/sau agenții activi de suprafață de tipul general acceptat în specialitate ca fiind corespunzători pentru utilizarea în compozițiile erbicide și care sunt compatibili cu compușii cu formula generală I). Termenul dispersat omogen se utilizează pentru a include compozițiile în care compușii cu formula generală I sunt dizolvați în alte componente. Termenul compoziții erbicide

RO 111679 Bl este utilizat într-un sens larg pentru a include nu numai compozițiile care sunt gata de utilizare ca erbicide, ci și concentratele care trebuie diluate înainte de utilizare. De preferință, compozițiile conțin de la 0,05 până la 90 % în greutate, unul sau mai mulți compuși cu formula generală I.

Compozițiile erbicide pot conține atât un diluant sau un material de suport, cât și un agent activ de suprafață (de exemplu, de umezire, dispersare sau emulsionare). Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile erbicide, conform invenției de față, pot fi de tip ionic sau neionic, de exemplu, sulforicinoleați, derivați de amoniu cuaternari, produse pe bază de condensate de etilenoxid cu alchil- și poliaril-fenoli, de exemplu, nonil sau octilfenolii sau esteri de acid carboxilic ai anhidrosorbitolilor, care au fost făcute solubile prin eterificarea grupelor hidroxi libere prin condensare cu etilenoxid, săruri cu metale alcaline și alcalino-pământoase ale esterilor acidului sulfuric și acizilor sulfonici cum sunt dinonil- și dioctilsulfosuccinații de sodiu și sărurile cu metale alcaline și alcalino-pământoase ale derivaților de acid sulfonic cu greutate moleculară mare, cum sunt lignosulfonații de sodiu și calciu și alchilbenzensulfonații de sodiu și calciu.

~ Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține în mod adecvat, până la 10 %, în greutate, de exemplu, de la 0,05 până la 10 %, în greutate, agent activ de suprafață, dar, dacă se dorește, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține proporții mai mari de agent activ de suprafață, de exemplu, până la 15%, în greutate, în concentratele lichide de suspensii emulsionabile și până la 25%, în greutate, în concentratele lichide solubile în apă.

Ca exemple de diluanți sau materiale de suport solide, corespunzătoare, sunt silicatul de aluminiu, talcul, oxidul de magneziu calcinat, kieselgurul, fosfatul tricalcic, pulbere de plută, negru de fum adsorbant și argile, cum sunt caolina și bentonita.

Compozițiile solide (care pot lua forma de pulbere, granule sau pulberi umectabile) se prepară, de preferință, prin măcinarea compușilor cu formula generală I, împreună cu diluanți solizi sau prin impregnarea diluanților sau a materialelor de suport solide cu soluții ale compușilor cu formula generală I, în solvenți volatili, evaporarea solvenților și, dacă este necesar, măcinarea produselor astfel încât să se obțină prafuri. Compozițiile granulate se pot prepara prin absorbirea compușilor cu formula generală I (dizolvați în solvenți corespunzători, care pot fi volatili dacă este nevoie) pe diluanți sau materiale de suport solide, în formă de granule și, dacă se dorește, evaporarea solvenților sau prin granularea compozițiilor în formă de pulbere, obținute așa cum s-a arătat mai sus. Compozițiile erbicide solide, în special pulberile umectabile și granulele, pot conține agenți de umezire sau dispersare (de exemplu, de tipurile descrise mai sus), care atunci când sunt solizi pot folosi, de asemenea, ca diluanți sau materiale de suport.

Compozițiile lichide, conform prezentei invenții, pot lua forma de soluții apoase, organice sau apoase-organice, suspensii și emulsii, care pot cuprinde un agent activ de suprafață. Diluanții lichizi corespunzători pentru formarea compozițiilor lichide sunt apa, glicolii, alcoolul tetrahidrofurfurilic, acetofenona, ciclohexanona, izoforona, toluenul, xilenul, uleiurile aminerale, animale și vegetale și fracțiile ușoare aromatice și naftenice ale petrolului (și amestecuri ale acestor diluanți). Agenții activi de suprafață, care pot fi prezenți în compozițiile lichide, pot fi ionici sau neionici (de exemplu, de tipurile descrise mai sus) și pot, când sunt lichizi, să folosească și ca diluanți sau materiale de suport.

