WO2018037991A1 - 離型フィルム - Google Patents

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WO2018037991A1
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release
layer
film
mass
release film
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PCT/JP2017/029527
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辻内直樹
中垣貴充
杉山竜一
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東レフィルム加工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a release film. Specifically, the present invention relates to a release film using a non-silicone compound.
  • the release film is used for the purpose of protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer used in the manufacturing process of precision electronic devices such as ceramic capacitors, hard disk drives, and semiconductor devices.
  • the release film is also used as a carrier film when manufacturing an adhesive sheet.
  • the release film is used as a carrier film when molding a green sheet, an optical resin sheet, or the like.
  • the release film is usually provided with a release layer for the purpose of improving peelability.
  • Silicone compounds are generally used for the release layer of the release film, but when silicone compounds are used for applications related to precision electronic equipment, etc., the low molecular weight silicone compounds contained in the release layer adhere to each other. There is a concern that it will migrate to the agent layer and remain in precision electronic equipment, causing trouble in precision electronic equipment.
  • a release film using a non-silicone compound for the release layer is known.
  • non-silicone compounds for example, long chain alkyl compounds, olefin resins, fluorine resins, and rubber release agents are known.
  • a release film using a non-silicone compound for the release layer may be referred to as a “non-silicone release film”.
  • Patent Document 1 It has been proposed to reduce the center plane average roughness SRa of the surface of the release layer of the non-silicone release film and to relatively increase the center plane average roughness SRa of the surface opposite to the surface having the release layer.
  • the release layer surface is preferably smooth.
  • the haze value of the release film may be increased.
  • the haze value of the release film becomes high, there is a problem that it becomes difficult to apply to optical applications, for example.
  • an object of the present invention is to provide a non-silicone which can ensure good coating properties and surface smoothness of a transfer film laminated on a release layer of a release film and has a relatively low haze value. It is to provide a release film.
  • a release film having a release layer on one surface of a substrate film, the release layer containing a non-silicone compound as a main component, and the surface roughness SRa (A) of the release layer Is a release film in which the surface roughness SRa (B) on the surface opposite to the surface having the release layer of the release film is less than 10 nm.
  • release film according to any one of [1] to [10], wherein the release layer is a cured layer of an active energy ray-curable composition containing at least a long-chain alkyl compound.
  • the long-chain alkyl compound is a compound having an ethylenically unsaturated group and a long-chain alkyl group in the molecule.
  • a non-silicone release film that can ensure good coatability and surface smoothness of a transfer film laminated on a release layer, and has a relatively low haze value. can do.
  • the release film of the present invention has a release layer containing a non-silicone compound as a main component on one surface of a base film.
  • the release film of the present invention preferably has a release layer only on one side of the base film, that is, only on one side.
  • the silicone compound refers to a silicone compound that has been generally known as a silicone release agent.
  • Silicone is a polymer composed of a main chain formed by alternately bonding silicon having an organic group (for example, an alkyl group or a phenyl group) and oxygen.
  • an organic group for example, an alkyl group or a phenyl group
  • oxygen for example, a silicone compound having dimethylpolysiloxane as a basic skeleton is well known.
  • the release layer in the present invention contains a non-silicone compound as a main component.
  • the non-silicone compound refers to a compound other than the above-described silicone compound.
  • Non-silicone compounds in the present invention include non-silicone release agents, non-silicone binder resins, non-silicone crosslinking agents, and the like.
  • the release layer containing a non-silicone compound as a main component means that the non-silicone compound is contained in an amount of 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the release layer.
  • the non-silicone compound is contained in an amount of 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more, based on 100% by mass of the total solid content of the release layer. It is contained, and it is particularly preferably 90% by mass or more. The upper limit is 100% by mass.
  • the release layer in the present invention does not contain a silicone compound.
  • non-silicone release agent examples include fluororesins, rubber resins, polyolefin resins, alkylated melamine formaldehyde resins, and long-chain alkyl compounds.
  • fluororesins rubber resins, polyolefin resins, alkylated melamine formaldehyde resins, and long-chain alkyl compounds.
  • long-chain alkyl compounds, alkylated melamine formaldehyde resins, and polyolefin resins are preferable, and long-chain alkyl compounds and alkylated melamine formaldehyde resins are preferable.
  • long-chain alkyl compounds are used from the viewpoints of coatability and releasability. preferable.
  • fluororesin examples include, for example, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride.
  • a copolymer etc. are mentioned.
  • Examples of the rubber-based resin include butadiene-based, styrene-butadiene-based, coloroprene-based, butyl-based, ethylene / propylene-based, and acrylic rubbers.
  • polyolefin resins examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyhexene homopolymers, and copolymers thereof.
  • alkylated melamine formaldehyde resin examples include alkylated melamine formaldehyde resins having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. These resins can be obtained, for example, by adding formaldehyde as an auxiliary agent to a melamine monomer to form methylolated melamine and introducing an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms into the produced methylol group.
  • the long-chain alkyl compound refers to a compound having a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms (also referred to as a long-chain alkyl group).
  • the long-chain alkyl group-containing polyvinyl resin examples include alkyl group-containing acrylic resins, long-chain alkyl group-containing polyester resins, long-chain alkyl group-containing ether compounds, and long-chain alkyl group-containing amine compounds.
  • the carbon number of the long chain alkyl group is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and particularly preferably 12 or more.
  • the long chain alkyl group preferably has 30 or less carbon atoms, more preferably 28 or less, and particularly preferably 25 or less.
  • long-chain alkyl compounds a long-chain alkyl group-containing polyvinyl resin and a long-chain alkyl group-containing acrylic resin are preferable from the viewpoint of good peelability.
  • Long-chain alkyl group-containing polyvinyl resins include vinyl alcohol polymers (including partially saponified products of polyvinyl acetate), ethylene-vinyl alcohol polymers (including partially saponified products of ethylene-vinyl acetate copolymers), or vinyl alcohol- It can be synthesized by reacting an acrylic acid copolymer (including a partially saponified product of vinyl acetate-acrylic acid copolymer) with a long-chain alkyl group-containing isocyanate compound.
  • a hydroxyl group can be contained in the polymer by adjusting the addition amount of the long-chain alkyl group-containing isocyanate compound.
  • Examples of the long-chain alkyl group-containing isocyanate compound include monoisocyanate compounds having an alkyl group having 8 or more carbon atoms, specifically, octyl isocyanate, nonyl isocyanate, decyl isocyanate, dodecyl isocyanate, tetradecyl isocyanate, hexadecyl. Examples thereof include isocyanate and octadecyl isocyanate.
  • a long-chain alkyl group-containing acrylic resin is an acrylic or methacrylic monomer having a long-chain alkyl group such as octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, octadecyl acrylate or octadecyl methacrylate. Examples thereof include a copolymer and a copolymer.
  • Examples of other monomers used in the copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, and styrene.
  • the long-chain alkyl compounds described above are commercially available and can be used.
  • Commercially available products include “K-256”, “N-137”, “P-677”, “Q-472” of Rethem series manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “RA” of ashioresin series manufactured by Acio Sangyo Co., Ltd. -80, “RA-95H”, “RA-585S”, “HT”, “1050”, “1010”, “1070”, “406” of the Pyroleil series manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. Examples thereof include “ZF-15” and “ZF-15H” manufactured by Nippon Vinegar Poval, and Epomin “RP-20” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • non-silicone binder resins that can be contained in the release layer as non-silicone compounds include polyurethane resins, acrylic resins, polyester resins, melamine resins, alkyd resins, and epoxy resins. Of these, polyurethane resins and melamine resins are preferred.
  • non-silicone crosslinking agent examples include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and a melamine crosslinking agent. .
  • a melamine-based crosslinking agent is preferably used from the viewpoint of reducing the peeling force.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polybutadiene diglycidyl ether, and the like.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate tolylene diisocyanate, and methylene diphenyl diisocyanate.
  • oxazoline-based crosslinking agent examples include 2,2′-bis (2-oxazoline), 2,2′-ethylene-bis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), and 2,2′-p-phenylene.
  • examples thereof include compounds having an oxazoline group such as bis (2-oxazoline) and bis (2-oxazolinylcyclohexane) sulfide, and polymers containing oxazoline.
  • carbodiimide-based crosslinking agents examples include p-phenylene-bis (2,6-xylylcarbodiimide), tetramethylene-bis (t-butylcarbodiimide), cyclohexane-1,4-bis (methylene-t-butylcarbodiimide), etc.
  • Examples thereof include a compound having a carbodiimide group and polycarbodiimide which is a polymer having a carbodiimide group.
  • a melamine compound used as a melamine-based crosslinking agent is an amino group of so-called melamine [1,3,5-triazine-2,4,6-triamine] in which an amino group is bonded to three carbon atoms of a triazine ring.
  • This is a general term for various modified compounds, and includes compounds in which a plurality of triazine rings are condensed.
  • the type of modification those in which at least one hydrogen atom of three amino groups is methylolated are preferable, and the methylol group of the methylolated melamine compound is partially or completely etherified with a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Alkylated etherified melamine compounds are preferred.
  • Examples of the alcohol used for etherification include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol.
  • a commercially available product can be used as the melamine-based crosslinking agent.
  • Examples of commercially available products include Super Becamine J-820-60, J-821-60, J-1090-65, J-110-60, J-117-60, and DIC Corporation.
  • the release layer preferably contains an acid catalyst in order to promote curing of the release layer.
  • the acid catalyst include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid and the like. Of these, p-toluenesulfonic acid is preferably used.
  • the release layer includes a cured layer of a thermosetting composition containing at least a long-chain alkyl compound and a crosslinking agent.
  • a thermosetting composition containing at least a long-chain alkyl compound and a crosslinking agent.
  • the long-chain alkyl compound and the crosslinking agent the aforementioned compounds can be used.
  • the thermosetting composition further contains the above acid catalyst.
  • the content of the long-chain alkyl compound in the thermosetting composition is 30% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the thermosetting composition from the viewpoint of reducing the peeling force on the surface of the release layer.
  • the content of the long-chain alkyl compound is 98 % By mass or less is preferred, 95% by mass or less is more preferred, and 90% by mass or less is particularly preferred.
  • the content of the crosslinking agent in the thermosetting composition is preferably 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the thermosetting composition, from the viewpoint of reducing the peeling force. More preferred is 10% by mass or more.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, 20 A mass% or less is particularly preferred.
  • thermosetting composition a melamine crosslinking agent is preferable as described above.
  • the content of a crosslinking agent other than the melamine-based crosslinking agent for example, an isocyanate-based crosslinking agent, from the viewpoint of reducing the peeling force of the release layer. Is preferably less than the content of the melamine crosslinking agent.
  • the content of the crosslinking agent other than the melamine-based crosslinking agent is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the melamine-based crosslinking agent. .
  • the content of the acid catalyst is 0.1 to 10 with respect to 100% by mass of the total solid content of the thermosetting composition from the viewpoint of reducing the peeling force.
  • the range of mass% is preferable, 0.3 to 5 mass% or more is more preferable, and the range of 0.5 to 3 mass% is particularly preferable.
  • the conditions (heating temperature and time) for curing the thermosetting composition are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 70 ° C or higher, more preferably 100 ° C or higher, and particularly preferably 150 ° C or higher.
  • the heating temperature is preferably 300 ° C. or lower.
  • the heating time is preferably in the range of 3 to 300 seconds, more preferably in the range of 5 to 200 seconds.
  • a cured layer of an active energy ray-curable composition containing at least a long-chain alkyl compound can be exemplified.
  • the active energy ray-curable composition contains a compound that is polymerized and cured by active energy rays (hereinafter referred to as an active energy ray-curable compound).
  • active energy ray-curable compounds include compounds (monomers and oligomers) having an ethylenically unsaturated group in the molecule.
  • examples of the ethylenically unsaturated group include acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, allyl group, and vinyl group.
  • the long-chain alkyl compound contained in the active energy ray-curable composition may or may not be an active energy ray-curable compound, but is preferably an active energy ray-curable compound. That is, the long-chain alkyl compound contained in the active energy ray-curable composition is a compound containing an ethylenically unsaturated group and a long-chain alkyl group in the molecule (hereinafter referred to as “active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) ”))).
  • active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) ”) A long-chain alkyl compound that is not an active energy ray-curable compound may be referred to as a non-curable long-chain alkyl compound.
  • the long-chain alkyl compound contained in the active energy ray-curable composition is a non-curable long-chain alkyl compound
  • the above-described long-chain alkyl compound can be used.
  • the active energy ray-curable composition in this case is an active energy ray-curable compound having no long-chain alkyl group (an alkyl group having 8 or more carbon atoms) in the molecule (hereinafter referred to as “other active energy ray-curable compounds ( ⁇ ) ”may need to be contained.
  • other active energy ray-curable compound ( ⁇ ) will be described later in detail.
