BG60585B1 - 4-бензоил изоксазолови производни - Google Patents

4-бензоил изоксазолови производни Download PDF

Info

Publication number
BG60585B1
BG60585B1 BG95508A BG9550891A BG60585B1 BG 60585 B1 BG60585 B1 BG 60585B1 BG 95508 A BG95508 A BG 95508A BG 9550891 A BG9550891 A BG 9550891A BG 60585 B1 BG60585 B1 BG 60585B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
isoxazole
ethyl
carbon atoms
carboxylate
cyclopropyl
Prior art date
Application number
BG95508A
Other languages
English (en)
Other versions
BG95508A (bg
Inventor
Paul Cain
Susan Cramp
David Roberts
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agriculture Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. filed Critical Rhone-Poulenc Agriculture Ltd.
Publication of BG95508A publication Critical patent/BG95508A/bg
Publication of BG60585B1 publication Critical patent/BG60585B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241—Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00267—Materials permeable to vapours or gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/90—Electrical properties
    • C04B2111/94—Electrically conducting materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до 4-бензоил изоксазоловипроизводни с формула в която заместителите имат значенията, посочени в описанието, до техните приемливи в земеделието соли, както и до методи за получаването им. Съединенията имат хербицидни свойства и намират приложение в селското стопанство за борба с нежелана растителност.

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Изобретението се отнася до 4-бензоил изоксазолови производни, до методи за получаването им, до състави, които ги свдьржат и до използването им като хербициди.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението се получават 4бензоил изоксазолови производни с обща
в която R означава правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече халогенни атоми, или циклоалкилова група, съдържаща 3 до 6 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече заместители, подбрани от групите R3, един или повече халогенни атома или групата -CO2R3, или група, подбрана между -CO2R3, -COR3, циано, нитро, -CONR31R4 или халогенен атом, R' означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, евентуално заместена с един или повече халогенни атома или циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома, R означава О^алкилова, Смхалоалкилова, -СО21/, халоген, амидна или цианогрупа, R! означава водород, С3 6циклоалкилова или С14алкилова група, Rj означава нитро, С| 4алкилова, Смхалоалкилова, -SRp - SORs, -SO2R5, С( 4алкокси група или халоген, R3 означава С14алкилова група, R3 означава С14алкилова група, η означава цяло число от 1 до 4, и техните земеделско приемливи соли, заедно с хербицидно приемлив разредител или носител и/или повърхностноактивно вещество.
При това в някой случай заместителите R.RpRj.Rj и Rs допринасят за оптична изомерия и/или стереоизомерия. Изобретението обхваща всички такива форми.
Под термина “земеделско приемливи соли” се разбират соли, катионите на които са известни в литературата за получаване на соли за приложение в земеделието и овощарството. Предпочита се солите да са водоразтворими.
Подходящи са солите на съединение с формула I, които имат киселинен характер, т.е. това са съединения, съдържащи една или повече карбоксилни групи, с бази, като алкални метали (например натрий и калий), соли на алкалоземни метали (например калций и магнезий), амониев и аминосоли (например диетаноламин, триетаноламин, октиламин, диоктилметиламин и морфолин).
Трябва да се подразбира, че където в изобретението се говори за съединения с обща формула I, там където контекстът позволява, се включват и солите им.
Особен интерес представляват следните съединения с формула I:
А/З-Метил-4- (2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол,
В/ 3- (1 -Метилетил) -4- (2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол,
С/ Етил 4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
D/ З-Бром—4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол,
Е/ 4-(2-Нитро-4-трифлуорометилбензоил) -3-трифлуорметилизоксазол,
F/ 5-Циклопропил-3-метил-4-(2-нитро4-трифлуорметилбензоил)- изоксазол,
G/ Етил 5-метил-4-(2-нитро-4-трифлуорметил бензоил) -изоксазол-3-карбоксилат,
Н/ 5-Метил-4-(2-нитро-4-три-флуорметил бензоил)-изоксазол-3-карбоксамид,
I/ Етил 5-циклоспорил-4-(2-нитро-4трифлуорметил бензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
J/ 3-Циано-5-метил-4-(2-нитро-4-трифлуорметил бензоил) -изоксазол,
К/ Етил 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол-З-карбоксилат,
L/ Етил 5-циклопропил-4-(4-метилсулфонил-2-трифлуорметилбензоил) изоксазол-3-карбоксилат,
М/ Метил 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат,
N/4- (2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропил-изоксазол-З-карбоксамид,
0/ Етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонилбензоил) -изоксазол-3-карбоксилат,
Р/ Метил 5-циклопропил-4-(4-метилсулфонил-2-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
Q/ Етил 5-циклопропил-4-(2-нитро-4метилсулфонилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
R/ Етил 5-циклопропил-4-(2,3-дихлор4-метилсулфонилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
S/ Етил 4-(2-хлор-3-метокси-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3карбоксилат,
Т/ 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил)-3-циано-5-циклопропилизоксазол,
U/ Етил 4-(4-хлор-2-метилсулфонилбензоил) -5 - цикл опропилизоксазол- 3 -карбоксилат,
V/ Етил 4-(4-хлор-2-нитробензоил)-5циклопропилизокзасол-3-карбоксилат,
W/ Етил-(4-хлор-2-трифлуорметилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат,
X/ Етил 5-циклопропил-4-/2-метилсулфенил-4-трифлуорметилбензоил/-изоксазол-3-карбоксилат,
Y/ Етил 5-циклопропил-4-/4-метилсулфенил-2-трифлуорметилбензоил/-изоксазол-3-карбоксилат,
Z/ Етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфинил-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3карбоксилат,
АА/ Етил 5-циклопропил-4-(4-метилсулфинил-2-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
ВВ/ Етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
СС/ Етил 5-циклопропил-4-(2-флуор4-метилсулфонилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
DD/ Етил 4-(2-хлор-4-етилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат,
ЕЕ/ Етил 4-(4-бром-2-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат,
FF/ Етил 4-(2-бром-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол-З-карбоксилат,
GG/ Етил 4-/2-хлор-4-метилсулфенилбензоил/-5-циклопропилизоксазол-3-карбок силат,
НН/ Етил 4-(2-хлор-4-метилсулфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат,
П/З-Ацетил-4- (2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропил-изоксазол,
JJ/ Изопропил 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол-Зкарбоксилат,
КК/ Метил 4-(4-хлор-2-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол-Зкарбоксилат,
LL/ Метил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат,
ММ/ Метил 4-/4-хлор-2-метилсулфенил-бензоил/-5-циклопро-пилизоксазол-3карбоксилат,
NN/ Метил 4-/4-хлор-2-метилсулфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат.
С буквите А до NN са означени съединенията за идентифициране и позоваване по-нататък в текста.
Съединенията с обща формула I могат да се получат чрез прилагане или приспособяване на известни методи (т.е. методите, които се използват за тази цел или са описани в литературата), например методи като описаните по-долу.
Съгласно един аспект на изобретението съединения с обща формула I, в която R, Rp R^ и η имат посочените по-горе значения, могат да се получат чрез взаимодействие на съединение с обща формула II
О
в която R и R, имат горепосочените значения и X, означава халоген (за предпочитане хлорен атом), със съединения с обща формула III (К2)п III в която Rj и η имат горепосочените значения, в присъствието на катализатор
Люисова киселина, например алуминиев хлорид. Реакцията обикновено се провежда в инертен разтворител при температура от 0 до 100°С.