Pulberile, granulele dispersabile și compozițiile lichide pot fi diluate cu apă sau cu alți diluanți corespunzători, de exemplu, uleiuri minerale sau vegetale, mai ales în cazul concentratelor lichide în care diluantul sau materialul de suport

RO 111679 Bl este un ulei, pentru a se obține compozițiile gata de folosire.

Când se dorește, compozițiile lichide ale compușilor cu formula generală I se pot utiliza sub formă de concentrate auto-emulsionabile, care conțin substanțele active dizolvate în agenții de emulsionare sau în solvenții care conțin agenții de emulsionare, compatibili cu substanțele active, simpla adăugare de apă la asemenea concentrate producând compozițiile gata de utilizare.

Concentratele lichide în care diluantul sau materialul de suport este un ulei se pot folosi fără diluare ulterioară, utilizând metoda cu pulverizare electrostatică.

Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, mai pot să conțină, dacă se dorește, adjuvanți cunoscuți cum sunt adezivii, coloizii de protecție, agenții deîngroșare, de penetrare, stabilizatorii, agenții de sechestrare, agenții contra lipirii, agenții de colorare și inhibitorii de coroziune.

Se prezintă, în continuare, compozițiile erbicide preferate, conform prezentei invenții, în care, dacă nu se specifică în alt fel, procentajele sunt date în greutate. Astfel sunt:

- concentratele apoase de suspensii care conțin de la 10 la 70 % unul sau mai mulți compuși cu formula generală Γ de la 2 la 10 % agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5 % agent de îngroșare și de la 15 la 87,9 % apă;

- pulberile umectabile care conțin de la 10 la 90 % unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 2 la 10 % agent activ de suprafață și de la 8 la 88 % diluant sau material de suport solid;

- pulberile solubile în apă sau dispersabile în apă conțin de la 10 la 90 % unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 2 la 40 % carbonat de sodiu și de la O la 88 % diluant solid;

- concentratele lichide solubile în apă conțin de la 5 la 50%, de exemplu, de la 10 la 30%, unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5 la 25% agent activ de suprafață și de la 25 la 90 %, de exemplu, de la 45 la 85%, solvent miscibil cu apa de exemplu, dimetilformamidă sau un amestec de solvent miscibil cu apa și apă;

concentratele lichide de suspensii emulsionabile conțin de la 10 la 70 % unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5 la 15 % agent activ de suprafață, de la 0,1 la 15 % agent de îngroșare și de la 10 la 84,9 % solvent organic;

- granulele de la 1 la 90 %, de exemplu de la 2 la 10%, unul saau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 0,5 la 7 %, de exemplu, 0,5 la 2%, agent activ de suprafață și de la 3 la 98,5 %, de exemplu, de la 88 la 97,5%, material de suport granulat și

- concentratele emulsionabile conțin de la 0,05 la 90 %, de preferință, de la 1 la 60% unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 0,01 la 10 %, de preferință de la 1 la 10% agent activ de suprafață și de la 9,99 la 99,94%, de preferință, de la 39 la 98,99 % solvent organic.

Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, mai pot să conțină compușii cu formula generală I, asociați cu, și de preferință dispersați omogen în unul sau mai mulți alți compuși activi pesticizi și, dacă se dorește, unul sau mai mulți diluanți sau materiale de suport compatibile, acceptabile ca pesticide, agenți activi de suprafață și adjuvanți cunoscuți, compatibili și acceptabili ca pesticide, așa cum s-a descris mai sus.

Ca exemple de alți compuși pesticizi care se pot include în compozițiile, conform invenției, sau care se pot folosi împreună cu compozițiile erbicide ale acestei invenții sunt erbicidele, de exemplu, pentru a mări numărul de specii de buruieni combătute, de exemplu, alaclor /2-clor-2,6'-dietil-N-(metoximetil)acetanilida/, atrazina /2-clor-4-etilamino-6-izopropilamino-1,3,5-triazina/ .bromoxinil /3,5-dibrom-4-hidroxibenzonitril/,-clortoluron /N’-(3-clor-4-metilfenilJ-N,N-dimetiluree/, cianazina /2clor-4-( 1 -cian-1 -metiletilamino)-6-etil

RO 111679 Bl amino-1,3,5-triazina/, 2,4-D (acidul 2,4diclorfenoxiacetic/, dicamba / acidul

3,6-diclor-2-metoxibenzoic/, difenzoquat /săruri de 1,2-dimetil-3,5-difenilpirazoliu/, flampropmetil /N-2-(N-benzoil-3- 5 clor-4-fluoranilino)-propionatul de metil/, fluometuron /N'-(3-trifluorometilfenil)N,N-dimetiluree/, izoproturon /N'-(4izopropilfenil)-N,N'-dimetiluree/:

- insecticide, de exemplu, pire- 10 troide sintetice, de exemplu, permetrin și cipermetrin și

- fungicide, de exemplu, carbamați, de exemplu, N-( 1-butil-carbamoilbenzimidazol-2-il)-carbamatul de metil și 15 triazoli, de exemplu, 1-(4-clorfenoxi)-3,3dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-butan-2-ona.