  • the active energy ray-curable composition can be used in combination with an active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) and a non-curable long-chain alkyl compound or other active energy ray-curable compound ( ⁇ ).
  • the active energy ray-curable composition preferably uses the active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) and another active energy ray-curable compound ( ⁇ ) in combination.
  • the active energy ray-curable composition contains the active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) will be described in detail.
  • ... (meth) acrylate is a general term for “... acrylate” and “... methacrylate”.
  • the active energy ray-curable long chain alkyl compound ( ⁇ ) is a compound containing an ethylenically unsaturated group and a long chain alkyl group in the molecule.
  • the long chain alkyl group has preferably 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more, and particularly preferably 12 or more.
  • the long chain alkyl group preferably has 30 or less carbon atoms, more preferably 28 or less, and particularly preferably 25 or less.
  • Examples of the active energy ray-curable long chain alkyl compound ( ⁇ ) include octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth). ) Acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate and the like.
  • the following active energy ray-curable long-chain alkyl compound ( ⁇ ) is preferably used.
  • examples of such a compound include a (meth) acrylate compound (a) having at least one (meth) acryloyl group and a hydroxyl group in the molecule, and a polyisocyanate compound (b) having at least two isocyanate groups in the molecule. ) And a higher alcohol (c) having 8 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the (meth) acrylate compound (a) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Glycerin mono (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxy Propyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-acid phosphate, epoxy (meth) acrylate, pentaerythritol monoacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentae Thritol triacrylate, dipentaerythritol monoacrylate, dipentaerythritol diacryl
  • polyisocyanate compound (b) examples include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene.
  • Diisocyanate compounds such as diisocyanates and hydrogenated xylylene diisocyanates, biuret-type polyisocyanate compounds obtained by reacting these various diisocyanate compounds with water, or various diisocyanate compounds and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane are reacted.
  • Adduct type polyisocyanate compound Or those of the various compounds of the multimeric such known and commonly obtained allowed isocyanurating the like.
  • polyisocyanate compounds compounds having a molecular weight of 50 to 500 are preferable, compounds having a molecular weight of 100 to 400 are more preferable, and compounds having a molecular weight of 130 to 300 are particularly preferable.
  • hexamethylene diisocyanate (molecular weight 168) and diphenylmethane diisocyanate (molecular weight 250) are exemplified as preferred compounds.
  • Examples of the higher alcohol (c) include linear higher alcohols such as octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • Examples of the saturated higher alcohol include oleyl alcohol, and examples of the branched higher alcohol include 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, and 2-decyltetradodecanol.
  • the higher alcohol (c) can be used as the higher alcohol (c).
  • Examples of other active energy ray-curable compounds ( ⁇ ) that can be contained in the active energy ray-curable composition include methyl (meth) acrylate, ethyldiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and methoxy.
  • compounds having 2 to 7 ethylenically unsaturated groups in the molecule are preferable, and compounds having 3 to 6 ethylenically unsaturated groups in the molecule are particularly preferable.
  • the content of the long-chain alkyl compound in the active energy ray-curable composition reduces the peeling force of the release layer.
  • the active energy ray-curable composition has a solid content of 100% by mass, preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 7% by mass or more.
  • the content of the long-chain alkyl compound is 70 masses. % Or less is preferable, 50% by mass or less is more preferable, and 30% by mass or less is particularly preferable.
  • the content of the other active energy ray-curable compound ( ⁇ ) in the active energy ray-curable composition increases the strength (hardness) of the release layer to improve the solvent resistance and heat resistance. 10 mass% or more is preferable with respect to 100 mass% of solid content total amount of a wire-curable composition, 20 mass% or more is more preferable, and 30 mass% or more is especially preferable. On the other hand, if the content of the other active energy ray-curable compound ( ⁇ ) is too large, the release force on the surface of the release layer may increase, so the content of the other active energy ray-curable compound ( ⁇ )
  • the amount is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 70% by mass or less.
  • the active energy ray-curable composition preferably further contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methyl benzoylformate, p-isopropyl- ⁇ -hydroxyisobutylphenone, ⁇ -hydroxyisobutylphenone, 2, Carbonyl compounds such as 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monos
  • photopolymerization initiators are generally commercially available and can be used.
  • the content of the photopolymerization initiator is suitably in the range of 0.1 to 10% by mass, and in the range of 0.5 to 8% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. Is preferred.
  • Examples of active energy rays for curing the active energy ray-curable composition include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, ⁇ rays, and ⁇ rays.
  • ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferably used.
  • an ultraviolet fluorescent lamp for example, an ultraviolet fluorescent lamp, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp etc.
  • An ArF excimer laser, a KrF excimer laser, an excimer lamp, synchrotron radiation, or the like can also be used.
  • an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, and a metal halide lamp are preferably used.
  • it is preferable to perform irradiation in an atmosphere having a low oxygen concentration for example, an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less because it can be cured efficiently.
  • Irradiation light amount of the ultraviolet rays is preferably from 50 mJ / cm 2 or more, 100 mJ / cm 2 or more, and particularly 150 mJ / cm 2 or more. Further, the amount of ultraviolet irradiation is preferably 2000 mJ / cm 2 or less, and more preferably 1000 mJ / cm 2 or less.
  • the thickness of the release layer is preferably in the range of 10 to 1000 nm, more preferably in the range of 20 to 600 nm, further preferably in the range of 20 to 300 nm, and particularly preferably in the range of 50 to 250 nm.
  • the surface free energy of the release layer is 20 to 35 mJ / m.
  • the range of 2 is preferable, the range of 21 to 32 mJ / m 2 is more preferable, and the range of 22 to 30 mJ / m 2 is particularly preferable.
  • the surface free energy of the release layer is less than 20 mJ / m 2 , the coatability of the film to be transferred may be deteriorated.
  • the surface free energy is greater than 35 mJ / m 2 , the peeling force may be increased.
  • the surface rough free energy can be measured using a contact angle meter, for example, “Drop Master DM501” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Details will be described later.
  • a non-silicone release agent as the release agent to be contained in the release layer. It is preferable to use it.
  • the release film of the present invention has a release layer on one surface of the base film, and the release layer has a surface roughness SRa (A) of less than 10 nm.
  • the surface roughness SRa can be measured using an optical interference microscope, for example, “VertScan” manufactured by Ryoka System Co., Ltd. Details will be described later.
  • the surface roughness SRa (A) of the release layer is 10 nm or more
  • a film to be transferred laminated on the release layer such as an adhesive layer, a ceramic layer, a metal particle-containing resin layer, an optical resin layer, etc. Inconveniences such as poor coatability of the film to be transferred and reduced smoothness of the film to be transferred occur.
  • the surface roughness SRa (A) of the release layer is 10 nm or more, the haze value of the release film tends to increase.
  • the surface roughness SRa (A) of the release layer is preferably less than 8 nm, more preferably less than 7 nm, and particularly preferably less than 6 nm.
  • the lower limit surface roughness SRa (A) is about 0.1 nm.
  • the method for controlling the surface roughness SRa (A) of the release layer to be less than 10 nm is not particularly limited.
  • the release layer does not contain particles (filler),
  • the particles (filler) are included in the release layer, the particle diameter and content are adjusted.
  • the release film of the present invention may be abbreviated as a surface opposite to the surface on which the release layer of the release film is provided (hereinafter referred to as “an opposite surface of the release film” or simply “an opposite surface”). It is important that the surface roughness SRa (B) is less than 10 nm.
  • the surface roughness SRa (B) of the opposite surface of the release film is 10 nm or more, that is, when the surface state of the opposite surface is prone to roughening, the rough surface state of the opposite surface, for example, fine irregularities and fine protrusions In some cases, the shape is transferred to a release layer or a film to be transferred laminated on the release layer, resulting in inferior smoothness or damage. Moreover, when the surface roughness SRa (B) on the opposite surface of the release film is 10 nm or more, the haze value of the release film tends to increase.
  • the release film of the present invention is preferably produced continuously by a roll-to-roll method, and the step of laminating the transfer film on the release layer of the release film is also a roll-to-roll process. It is preferable to carry out continuously in a manner.
  • the release layer or the film to be transferred and the opposite surface are in strong contact with each other and are affected by the surface state of the opposite surface, and therefore the opposite surface is preferably smooth. That is, it is important that the surface roughness SRa (B) on the opposite surface of the release film is less than 10 nm.
  • the surface roughness SRa (B) of the opposite surface of the release film is preferably less than 8 nm, particularly preferably less than 7 nm. Further, the surface roughness SRa (B) is preferably 0.5 nm or more, more preferably 1.0 nm or more, and particularly preferably 2.0 nm or more.
  • the opposite surface of the release film of the present invention may be composed of the base film itself, or may be composed of a coating film provided on the base film.
  • the coating film when the opposite surface of the release film is formed of a coating film is preferably a smooth resin film.
  • the coating film may have functions such as antistatic properties and oligomer blocks.
  • the opposite surface of the release film of the present invention is more preferably composed of the base film itself. That is, it is more preferable not to have a coating film on the opposite surface of the release film. That is, it is preferable that the surface of the base film is exposed on the opposite surface of the release film.
  • a coating film is provided on the opposite surface of the release film, there may be inconveniences such as transfer of components of the coating film to the release layer or transferred film. Further, the provision of the coating film may cause a decrease in productivity and an increase in cost.
  • the release film of the present invention preferably has a haze value of less than 1.5%. Such a low haze release film is suitable for optical applications such as optical inspection of a film to be transferred via the release film.
  • the haze value of the release film is further preferably less than 1.3%, more preferably less than 1.0%, and particularly preferably less than 0.8%.
  • the lower limit haze value is not particularly limited, but is about 0.1%.
  • the release film having a low haze as described above can be realized by means such as using a base film having a low haze value or not containing particles in the release layer. Details of the base film having a low haze value will be described later.
  • the base film used for the release film of the present invention is not particularly limited.
  • the material constituting the base film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polypropylene, polyethylene, and the like.
  • Cellulose resin such as polyolefin resin, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, polysulfone resin, polyether ether ketone resin, polyether sulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyetherimide resin, polyimide resin, polyamide resin, acrylic resin, cyclic olefin resin,
  • Various resins such as polycarbonate resin can be used.
  • the thickness of the base film is preferably less than 30 ⁇ m, more preferably less than 25 ⁇ m, and particularly preferably less than 20 ⁇ m.
  • the thickness of the base film is preferably 5 ⁇ m or more, and particularly preferably 10 ⁇ m or more.
  • the base film relatively thin, since the bending rigidity of the release film is reduced, and the release force when the release film is released from the transfer film is relatively reduced.
  • the maximum length of one winding roll can be made long.
  • the base film is a relatively thin film and the maximum length of one winding roll is long, strong pressure is applied to the lower winding portion of the winding roll.
  • the transfer film laminated on the mold layer is strongly influenced by the opposite surface of the release film, but the surface roughness SRa (B) of the opposite surface of the release film is less than 10 nm. Influence is reduced.
  • the release film of the present invention is useful for improving the productivity by making the base film relatively thin and lengthening the maximum length of one winding roll.
  • the maximum length of one winding roll is, for example, preferably 3,000 m or more, more preferably 5,000 m or more, and particularly preferably 10,000 m or more.
  • the upper limit is about 30,000 m.
  • the length in the width direction of the take-up roll is not particularly limited, but is suitably about 300 to 3,000 mm, preferably in the range of 500 to 2,000 mm, particularly preferably in the range of 700 to 1,700 mm.
  • the base film used in the present invention is preferably a polyester film, and particularly preferably a biaxially stretched polyester film.
  • a polyester film a polyethylene terephthalate film is preferable.
  • the polyester is preferably a polyester that is obtained by polymerization from a monomer having at least 70 mol% as a main component of an aromatic dicarboxylic acid and a diol.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and terephthalic acid is particularly preferable. These acid components may be used alone or in combination of two or more, and may be partially copolymerized with other aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid or fatty acids.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, and the like. Of these, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyester is preferably polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and a copolymer thereof, polybutylene terephthalate and a copolymer thereof, polybutylene naphthalate and a copolymer thereof, and further, polyhexamethylene terephthalate and a copolymer thereof, Examples thereof include polyhexamethylene naphthalate and copolymers thereof, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
  • Polyester can be produced by a conventionally known method. For example, a method in which an acid component is directly esterified with a diol component, and then the product of this reaction is heated under reduced pressure to perform polycondensation while removing excess diol component, or a dialkyl as an acid component A method of producing an ester by transesterifying it with a diol component and then performing polycondensation in the same manner as described above can be employed. At this time, conventionally known alkali metals, alkaline earth metals, manganese, cobalt, zinc, antimony, germanium, titanium compounds, and the like can be used as a reaction catalyst, if necessary.