Съгласно друг аспект на изобретението съединенията с обща формула I, в която R, R( и R2, както и η имат горепосочените значения, могат да се получат чрез взаимодействие на съединения с обща формула IV
X2 О
в която R,, R2 и η имат горепосочените значения и Х2 означава група с формула -Ν (R7)2 или - SR,, в която R, означава С( 4 алкилов радикал със съединения с обща формула V
RC(X1)=N-OH V в която R и X, имат горепосочените значения, в присъствие на органична база, например триетиламин или пиридин, в инертен разтворител, например толуол. Реакцията може също да бъде осъществена в присъствие на катализатор като молекулно сито или флуорен йон като калиев флуорид в инертен разтворител като дихлорметан.
Съгласно друг аспект на изобретението съединенията с обща формула I, в която R, R, и R2, както и η имат горепосочените значения, могат да се получат чрез взаимодействие на съединение с обща формула VI
О
в която RpR2 и η имат горепосочените значения, със съединения с формула V, в която R и X, имат горепосочените значения, в присъствие на органична база или катализатор, в инертен разтворител като дихлорметан. Реакцията може да се проведе в присъствие на катализатор като молекулно сито или флуорен йон като калиев флуорид.
Съгласно друг аспект на изобретението съединенията с обща формула I, в която R, RpRj и η имат горепосочените значения, могат да се получат чрез окисление на съединения с обща формула VII
ОН
в която R, Rp R2 и η имат посочените по-горе значения чрез превръщане на хидроксилната група в кетонна група, например чрез смес, получена от хромен триокис, водна сярна киселина и ацетон.
Съгласно друг аспект на изобретението съединения с обща формула I, в която R, RpR2 и η имат горепосочените значения, могат да се получат чрез заместване с метал на водород, свързан непосредствено с въглерод в съединение с формула VIII
в която R и Rj имат горепосочените значения и Х3 означава бром или йод, с например н-бутиллитий в инертен разтворител като диетилетер или тетрахидрофуран при температура от -78°С до 0°С, последвано от третиране с бензоилхлорид с обща формула IX
СЛС1 θ-(Ι<2)η 1Х в която R2 и η имат горепосочените значения.
Съгласно друг аспект на изобретението съединения с обща формула I, в която R, Rp R2 и η имат горепосочените значения, могат да се получат чрез взаимодействие на сол на съединения с обща формула X
О О
в която Rp Rj и η имат горепосочените значения, със съединение с обща формула V. Обикновено реакцията се провежда в инертен аполярен разтворител, например толуол, при температура от 0° до 80°С. Предпочитани соли са натриевите и магнезиевите.
Съгласно изобретението се описва и метод за борба с плевели (т.е. нежелана растителност) на площи, който включва прилагане върху площите на хербицидно ефективно количество от поне едно изоксазолово производно с обща формула I. За тази цел изоксазоловите производни се прилагат под формата на хербицидни състави (т.е. в смес със съвместими разредители или носители и/или повърхностно активни вещества, подходящи за хербицидни състави), например тези, които са описани по-нататък и също са част от изобретението.
Съединенията с обща формула I проявяват хербицидна активност спрямо двусемеделни (т.е. широколистни) и едносемеделни (т.е. житни) плевели чрез прилагането им преди и/или след поникването.
Изразът “прилагане преди поникването” означава прилагане върху почвата, в която се попаднали семена или кълнове на плевели преди поникването на плевелите върху (над) повърхността на почвата. Под термина “прилагане след поникване” се разбира прилагане върху надземните части на плевелите, които са се подали над повърхността на почвата. Съединенията с обща формула I могат примерно да се използват за борба срещу широколистни плевели, например Abutilon Theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, lpomoea spp, eg. Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanim nigrum, Viola arvensis u Xanthium strumarium u житни плевели, например Alopecurus myosuroides, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica u Setaria spp, eg. Setaria faberii u Setaria viridis, Sorgeum halapense u острици, например Cyperus esculentus, Cyperus iria, Cyperus rotundus u Eleocharis acicularis.
Количество на съединенията c обща формула I, което се прилага, варира в зависимост от природата на плевелите от използвания състав, от момента на приложение, от климатичните и почвени условия и когато се използва за борба с плевели в засадени площи, от природата на културното растение. Когато се прилагат в засадени площи, дозата на приложение трябва да бъде достатъчна за унищожаване на плевелите, без при това да причини съществено трайно увреждане на културното растение.Обикновено като се държи сметка за тези фактори, дози между 0.01 kg и 5 kg активно вещество на хектар дават добри резултати. Въпреки това трябва да се знае, че по-високи или по-ниски дози могат да се използват в зависимост от специфичността на конкретния проблем.
Съединенията с обща формула I могат да се използват за селективна борба с плевели например за борба със споменатите по-горе плевели преди или след поникването им чрез директен или недиректен начин, чрез директно или недиректно пръскане на местата, нападнати от плевели, които представляват площи, използвани или които ще бъдат използвани за отглеждане на растения, например зърнени култури като например пшеница, ечемик, овес, царевица и ориз, соя, фасул, грах, люцерна, памук, фъстъци, лен, лук, картофи, зеле, маслодайна рапица, слънчоглед, захарно цвекло и постоянни или засадени тревни площи, преди или след засаждане на растенията или преди или след поникване на посева. За селективна борба с плевелите в площи, нападнати от плевели, които са използвани площи или които ще бъдат използвани за засяване, например споменатите по-горе площи, подходящи са дози на приложение между 0.01 и 4 kg, за предпочитане между 0.01 и 2 kg активно вещество на ha.
Съединенията с обща формула I могат също така да бъдат използвани за контрол на растежа на плевелите, по-специално на тези, споменати по-горе, чрез прилагане преди и след поникването в овощни градини и други тревни площи, например гори, паркове и плантации, например от захарна тръстика, палмови и каучукови плантации. За тази цел те могат да се прилагат директно или индиректно (например чрез директно или индиректно напръскване) върху семената или върху почвата, в която ще се засява, преди или след засаждане на дърветата в дози между 0.25 и 5 kg активно вещество на ha, за предпочитане 0.5 - 4.0 kg/ha.
Съединенията с обща формула I могат също така да се използват за борба с плевели, по-специално на тези, споменати по-горе, при площи, които не са посевни, но е желателно и там плевелите да са унищожени.
Примери за такива непосевни площи са летищата, индустриални площи, железопътни линии, пътища, речни брегове, канали и други водни пътища, площи с нискостеблени растения, угари и некултивирани площи, където борба с плевелите е полезна за намаляване опасността от пожари. Когато се използват с цел да се получи тотален хербициден ефект, активните съединения се прилагат в дози, повисоки от тези, използвани при засадени площи, както е описано по-горе. Точното дозиране зависи от природата на третираните растения и ефекта, който се цели.
Приложението преди или след поникването и за предпочитане преди поникване по директен или недиректен начин (например чрез направлявано или ненаправлявано пръскане) в дози между 1.0 и 20.0 kg, за предпочитане между 5.0 и 10.0 kg активно вещество за ha са особено подходящи за тази цел.
Когато се използват за борба с нежелана растителност преди поникването й, съединенията с обща формула I могат да се инкорпорират в почвата, в която се очаква да се появят плевелите. Когато съединения с обща формула I се използват за борба с плевели в периода след поникването, т.е. чрез прилагане върху надземната част на плевела, съединенията с обща формула I също влизат в контакт с почвата и могат да въздействат върху по-късно поникналите в почвата плевели.
Когато се изисква особено продължително въздействие, то тогава, при необходимост, прилагането на съединенията с обща формула I може да се повтори.