Compușii activi din punct de vedere pesticid și alte materiale active biologic care pot fi incluse în, sau utili- 20 zate împreună cu compozițiile erbicide ale prezentei invenții, de exemplu, cele menționate mai sus și care sunt acizi, pot să se utilizeze, dacă se dorește, sub formă de derivați convenționali, de 25 exemplu, săruri cu metale alcaline și cu amine și esteri.

Derivații de izoxazol cu formula generală I sau, de preferință, compoziție erbicidă, așa cum s-a descris mai sus și, 30 de preferință, un concentrat erbicid care trebuie aă fie diluat înainte de utilizare, conținând cel puțin unul din derivații de izoxazol cu formula generală I, sunt livrați într-un container împreună cu instrucțiuni 35 aplicate fizic pe acesta, care descriu maniera în care derivatul sau derivații cu formula generală I sau compozițiile erbicide, menționate mai sus și conținute în el se utilizează pentru combaterea 40 creșterii buruienilor. Containerele vor fi în mod normal de tipurile utilizate de obicei pentru depozitarea substanțelor chimice, care sunt solide la temperaturile ambiante obișnuite și a compozițiilor erbicide, în special, sub formă de concentrate. Containerele pot fi, de exemplu, bidoane și butoaie de metal, care pot fi lăcuite în interior și de materiale plastice, butelii și sticle sau materiale plastice și, când conținutul containerului este solid, de exemplu, compoziții erbicide granulate, cutii, de exemplu, din carton, materiale plastice și metal sau saci.

Containerele vor avea, în mod normal, capacitate suficientă pentru a conține cantități de derivați de izoxazol sau de compoziții erbicide, suficiente, pentru a trata cel puțin un hectar de teren și a combate creșterea buruienilor pe acesta, dar nu vor depăși o mărime care este convenabilă pentru metodele de manipulare.

Instrucțiunile vor fi atașate fizic de container, de exemplu, prin imprimarea lor direct pe el sau pe o etichetă sau plăcuță, legată de el. Instrucțiunile vor conține, de obicei, indicații arătând că, conținutul containerelor, după diluare, dacă este necesar, trebuie să se aplice pentru combaterea creșterii buruienilor, în doze de aplicare, cuprinse între 0,01 și 20 kg material activ la hectar, în maniera și pentru scopurile descrise mai sus.

Se dau, în continuare, mai multe exemple care ilustrează compozițiile, conform invenției.

Exemplul C1. Se constituie un concentrat solubil din:

Ingredient activ (compusul A)	20% greutate/volum
Soluție de hidroxid de potasiu 33%	1 0% greutate/volum
Alcool tetrahidrofurfurilic (THFA)	10 % volum/volum
Apă	până la 100 volume

de apă și adăugarea lentă a soluției de hidroxid de potasiu până la stadiul când prin agitarea THFA, ingredientul activ (compusul A) și a 90 % din volumul

RO 111679 Bl ajunge la un pH = 7...8, apoi completarea la volum cu apă.

Concentrate solubile similare se pot prepara așa cum s-a descris mai sus, prin înlocuirea izoxazolului (compusul

A) cu alți compuși cu formula generală I.

Exemplul C2. Se constituie o pulbere umectabilă din:

Ingredient activ (compusul A)	50% greutate/greutate
Dodecilbenzensulfonat de sodiu	3% greutate/greutate
Lignosulfonat de sodiu	5% greutate/greutate
Foramaldehid-alchilnaftalinsulfonat de sodiu	2% greutate/greutate
Dioxid de siliciu microfin	3% greutate/greutate
Caolină	37% greutate/greutate

prin amestecarea ingredientelor de mai sus la un loc și măcinarea amestecului într-o moară cu jet de aer.

Pulberi umectabile similare se pot prepara așa cum s-a descris mai sus, prin înlocuirea izoxazolului (compusul A) cu alți compuși cu formula generală I.