  • the surface roughness SRa (1) of the surface on which the release layer of the base film is provided is: It is preferably less than 10 nm, more preferably less than 8 nm, and particularly preferably less than 7 nm. Further, the surface roughness SRa (1) is preferably 0.5 nm or more, more preferably 1 nm or more, and particularly preferably 2 nm or more.
  • SRa (2) on the surface opposite to the surface on which the release layer of the base film is provided is less than 10 nm. Is more preferable, it is more preferable that it is less than 8 nm, and it is especially preferable that it is less than 7 nm.
  • the surface roughness SRa (1) is preferably 0.5 nm or more, more preferably 1 nm or more, further preferably 2 nm or more, and particularly preferably 3 nm or more.
  • the surface roughness SRa ( 2) is the surface roughness SRa (B) of the opposite surface of the release film.
  • the release film of the present invention preferably has a haze value of less than 1.5%.
  • the haze value of the base film is less than 1.5%. It is preferable.
  • the haze value of the base film is further preferably less than 1.3%, more preferably less than 1.0%, and particularly preferably less than 0.8%.
  • the lower limit haze value is not particularly limited, but is about 0.1%.
  • the base film preferably has a three-layer laminated structure. Further, it is preferable that both surface layers on both sides of the three-layer laminated structure contain particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.7 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the particles is preferably in the range of 0.2 to 0.6 ⁇ m.
  • the surface roughness SRa of the base film is increased, and the surface roughness SRa (A) and SRa (B) of the release film may be 10 nm or more. . Further, the haze value may be 1.5% or more.
  • the average particle diameter of the particles is smaller than 0.2 ⁇ m, workability such as transportability and winding property may be deteriorated.
  • the content of the particles in each surface layer is preferably in the range of 0.01 to 0.10% by mass, and 0.02 to 0.08% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of each surface layer. A range is more preferred.
  • the three-layer laminated structure is preferably a three-layer laminated structure composed of A layer / B layer / A layer or A layer / B layer / C layer.
  • the particle type, average particle diameter, and content contained in the A layer and C layer, which are surface layers, may be the same or different.
  • the two A layers on both sides may be the same or different in thickness, but are preferably the same. Simplification and productivity improvement.
  • the B layer contains substantially no particles and the surface layer (A layer or C layer) contains particles.
  • the base film has a three-layer laminated structure, and the thickness of both surface layers (A layer or C layer) on both sides is preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m, preferably 0.2 to 1.0 ⁇ m. More preferably, it is 0.4 to 0.8 ⁇ m.
  • the thickness of B layer can be suitably set according to the total thickness of a base film.
  • inorganic particles or organic particles can be used as the particles contained in the surface layer (A layer or C layer).
  • examples include inorganic particles such as silicon oxide, calcium carbonate, alumina, aluminum silicate, mica, clay, talc, and barium sulfate, and organic particles such as polyimide resin, olefin or modified olefin resin, cross-linked polystyrene resin, and silicone resin. be able to.
  • particles having a nearly spherical particle shape and a relatively small difference in refractive index from polyester are preferable.
  • colloidal silica, silicone particles, and crosslinked polystyrene particles are preferably used.
  • vinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles prepared by emulsion polymerization are particularly preferably used because the particle shape is close to a true sphere and the particle size distribution is uniform.
  • the surface layer (A layer or C layer) having a three-layer structure preferably contains aggregated alumina together with the particles.
  • the aggregated alumina is one in which several to several hundred primary particles are aggregated.
  • the average primary particle diameter of alumina forming the aggregated alumina is preferably in the range of 5 to 30 nm, more preferably in the range of 8 to 15 nm.
  • the average secondary particle diameter of the aggregated alumina is preferably in the range of 0.01 to 0.20 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.02 to 0.15 ⁇ m.
  • agglomerated alumina one produced by flame hydrolysis using anhydrous aluminum chloride as a raw material or hydrolysis of alcoside alumina can be employed.
  • these crystal types ⁇ type, ⁇ type, ⁇ type and the like are known, and in particular, ⁇ type alumina can be preferably used.
  • ⁇ type alumina in the case of a polyester resin, it can be used by adding at the time of polyester polymerization.
  • pulverization and dispersion such as a sand grinder
  • agglomerated alumina having an average secondary particle diameter of 0.01 to 0.20 ⁇ m can be obtained.
  • the aggregated alumina thus obtained is added to the base film, it is arranged in the plane direction by biaxial stretching, does not form substantial protrusions, has little effect on the surface roughness, Since the permeability is good, an increase in haze value can be suppressed.
  • the content of aggregated alumina in each surface layer is preferably in the range of 0.1 to 1.0% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of each surface layer, 0.2%
  • the range of -0.9 mass% is more preferable, and the range of 0.6-0.8 mass% is particularly preferable.
  • particles were dispersed in a predetermined ratio in a form of slurry in ethylene glycol, which is a diol component, and, for example, high-precision filtration capable of collecting 95% or more of coarse particles of 3 ⁇ m or more was performed. Thereafter, this ethylene glycol slurry is added at an arbitrary stage before the completion of polyester polymerization.
  • ethylene glycol which is a diol component
  • this ethylene glycol slurry is added at an arbitrary stage before the completion of polyester polymerization.
  • it is preferable to add the water sol or alcohol sol obtained at the time of synthesis without drying since the dispersibility of the particles is good and the generation of coarse protrusions can be suppressed. . It is also effective to mix a water slurry of particles directly with a predetermined polyester pellet, and supply the mixture to a vent type twin-screw kneading extruder to knead it into the polyester.
  • the particle-containing master pellets prepared in this way and pellets substantially free of particles, etc., are mixed at a predetermined ratio, dried, then supplied to a known melt laminating extruder, and the polymer is filtered through a filter. .
  • an unstretched film is produced by extruding into a sheet from a slit-shaped slit die and cooling and solidifying on a casting roll. That is, 1 to 3 extruders, 1 to 3 layers of manifolds or merging blocks (for example, a merging block having a rectangular merging section) are stacked as necessary, the sheet is extruded from the die, and cooled by a casting roll.
  • a method of installing a static mixer and a gear pump in the polymer flow channel is effective from the viewpoint of stabilizing the back pressure and suppressing thickness fluctuation.
  • the stretching method may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.
  • the first longitudinal stretching is important, and the stretching temperature is 90 to 130 ° C., preferably 105 to 120 ° C.
  • the stretching temperature is lower than 90 ° C., the film is easily broken, and when the stretching temperature is higher than 130 ° C., the film surface is easily damaged by heat, which is not preferable.
  • the stretching is preferably performed in two or more stages, and the total magnification is 3 to 4.5 times, preferably 3.2 to 4.2 times in the length direction. It is 3.2 to 5.0 times, preferably 3.9 to 4.5 times in the width direction.
  • a timely magnification can be selected, but in order to increase the breaking strength in the width direction, it is more preferable to set the stretching ratio in the width direction higher than in the longitudinal direction. If the temperature and magnification range are out of this range, problems such as uneven stretching or film breakage are caused, and it is difficult to obtain the base film in the present invention, which is not preferable.
  • heat setting is performed at 200 to 230 ° C., preferably 210 to 230 ° C. for 0.5 to 20 seconds, preferably 1 to 15 seconds.
  • the heat setting temperature is lower than 200 ° C.
  • the crystallization of the film does not proceed, the structure is not stable, and the target characteristics such as heat shrinkage cannot be obtained.
  • the release film of the present invention is produced by laminating a release layer on one surface of a base film.
  • the release layer is formed by applying a coating solution prepared by dissolving or dispersing the above-described release agent, binder resin, cross-linking agent, etc. in a solvent on a base film by a wet coating method, and drying and curing as necessary. Is done.
  • Examples of the wet coating method include a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, a spin coating method, an extrusion coating method, and a curtain coating method.
  • the release force on the release layer surface is preferably relatively small from the viewpoint of obtaining good peelability of the transfer film laminated on the release layer. 7N / 50mm or less is preferable, 5N / 50mm or less is more preferable, and 2N / 50mm or less is particularly preferable. If the peel force becomes too small, the coatability of the transfer film may be reduced or the transfer film may be peeled off other than the original peeling step, so the peel force is preferably 0.05 N / 50 mm or more, 0.10 N / 50 mm or more is preferable, and 0.20 N / 50 mm or more is particularly preferable.
  • the peeling force on the surface of the release layer is the peeling force with the adhesive tape. That is, it is a peeling force when an adhesive tape is bonded to the surface of the release layer of the release film and the adhesive tape side is peeled off at 180 °.
  • This peeling force was evaluated as a peeling force (1) in Examples described later. Details of the measurement method will be described later.
  • the thickness of the base film constituting the release film of the present invention is preferably relatively small. Specifically, it is preferably less than 30 ⁇ m, more preferably less than 25 ⁇ m, and particularly preferably less than 20 ⁇ m.
  • the haze value of the base film was also measured using a turbidimeter “NDH-4000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. based on JIS K 7136 (2000).
  • the following coating transfer film coating solution (ceramic slurry) was applied with a wire bar so that the dry film thickness was 2 ⁇ m, and dried to form a film to be transferred. .
  • ⁇ Coating solution for transfer film > 100 parts by weight of barium titanate (“HPBT-1” from Fuji Titanium Industry Co., Ltd.), 7 parts by weight of polyvinyl butyral (“BL-1” from Sekisui Chemical Co., Ltd.), 2 parts by weight of dibutyl phthalate, toluene / methyl ethyl ketone (Mass ratio 1: 1) Glass beads were added to 40 parts by mass, mixed and dispersed in a jet mill for 20 hours, and then filtered to prepare a paste-like ceramic slurry.
  • HPBT-1 barium titanate
  • BL-1 polyvinyl butyral
  • Mass ratio 1 Glass beads were added to 40 parts by mass, mixed and dispersed in a jet mill for 20 hours, and then filtered to prepare a paste-like ceramic slurry.
  • the sum of the obtained dispersion force component value, polar force component value, and hydrogen bond force component value is defined as the value of the surface free energy (E) as shown in the following equation.
  • polyester pellet a To dimethyl terephthalate (DMT), 1.9 moles of ethylene glycol with respect to 1 mole of DMT, 0.05 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate with respect to 100 parts by weight of DMT, and 0.015 parts by weight of phosphoric acid.
  • DMT dimethyl terephthalate
  • magnesium acetate tetrahydrate magnesium acetate tetrahydrate with respect to 100 parts by weight of DMT
  • 0.015 parts by weight of phosphoric acid transesterification was performed to obtain a transesterification product a.
  • 0.025 parts by mass of antimony trioxide was added to 100 parts by mass of DMT, the temperature was raised by heating and a polycondensation reaction was performed by evacuation to obtain polyester pellet a having an intrinsic viscosity of 0.62.
  • polyester pellet b Ethylene glycol containing 10% by mass of ⁇ -type alumina as agglomerated alumina was pulverized and dispersed using a sand grinder, and further filtered through a 3 ⁇ m filter with a collection efficiency of 95% to obtain an ethylene glycol slurry. This was added to the transesterification product a prepared in the same manner as described above, followed by addition of antimony trioxide, and a polycondensation reaction was performed to obtain a polyester pellet b having an intrinsic viscosity of 0.62 containing 2% by mass of aggregated alumina. It was.
  • polyester pellet c (Preparation of polyester pellet c) Polyester pellets a prepared in the same manner as described above, an aqueous slurry of vinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles having an average particle size of 0.45 ⁇ m, and 1 mass% of the crosslinked particles using a vented biaxial kneader. The polyester pellet c containing was obtained.
  • polyester pellet d (Preparation of polyester pellet d) Polyester pellets a prepared in the same manner as described above, an aqueous slurry of vinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles having an average particle size of 0.20 ⁇ m, and 1 mass% of the crosslinked particles using a vented biaxial kneader. A polyester pellet d containing was obtained.
  • polyester pellet e (Preparation of polyester pellet e) Polyester pellets a prepared in the same manner as described above, an aqueous slurry of vinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles having an average particle size of 0.80 ⁇ m, and 1 mass% of the crosslinked particles using a vented biaxial kneader. The polyester pellet e containing was obtained.
  • polyester film having a three-layer structure (A layer / B layer / A layer) was produced in the following manner.
  • Layer A Polyester A containing 0.7% by mass of agglomerated alumina and 0.03% by mass of divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles as a raw material by mixing polyester pellet a, polyester pellet b and polyester pellet c Prepared.
  • -B layer Polyester B was prepared using the polyester pellet a as a raw material.
  • Polyesters A and B prepared above were each dried under reduced pressure at 160 ° C. for 8 hours, then supplied to separate extruders, melt extruded at 275 ° C., filtered with high accuracy through a 5 ⁇ m filter, and then joined to a rectangular three layer
  • the blocks were merged and laminated to form a three-layer laminate comprising polyester A / polyester B / polyester A.
  • the film was wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. on a cooling roll through a slit die maintained at 285 ° C. by using an electrostatic application casting method, and solidified by cooling to obtain an unstretched laminated film.