Съставът съгласно изобретението е подходящ да се прилага като хербицидно средство, съдържащо едно или повече изоксазолово производно с обща формула I в смеси за предпочитане хомогенно диспергирано в един или повече съвместими, хербицидноприемливи разредители или носители и/или повърхностно активни вещества /т.е. разредители или носители и/или повърхностно активни вещества от типа, подходящ за хербицидни състави и които са съвместими със съединенията с обща формула I/. Терминът “хомогенно диспергиран” означава състави, при които съединенията с обща формула I са разтворени в останалите компоненти. Изразът “хербицидни състави” е използван в широк смисъл, като включва не само състави, които са готови за приложение като хербициди, но също така и концентрати, които трябва да се разредят преди употреба. Предпочита се съставите да съдържат от 0.05 до 90% тегл. от едно или повече съединения с формула I.
Хербицидният състав може да съдържа както разредител или носител, така и повърхностно активно вещество (например умокрящо, диспергиращо или емулгиращо). Повърхностно активните вещества, които могат да участват в съставите от изобретението, могат да бъдат от йоногенен или нейоногенен тип, например сулфорицинолеати, кватернерни амониеви производни, кондензационни продукти на етиленов окис с алкил и полиарил феноли, например нонил- или октил-феноли или естери на карбоксилните киселини и анхидросорбитоли, които са станали разтворими чрез етерифициране на свободните хидроксилни групи чрез кондензация с етиленов окис, алкални и алкалоземни соли на високомолекулни производни на сулфоновата и сярна киселина като натриеви и калциеви лигносулфонати и натриеви и калциеви алкилбензолсулфонати, алкални и алкалоземни метални соли на естери на сярната киселина и на сулфоновата киселина като динонил- и диоктил-натриев сулфосукцинат.
Хербицидните състави съгласно изобретението могат да съдържат 10%, например от 0.05 до 10% повърхностно активно вещество, но при желание хербицидните състави могат да съдържат и по-голямо количество повърхностно активно вещество, например до 15% в течни емулгируеми суспензионни концентрати и до 25% във водоразтворими концентрати.
Примери за подходящи твърди разредители или носители са алуминиев силикат, талк, калциниран, магнезиев окис, кизелгур, трикалциев фосфат, прахообразен корк, адсорбиращ въглен и глини като каолин и бентонит. Твърдите съставки (които могат да са под формата на пудри, гранули или умокряеми прахове) обикновено се получават чрез смилане на съединенията с обща формула I с твърдите разредители или чрез импрегниране на твърдите разредители или носители с разтвор на съединенията с формула I в летлив разтворител, изпаряване на разтворителя и ако е необходимо, смилане на продукта, като се получават прахове. Гранулирани състави могат да се получат чрез абсорбиране на съединенията с обща формула I (разтворени в подходящи разтворители, които при желание могат да са летливи) върху твърди разредители или носители под формата на гранули и при желание изпаряване на разтворителите или чрез състави, получени чрез гранулиране на прахове, както по-горе. Твърдите хербицидни състави, по-специално умокряемите прахове и гранули, могат да се съдържат умокрящи и диспергиращи средства (например от тези, описани по-горе), които ако са твърди, могат да служат като разредители или носители.
Течните състави съгласно изобретението могат да бъдат под формата, на водни, органични или водно-органични разтвори, суспензии и емулсии, които да съдържат повърхностно активно вещество. Подходящи течни разредители за включване в течните състави са вода, гликоли, тетрахидрофурфурилов алкохол, ацетофенон, циклохексанон, изофорон, толуол, ксилол, минерални, животински и растителни масла и леки ароматни и нафтенови петролни фракции (и смеси от тези разтворители). Повърхностно активните вещества, които могат да се включат в течните състави, могат да бъдат от йоногенен или нейоногенен тип (например от описаните по-горе типове) и могат, когато са течни, да служат и като разредители или носители.
Праховете, диспергируемите гранули и течните състави под формата на концентрати могат да бъдат разредени с вода или друг подходящ разредител, например минерални или растителни масла, особено в случай на течни концентрати, в които разредител или носител е масло, като се получават състави, готови за приложение.
При желание течни състави на съединение с обща формула I могат да се ползват под формата на самоемулгиращи се концентрати, съдържащи активното вещество, разтворено в емулгаторите или в разтворители, съдържащи емулгатори, които са съвместими с активните вещества и обикновено добавяне на вода към тези концентрати води до готови за приложение състави.
Течните състави, в които разредителят или носителят е масло, могат да се използват без по-нататъшно разреждане, като се използва електростатична техника за разпръскване.
При желание хербицидните състави съгласно изобретението могат също така да съдържат обичайни добавки като адхезиви, защитни колоиди, сгъстители, вещества, подобряващи проникването, стабилизатори, свързващи вещества, антиспичащи средства и оцветители и инхибитори на корозията. Тези добавки могат също така да служат като носители или разредители.
Предпочитани хербицидни състави съгласно изобретението са концентрирани водни суспензии, които съдържат 10 до 70% от едно или повече съединения с обща формула I, от 2 до 10% повърхностно активно вещество, от 0.1 до 5% сгъстител и от 15 до 87.9% вода, умокряеми прахове, които съдържат 10 до 90% едно или повече съединения с формула I, от 2 до 10% повърхностно активно вещество и от 8 до 88% твърд разредител или носител, разтворими прахове, които съдържат 10 до 90% едно или повече съединения с формула I, от 2 до 40% натриев карбонат и от 0 до 8% твърд разредител, течни водоразтворими концентрати, които съдържат от 5 до 50%, например от 20 до 30% едно или повече съединения с формула I, от 5 до 25% повърхностно активно вещество и от 25 до 90%, например 45 до 85% съвместим с водата разтворител, например диметилформамид или смес на водосъвместим разтворител и вода, течни емулгируеми суспензионни концентрати, които съдържат от 10 до 70% едно или повече съединения с формула I, от 5 до 15% повърхностно активно вещество, от 0.1 до 5% сгъстител и от 10 до 84,9% органичен разтворител, гранули, които съдържат от 1 до 90%, например 2 до 10% едно или повече съединения с формула I, от 0,5 до 7%, например от 0.5 до 2% повърхностно активно вещество, от 3 до 98.5%, например 88 до 97.5% гранулиран носител и емулгируеми концентрати, които съдържат от 0.05 до 90%, и за предпочитане от 1 до 60%, едно или повече съединения с формула I, от 0.01 до 10%, и за предпочитане от 1 до 10% повърхностно активно вещество и от 9,99 до 99.94%, за предпочитане от 39 до 98.99% органичен разтворител.
Хербицидните състави съгласно изобретението могат да съдържат също така съединения с обща формула I в смес със и за предпочитане хомогенно диспергирани в, едно или повече пестицидно активни съединения и при желание, един или повече пестицидно съвместими разредители или носители, повърхностно активни вещества и обикновените добавки като описаните по-горе. Примери за други пестицидно активни съединения, които могат да бъдат включени в съставите или приложени едновременно с хербицидните състави съгласно изобретението, съдържат хербициди, например за разширяване на спектъра на унищожаваните плевели като алахлор / 2-хлор-2*,6’-диетил-Н - (метокси-метил) ацетанилид/, атлазин /2-хлор-4-етила-мино-6изопропиламино-1,3,5-триазин/, бромоксинил /3,5-дибром-4-хидроксибензонитрил/, хлортолурон /Ν’-(З-хлор-4-метилфенил)-Ν,N-диметилкарбомид, цианазин /2-хлор-4-(1-циано-1метилетиламино) -6-етиламино-1,3,5-триазин/, 2,4Д/2,4-дихлорфеноксиоцетна киселина/, дикамба /3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина/, дифензокват /1,2-диметил-3,5-дифенилпиразолиеви соли/, флампропметил/метил (+)-2-(Νбензоил-3-хлор-4-флуоранилино)-пропионат/, флуометурон /Ν’- (3-трифлуорметилфенил) Ν,Ν-диметилкарбамид/, изопротурон /N’-(4изопропилфенил)-^^диметилкарбомид/, инсектициди, например синтетични пиретроиди, например перметрин и циперметрин, и фунгициди например карбамати като метил Ν(1 -бутил-карбамоил-бензимидазол-2-ил) карбамат и триазоли като 1-(4-хлорфенокси)-3,3диметил-1 - < 1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-он.