Exemplul C3. Se constituie o pulbere solubilă în apă din:

Ingredient activ (compusul A)	50% greutate/greutate
Dodecilbenzensulfonat de sodiu	1% greutate/greutate
Bicarbonat de sodiu	47% greutate/greutate
Dioxid de siliciu microfin	2% greutate/greutate

prin amestecarea ingredientelor de mai 40 sus și măcinarea amestecului obținut, într-o moară cu ciocane.

Pulberi solubile în apă, similare, se pot prepara așa cum s-a descris mai sus, prin înlocuirea izoxazolului (compusul 45 A) cu alți compuși cu formula generală I. Compușii, conform invenției, au fost utilizați în aplicații erbicide, prin metodele care urmează a fi descrise.

Metoda de utilizare a compușilor 50 erbicizi.

- a) Generală. Cantități corespunzătoare de compuși, utilizați pentru tratarea plantelor s-au dizolvat în acetonă pentru a da soluții echivalente cu dozele de aplicare de până la 4000 g compus testat per hectar (g/ha). Aceste soluții sau aplicat cu un pulverizator de laborator pentru erbicide, care furnizează echivalentul a 290 I fluid pulverizat pe hectar.

- b) Combaterea buruienilor : preemergentă. Semințele au fost semănate în vase de plastic de 70 mm², adânci de mm, într-un sol nesteril. Cantitățile de semințe per vas au fost următoarele:

RO 111679 Bl

26

Specii de buruieni	Număr aproximativ semințe/vas
1) Buruieni cu frunză lată:
- Abutilon theophrasti	10
- Amaranthus retroflexus	20
- Galium aparine	10
- Ipomea purpurea	10
- Sinapis arvensis	15
- Xanthium arvensis	2
2) Buruieni ierboase:
- Alopecurus myosuroides	15
- Avena fatua	10
- Echinochloa crus-galli	15
- Setaria viridis	20
3) Stufuri:
- Cyperus esculentus	3
Recolte:
1) cu frunze late:
- bumbac	3
- soia	3
2) ierboase:
- porumb	2
- orez	6
- grâu	6

Compușii conform invenției s-au 40 aplicat pe suprafața solului care conține semințele, așa cum s-a descris la (a). La tratament, s-a supus câte un singur vas pentru fiecare plantă de recoltă și pentru fiecare buruiană, pentru fiecare mod de 45 tratare cu probe de control nepulverizate și cu probe care s-au pulverizat numai cu acetonă.

După tratament, vasele au fost așezate pe rogojini capilare, ținute într-o 50 seră și umezite în exces.

Evaluarea vizuală a daunelor asupra plantelor de recoltă s-a făcut la 20 ... 24 zile de la pulverizare.

Rezultatele s-au exprimat în procente de reducere a creșterii sau de deteriorare a recoltelor sau a buruienilor, în comparație cu plantele din vasele de control.

- c) Combaterea buruienilor: postemergentă. Buruienile și plantele de recoltă au fost semănate direct în compostul de umplutură John Innes, în vase de 70 mm² și adâncime 75 mm, cu

RO 111679 Bl excepția Amaranthus, care a fost extrasă în stadiul de răsad și transferată în vase, cu o săptămână înainte de pulverizare. Plantele au fost apoi crescute în seră până au fost gata să fie pulverizate cu compuși utilizați la tratarea plantelor. Numărul de plante per vas a fost următorul:

1) Buruieni cu frunză lată, specii de buruieni:	Număr plante/vas	Stadiu de creștere
- Abutilon theophrasti	3	1 ...2 feunze
- Amaranthus retro flexus	4	1 ...2 frunze
- Galium aparine	3	primul verticil
- Ipomoea purpurea	3	1 ...2 frunze
- Sinapis arvensis	4	2 frunze
- Xanthium strumarium	1	2...3 frunze
2] Buruieni ierboase, specii de buruieni:	Număr plante/vas	Stadiu de creștere
- Alopecurus myosuroides	8...12	1 ...2 frunze
- Avena fatua	12...18	1 ...2 frunze
- Echinochloa crus-galli	4	2...3 frunze
- Setaria viridis	15...25	1 ...2 frunze
3) Stufuri, specii de buruieni:	Număr plante/vas	Stadiu de creștere
Cyperus esculentus	3	3 frunze
Recolte: 1) cu frunză lată:
plante	Număr plante/vas	Stadiu de creștere
- bumbac	2	1 frunză
- soia	2	2 frunze
2) ierboase:
plante	Număr plante/vas	Stadiu de creștere
- porumb	2	2...3 frunze
- orez	4	2...3 frunze
- grâu	5	2...3 frunze

control nepulverizate sau probe pulverizate cu acetonă.