  • This unstretched laminated film was stretched by a sequential biaxial stretching machine at 110 ° C.
  • polyester film 1 in the longitudinal direction by 3.7 times and in the width direction by 4.1 times, respectively, for a total of 15.2 times.
  • the film was stretched in the 05-fold width direction and heat-treated at 220 ° C. for 3 seconds under a constant length. Thereafter, relaxation treatment of 1% in the longitudinal direction and 2% in the width direction was performed to obtain a biaxially stretched polyester film (polyester film 1) having a total thickness of 16 ⁇ m.
  • the thickness of the polyester A layer on both sides of this polyester film 1 was 0.6 ⁇ m, and the thickness of the B layer was 14.8 ⁇ m. Moreover, the surface roughness SRa (1) and SRa (2) of the polyester film 1 was 6 nm, respectively, and the haze value was 0.4%.
  • Polyester film 2 having a total thickness of 38 ⁇ m in the same manner as polyester film 1 except that the thickness of the polyester A layer on both sides is changed to 0.6 ⁇ m and the thickness of the B layer is changed to 36.8 ⁇ m. Was made.
  • the surface roughness SRa (1) and SRa (2) of this polyester film 2 was 6 nm, respectively, and the haze value was 0.5%.
  • This polyester film 3 had a total thickness of 16 ⁇ m, the thickness of the polyester A layers on both sides was 0.6 ⁇ m, and the thickness of the B layer was 14.8 ⁇ m.
  • the surface roughness SRa (1) and SRa (2) of this polyester film 3 was 4 nm, respectively, and the haze value was 0.3%.
  • polyester film 4 A polyester film having a three-layer structure (A layer / B layer / C layer) was produced in the following manner.
  • -A layer As a raw material of A layer, the polyester pellet a, the polyester pellet b, and the polyester pellet c are mixed, 0.7% by mass of aggregated alumina and 0.03% by mass of divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles are contained.
  • Polyester A was prepared.
  • -B layer Polyester B was prepared using the polyester pellet a as a raw material of B layer.
  • polyester pellet a As a raw material of C layer, polyester pellet a, polyester pellet b, and polyester pellet e are mixed, 0.7% by mass of aggregated alumina, and 0.13% by mass of divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles are contained. Polyester C was prepared.
  • Polyesters A, B, and C prepared above were each dried under reduced pressure at 160 ° C. for 8 hours, then supplied to separate extruders, melt-extruded at 275 ° C., filtered with high accuracy through a 5 ⁇ m filter, and then rectangular three layers
  • the resultant merging block was joined and laminated to form a three-layer laminate consisting of polyester A / polyester B / polyester C.
  • the film was wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. on a cooling roll through a slit die maintained at 285 ° C. by using an electrostatic application casting method, and solidified by cooling to obtain an unstretched laminated film.
  • This unstretched laminated film was stretched by a sequential biaxial stretching machine at 110 ° C. in the longitudinal direction by 3.7 times and in the width direction by 4.1 times, respectively, for a total of 15.2 times.
  • the film was stretched in the 05-fold width direction and heat-treated at 220 ° C. for 3 seconds under a constant length. Thereafter, relaxation treatment of 1% in the longitudinal direction and 2% in the width direction was performed to obtain a biaxially stretched polyester film (polyester film 4) having a total thickness of 16 ⁇ m.
  • the thicknesses of the polyester A layer and the C layer on both sides of this polyester film 4 were 0.6 ⁇ m, and the thickness of the B layer was 14.8 ⁇ m. Moreover, the surface roughness SRa (1) of the A layer of the polyester film 4 was 6 nm, the surface roughness SRa (2) of the C layer was 15 nm, and the haze value was 1.5%.
  • polyester film 5 A polyester film (“Lumilar (registered trademark)" R80) manufactured by Toray Industries, Inc. was used. This polyester film had a total thickness of 38 ⁇ m, a surface roughness SRa (1) of 7 nm, a surface roughness SRa (2) of 25 nm, and a haze value of 9.0%.
  • polyester film 6 A polyester film (“Lumilar (registered trademark)" R75X) manufactured by Toray Industries, Inc. was used. This polyester film had a total thickness of 38 ⁇ m, surface roughness SRa (1) and SRa (2) of 25 nm, and a haze value of 5.0%.
  • Example 1 The following release layer coating liquid p1 (thermosetting composition) was applied to one surface of polyester film 1 (surface roughness SRa (1) surface) with a gravure coater, and after preliminary drying at 100 ° C, A release film was prepared by heating and drying at 160 ° C. to form a release layer. The thickness of the release layer was 100 nm.
  • the release layer coating liquid p2 thermosetting composition
  • ⁇ Release layer coating solution p3> 10 parts by mass in terms of solid content of long-chain alkyl compound (“Pyroyl” 1050 from Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) ⁇ Crosslinking agent; Melamine-based cross-linking agent (DIC brand name “Super” 2.5 parts by mass of becamine G "821) in terms of solid content; acid catalyst; 1.3 parts by mass of p-toluenesulfonic acid (TAYCACURE AC-700 from Teika Co., Ltd.) in solvent ; 400 parts by mass of toluene, 130 parts by mass of methyl ethyl ketone [Example 4] A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution p4 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • the release layer coating solution p4 thermosetting composition
  • Release layer coating solution p4> 10 parts by mass of long-chain alkyl compound (“Pyroyl” HT from Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) in terms of solid content ⁇ Crosslinking agent; Melamine-based crosslinking agent (“Uban” from Mitsui Chemicals, Inc.) 28-60) 2.5 parts by mass in terms of solids; acid catalyst; p-toluenesulfonic acid (“TAYCACURE” AC-700 from Teika Co., Ltd.) 1.8 parts by mass in terms of solids; solvent; toluene 400 parts by mass, 130 parts by mass of methyl ethyl ketone [Example 5] A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution p5 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • Release layer coating solution p5> 10 parts by mass of solid alkyl compound (“Pyroyl” HT from Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) ⁇ Crosslinking agent; Melamine-based cross-linking agent (Sumimar from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2.5 parts by mass of M66-B) in terms of solids and acid catalyst; 1.8 parts by mass of p-toluenesulfonic acid (“TAYCACURE” AC-700 from Teika Co., Ltd.) and solvent; toluene 400 parts by mass, methyl ethyl ketone 130 parts by mass [Example 6] A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution p6 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • ⁇ Release layer coating solution p6> ⁇ Release agent: 10 parts by mass of long-chain alkyl compound (“Pyroyl” HT of Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) in terms of solid content ⁇ Crosslinking agent; Melamine-based crosslinking agent (DIC Co., Ltd.
  • Example 7 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p7 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • Example 8 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p8 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • Long-chain alkyl compound (“Asioresin” RA-80 from Ashio Sangyo Co., Ltd.) is 10 parts by mass in terms of solid content
  • melamine cross-linking agent (“Sumimar” M66-B from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is in terms of solid content. 2.5 parts by mass were dissolved in toluene to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2.0% by mass.
  • Example 9 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating solution p9 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • Example 10 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p10 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • ⁇ Release layer coating solution p10> A long-chain alkyl compound (“Asioresin” RA-95H from Ashio Sangyo Co., Ltd.) was dissolved in toluene to prepare a coating solution having a solid concentration of 2.0% by mass.
  • Example 11 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p11 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • ⁇ Release layer coating solution p11> In a four-necked flask equipped with a stirrer, nitrogen introducing tube, cooling tube, and rubber septum, 70 parts by mass of octadecyl methacrylate, 25 parts by mass of butyl acrylate, 5 parts by mass of acrylic acid and 150 parts by mass of toluene were placed. Replaced with nitrogen. Under nitrogen stream, 0.4 part by mass of 2,2-azobisisobutyronitrile was added and heated to 60 ° C. to conduct a polymerization reaction for 24 hours to obtain a viscous solution of an acrylic polymer.
  • This acrylic polymer consists of a random copolymer of octadecyl methacrylate, butyl acrylate and acrylic acid, and has an octadecyl group as a long-chain alkyl group on the side chain and a carboxyl group as a functional group.
  • the number average molecular weight was 96,000.
  • Example 12 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p12 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • the reaction was completed by further refluxing for 2 hours.
  • the reaction mixture was cooled to about 80 ° C. and added to methanol, the reaction product was precipitated as a white precipitate. This precipitate was filtered off, and 140 parts by mass of xylene was added and heated to dissolve completely. Then, the operation of adding methanol again to cause precipitation was repeated several times, and then the precipitate was washed with methanol and dried and ground.
  • Example 13 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p13 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • Example 14 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester film 1 was changed to the polyester film 2 in Example 1.
  • Example 15 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester film 1 was changed to the polyester film 3 in Example 1.
  • release layer coating solution p14 active energy ray-curable composition
  • one surface surface of surface roughness SRa (1)
  • SRa (1) surface of surface roughness SRa (1)
  • 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays were irradiated and cured to form a release layer to prepare a release film.
  • the thickness of the release layer was 200 nm.
  • a polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was charged in 10 parts by mass, heated to 100 ° C., and mixed for 1 hour to obtain an active energy ray-curable composition.
  • Example 17 A release film was produced in the same manner as in Example 16 except that the release layer coating solution p15 (active energy ray-curable composition) was changed to the following.
  • a polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was charged in 10 parts by mass, heated to 100 ° C., and mixed for 1 hour to obtain an active energy ray-curable composition.
  • a coating solution was prepared by setting the composition to a solid content concentration of 4% by mass with a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol (toluene: IPA 3: 1 (mass ratio)).
  • Example 1 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester film 1 was changed to the polyester film 4 in Example 1.
  • Example 2 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester film 1 was changed to the polyester film 5 in Example 1.
  • Example 3 A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester film 1 was changed to the polyester film 6 in Example 1.
  • Example 4 A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid p16 (thermosetting composition) was changed to the following.