Пестицидно активните съединения и други биологично активни вещества, които могат да се включат или да се използват едновременно с хербицидните състави съгласно изобретението, например споменатите по-горе и, които са киселини, могат при желание да се използват под формата на обичайни производни, например соли на алкални метали, амини или естери.
Съгласно изобретението се получават хербицидни състави, включващи поне едно от изоксазоловите производни с обща формула I. При производството на хербицидните състави са предвидени и опаковките за тези състави, етикирането и обозначаването им, както и указание на начина им на употреба. Опаковките за хербицидните състави са обичайните използвани в химическата индустрия и ще зависят от физическото състояние на хербицид-ните състави. За тези, които при нормална температура са твърди могат да се използват контейнери, а за течните концентрати - бидони и метални варели, които може отвътре да са лакирани или от пластмасови материали, бутилки и шишета и пр. При гранулирани хербицидни състави могат за опаковка да се използват кутии от картон, пластмаса или метал или торби. Контейнерите трябва да са достатъчно големи, за да поберат от изокса-золовото производно или хербицидния състав необходимото количество за обработка на поне един акър почва за борба с плевели, без да превишава размерите, подходящи за нормална работа. Инструкциите трябва да са физически свързани с контейнера, например чрез директно отпечатване върху него или върху етикет, закачен за него. В инструкцията трябва да е указано дали е необходимо съставът да се разрежда и дозата, в която трябва да се прилага (между 0.01 kg и 20 kg активно вещество на ha), както и начинът на приложение за целите, описани по-горе.
Следващите примери за изпълнение на изобретението го илюстрират по-подробно.
Пример 1. Разтвор на ацетохидроксимоил хлорид (1.3 g) в толуол (27 ml) се прибавя постепенно към разтвор на 3-(N,Nдиметиламино) -1 - (2-нитро-4-трифлуорметилфенил)-проп-2-ен-1-он (2.0 g) и триетиламин (1.5 g) в толуол (25 ml). Получената суспензия се бърка в продължение на 5 h, филтрира се и филтратът се изпарява до сухо. Остатъкът се подлага на хроматографиране и се елуира със смес на петролеев етер и етилацетат. Продуктът се прекристализира от циклохексан, като се получава съединение А (0.66 g) под формата на бяло твърдо вещество с т.т. 104°C.
При работа по аналогичен начин се получават следните съединения с обща формула I, като се излиза от подходящо заместени изходни продукти:
Таблица 1
Съединение № R R> <RA ЯМР t.t.°C
В 1-метил/етил H 2-N0j-4-CF3 92
С CO2Et H 2-N02-4-CF3 65
D Br H 2-NO2-4-CF3 115
Е CF3 H 2-N02-4-CF3 117
G CO2Et CH3 2-NO2-4-CF3 62
1 CO2Et циклопропил 2-N02-4-CF3 (CDCI3) d-l.l (t, 3H) 1.2 1.5(m,4H) 2.7(m,lH) 3.9(q, 2H) 7.5(d,lH) 7.9 (d,lH) 8.4(S,1H)
К CO2Et циклопропил 2-Cl-4-SO2Me 110°
L CO2Et циклопропил 2-CF3-4-SO2Me 124.5 - 126
М CO2Me циклопропил 2-Cl-4-S02Me 143-144
0 CO2Et циклопропил 2-SO2Me 97-98
Р CO22Me циклопропил 2-CF3-4-SO2Me 152.5 - 153
Q CO2Et циклопропил 2-NO2-4-SO2Me 131-132
R CO2Et циклопропил 2,3-Cl2-4-SO2Me 202-203
S COjEt циклопропил 2-Cl-3-Me0-4-SO2Me 130-132
и CO2Et циклопропил 2-SO2Me-4-Cl 118-119
V CO2Et циклопропил 2-NO2-4-Cl 83-84
W CO2Et циклопропил 2-CF3-4-Cl 59-60
Пример 2. Разтвор на н-бутиллитий в хексан (2.5 М, 20 ml) се прибавя на капки към разтвор на 5-циклопропил-4-йод-3-метилизоксазол (12.4 g) в етер (200 ml) при поддържане на температура под -60°С. Сместа се бърка в продължение на 1 h и към нея се прибавя разтвор на 2-нитро-4-трифлуорметилбензоил хлорид (12.68 g) в етер (100 ml) на капки, като същевременно температурата се поддържа под -60°С. Сместа се бърка 1 h и се оставя да се загрее до 0°С. Прибавя се солна киселина (2М, 150 ml) и слоевете се разделят. Органичният слой се промива с вода, с наситен разтвор на натриев метабисулфат и отново с вода и се суши над безводен натриев сулфат, след което се филтрира. Филтратът се изпарява до сухо и утайката се разтрива със смес от петролеев етер и етер (5:1) и се филтрира. Твърдото вещество се прекристализира от циклохексан, за да се получи съединения F(11.3 g) под формата на твърдо бяло вещество с т.т. 110°С.
Пример 3. Смес от етил 5-метил-4- (2нитро-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3карбоксилат (30 g) и концентриран воден разтвор на амоняк (60 ml) се разбъркват при стайна температура в продължение на 1 нощ. Прибавя се вода (200 ml) и сместа се екстрахира с етер. Екстрактите се съединяват, промиват се с това, сушат се над безводен натриев сулфат и се филтрират. Филтратът се изпарява до сухо и утайката се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел и се елуира със смес от етилацетат и петролеев етер (1:4), при което се получава съединение Н (0.44 g) под формата на бяло твърдо вещество с т.т.
144°С.
При работа по аналогичен начин и като се използват съответно субституирани изходни продукти, се получават следните съединения с формула I:
Съединение R (1%)η т.т.
N CONHj циклопропил 2-Cl-4-SO2Me 202-203°C
Пример 4. Смес от 5-метил-4-(2-нитро4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3-карбоксамид (1.2 g) и фосфорен оксихлорид (10 ml) се бъркат при стайна температура в продължение на 1.5 h и при температура 50-60°С в 5 продължение на 1 h. Сместа се излива във вода (50 ml), ако е необходимо се охлажда и се екстрахира с дихлорметан. Екстрактите се съединяват, промиват се с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се филтрират. 10
Съединение R R,
Т CN циклопропил
Филтратът се изпарява до сухо и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел и елуиране със смес от етилацетат и петролеев етер (1:5). Продуктът се прекриста-лизира от циклохексан, за да се получи съединение J (0.65 g) под формата на безцветно твърдо вещество с т.т. 104°С.
При работа по аналогичен начин се получава следното съединение с формула 1 от подходящо заместено изходно вещество:
(R2)n т.т.
2-Cl-4-SO2Me 123-123.5°С
Пример 5. Смес от З-циклопропил-З- 15 диетиламино-1 -/2- (метилтио) -4-трифлуорметилфенил/проп-2-ен-1-он (9.4 g), етил хлороксимидоацетат (6.0 g) и 4 А молекулно сито (35 g) в дихлорметан се бърка 60 h. Сместа се филтрира и филтратът се изпарява до сухо и 20 утайката се прекристализира от н-хексан, за да се получи съединението X (3.6 g) под формата на мръсно бяло твърдо вещество с т.т. 97-98°С.