După tratament, vasele au fost așezate pe rogojini capilare într-o seră și udate în exces, o dată după 24 h și apoi prin subirigare controlată. Evaluarea

Compușii utilizați pentru tratarea plantelor s-au aplicat pe plante așa cum s-a descris la (a). Un singur vas din fiecare plantă de recoltă și din fiecare specie de buruieni a fost supus la fiecare tratament, făcându-se și probe de

RO 111679 Bl vizuală a daunelor asupra recoltelor și combaterii buruienilor s-a făcut la 20 ...24 zile, după pulverizare. Rezultatele s-au exprimat în procentaje de reducere a creșterii sau daune asupra recoltelor sau buruienilor, în comparație cu plantele din vasele de control.

Compușii conform invenției, utilizați în doze de 4 kg/ha sau mai mici, au manifestat un grad foarte bun de activitate erbicidă, împreună cu toleranță la plantele de recoltă, față de buruienile utilizate în experimentările de mai sus.

Când s-au aplicat pre- sau postemergent, în doză de 1OOO g/ha, compușii A până la T au dat cel puțin 90 % reducere a creșterii unei sau a mai multor specii de buruieni.

Claims

Revendicări

1. Derivați de benzoilizoxazol, caracterizați prin aceea că prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:

în care: R¹ reprezintă o grupă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R² reprezintă o grupă alcoxi, conținând până la 4 atomi de carbon, liniară său ramificată; R³ reprezintă un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă aleasă dintre R⁵, -CQ2R⁵ și OR⁵sau o grupă alchil conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, substituită cu OR⁵ sau o grupă alcoxi conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, substituită cu OR⁵; R⁴ reprezintă -S(O)nR; R⁵ reprezintă o grupă alchil conținând până la 4 atomi de carbon, liniară sau ramificată, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R reprezintă o grupă metil sau etil, iar n este O; 1 sau 2; cu condiția că atunci când R¹ reprezintă metil sau ciclopropil, R² reprezintă metil, iar R⁴ reprezintă -S02Me, R³ este o grupă alta decât -C02Me sau -C0₂iPr.
2. Compuși conform revendicării

1, caracterizați prin aceea că,

a) R¹ reprezintă o grupă izopropil, ciclopropil sau 1 -metil-ciclopropil și/sau

b) R² reprezintă o grupă metil, etil, metoxi sau etoxi și/sau

c) R³ reprezintă un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă aleasă dintre metil, metoxi, etoxi, -CH20R⁵, -O-(CH2)₂OR⁵ și CO₂R⁵, în care R⁵ reprezintă o grupă conținând până la 3 atomi de carbon, liniară sau ramificată.
3. Compuși conform revendicării 1 sau 2, caracterizați prin aceea că, R¹ reprezintă izopropil, ciclopropil sau 1metilciclopropil; R² reprezintă metil, etil, metoxi sau etoxi, iar R³ reprezintă hidrogen, fluor, clor, brom, metil, metoximetil sau 1-metoxi etoxi.
4. Compuși conform revendicării 1, 2 sau 3, caracterizați prin aceea că, R¹ reprezintă izopropil, 1-metilciclopropil sau ciclopropil; R² reprezintă metil, etil, metoxi sau etoxi; R³ reprezintă hidrogen, fluor, clor, brom, metil sau metoxi și R reprezintă metil.
5. Compuși conform oricăreia dintre revendicările 1 ... 4, caracterizați prin aceea că, R¹ reprezintă ciclopropil, R² reprezintă metil sau metoxi și R³ reprezintă metoxi sau hidrogen, cu condiția că R² și R³ nu pot fi simultan metoxi și R reprezintă metil.
6. Compus conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că este; 5ciclopropil-4-(2-metoxi-4-metilsulfenilbenzoilj-izoxazol; 5-ciclopropil-4-(2-metoxi-

4-metilsulfonilbenzoil)-izoxazol; 5ciclopropil-4-(2-metoxi-4-metilsulfinilbenzoilj-izoxazol; 5-ciclopropil-4-(2-metil-4metilsulfinilbenzoilj-izoxazol; 5-ciclopropil-