  • KS847H manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • PL-50T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

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Abstract

本発明は、離型フィルムの離型層上に積層される被転写膜の良好な塗工性や表面平滑性を確保することができ、かつヘイズ値が比較的低い、非シリコーン系離型フィルムを提供することを目的とする。　上記目的のため、本発明は以下の構成を有する。すなわち、基材フィルムの一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、離型層が非シリコーン系化合物を主成分として含有し、かつ離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ未満であり、離型フィルムの離型層を有する面とは反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満である、離型フィルムである。

Description

離型フィルム
　本発明は離型フィルムに関する。詳細には、非シリコーン系化合物を用いた離型フィルムに関する。
　離型フィルムは、セラミックコンデンサー、ハードディスクドライブ、半導体装置等の精密電子機器の製造工程に用いられる粘着剤層の表面を保護する目的で使用されている。
　また、離型フィルムは、粘着シートを製造する際のキャリアフィルムとしても使用されている。
　また、離型フィルムは、グリーンシートや光学用樹脂シートなどを成型するときのキャリアフィルムとして使用されている。
　離型フィルムには、通常、剥離性の向上を目的として離型層が設けられている。
　離型フィルムの離型層にはシリコーン系化合物が一般的に用いられるが、精密電子機器等に関連する用途にシリコーン系化合物を用いると、離型層に含まれる低分子量のシリコーン系化合物が粘着剤層に移行して精密電子機器に残存し、精密電子機器にトラブルを発生させることが懸念されている。
　そこで、離型層に非シリコーン系化合物を用いた離型フィルムが知られている。非シリコーン系化合物として、例えば、長鎖アルキル系化合物、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ゴム系離型剤が知られている。以下、離型層に非シリコーン系化合物を用いた離型フィルムを「非シリコーン系離型フィルム」ということがある。
　また、非シリコーン系離型フィルムの離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを小さくし、離型層を有する面とは反対面の中心面平均粗さＳＲａを比較的大きくすることが提案されている（特許文献１）。
特開２００３－３００２８３号公報
　離型フィルムの離型層上に積層される被転写膜、例えば、粘着剤層、セラミック層、光学用樹脂層などの被転写膜の良好な塗工性や表面平滑性を確保するという観点から、離型層表面は平滑であることが好ましい。
　しかしながら、特許文献１のように、非シリコーン系離型フィルムにおいて、離型フィルムの離型層を有する面とは反対面の表面粗さが比較的大きくなると、即ち反対面が粗面状態になると、例えば反対面の凹凸形状や突起形状が、離型層に転写したり、離型層を傷付けたり、また、離型層上に積層された被転写膜に転写したり、転写膜を傷付けるなどの不都合が生じることがある。
　また、離型フィルムの離型層を有する面とは反対面の表面粗さを比較的大きくすると、離型フィルムのヘイズ値が高くなることがある。離型フィルムのヘイズ値が高くなると、例えば、光学用途への適用が難しくなるという問題がある。
　従って、本発明の目的は、離型フィルムの離型層上に積層される被転写膜の良好な塗工性や表面平滑性を確保することができ、かつヘイズ値が比較的低い、非シリコーン系離型フィルムを提供することにある。
　本発明は、上記目的は以下の発明によって達成された。
［１］基材フィルムの一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、離型層が非シリコーン系化合物を主成分として含有し、かつ離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ未満であり、離型フィルムの離型層を有する面とは反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満である、離型フィルム。
［２］基材フィルムの厚みが３０μｍ未満である、［１］に記載の離型フィルム。
［３］離型フィルムのヘイズ値が１．５％未満である、［１］または［２］に記載の離型フィルム。
［４］基材フィルムが３層積層構造である、［１］～［３］のいずれかに記載の離型フィルム。
［５］基材フィルムが、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなる３層積層構造である、［４］に記載の離型フィルム。
［６］基材フィルムが３層積層構造であり、両側の表面層の厚みがいずれも０．１～２．０μｍである、［４］または［５］に記載の離型フィルム。
［７］基材フィルムが３層積層構造であり、両側の表面層がいずれも、平均粒子径が０．２～０．７μｍの粒子を含有する、［４］～［６］のいずれかに記載の離型フィルム。
［８］前記非シリコーン系化合物が長鎖アルキル化合物である、［１］～［７］のいずれかに記載の離型フィルム。
［９］離型層表面の剥離力が７Ｎ／５０ｍｍ以下である、［１］～［８］のいずれかに記載の離型フィルム。
［１０］離型層の表面自由エネルギーが２０～３５ｍＪ／ｍ２の範囲である、［１］～［９］のいずれかに記載の離型フィルム。
［１１］離型層が、少なくとも長鎖アルキル化合物およびメラミン化合物を含有する熱硬化性組成物の硬化層である、［１］～［１０］のいずれかに記載の離型フィルム。
［１２］離型層が、少なくとも長鎖アルキル化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化層である、［１］～［１０］のいずれかに記載の離型フィルム。
［１３］長鎖アルキル化合物が、分子中にエチレン性不飽和基と長鎖アルキル基を有する化合物である、［１２］に記載の離型フィルム。
　本発明によれば、離型層上に積層される被転写膜の良好な塗工性や表面平滑性を確保することができ、かつヘイズ値が比較的低い、非シリコーン系離型フィルムを提供することができる。
　本発明の離型フィルムは、基材フィルムの一方の面に、非シリコーン系化合物を主成分として含有する離型層を有する。本発明の離型フィルムは、基材フィルムの一方の面のみに、つまり片面のみに離型層を有することが好ましい。
　ここで、シリコーン系化合物とは、従来からシリコーン系離型剤として一般的に知られているシリコーン系化合物を指す。
　シリコーンとは、有機基（例えばアルキル基やフェニル基など）をもつケイ素と酸素が交互に結合してできた主鎖より成るポリマーである。例えば、基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン系化合物がよく知られている。
　本発明における離型層は、非シリコーン系化合物を主成分として含有する。非シリコーン系化合物とは、上記したシリコーン系化合物以外の化合物を指す。本発明における非シリコーン系化合物には、非シリコーン系離型剤、非シリコーン系バインダー樹脂、非シリコーン系架橋剤等が含まれる。
　離型層が非シリコーン系化合物を主成分として含有するとは、離型層の固形分総量１００質量％に対して非シリコーン系化合物を５０質量％以上含有することを意味する。好ましくは離型層の固形分総量１００質量％に対して非シリコーン系化合物を６０質量％以上含有することであり、より好ましくは７０質量％以上含有することであり、さらに好ましくは８０質量％以上含有することであり、特に好ましくは９０質量％以上含有することである。上限は１００質量％である。本発明における離型層は、シリコーン系化合物を含まないことが最も好ましい。
　離型層に非シリコーン系化合物として含有することができる非シリコーン系離型剤としては、フッ素樹脂、ゴム系樹脂、ポリオレフィン樹脂、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、長鎖アルキル化合物等が挙げられる。これらの中でも、長鎖アルキル化合物、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、さらに長鎖アルキル化合物、アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂が好ましく、特に長鎖アルキル化合物が塗工性や離型性の観点から好ましい。
　フッ素樹脂としては、例えば、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン－フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。
　ゴム系樹脂としては、例えば、ブタジエン系、スチレンブタジエン系、コロロプレン系、ブチル系、エチレン・プロピレン系、アクリル系のゴムが挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリヘキセンの単独重合体やこれらの共重合体が挙げられる。
　アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂としては、炭素数６～２０のアルキル基を有するアルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、メラミンモノマーにホルムアルデヒドを助剤として添加し、メチロール化メラミンを生成させ、生成したメチロール基に炭素数６～２０のアルキル基を導入することによって得られる。
　長鎖アルキル化合物とは、炭素数が８以上の直鎖あるいは分岐のアルキル基（長鎖アルキル基ともいう。）を有する化合物を指し、具体的には、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有アミン化合物等が挙げられる。
　長鎖アルキル基の炭素数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。長鎖アルキル基の炭素数は３０以下が好ましく、２８以下がより好ましく、２５以下が特に好ましい。
　長鎖アルキル化合物の中でも、剥離性が良好であるという観点から、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂が好ましい。
　長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂は、ビニルアルコール重合体（ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物を含む）、エチレン－ビニルアルコール重合体（エチレン－酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物を含む）あるいはビニルアルコール－アクリル酸共重合体（酢酸ビニル－アクリル酸共重合体の部分ケン化物を含む）と、長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物とを反応させることによって合成することができる。この場合、長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物の添加量を調整することにより重合体中に水酸基を含有させることができる。重合体中に水酸基を含有させることにより、後述する架橋剤との併用によって離型層の架橋が促進され、その結果、剥離力を安定的に小さくすることができる。
　長鎖アルキル基含有イソシアネート化合物としては、炭素数が８以上のアルキル基を有するモノイソシアネート化合物が挙げられ、具体的には、オクチルイソシアネート、ノニルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネートなどが挙げられる。
　長鎖アルキル基含有アクリル樹脂は、長鎖アルキル基を有するアクリルモノマーあるいはメタクリルモノマー、例えば、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシルなどの単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。
　上記共重合体に用いられる他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレンなどが挙げられる。
　上記した長鎖アルキル化合物は、市販されており、それらを使用することができる。市販品としては、中京油脂社製のレゼムシリーズの「Ｋ－２５６」、「Ｎ－１３７」、「Ｐ－６７７」、「Ｑ－４７２」、アシオ産業（株）社製のアシオレジンシリーズの「ＲＡ－８０」、「ＲＡ－９５Ｈ」、「ＲＡ－５８５Ｓ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のピーロイルシリーズの「ＨＴ」、「１０５０」、「１０１０」、「１０７０」、「４０６」、日本酢ビ・ポバール社製の「ＺＦ－１５」、「ＺＦ－１５Ｈ」、日本触媒社製のエポミン「ＲＰ－２０」などが挙げられる。
　離型層に非シリコーン系化合物として含有することができる非シリコーン系バインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリウレタン樹脂およびメラミン樹脂が好ましい。
　離型層に非シリコーン系化合物として含有することができる非シリコーン系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、剥離力を小さくするという観点からメラミン系架橋剤が好ましく用いられる。
　エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートトリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
　オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２，２′－ビス（２－オキサゾリン）、２，２′－エチレン－ビス（４，４′－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２′－ｐ－フェニレン－ビス（２－オキサゾリン）、ビス（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィドなどのオキサゾリン基を有する化合物や、オキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。
　カルボジイミド系架橋剤としては、ｐ－フェニレン－ビス（２，６－キシリルカルボジイミド）、テトラメチレン－ビス（ｔ－ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン－１，４－ビス（メチレン－ｔ－ブチルカルボジイミド）などのカルボジイミド基を有する化合物や、カルボジイミド基を有する重合体であるポリカルボジイミドが挙げられる。
　メラミン系架橋剤として用いられるメラミン化合物とは、トリアジン環の３つの炭素原子にアミノ基がそれぞれ結合した、いわゆるメラミン［１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン］のアミノ基に種々の変性を施した化合物の総称であり、トリアジン環が複数縮合したものも含む。変性の種類としては、３つのアミノ基の水素原子の少なくとも１つがメチロール化されたものが好ましく、さらに、メチロール化メラミン化合物のメチロール基を炭素数が１～４の低級アルコールで部分もしくは完全にエーテル化したアルキルエーテル化メラミン化合物が好ましい。
　エーテル化に用いられるアルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールが挙げられる。
　メラミン系架橋剤は市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）のスーパーベッカミンＪ－８２０－６０、同Ｊ－８２１－６０、同Ｊ－１０９０－６５、同Ｊ－１１０－６０、同Ｊ－１１７－６０、同Ｊ－１２７－６０、同Ｊ－１６６－６０Ｂ、同Ｊ－１０５－６０、同Ｇ８４０、同Ｇ８２１、三井化学（株）のユーバン２０ＳＢ、同２０ＳＥ６０、同２１Ｒ、同２２Ｒ、同１２２、同１２５、同１２８、同２２０、同２２５、同２２８、同２８－６０、同２０２０、同６０Ｒ、同６２、同６２Ｅ、同３６０、同１６５、同１６６－６０、同１６９、同２０６１、住友化学（株）のスミマールＭ－１００、同Ｍ－４０Ｓ、同Ｍ－５５、同Ｍ－６６Ｂ、日本サイテックインダストリーズのサイメル３０３、同３２５、同３２７、同３５０、同３７０、同２３５、同２０２、同２３８、同２５４、同２７２、同１１３０、（株）三和ケミカルのニカラックＭＳ１７、同ＭＸ１５、同ＭＸ４３０、同ＭＸ６００、ハリマ化成（株）のバンセミンＳＭ－９７５、同ＳＭ－９６０、日立化成（株）のメラン２６５、同２６５０Ｌなどが挙げられる。
　離型層は、離型層の硬化を促進させるために酸触媒を含有することが好ましい。酸触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、ｐ－トルエンスルホン酸が好ましく用いられる。
　離型層の好ましい態様の一つとして、少なくとも長鎖アルキル化合物と架橋剤を含有する熱硬化性組成物の硬化層を挙げることができる。長鎖アルキル化合物および架橋剤は前述の化合物を用いることができる。熱硬化性組成物は、さらに上記の酸触媒を含有することが好ましい。