При работа по аналогичен начин и при използване на съответните субституирани изходни вещества се получават следните съединения с обща формула I:
Таблица 2
Съединение R (R2)n t.t.°C
Y со2сгн5 циклопропил 2-CF3-4-SMe 97-98
сс со2с2н5 циклопропил 2-F-4-S02Me 116-117
DD со2с2н5 циклопропил 2-Cl-4-S02C2H5 136-137
ЕЕ со2с2н3 циклопропил 2-S02Me-4-Br 93-95
FF со2с2н5 циклопропил 2-Br-4-SO2Me 139-140
GG со2с2н5 циклохексил 2-Cl-4-SMe 75-76
II сосн3 циклопропил 2-Cl-4-SO2Me 121.5
Пример 6. 3-хлорпероксибензоена киселина (1.9 g) се прибавя към разтвор на етил 5-циклопропил-4-/2- (метилтио) -4-трифлуорметилбензоил/-изоксазол-3-карбоксилат (2.7 g) в дихлорметан, като при това температурата се поддържа под -10°С. Сместа се бърка при -5°С в продължение на 1.5 h и се оставя да се загрее до стайна температура. Прибавя се разтвор на натриев метабисулфит във вода и слоевете се разделят. Органичният слой се промива с вода, суши се над безводен натриев сулфат и се филтрира. Филтратът се изпарява до сухо и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силициев двуокис и елуиране със смес от етилацетат и хексан (13 g), за да се получи съединението Z (1.2 g) под формата на твърдо бяло вещество с т.т. 140-141°С.
При работа по аналогичен начин и като се използват съответните субституирани изходни вещества, се получават следните съединения с обща формула 1.
Съединение R (Rj)n t.t.°C
AA со2с2н5 циклопропил 2-CF3-4-SOme 65-66
BB CO2C2H5 циклопропил 2-S02Me-4-CF3 101-102
НН
NN со2с2н3 со2сн3 циклопропил циклопропил
2-Cl-4-SOMe 100-101
2-SOMe-4-Cl 82-83
Пример 7. Натриев хидрид (0.15 g) се прибавя към изопропанол. След това се прибавя метил 4- (2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5циклопропилизоксазол-3-карбоксилат (1.9 g). Сместа се бърка и нагрява на обратен хладник при кипене в продължение на 2.5 h, охлажда се и се прибавя вода. Екстрахира се с етилацетат и органичният слой се отделя и промива с вода, суши се над безводен натриев сулфат и се филтрира. Филтратът се изпарява до сухо. Остатъкът се стрива с етилацетат и се филтрира. Филтратът се пропуска през къса колона със силициев двуокис и елуатът се изпарява до сухо, за да даде съединението JJ (0.25 g) под формата на твърдо бяло вещество с т.т. 149-150°С.
Пример 8. Смес от магнезий (0.35 g) и тетрахлорметан (0.5 ml) в метанол се нагрява, докато магнезият се разтвори напълно. Прибавя се 1 - (4-хлор-2-метилсулфонилфенил) -3 $ циклопропилпропан-1,3-дион (4.0 g) и сместа се бърка и нагрява на обратен хладник при кипене в продължение на 2 h. След това се охлажда и се изпарява до сухо. Остатъкът се разтваря в дихлорметан и се прибавя разтвор 1θ на метил хлор-оксимидоацетат (2.75 g) в дихлорметан. Сместа се бърка при стайна температура 1 нощ, промива се с хлороводородна киселина (2М) и с вода, суши се над безводен натриев сулфат и се филтрира.
Филтратът се изпарява до сухо и остатъкът се разтрива с етер и се филтрира. Твърдото вещество се прекристализира от етанол, за да се получи съединението КК (1.7 g) под формата на бледооранжева твърда маса с т.т.
20 146-147°С.
При работа по аналогичен начин и използване на съответните субституирани изходни вещества се получават следните съединения с формула I.
Съединение R R1 (R2)n т.т .°C
LL СО2СН3 мм со2сн3 циклопропил 2-S0)2Me-4-CF3 130-131 циклопропил 2-SMe-4-Cl 112-113
Пример 9. Умокряем прах се получава от: активно вещество (съединение А): 50% тегл./тегл., кондензационен продукт на нонилфенол и етиленов окис, съдържащ 9 mol етиленов окис на mol фенол: 5% т/т, силициев двуокис с микронни размери на частичките 5% т/т, синтетичен магнезиев силикатен носител: 40% т/т, чрез абсорбиране на кондензата върху силициев двуокис, смесване с другите компоненти и смилане на сместа в чукова мелница, за да се получи умокряемия прах.
Подобни умокряеми прахове могат да се получат по начина, описан по-горе, чрез заместване на изоксазоловото съединение А с други производни с обща формула I.
Пример 10. Воден суспензионен концентрат се получава от активно вещество (съединение А): 50% т/о, нонилфенол/ етиленов окис кондензационен продукт, съдържащ 9 mol етиленов окис на mol фенол: 1% т/о, натриева сол на поликарбоксилна киселина: 0.2% т/о, етиленгликол: 5% т/о, полизахаридна ксантанова гума сгъстител: 0.15% т/о, вода до 100%, чрез добро смесване на съставките и смилането им в толкова мелница в продължение на 24 h.
Подобни водни концентрати могат да се получат по начина, описан по-горе, като изоксазоловото съединение А се замени с други производни с обща формула I.
Представителни съединения с обща формула I се изпитват за хербицидна активност съгласно следната методика.
Метод за приложение на хербицидните съединения.
Подходящи количества от съединенията, които ще се използват за третиране на растенията, се разтварят в ацетон, за да се получат разтвори, еквивалентни на дози на приложение до 4000 g от изпитваното съединение на ha (g/ha). Тези разтвори се прилагат в количество 260 1 течност на пръскане (работен разтвор) на ha.
Биологичен пример 11.
а/ Приложение преди поникване на плевелите.
Семената на плевели и културни растения се засаждат в глинени саксии с пръст. 5 Съединенията от изобретението се прилагат върху повърхността на почвата, както е описано по-горе.
б/ Приложение след поникване на плевелите. 10
Различните плевели се отглеждат, докато станат готови за напръскване с изпитваните съединения. Етапите на развитие на растенията
в момента на пръскането с следните:
1/ широколистни плевели:
Abutilon theophrasti 1-2 листа
Amaranthus retroflexus 1-2 листа
Galium aparine 1-2 венчета
Sinapsis arvensis 2 листа
Ipomea purpurea 1-2 листа
Xanthium strumarium 2 листа
2/ житни плевели:
Alopecurus myosuroides 2 листа
Avena fatua 1-2 листа
Echinochloa crus-galli Setaria viridis 3/ острици Cyperus esqulentus
2-3 листа 25
2-3 листа листа
Съединенията съгласно изобретението се прилагат в периода преди поникване, както в 30 (а) или след поникване (етап на развитие 3 листа) към култури, както е описано по-горе.
По една саксия от всеки растителен вид се отделя като нетретирана контрола и като контрола, напръскана само с ацетон. 35
След третирането саксиите се поставят в оранжерия и се напояват отгоре.
Визуална оценка за фитотоксичност се прави 17-20 дни след пръскането.
Резултатите от увреждането на плевелите 40 се изразяват като процентно намаляване на растежа или унищожаване на плевелите по отношение на растенията в контролните саксии. Поносимостта на културното растение се изразява чрез процентното й увреждане. 45
Съединенията съгласно изобретението, когато се използват в количества 4 kg/ha или по-малко, показват отлична хербицидна активност, като същевременно културните растения проявяват добра поносимост към тях. 50
Когато се прилагат преди поникване в количество 4000 g/ha съединенията B,D,E и F дават поне 70%-но понижение на един и повече видове плевели.
Когато се прилагат след поникване в количество 4000 g/ha, съединенията A,C,D,E,F дават поне 90%-но понижение на растежа на един или повече видове плевели.