4- (2-metil-4-metilsulfonilbenzoil)-izoxazol ;

5- ciclopropil-4-(2-metil-4-metilsulfenilbenzoil)-izoxazol;

5-( 1 -metilciclopropil)-4-(2-metil-4-metilsulfonilbenzoilj-izoxazol;

4-(2-etil-4-metilsulfenilbenzoil)-5ciclopropilizoxazol;

4-(2-etil-4-metilsulfinilbenzoil]-5ciclopropilizoxazol;

4-(2-etil-4-metilsulfonilbenzoil)-5ciclopropilizoxazol;

RO 111679 Bl

4-(2-etoxH4-metilsulfenilbenzoil)-5ciclopropilizoxazol;

4-[2-etoxi-4-metilsulfonilbenzoil]-5ciclopropilizoxazol;

4-(3-clor-2-metil-4-metilsulfenilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol și

4-(3-clor-2-metil-4-metilsulfinilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

4-( 3-c lor-2-m eti l-4-m eti Is u Ifonilbenzoil)-5-ciclopropil-izoxazol;

4-(2-metil-3-metoxi-4-metilsulfenilbenzoil]-5-ciclopropilizoxazol;

4-(2-metil-3-metoxi-4-meti Isu Ifonilbenzoil]-5-ciclopropilizoxazol:

4-(2,3-dimetil-4-metilsulfenilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

4-(2,3-dimetil-4-metilsulfinilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol;

și 4-(2,3-dimetil-4-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol.
7. Procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală II:

în care R¹, R², R³ și R⁴ au semnificațiile mai sus-menționate, iar L este o grupă scindabilă, aleasă dintre O-alchil sau N,Ndialchilamino, reacționează cu o sare de hidroxilamină, într-un solvent ca etanolul sau acetonitrilul, eventual în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid.
8. Procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzolizoxazol, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, atunci când R⁴ reprezintă o grupă -SR, un compus cu formula generală III:

o

R² în care R², R³ și R⁴ au semnificațiile susmenționate, în prezența unui catalizator acid Lewis, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și 1OO°C.
9. Procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzolizoxazol, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală V:

_ ll I <^v) în care R¹ are semnificațiile mai sus menționate, iar Y este o grupă carboxil sau un derivat reactiv al acesteia sau o grupă cian, reacționează cu un reactiv organometalic, cum este un reactiv Grignard sau un reactiv organolitiu, întrun solvent inert, cum ar fi eterul sau tetrahidrofuranul, la o temperatură cuprinsă în intervalul de la O°C până la temperatura de reflux.
10. Procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzolizoxazol, cu formula generală I, în care n este 1 sau 2, caracterizat prin aceea că se oxidează atomul de sulf din compusul corespunzător cu formula generală I, în care n este zero.
11. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, conține drept ingredient activ, de la 0,05 la 90 %, în greutate, derivat de izoxazol cu formula generală I, în asociere cu un derivat sau cu un material de suport și/sau agent activ de suprafață, acceptabile din punct de vedere agricol.
12. Compoziție conform revendicării 11, caracterizată prin aceea că se prezintă sub formă lichidă și conține în care R¹ este definit mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală IV:

RO 111679 Bl de la 0,05 până la 25%, în greutate, agent activ de suprafață.
13. Compoziție conform revendicării 11 sau 12, caracterizată prin aceea că se prezintă sub formă de sus- 5 pensie concentrată aposă, pulbere umectabilă, pulbere solubilă în apă sau dispersabilă în apă, concentrat lichid solubil în apă, suspensie concentrată lichidă, emulsifiabilă, un concentrat gra- 10 nular sau emulsifiabil.
14. Metodă pentru controlul buruienilor pe un loc, caracterizată prin aceea că, cuprinde aplicarea pe locul respectiv a unei cantități eficiente din 15 punct de vedere erbicid, dintr-un derivat de izoxazol cu formula generală I.
15. Metodă conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că, locul este o arie utilizată sau care urmează a fi utilizată pentru creșterea recoltelor, iar compusul se aplică într-o doză de aplicare de la 0,01 la 4,0 kg la hectar.
16. Metodă conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că, locul este o arie care nu este destinată pentru creșterea de recolte, iar compusul este aplicat într-o doză de aplicare de la 1,0 până la 20,0 kg la hectar.