　熱硬化性組成物における長鎖アルキル化合物の含有量は、離型層表面の剥離力を小さくするという観点から、熱硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。一方、長鎖アルキル化合物の含有量が多くなり過ぎると、離型層の強度（硬度）が低下し耐溶剤性や耐熱性が低下することがあるので、長鎖アルキル化合物の含有量は、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が特に好ましい。
　熱硬化性組成物における架橋剤の含有量は、剥離力を小さくするという観点から、熱硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。一方、架橋剤の含有量が多くなり過ぎると、離型層表面の剥離力が高くなることあるので、架橋剤の含有量は、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
　熱硬化性組成物に含有させる架橋剤としては、前述したようにメラミン系架橋剤が好ましい。熱硬化性組成物が長鎖アルキル化合物とメラミン系架橋剤を含有する場合、離型層の剥離力を小さくするという観点から、メラミン系架橋剤以外の架橋剤、例えばイソシアネート系架橋剤の含有量は、メラミン系架橋剤の含有量より少ないことが好ましい。具体的には、メラミン系架橋剤以外の架橋剤の含有量は、メラミン系架橋剤１００質量部に対して９０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が特に好ましい。
　熱硬化性組成物が酸触媒を含有する場合における酸触媒の含有量は、剥離力を小さくするという観点から、熱硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、０．１～１０質量％の範囲が好ましく、０．３～５質量％以上がより好ましく、０．５～３質量％の範囲が特に好ましい。
　熱硬化性組成物を硬化させるときの条件（加熱温度、時間）は特に限定されないが、加熱温度は７０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上が特に好ましい。また、加熱温度は３００℃以下が好ましい。加熱時間は３～３００秒の範囲が好ましく、５～２００秒の範囲がより好ましい。
　また、離型層の好ましい他の態様として、少なくとも長鎖アルキル化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化層を挙げることができる。
　活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線によって重合し硬化する化合物（以下、活性エネルギー線硬化性化合物）を含有する。かかる活性エネルギー線硬化性化合物としては、分子中にエチレン性不飽和基を有する化合物（モノマーやオリゴマー）が挙げられる。ここで、エチレン性不飽和基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性組成物に含有される長鎖アルキル化合物は、活性エネルギー線硬化性化合物であってもよいし、なくてもよいが、活性エネルギー線硬化性化合物であることが好ましい。つまり、活性エネルギー線硬化性組成物に含有される長鎖アルキル化合物は、分子中にエチレン性不飽和基と長鎖アルキル基を含む化合物（以下、「活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）」ということがある）であることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性化合物ではない長鎖アルキル化合物を非硬化性長鎖アルキル化合物ということがある。
　活性エネルギー線硬化性組成物に含有される長鎖アルキル化合物が、非硬化性長鎖アルキル化合物である場合は、前述した長鎖アルキル化合物を用いることができる。この場合の活性エネルギー線硬化性組成物は、分子中に長鎖アルキル基（炭素数８以上のアルキル基）を有しない活性エネルギー線硬化性化合物（以下、「他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）」ということがある）を含有する必要がある。他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）については、詳細は後述する。
　活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）と、非硬化性長鎖アルキル化合物あるいは他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）を併用することができる。特に、活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）と他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）を併用することが好ましい。
　以下、活性エネルギー線硬化性組成物が、活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）を含有する態様について、詳細に説明する。
　尚、以下の説明において、「・・・（メタ）アクリレート」とは、「・・・アクリレート」と「・・・メタクリレート」の総称である。
　活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）は、分子中にエチレン性不飽和基と長鎖アルキル基を含む化合物である。長鎖アルキル基の炭素数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。長鎖アルキル基の炭素数は３０以下が好ましく、２８以下がより好ましく、２５以下が特に好ましい。
　活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）としては、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　特に、以下に示す活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）が好ましく用いられる。かかる化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイル基と水酸基とを分子中にそれぞれ１個以上有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）と、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（ｂ）と、炭素数が８～３０の高級アルコール（ｃ）とを反応させて得られる化合物が挙げられる。
　上記（メタ）アクリレート化合物（ａ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、２－メタクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－アシッドフォスフェート、エポキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、分子中に２～３０個のアルキレンオキシ基（例えば、エンチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基など）を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　上記化合物の中でも、剥離力を比較的小さくし、かつ耐熱性を向上させるという観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、分子中に２～３０個のアルキレンオキシ基を有する（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
　ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、さらにはこれら各種ジイソシアネート化合物と水とを反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート化合物、または各種ジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコールとを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート化合物、または各種化合物をイソシアヌレート化せしめて得られる多量体等公知慣用のものがあげられる。
　上記ポリイソシアネート化合物の中でも、分子量が５０～５００の化合物が好ましく、分子量が１００～４００の化合物がより好ましく、特に分子量が１３０～３００の化合物が好ましい。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（分子量１６８）、ジフェニルメタンジイソシアネート（分子量２５０）が好ましい化合物として例示される。
　高級アルコール（ｃ）としては、例えば、直鎖状の高級アルコールとして、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニールアルコールなど、直鎖状の不飽和高級アルコールとしてオレイルアルコールなど、分岐型高級アルコールとして２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラドデカノールなどが挙げられる。
　高級アルコール（ｃ）としては、市販品を使用することができる。例えば、直鎖状の飽和高級アルコールとしては、コノール１０ＷＳ、コノール１０９８、コノール１２７５、コノール２０Ｆ、コノール２０Ｐ、コノール１４９５、コノール１６７０、コノール１６９５、コノール３０ＣＫ、コノール３０ＯＣ、コノール３０ＲＣ、コノール３０Ｆ、コノール３０Ｓ、コノール３０ＳＳ、コノール３０Ｔ、コノール２２６５、コノール２２８０（新日本理化株式会社製の商品名）、カルコール０８９８、カルコール０８８０、カルコール１０９８、カルコール２０９８、カルコール４０９８、カルコール６０９８、カルコール８０９８、カルコール２００ＧＤ、カルコール２４７５、カルコール２４７４、カルコール２４７３、カルコール２４６３、カルコール２４５５、カルコール２４５０、カルコール４２５０、カルコール６８７０、カルコール６８５０、カルコール８６８８、カルコール８６６５、カルコール２２０－８０（花王（株）の商品名）、直鎖状の不飽和高級アルコールとしては、リカコール６０Ｂ、リカコール７０Ｂ、リカコール７５ＢＪ、リカコール８５ＢＪ、リカコール９０Ｂ、リカコール９０ＢＲ、リカコール９０ＢＨＲ、リカコール１１０ＢＪ、アンジェコール５０Ａ、アンジェコール６０ＡＮ、アンジェコール７０ＡＮ、アンジェコール８０ＡＮ、アンジェコール８５ＡＮ、アンジェコール９０ＡＮ、アンジェコール９０ＮＲ、アンジェコール９０ＮＨＲ（新日本理化（株）商品名）、分岐型の高級アルコールとしてはエヌジェコール１６０ＢＲ、エヌジェコール２００Ａ、エヌジェコール２４０Ａ（新日本理化（株）の商品名）などが挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性組成物に含有することができる他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレオリゴマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート－トルエンジイソシアネートウレタンオリゴマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート－イソホロンジイソシアネートウレタンオリゴマーなどが挙げられる。
　上記化合物の中でも、分子中に２～７個のエチレン性不飽和基を有する化合物が好ましく、特に分子中に３～６個のエチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
　活性エネルギー線硬化性組成物における長鎖アルキル化合物（活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物（α）および非硬化性長鎖アルキル化合物の合計量）の含有量は、離型層の剥離力を小さくするという観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が特に好ましい。一方、長鎖アルキル化合物の含有量が多くなり過ぎると離型層の強度（硬度）が低下し耐溶剤性や耐熱性が低下することがあるので、長鎖アルキル化合物の含有量は、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。
　活性エネルギー線硬化性組成物における他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）の含有量は、離型層の強度（硬度）を高めて耐溶剤性や耐熱性を向上させるという観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が特に好ましい。一方、他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）の含有量が多くなり過ぎると、離型層表面の剥離力が高くなることがあるので、他の活性エネルギー線硬化性化合物（β）の含有量は９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。
　活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、例えばアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ－イソプロピル－α－ヒドロキシイソブチルフェノン、α－ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。
　また、光重合開始剤は一般に市販されており、それらを使用することができる。例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア７５４、イルガキュア２５０、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、イルガキュアＯＸＥ０１、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３等、日本シイベルヘグナー（株）製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＴＯ４６等、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ等が挙げられる。
　上記光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して０．１～１０質量％の範囲が適当であり、０．５～８質量％の範囲が好ましい。
　活性エネルギー線硬化性組成物の硬化させるための活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線などが挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線および電子線が好ましく、特に紫外線が好ましく用いられる。
　紫外線を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることができる。このうち、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプを好ましく用いられる。また、紫外線を照射するときに、低酸素濃度下の雰囲気下、例えば、酸素濃度が５００ｐｐｍ以下の雰囲気下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができるので好ましい。
　紫外線の照射光量は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましく、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましい。また、紫外線の照射光量は２０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。
　離型層の厚みは、１０～１０００ｎｍの範囲が好ましく、２０～６００ｎｍの範囲がより好ましく、２０～３００ｎｍの範囲がさらに好ましく、５０～２５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
　離型フィルムの離型層上に積層される被転写膜の良好な塗工性を確保するという観点および剥離力を小さくするという観点から、離型層の表面自由エネルギーは、２０～３５ｍＪ／ｍ２の範囲であることが好ましく、２１～３２ｍＪ／ｍ２の範囲がより好ましく、２２～３０ｍＪ／ｍ２の範囲が特に好ましい。離型層の表面自由エネルギーが２０ｍＪ／ｍ２未満になると被転写膜の塗工性が悪化することがあり、一方、３５ｍＪ／ｍ２より大きくなると剥離力が高くなることがある。
　ここで、表面粗自由エネルギーは、接触角計、例えば、協和界面科学（株）の「Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　ＤＭ５０１」を用いて測定することができる。詳細は後述する。
　離型層の表面自由エネルギーを２０～３５ｍＪ／ｍ２の範囲に調整するには、離型層に含有させる離型剤として非シリコーン系離型剤を用いることが好ましく、特に長鎖アルキル化合物を用いることが好ましい。
　本発明の離型フィルムは、基材フィルムの一方の面に離型層を有し、かつ離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ未満である。
　ここで、表面粗さＳＲａは、光干渉型顕微鏡、例えば、（株）菱化システム製の「ＶｅｒｔＳｃａｎ」を用いて測定することができる。詳細は後述する。