Когато се прилагат преди поникване в количество 1000 g/ha, съединенията G,H,1,J, K,L,M,N,O,P,Q.R,S,T, U,V,W,X,Y,Z,AA, BB,CC,DD,EE,FF,GG,HH,n,JJ,KK,LL,MM и NN предизвикват поне 90%-но понижение на растежа на един или повече видове плевели.
Когато се прилагат след поникване в количество 1000 g/ha, съединенията G,I,K,L, M,N,O,P,Q,R,S,T, U,V,W,X,Y,Z,AA,BB,CC,DD, EE,FF,GG,HH,IUJ,KK,LL,MM и NN дават поне 90%-но понижение на растежа на един или повече видове плевели.
Поносимостта по отношение на културните растения се наблюдава поне върху една зърнена култура. Приложени преди или след поникване, съединенията причиняват по-малко от 30%-но увреждане на културата, с което се вижда, че те имат добра селективност по отношение на зърнени култури.

Claims (15)

  1. Патентни претенции
    1. 4-Бензоилизоксазолови производни с в която R означава правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които по избор могат да са заместени с един или повече халогенни атома, или циклоалкилова група, съдържаща 3 до 6 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече заместителя, подбрани между R5, един или повече халогенни атома; и групата -CO2R3 или група, подбрана между -CO2R3,-CORS, циано, нитро, -CONR3IR4 или халогенен атом; R1 означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които евентуално могат да са заместени с един или повече халогенни атома, или циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома, евен туално заместени с един или повече заместителя, подбрани между R5 и един или повече халогенни атома; R2 означава халогенен атом или група, подбрана между R5, -SR5, -S0R5, SO2NR31R4, -C02R3, -COR5, -CONR3IR4, -CSNR31R4, -OR5, нитрогрупа, цианогрупа, групата -0(CH2)^-OR5 или правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома и която е заместена с OR5; R3,R31 и R4, които могат да са еднакви или различни и всеки да означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които могат евентуално да са заместени с един или повече халогенни aTOMa;R5 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които могат евентуално да са заместени с един или повече халогенни атома; η означава цяло число от 1 до 5; q означава цяло число от 1 до 3; при условия, че R и R1 не означават едновременно метилова група, и техни приемливи за селското стопанство соли.
  2. 2. Съединение съгласно претенция 1, което има един или повече от следните заместители:
    (a) R означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атом, които са евентуално заместени с един или повече халогенни атома, или циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома или група, подбрана между -COR5, - CO2R3, или халогенен атом; (в) R1 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, или циклоалкилова група, съдържаща 3 или 4 въглеродни атома, която е евентуално заместена с една или повече R5 групи; (с) R2 означава халогенен атом или алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, която е заместена с -OR5, или група, подбрана между R5, нитро, -CO2R3, -SOR5, SR5, -SOjR5, -OR5; (d) поне един R2 заема орто позиция, съседна до карбонилната група, свързваща фениловия и изоксазоиловия пръстени; (е) R3 означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома;
    (f) R4 означава водороден атом;
    (q) R5 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, която е евентуално заместена с един или повече халогенни атома.
  3. 3. Съединение съгласно претенция 1, в което R означава групите -CO2R3 или -COR5; R1 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома или циклоалкилова група, съдържаща 3 до 4 въглеродни атома, евентуално заместена с една или повече групи R5, R2 означава халогенен атом или алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, която е заместена с -OR5, или групата R5, -NO2, -CO2R3, -SR5,-SOR5, -SO2R5, -OR5 или групата -0(CH,)q-OR5; R3 означава правоверижна или c разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома;
    R31 означава водород, R4 означава водород; R5 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 3 въглеродни атомац евентуално заместена с един или повече халогенни атома; една от групите R2 е в орто позиция във фениловия пръстен, и η означава 2 или 3.
  4. 4. Съединение съгласно претенция 1, което представлява:
    3-Метил-4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол;
    3- (1 -Метилетил) -4- (2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол;
    Етил 4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3-карбоксилат;
    3- Бром-4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол;
    4- (2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -3трифлуорметилизоксазол;
  5. 5- циклопропил-3-метил-4- (2-нитро-4трифлуорметилбензоил) -изоксазол;
    етил 5-метил-4- (2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3-карбоксилат;
    5-метил-4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3-карбоксамид;
    етил 5-циклопропил-4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3-карбоксилат;
    3-циано-5-метил-4-(2-нитро-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол; етил 4-(2хлор-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4- (4-метилсулфонил-2-трифлуорметилбензоил) изоксазол-3карбоксилат;
    метил 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол-З-карбоксилат;
    4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил)-5циклопропил-изоксазол-3-карбоксамид;
    етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонилбензоил) -изоксазол-3-карбоксилат;
    метил 5-циклопропил-4- (4-метилсулфонил-2-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4-(2-нитро-4-метилсулфонилбензоил) - изоксазол-3-карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4-(2,3-дихлор-4-метилсулфонилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4-(2-хлор-3-метокси-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3карбоксилат;
    4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил)-3циано-5-циклопропил-изоксазол;
    етил 4-(4-хлор-2-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4- (4-хлор-2-нитробензоил)-5циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4-(4-хлор-2-трифлуорметилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4-/2-метилсулфенил-4-трифлуорметилбензоил/-изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4-/4-метилсулфенил-2-трифлуорметилбензоил/-изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4- (2-метилсулфинил-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4- (4-метилсулфинил-2-трихлуорметилбензоил)-изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4- (2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил)-изоксазол-3карбоксилат;
    етил 5-циклопропил-4- (2-флуор-4-метилсулфонилбензоил)-изоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4-(2-хлор-4-етилсулфонилбензоил)-
    5-циклопропилизоксазол-З-карбоксилат;
    етил 4-(4-бром-2-метилсулфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4-(2-бром-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбок силат;
    етил 4-/2-хлор-4-метилсулфенилбензоил/-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    етил 4-(2-хлор-4-метилсулфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    3-ацетил-4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил) -5-циклопропилизоксазол;
    изопропил 4-(2-хлор-4-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    метил 4-(4-хлор-2-метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат;
    метил 5-циклопропил-4- (2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил) -изоксазол-3карбоксилат;
    метил 4-/4-хлор-2-метилсулфенилбензоил/-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат или метил 4-/4-хлор-2-метилсулфинилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоксилат.
    5. Метод за получаване на 4-бензоил изоксазолови производни с формула I съгласно претенция I, характеризиращ се с това, че съединение
    а) с обща формула II в която R и R1 имат значенията, посочени в претенция I и X1 означава халогенен атом, взаимодейства със съединение с обща формула III (R2)n III в която R1 и η имат значенията, посочени в претенция 1 в присъствието на катализатор Люисова киселина;
    в) с обща формула IV
    X2 О в която R‘, R! и п имат значенията, посочени в претенция 1 и X2 означава група с формула -N(R7)2 или -SR7,където R7 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 4 въглеродни атома, взаимодейства със съединение с формула
    R - С(Х>) = N-OH последвано от третиране с бензоилхлорид с обща формула IX в която R има значенията, посочени в претенция 1 и X1 означава халогенен атом, в присъствието на органична база в инертен разтворител;
    с) съединение с обща формула VI в която R1, R2 и η имат значенията, посочени в претенция 1, взаимодейства със съединение с формула
    R - ССХ1) = N - ОН в която R има значенията, посочени в претенция 1 и X1 означава халогенен атом, в присъствието на органична база или катализатор в инертен разтворител;
    d) при окисление на съединение с обща формула VII
    ОН
    VII в която R,R‘,R2 и η имат значенията, посочени в претенция 1, за да се превърне хидроксилната група в кетонна група;
    е) при заместване с метал на водород, свързан непосредствено с въглерод в съединение с формула VIII в която R и R1 имат значенията, посочени в претенция 1 и X3 означава бром или йод, в която R2 и η имат значенията, посочени по-горе;
    f) при взаимодействие на сол на съединение с формула X
    2θ в която R',R2 и η имат значенията, посочени в претенция 1, със съединение с обща формула
    R -CiX1) = N - ОН в която R има значенията, посочени в претенция 1 и X1 означава халогенен атом;
    и евентуално превръщане на 4-бенозил имидазолното производно с формула 1 в негова 30 приемлива за селското стопанство сол.