　離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ以上となると、離型層上に積層される被転写膜、例えば、粘着剤層、セラミック層、金属粒子含有樹脂層、光学用樹脂層などの被転写膜の塗工性が悪化したり、被転写膜の平滑性が低下するなどの不都合が生じる。また、離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ以上となると、離型フィルムのヘイズ値が高くなる傾向にある。
　上記観点から、離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）は、さらに８ｎｍ未満であることが好ましく、７ｎｍ未満であることがより好ましく、６ｎｍ未満であることが特に好ましい。下限の表面粗さＳＲａ（Ａ）は０．１ｎｍ程度である。
　離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）を１０ｎｍ未満に制御する方法は、特に限定されないが、例えば、
（ｉ）離型層には粒子（フィラー）を含有させない、
（ｉｉ）離型層に粒子（フィラー）を含有させる場合は、粒子径や含有量を調整する、
（ｉｉｉ）基材フィルムの離型層が積層される面（Ａ）を平滑にする、
などが挙げられる。
　上記の制御方法の中でも、（ｉ）および（ｉｉｉ）が好ましく、特に（ｉ）と（ｉｉｉ）を組み合わせることが好ましい。（ｉｉｉ）の詳細は、後述する。
　さらに、本発明の離型フィルムは、該離型フィルムの離型層が設けられる面とは反対面（以下、「離型フィルムの反対面」、または、単に「反対面」と略すことがある）の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満であることが重要である。
　離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ以上となると、即ち、反対面の表面状態が粗面化傾向であると、反対面の粗面状態、例えば微細凹凸形状や微細突起形状が、離型層あるいは離型層上に積層された被転写膜に転写して平滑性が低下したり、傷を付けるなどの不都合が生じることがある。また、離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ以上となると、離型フィルムのヘイズ値が高くなる傾向にある。
　本発明の離型フィルムは、ロール・ツー・ロール方式で連続的に生産されることが好ましく、また、離型フィルムの離型層上に被転写膜を積層する工程も、ロール・ツー・ロール方式で連続的に行われることが好ましい。しかし、このような生産方式では、離型層あるいは被転写膜と反対面とが強く接触し、反対面の表面状態の影響を受けるので、反対面は表面が平滑であることが好ましい。つまり、離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）は１０ｎｍ未満であることが重要である。
　上記観点から、離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）は、さらに８ｎｍ未満であることが好ましく、７ｎｍ未満であることが特に好ましい。また、表面粗さＳＲａ（Ｂ）は０．５ｎｍ以上が好ましく、１．０ｎｍ以上がより好ましく、２．０ｎｍ以上が特に好ましい。
　本発明の離型フィルムの反対面は、基材フィルム自体で構成されていてもよいし、基材フィルム上に設けられた塗布膜で構成されていてもよい。
　離型フィルムの反対面が塗布膜で構成される場合の塗布膜は、平滑な樹脂膜であることが好ましい。また、塗布膜は、帯電防止性やオリゴマーブロックなどの機能を有していてもよい。
　本発明の離型フィルムの反対面は基材フィルム自体で構成されていることがより好ましい。つまり、離型フィルムの反対面には、塗布膜は有しないことがより好ましい。すなわち、離型フィルムの反対面は、基材フィルム表面が露出していることが好ましい。
　離型フィルムの反対面に塗布膜を設けると、塗布膜の成分が離型層あるいは被転写膜に移行するなどの不都合が生じることがある。また、塗布膜を設けることにより、生産性低下やコスト上昇を招くことがあるからである。
　本発明の離型フィルムは、ヘイズ値が１．５％未満であることが好ましい。このような低ヘイズの離型フィルムは、例えば、離型フィルムを介して被転写膜の光学検査を行うような光学用途に好適である。
　離型フィルムのヘイズ値は、さらに、１．３％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．８％未満が特に好ましい。下限のヘイズ値は特に限定されないが、０．１％程度である。
　上記したような低ヘイズの離型フィルムは、ヘイズ値が低い基材フィルムを用いること、あるいは離型層に粒子を含有させないこと、などの手段によって実現することができる。ヘイズ値の低い基材フィルムについては、詳細は後述する。
　本発明の離型フィルムに用いられる基材フィルムは特に限定されないが、基材フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の各種樹脂が使用できる。
　基材フィルムの厚みは、３０μｍ未満であることが好ましく、２５μｍ未満であることがより好ましく、２０μｍ未満であることが特に好ましい。また、基材フィルムの厚みは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上が特に好ましい。
　基材フィルムを比較的薄膜とすることにより、離型フィルムの曲げ剛性が小さくなり、被転写膜から離型フィルムを剥離するときの剥離力が相対的に小さくなることから好ましい。
　また、基材フィルムを薄膜とすることによって単位長さ当たりの質量が相対的に小さくなるので、１つの巻き取りロールの最大長さを長尺にすることができる。巻き取りロールを長尺化することによって、離型フィルムをロール・ツー・ロール方式で連続的に生産するとき、あるいは離型フィルム上にロール・ツー・ロール方式で連続的に被転写膜を積層するときに、生産性向上が図られる。
　一方、基材フィルムを比較的薄膜とし、１つの巻き取りロールの最大長さを長尺にすると、巻き取りロールの下巻き部には強い圧力がかかるので、離型フィルムの離型層や離型層上に積層された被転写膜は、離型フィルムの反対面の影響を強く受けるようになるが、離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）を１０ｎｍ未満とすることによって上記影響力は軽減される。
　つまり、本発明の離型フィルムは、基材フィルムを比較的薄膜とし、１つの巻き取りロールの最大長さを長尺にして生産性向上を図る上で有益である。上記観点から、１つの巻き取りロールの最大長さは、例えば、３，０００ｍ以上が好ましく、５，０００ｍ以上がより好ましく、１０，０００ｍ以上が特に好ましい。上限は３０，０００ｍ程度である。また、巻き取りロールの幅方向長さは特に限定されないが、３００～３，０００ｍｍ程度が適当であり、５００～２，０００ｍｍの範囲が好ましく、７００～１，７００ｍｍの範囲が特に好ましい。
　本発明に用いられる基材フィルムは、ポリエステルフィルムが好ましく、特に、二軸延伸されたポリエステルフィルムが好ましい。上記ポリエステルフィルムの中でもポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
　ここで、ポリエステルとは、少なくとも７０モル％以上が、芳香族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルであることが好ましい。
　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、などであり、とくにはテレフタル酸が好ましい。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、イソフタル酸など他の芳香族ジカルボン酸、あるいは脂肪酸を一部共重合してもよい。
　また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、などを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　ポリエステルとして、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体等を挙げることができ、とくに、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
　ポリエステルは、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造する方法や、酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、上記と同様に重縮合させることによって製造する方法などが採用できる。この際、必要に応じて、反応触媒として従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などを用いることもできる。
　本発明の離型フィルムにおいて、離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）を１０ｎｍ未満に制御するという観点から、基材フィルムの離型層が設けられる面の表面粗さＳＲａ（１）は、１０ｎｍ未満であることが好ましく、８ｎｍ未満であることがより好ましく、７ｎｍ未満であることが特に好ましい。また、表面粗さＳＲａ（１）は０．５ｎｍ以上が好ましく、１ｎｍ以上がより好ましく、２ｎｍ以上が特に好ましい。
　また、離型フィルムの反対面のＳＲａ（Ｂ）を１０ｎｍ未満に制御するという観点から、基材フィルムの離型層が設けられる面とは反対面のＳＲａ（２）は、１０ｎｍ未満であることが好ましく、８ｎｍ未満であることがより好ましく、７ｎｍ未満であることが特に好ましい。また、表面粗さＳＲａ（１）は０．５ｎｍ以上が好ましく、１ｎｍ以上がより好ましく、さらに２ｎｍ以上が好ましく、特に３ｎｍ以上が好ましい。
　ここで、離型フィルムの反対面が基材フィルム自体で構成される場合、つまり、離型フィルムの反対面には塗布膜が設けられない場合、基材フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（２）が、離型フィルムの反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）となる。
　本発明の離型フィルムは、ヘイズ値が１．５％未満であることが好ましいことは前述した通りであり、これを実現するには、基材フィルムのヘイズ値は１．５％未満であることが好ましい。このようなヘイズ値の低い基材フィルムを用いることによって、離型フィルムのヘイズ値を低く抑えることができる。基材フィルムのヘイズ値は、さらに１．３％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．８％未満が特に好ましい。下限のヘイズ値は特に限定されないが、０．１％程度である。
　上記したような、表面粗さＳＲａが比較的小さく、かつ低ヘイズの基材フィルムを得るには、基材フィルム中に含有する粒子などによる光線透過の阻害を抑制し、さらに基材フィルムの表面粗さを抑制することが好ましい。このためには、基材フィルム中に含有する粒子の平均粒子径を小さくし、含有量を少なくすることが有効である。一方、基材フィルム表面が平滑化し過ぎると、搬送性や巻き取り性などの加工性が低下することがあるので、加工性を維持しながらヘイズ値の上昇を抑制することが好ましい。
　上記観点から、基材フィルムは、３層積層構造であることが好ましい。そして、３層積層構造の両側の表面層がいずれも、平均粒子径が０．２～０．７μｍの粒子を含有することが好ましい。上記粒子の平均粒子径は、さらに０．２～０．６μｍの範囲が好ましい。上記粒子の平均粒子径が０．７μｍを超えると、基材フィルムの表面粗さＳＲａが大きくなり、離型フィルムの表面粗さＳＲａ（Ａ）およびＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ以上となることがある。また、ヘイズ値も１．５％以上となることがある。一方、上記粒子の平均粒子径が０．２μｍより小さくなると、搬送性や巻き取り性などの加工性が低下することがある。
　それぞれの表面層における上記粒子の含有量は、それぞれの表面層の固形分総量１００質量％に対して０．０１～０．１０質量％の範囲が好ましく、０．０２～０．０８質量％の範囲がより好ましい。
　ここで、３層積層構造は、Ａ層／Ｂ層／Ａ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層からなる３層積層構造であることが好ましい。表面層であるＡ層およびＣ層に含有する粒子種、平均粒子径、含有量は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　Ａ層／Ｂ層／Ａ層の構成においては、両側の２つのＡ層は、厚みが同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同一であることが好ましく、これによって、生産設備の簡易化や生産性向上が図られる。
　上記の３層積層構造を採用するに際し、Ｂ層には実質的に粒子を含有せず、表面層（Ａ層あるいはＣ層）に粒子を含有することが好ましい。また、基材フィルムが３層積層構造であり、両側の表面層（Ａ層あるいはＣ層）の厚みがいずれも０．１～２．０μｍであることが好ましく、０．２～１．０μｍであることがより好ましく、０．４～０．８μｍであることが特に好ましい。Ｂ層の厚みは、基材フィルムの総厚みに応じて適宜設定することができる。
　表面層（Ａ層あるいはＣ層）に含有する粒子としては、無機粒子や有機粒子を用いることができる。例えば、酸化珪素、炭酸カルシウム、アルミナ、珪酸アルミニウム、マイカ、クレー、タルク、硫酸バリウムなどの無機粒子、ポリイミド系樹脂、オレフィンあるいは変性オレフィン系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、シリコーン樹脂などの有機粒子を挙げることができる。
　上記粒子の中でも、粒子形状が球状に近く、さらに、ポリエステルとの屈折率の差が比較的小さい粒子好ましく、例えば、コロイダルシリカ、シリコーン粒子、架橋ポリスチレン粒子などが好ましく用いられる。中でも、乳化重合で調製された、ビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子は粒子形状が真球に近く、粒径分布が均一であることから、特に好ましく用いられる。
　さらに、３層積層構造の表面層（Ａ層あるいはＣ層）には、上記粒子とともに、凝集アルミナを含有することが好ましい。ここで、凝集アルミナは、一次粒子が数個から数百個凝集したものである。凝集アルミナを形成するアルミナの平均一次粒子径は５～３０ｎｍの範囲が好ましく、８～１５ｎｍの範囲がより好ましい。凝集アルミナの平均二次粒子径は、０．０１～０．２０μｍの範囲が好ましく、０．０２～０．１５μｍの範囲がより好ましい。
　凝集アルミナとしては、無水塩化アルミニウムを原料として火焔加水分解法、あるいはアルコシドアルミナの加水分解などによって製造されたものが採用できる。これらの結晶型としてδ型、θ型、γ型などが知られているが、とくにδ型アルミナが好適に使用できる。これらの凝集アルミナについて、ポリエステル樹脂の場合は、ポリエステル重合時に添加することで使用に供せるが、例えば、ポリエステル重合時の原料の一部であるエチレングリコールのスラリーとして、サンドグラインダーなどの粉砕、分散を行い、精密濾過を行うことによって、平均二次粒子径が０．０１～０．２０μｍの凝集アルミナを得ることができる。
　このようにして得られた凝集アルミナを基材フィルム中に添加した場合、二軸延伸によって、面方向に配置され、実質的突起を形成せず、表面粗さへの影響が少なく、また、光透過性が良いため、ヘイズ値の上昇を抑制できる。
　また、表面層（Ａ層あるいはＣ層）に凝集アルミナを含有させることにより、基材フィルム表面の地肌補強効果が大きく、耐摩耗性が向上する。
　それぞれの表面層（Ａ層あるいはＣ層）における凝集アルミナの含有量は、それぞれの表面層の固形分総量１００質量％に対して０．１～１．０質量％の範囲が好ましく、０．２～０．９質量％の範囲がより好ましく、０．６～０．８質量％の範囲が特に好ましい。
　次に、基材フィルムとして特に好適な二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法について説明する。
　ポリエステルに粒子を含有せしめる方法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコールに粒子を所定割合にてスラリーの形で分散せしめ、例えば３μｍ以上の粗大粒子を９５％以上捕集できる高精度濾過を行った後、このエチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加する。ここで、粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散性が良好であり、粗大突起の発生を抑制できるので好ましい。また粒子の水スラリーを直接、所定のポリエステルペレットと混合し、ベント方式の２軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も有効である。
　このようにして準備した、粒子含有マスターペレットと粒子などを実質的に含有しないペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルターにより濾過する。