  6. 6. Хербициден състав, съдържащ като активно вещество хербицидно ефективно количество от 4-бензоил изоксазолово производно с формула 1, в която R означава правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, която евентуално е заместена с един или повече халогенни атоми; или циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 40 6 въглеродни атом, евентуално заместени с един или повече заместители, подбрани от групата R5, един или повече халогенни атома и групата -CO2R3 или група подбрана между -CO2R3, -COR3, 45 циано, нитро, -CONR31R4, или халогенен атом;
    R1 означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова, алкенилова или алкинилова група, съдържаща 50 до 6 въглеродни атома, които могат евентуално да са заместени с един или повече халогенни атоми или циклоалкилова група, съдържаща ί
    ί
    J ί
    от 3 до 6 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече заместители, подбрани от групата R5 и един или повече халогенни атоми;
    R2 означава халогенен атом или група, подбрана между R5, -SR5, -SOR5, -SO2R5, -SO2NR3lR4, -CO2R3, -COR5, -CONR3IR4, -CSNR3IR4, OR5, нитрогрупа, цианогрупа, групата -O(CH2)q-OR5 или правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома и която е заместена с OR5;
    R3, R31 и R4, могат да бъдат еднакви или различни и всеки от тях означава водороден атом или правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които могат евентуално да са заместени с един или повече халогенни атома;
    R5 означава правоверижна или с разклонена верига алкилова група, съдържаща до 6 въглеродни атома, които могат евентуално да са заместени с един или повече халогенни атома;
    η означава цяло число от 1 до 5;
    q означава цяло число от 1 до 3, или техни земеделски приемливи соли, заедно с хербицидно приемлив носител или разредител и/или повърхностно активно хербицидно приемливо средство.
  7. 7. Хербициден състав, характеризиращ се с това, че съдържа като активно вещество хербицидно ефективно количество от съединение с формула I съгласно всяка една от претенциите от 1 до 4 заедно с хербицидно приемлив разредител или носител и/или хербицидно приемливо повърхностно активно вещество.
  8. 8. Хербициден състав съгласно претенция 6 или 7, характеризиращ се с това, че съдържа 0.05 до 90% по тегло от активното вещество.
  9. 9. Хербициден състав съгласно всяка от претенциите от 6 до 8, характеризиращ се с това, че е в течна форма и съдържаща 0.05 до 25% тегловни повърхностно активно вещество.
  10. 10. Хербициден състав съгласно всяка от претенциите от 6 до 9, характеризиращ се с това, че е под формата на воден суспензионен концентрат или умокрим прах или под формата на водноразтворим или воднодиспергируем прах или на течен водноразтворим или воднодиспергируем концентрат или под формата на течна емулгируема суспензия или под формата на гранули.
  11. 11. Хербициден състав съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че съставът е под формата на водна суспензия, съдържаща 10 до 70% тегловни активно вещество или под формата на умокрим прах, съдържащ 10 до 90% тегловни активно вещество или под формата на воднодиспергируем или водноразтворим прах, съдържащ 10 до 90% тегловни активно вещество или под формата на течен водноразтворим концентрат, съдържащ 5 до 50% тегловни активно вещество или като течен емулгируем суспензионен концентрат, съдържащ 10 до 70% тегловни активно вещество или на гранули, съдържащи 1 до 90% тегловни активно вещество.
  12. 12. Хербициден състав съгласно претенция 10 или И, характеризиращ се с това, че съставът е под формата на водна суспензия, съдържаща 2 до 10% тегл. повърхностно активно вещество или под формата на мокрим прах, съдържащ 2 до 10% тегл. повърхностно активно вещество или като течен емулгируем суспензионен концентрат, съдържащ 5 до 15% тегл. повърхностно активно вещество или като течен емулгируем концентрат, съдържащ 0.01 до 10% тегл. повърхностно активно вещество или като гранули, съдържащи 0.5 до 7% тегл. повърхностно активно вещество.
  13. 13. Метод за борба с нежелана растителност, характеризиращ се с това, че към плевелите или мястото, в което се развиват, се прилага хербицидно ефективно количество от 4-бензоил изоксазолово производно или негова земеделска приемлива сол съгласно претенция 1.
  14. 14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че мястото, в което се развиват плевелите, е пространство, което се използва или ще се използва за отглеждане на културни растения, като се използва норма на приложение между 0.01 kg и 4.0 kg активно вещество за ha.
  15. 15. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че на мястото, върху което се развиват плевелите, отсъства отглеждане на културни растения и нормата, която се използва, е между 1.0 и 20.0 kg активно вещество за ha.
BG95508A 1990-11-22 1991-11-21 4-бензоил изоксазолови производни BG60585B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909025469A GB9025469D0 (en) 1990-11-22 1990-11-22 New compositions of matter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG95508A BG95508A (bg) 1993-12-24
BG60585B1 true BG60585B1 (bg) 1995-09-29

Family

ID=10685849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG95508A BG60585B1 (bg) 1990-11-22 1991-11-21 4-бензоил изоксазолови производни

Country Status (34)

Country Link
EP (1) EP0487357B1 (bg)
JP (1) JP3081321B2 (bg)
KR (1) KR100188571B1 (bg)
CN (2) CN1040940C (bg)
AT (1) ATE154933T1 (bg)
AU (1) AU642785B2 (bg)
BG (1) BG60585B1 (bg)
BR (1) BR9105146A (bg)
CA (1) CA2056044C (bg)
CZ (1) CZ280706B6 (bg)
DE (1) DE69126696T2 (bg)
DK (1) DK0487357T3 (bg)
EG (1) EG19891A (bg)
ES (1) ES2103786T3 (bg)
FI (1) FI102750B1 (bg)
GB (1) GB9025469D0 (bg)
GR (1) GR3024000T3 (bg)
HU (1) HU208963B (bg)
IE (1) IE914055A1 (bg)
IL (1) IL100046A (bg)
MA (1) MA22345A1 (bg)
MX (1) MX9102172A (bg)
MY (1) MY114222A (bg)
NZ (1) NZ240625A (bg)
OA (1) OA09403A (bg)
PT (1) PT99575B (bg)
RO (1) RO110819B1 (bg)
RU (1) RU2057750C1 (bg)
SK (1) SK278353B6 (bg)
TR (1) TR25654A (bg)
TW (1) TW201739B (bg)
UA (1) UA29380C2 (bg)
YU (1) YU48780B (bg)
ZA (1) ZA919215B (bg)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9017539D0 (en) * 1990-08-10 1990-09-26 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9115377D0 (en) * 1991-07-17 1991-09-04 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same
GB9116834D0 (en) * 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
US5334753A (en) * 1992-03-12 1994-08-02 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids
GB9215551D0 (en) * 1992-07-22 1992-09-02 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9219779D0 (en) * 1992-09-18 1992-10-28 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
RU95116352A (ru) * 1992-12-18 1997-06-10 Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. (GB) Производные 4-бензоилизоксазолов и их использование в качестве гербицидов
GB9302071D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9302072D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
CA2117413C (en) * 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5962370A (en) * 1993-12-10 1999-10-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Herbicidal compositions comprising a 4-benzoylisoxazole and a triazine herbicide
GB9325284D0 (en) * 1993-12-10 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
GB9325618D0 (en) * 1993-12-15 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
AU1758595A (en) * 1994-02-25 1995-09-11 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal method
WO1995022903A1 (en) * 1994-02-25 1995-08-31 Rhone-Poulenc Agrochimie New pesticidal method
GB9409944D0 (en) * 1994-05-17 1994-07-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5795846A (en) * 1994-08-01 1998-08-18 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal compositions
DE4427998A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
US5552367A (en) * 1994-11-18 1996-09-03 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides
US5912206A (en) * 1994-12-09 1999-06-15 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal compositions
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
WO1997000013A1 (en) * 1995-06-19 1997-01-03 Rhone-Poulenc Agrochimie New fungicidal compositions and the use thereof
WO1997000014A1 (en) * 1995-06-19 1997-01-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Use of 4-benzoylisoxazoles for the protection of turfgrass
ZA9610348B (en) * 1995-12-20 1997-07-11 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
ATE209182T1 (de) 1996-02-01 2001-12-15 Aventis Cropscience Sa Verfahren zur herstellung von diketonverbindungen
GB9603127D0 (en) * 1996-02-15 1996-04-17 Rhone Poulenc Agriculture New process for preparing intermediates
EP0882028B1 (en) * 1996-02-16 2002-01-16 Aventis Cropscience S.A. New intermediates to pesticides
GB9606015D0 (en) * 1996-03-22 1996-05-22 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE19614858A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide heterocyclisch substituierte Benzoylisothiazole
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
GB9705039D0 (en) * 1997-03-12 1997-04-30 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal method
WO1998051153A1 (en) * 1997-05-15 1998-11-19 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal methods and derivatives
PT987945E (pt) 1997-06-10 2002-04-29 Aventis Cropscience Sa Novas misturas herbicidas
AU8863798A (en) * 1997-07-18 1999-02-10 Rhone-Poulenc Agriculture Limited 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivativesas herbicides
US5863865A (en) * 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
GB9804986D0 (en) 1998-03-09 1998-05-06 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
WO1999051583A1 (en) * 1998-04-02 1999-10-14 Novartis Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
DE19920791A1 (de) * 1999-05-06 2000-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzoylisoxazole
DE60027444T2 (de) * 1999-09-08 2007-04-26 Bayer CropScience Ltd., Hauxton Neue herbizide zusammensetzungen
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CN102060800B (zh) * 2010-12-31 2012-11-21 浙江工业大学 一种5-氯-4-甲酰基噁唑的合成方法
CN104262279B (zh) * 2014-09-02 2016-06-22 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种异噁唑化合物及异噁唑草酮的制备方法
CN104262278A (zh) * 2014-09-02 2015-01-07 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种异噁唑草酮的制备方法
CN104817510B (zh) * 2015-03-10 2017-07-07 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种异噁唑化合物的制备方法
CN115215773A (zh) * 2021-04-14 2022-10-21 潍坊中农联合化工有限公司 制备苯甲酸类化合物的方法
WO2024083545A1 (en) * 2022-10-17 2024-04-25 BASF Agro B.V. Process for the preparation of 4-chloro-2-(trifluoromethyl)phenyl grignard compound and derivatives thereof
CN115745905B (zh) * 2022-11-21 2023-11-24 安徽宁亿泰科技有限公司 一种异噁唑草酮及其中间体的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2201672A (en) * 1986-12-18 1988-09-07 Shell Int Research Diphenyl ether compounds
CA1340284C (en) * 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
GB9017539D0 (en) * 1990-08-10 1990-09-26 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB8920519D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter

Also Published As

Publication number Publication date
CN1040940C (zh) 1998-12-02
EG19891A (en) 1996-03-31
SK278353B6 (en) 1997-01-08
DE69126696D1 (de) 1997-08-07
CA2056044A1 (en) 1992-05-23
CA2056044C (en) 2002-07-16
EP0487357A1 (en) 1992-05-27
AU8797791A (en) 1992-05-28
UA29380C2 (uk) 2000-11-15
FI915487A0 (fi) 1991-11-21
RU2057750C1 (ru) 1996-04-10
MY114222A (en) 2002-09-30
KR920009804A (ko) 1992-06-25
PT99575B (pt) 1999-04-30
NZ240625A (en) 1994-01-26
TR25654A (tr) 1993-07-01
CZ280706B6 (cs) 1996-04-17
JP3081321B2 (ja) 2000-08-28
CS352791A3 (en) 1992-06-17
DE69126696T2 (de) 1997-12-18
HU208963B (en) 1994-02-28
HU913640D0 (en) 1992-02-28
ATE154933T1 (de) 1997-07-15
CN1061596A (zh) 1992-06-03
CN1093537C (zh) 2002-10-30
RO110819B1 (ro) 1996-04-30
MA22345A1 (fr) 1992-07-01
FI915487A (fi) 1992-05-23
CN1183411A (zh) 1998-06-03
IE914055A1 (en) 1992-06-03
YU48780B (sh) 1999-12-27
AU642785B2 (en) 1993-10-28
ZA919215B (en) 1992-11-25
FI102750B (fi) 1999-02-15
DK0487357T3 (da) 1997-09-29
ES2103786T3 (es) 1997-10-01
FI102750B1 (fi) 1999-02-15
PT99575A (pt) 1992-10-30
GR3024000T3 (en) 1997-10-31
YU182891A (sh) 1994-01-20
EP0487357B1 (en) 1997-07-02
JPH04300875A (ja) 1992-10-23
BG95508A (bg) 1993-12-24
GB9025469D0 (en) 1991-01-09
TW201739B (bg) 1993-03-11
MX9102172A (es) 1992-06-01
IL100046A (en) 1996-01-19
KR100188571B1 (ko) 1999-06-01
OA09403A (fr) 1992-09-15
HUT60254A (en) 1992-08-28
IL100046A0 (en) 1992-08-18
BR9105146A (pt) 1992-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60585B1 (bg) 4-бензоил изоксазолови производни
RU2065854C1 (ru) Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками
RU2105761C1 (ru) Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков
RU2055072C1 (ru) Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков
FI111249B (fi) Uusia herbisidejä, niitä sisältävä koostumus, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä menetelmä rikkaruohojen kasvun säätelemiseksi
BG60942B1 (bg) Хербицид
HU212608B (en) Herbicidal compositions containing 5-aryl-isoxazole derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients and use the compositions
HU212433B (en) Herbicidal compositions containing 4-benzoylisoxazole derivatives, process for the production of active ingredients and their application
JP3234684B2 (ja) 新規な除草剤
HRP940053A2 (en) New 4-benzoylysoxazole derivatives, process for the preparation thereof, compositions containing them and their use as herbicides
HUT68735A (en) 4-heteroaroylisoxazole derivatives, herbicidal compositions containing the compounds and process for producing the compounds
RU2104273C1 (ru) Производное 4-бензоилизоксазола, способ его получения, гербицидная композиция на его основе и способ борьбы с ростом сорняков
JPH09506597A (ja) ４−ベンゾイルイソオキサゾールとその除草剤としての使用
CZ418097A3 (cs) Deriváty 1,3-oxazin-4-onu, způsob jejich přípravy a herbicidní prostředky které je obsahují
RU2065853C1 (ru) Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков в локусе
KR20000010565A (ko) 제초제로서 1,3-옥사진-4-온 유도체, 그 제조 방법및 중간물
MXPA98004665A (en) Derivatives of 1,3-oxazin-4-ona as herbici