　続いて、スリット状のスリットダイからシート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを製造する。即ち、１から３台の押出機、１から３層のマニホールドまたは合流ブロック（例えば矩形合流部を有する合流ブロック）を用いて必要に応じて積層し、口金からシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを製造する。この場合、背圧の安定化および厚み変動の抑制の観点からポリマー流路にスタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有効である。
　延伸方法は同時二軸延伸であっても逐次二軸延伸であってもよい。
　逐次延伸の場合、最初の長手方向の延伸が重要であり延伸温度は９０～１３０℃、好ましくは１０５～１２０℃である。延伸温度が９０℃よりも低くなるとフィルムが破断しやすく、延伸温度が１３０℃よりも高くなるとフィルム表面が熱ダメージを受けやすくなるため好ましくない。また、延伸ムラ、およびキズを防止する観点からは延伸は２段階以上に分けて行うことが好ましく、トータル倍率は長さ方向に３～４．５倍、好ましくは３．２～４．２倍であり、幅方向に３．２～５．０倍、好ましくは３．９～４．５倍である。目標とするフィルムの破断強度を達成するため、適時倍率を選択できるが、幅方向の破断強度を高くするため、幅方向の延伸倍率を長手方向よりも高めに設定することがさらに好ましい。かかる温度、倍率範囲をはずれると延伸ムラあるいはフィルム破断などの問題を引き起こし、本発明における基材フィルムが得られにくいため好ましくない。再縦または横延伸した後、２００～２３０℃、好ましくは２１０～２３０℃で０．５～２０秒、好ましくは１～１５秒熱固定を行う。とくに熱固定温度が２００℃よりも低くなるとフィルムの結晶化が進まないために構造が安定せず、目標とする熱収縮率などの特性が得られず好ましくない。その後、長手及び／又は幅方向に０．５～７．０％の弛緩処理を施すことが好ましい。
　延伸過程では、フィルムとロールの接触が避けられず、ロールの周速とフィルムの速度差を極力抑えるようにするとともに、延伸ロールとしては、表面の粗さなどを制御しやすい非粘着性のシリコーンロールが好ましい。従来技術のようにセラミックスやテフロン（登録商標）さらには金属のロールを用いても可能であるが、フィルム表面のみが局所的に加熱されて粘着が発生し、フィルム表面に傷を発生する場合があり、好ましくない。
　本発明の離型フィルムは、基材フィルムの一方の面に離型層を積層することによって製造される。離型層は、上述した離型剤、バインダー樹脂、架橋剤などを溶媒に溶解あるいは分散した塗布液を基材フィルム上にウェットコーティング法により塗布し、乾燥および必要に応じて硬化させることによって形成される。
　ウェットコーティング法としては、例えば、リバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法、カーテンコート法等が挙げられる。
　本発明の離型フィルムは、離型層表面の剥離力は、離型層上に積層された被転写膜の良好な剥離性を得るという観点から、比較的小さい方が好ましく、具体的には、７Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、５Ｎ／５０ｍｍ以下がより好ましく、２Ｎ／５０ｍｍ以下が特に好ましい。剥離力が小さくなり過ぎると、被転写膜の塗工性が低下したり、被転写膜が本来の剥離工程以外で剥離することがあるので、剥離力は、０．０５Ｎ／５０ｍｍ以上が好ましく、０．１０Ｎ／５０ｍｍ以上が好ましく、０．２０Ｎ／５０ｍｍ以上が特に好ましい。
　ここで、離型層表面の剥離力は、粘着テープとの剥離力である。つまり、離型フィルムの離型層表面に粘着テープを貼り合せ、粘着テープ側を１８０°に引き剥したときの剥離力である。この剥離力は、後述の実施例において、剥離力（１）として評価した。測定方法の詳細は後述する。
　前述したように、本発明の離型フィルムを構成する基材フィルムの厚みは比較的小さいことが好ましい。具体的には、３０μｍ未満が好ましく、２５μｍ未満がより好ましく、２０μｍ未満が特に好ましい。このように、基材フィルムを比較的薄膜とすることにより、離型フィルムの曲げ剛性が小さくなり、被転写膜から離型フィルムを剥離するときの剥離力が相対的に小さくなることから好ましい。このことは、離型フィルムの離型層表面に粘着テープを貼り合せ、離型フィルム側を１８０°に引き剥すことによって確認することができる。この剥離力は、後述の実施例において、剥離力（２）として評価した。測定方法の詳細は後述する。
　以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
　［測定方法および評価方法］
　（１）表面粗さＳＲａの測定
　離型フィルムあるいは基材フィルムの表面粗さＳＲａは、光干渉型顕微鏡（（株）菱化システム社製、ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０、型式：Ｒ５３００　ＧＬ－Ｌｉｔｅ－ＡＣ）を用いて、観察モード＝Ｗａｖｅモード、面補正=４次、フィルター＝５３０ｎｍＷｈｉｔｅ、対物レンズ=５０倍、測定領域=２５２．６９×１８９．５３μｍにて表面形態観察し、求めた。測定は１水準につき１０回行い、その平均値から求めた。
　（２）離型フィルムおよび基材フィルムのヘイズ値の測定
　ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製の濁度計「ＮＤＨ－４０００」を用いて離型フィルムのヘイズ値を測定した。測定に際し、離型フィルムの離型層表面に光が入射するように配置する。
　また、基材フィルムのヘイズ値もＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製の濁度計「ＮＤＨ－４０００」を用いて測定した。
　（３）剥離力（１）の測定
　離型フィルムの離型層表面にアクリル系粘着テープ（日東電工（株）製の「Ｎｏ．３１Ｂ」）の粘着面を自重５ｋｇのゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせ、室温（２３±２℃）で２４時間放置後、引張り試験機にて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、粘着テープ側を１８０°に引き剥したときの剥離力を測定した。
　（４）剥離力（２）の測定
　基材フィルムの厚みが異なる、実施例１、１４、比較例２、３について、上記の剥離力（１）の測定と同様にして剥離力を測定した。但し、測定に際し、離型フィルム側を１８０°に引き剥した。
　（５）各層の厚み
　離型フィルムの断面観察用サンプルをマイクロサンプリングシステム（日立製ＦＢ－２０００Ａ）を使用してＦＩＢ法により（具体的には「高分子表面加工学」（岩森暁著）ｐ．１１８～１１９に記載の方法に基づいて）作製した。透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ－９０００ＵＨＲＩＩ）により、加速電圧３００ｋＶとして、断面観察用サンプルの断面を観察し、基材フィルムおよび離型層の厚みを測定した。
　（６）基材フィルムに含有する粒子の平均粒子径の測定
　基材フィルムの断面を電子顕微鏡（約２万～５万倍）で観察し、その断面写真から、
無作為に選択した３０個の粒子のそれぞれの最大長さを計測し、それらを算術平均した値を粒子の平均粒子径とした。
　（７）被転写膜の塗工性の評価
　実施例および比較例で作製した離型フィルム（幅１０００ｍｍ、巻長さ３０００ｍのロール状の離型フィルム）の最下巻きから１００ｍの箇所でサンプリングして、２０ｃｍ×３０ｃｍのシートサンプルを３枚用意した。
　これらのシートサンプルの離型層上に、それぞれ下記の被覆転写膜用塗工液（セラミックスラリー）を乾燥膜厚が２μｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥して被転写膜を形成した。
　＜被転写膜用塗工液＞
　チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）の「ＨＰＢＴ－１」）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学（株）の「ＢＬ－１」）７質量部、フタル酸ジブチル２質量部、トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）４０質量部に、ガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状のセラミックスラリーを調製した。
　＜被転写膜の塗工性評価＞
　上記のようにして作製したサンプルの中央部をサイズ１５ｃｍ×２０ｃｍに切り抜いて評価サンプルとした。評価サンプルの反対面から１０００ルクスの光を当て、塗工性評価としてピンホールの発生状況を観察した。３枚の評価サンプルのピンホールを合計し、以下の基準で評価した。
Ａ；ピンホールの発生がない。
Ｂ；ピンホールが１～２個認められる。
Ｃ；ピンホールが３個以上認められる。
（８）離型層の表面自由エネルギーの測定
　表面自由エネルギーおよびその各成分（分散力、極性力、水素結合力）の値が既知の３種の液体として、水、ジヨードメタン、１－ブロモナフタレンを用い、２３℃、６５％ＲＨ下で、接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒＤＭ５０１（協和界面科学（株）製）にて、各液体の離型層上での接触角を測定する。１つの測定面に対し５回測定を行いその平均値を接触角（θ）とする。この接触角（θ）の値および各液体の既知の値（Ｐａｎｚｅｒによる方法ＩＶ（日本接着協会誌第１５巻、第３号、第９６頁に記載）の数値から、北崎・畑の式より導入される下記式を用いて各成分の値を計算する。
　（γＳｄ・γＬｄ）１／２＋（γＳｐ・γＬｐ）１／２＋（γＳｈ・γＬｈ）１／２＝γＬ（１＋ｃｏｓθ）／２
　ここで、γＬｄ、γＬｐ、γＬｈは、それぞれ測定液の分散力、極性力、水素結合力の各成分を表し、θは測定面上での測定液の接触角を表し、また、γＳｄ、γＳｐ、γＳｈは、それぞれ積層膜表面の分散力、極性力、水素結合力の各成分の値を表し、γＬは各液体の表面エネルギーを表す。既知の値およびθを上記の式に代入して得られた連立方程式を解くことにより、測定面（離型層表面）の３成分の値を求める。
　下記式の通り、求められた分散力成分の値と極性力成分の値と水素結合力成分の値の和を、表面自由エネルギー（Ｅ）の値とする。
　Ｅ＝γＳｄ＋γＳｐ＋γＳｈ
　［基材フィルムの作製］
　幅１０００ｍｍ、巻長さ３０００ｍのロール状のポリエステルフィルム１～５を作製した。
　＜ポリエステルフィルムの原料となるポリエステルペレットａ～ｅの調製＞
　（ポリエステルペレットａの調製）
　ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）に、ＤＭＴ１モルに対して１．９モルのエチレングリコールと、ＤＭＴ１００質量部に対して０．０５質量部の酢酸マグネシウム・４水塩と、０．０１５質量部のリン酸を加えて加熱エステル交換を行い、エステル交換反応物ａを得た。引き続きＤＭＴ１００質量部に対して三酸化アンチモンを０．０２５質量部加え、加熱昇温し真空化で重縮合反応を行い、固有粘度０．６２のポリエステルペレットａを得た。
　（ポリエステルペレットｂの調製）
　凝集アルミナとしてδ型－アルミナを１０質量％含むエチレングリコールを、サンドグラインダーを用い、粉砕、分散処理を行い、さらに捕集効率９５％の３μｍフィルターで濾過してエチレングリコールスラリーを得た。これを前記と同様に調製したエステル交換反応物ａに添加し、引き続き三酸化アンチモンを加え、重縮合反応を行い、凝集アルミナを２質量％含有する、固有粘度０．６２のポリエステルペレットｂを得た。
　（ポリエステルペレットｃの調製）
　上記と同様にして調製したポリエステルペレットａに、平均粒子径が０．４５μｍのビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子の水スラリーを、ベント式二軸混練機を用いて、前記架橋粒子を１質量％含有するポリエステルペレットｃを得た。
　（ポリエステルペレットｄの調製）
　上記と同様にして調製したポリエステルペレットａに、平均粒子径が０．２０μｍのビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子の水スラリーを、ベント式二軸混練機を用いて、前記架橋粒子を１質量％含有するポリエステルペレットｄを得た。
　（ポリエステルペレットｅの調製）
　上記と同様にして調製したポリエステルペレットａに、平均粒子径が０．８０μｍのビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子の水スラリーを、ベント式二軸混練機を用いて、前記架橋粒子を１質量％含有するポリエステルペレットｅを得た。
　＜製造例１；ポリエステルフィルム１の作製＞
　３層積層構造（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）からなるポリエステルフィルムを以下の要領で作製した。
・Ａ層；原料として、ポリエステルペレットａ、ポリエステルペレットｂおよびポリエステルペレットｃを混合し、凝集アルミナを０．７質量％、ジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子を０．０３質量％含有するポリエステルＡを調製した。
・Ｂ層；原料として、ポリエステルペレットａを用いてポリエステルＢを調製した。
　上記で調製したポリエステルＡおよびＢをそれぞれ１６０℃で８時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、２７５℃で溶融押出して５μｍのフィルターで高精度濾過した後、矩形の３層用合流ブロックで合流積層し、ポリエステルＡ／ポリエステルＢ／ポリエステルＡからなる３層積層とした。その後、２８５℃に保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸積層フィルムを得た。この未延伸積層フィルムを逐次二軸延伸機により、１１０℃で長手方向に３．７倍、および幅方向にそれぞれ４．１倍、トータルで１５．２倍延伸しその後、再度１８０℃で１．０５倍幅方向に延伸し、定長下、２２０℃で３秒間熱処理した。その後長手方向に１％、幅方向に２％の弛緩処理を施し、総厚みが１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（ポリエステルフィルム１）を得た。
　このポリエステルフィルム１の両面のポリエステルＡ層の厚みはそれぞれ０．６μｍ、Ｂ層の厚みは１４．８μｍであった。また、ポリエステルフィルム１の表面粗さＳＲａ（１）およびＳＲａ（２）はそれぞれ６ｎｍであり、ヘイズ値は０．４％であった。
　＜製造例２；ポリエステルフィルム２の作製＞
　ポリエステルフィルム１の作製において、両面のポリエステルＡ層の厚みはそれぞれ０．６μｍ、Ｂ層の厚みは３６．８μｍに変更する以外は、ポリエステルフィルム１と同様にして、総厚みが３８μｍのポリエステルフィルム２を作製した。
　このポリエステルフィルム２の表面粗さＳＲａ（１）およびＳＲａ（２）はそれぞれ６ｎｍであり、ヘイズ値は０．５％であった。
　＜製造例３；ポリエステルフィルム３の作製＞
　ポリエステルフィルム１の作製において、ポリエステルペレットｃをポリエステルペレットｄに変更する以外は、ポリエステルフィルム１と同様にしてポリエステルフィルム３を作製した。
　このポリエステルフィルム３は、総厚みが１６μｍ、両面のポリエステルＡ層の厚みがそれぞれ０．６μｍ、Ｂ層の厚みが１４．８μｍであった。このポリエステルフィルム３の表面粗さＳＲａ（１）およびＳＲａ（２）はそれぞれ４ｎｍであり、ヘイズ値は０．３％であった。
　＜製造例４；ポリエステルフィルム４の作製＞
　３層積層構造（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層）からなるポリエステルフィルムを以下の要領で作製した。
・Ａ層；Ａ層の原料として、ポリエステルペレットａ、ポリエステルペレットｂおよびポリエステルペレットｃを混合し、凝集アルミナを０．７質量％、ジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子を０．０３質量％含有するポリエステルＡを調製した。
・Ｂ層；Ｂ層の原料として、ポリエステルペレットａを用いてポリエステルＢを調製した。
・Ｃ層；Ｃ層の原料として、ポリエステルペレットａ、ポリエステルペレットｂおよびポリエステルペレットｅを混合し、凝集アルミナを０．７質量％、ジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子を０．１３質量％含有するポリエステルＣを調製した。
　上記で調製したポリエステルＡ、ＢおよびＣをそれぞれ１６０℃で８時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、２７５℃で溶融押出して５μｍのフィルターで高精度濾過した後、矩形の３層用合流ブロックで合流積層し、ポリエステルＡ／ポリエステルＢ／ポリエステルＣからなる３層積層とした。その後、２８５℃に保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸積層フィルムを得た。この未延伸積層フィルムを逐次二軸延伸機により、１１０℃で長手方向に３．７倍、および幅方向にそれぞれ４．１倍、トータルで１５．２倍延伸しその後、再度１８０℃で１．０５倍幅方向に延伸し、定長下、２２０℃で３秒間熱処理した。その後長手方向に１％、幅方向に２％の弛緩処理を施し、総厚みが１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（ポリエステルフィルム４）を得た。
　このポリエステルフィルム４の両面のポリエステルＡ層およびＣ層の厚みはそれぞれ０．６μｍ、Ｂ層の厚みは１４．８μｍであった。また、ポリエステルフィルム４のＡ層の表面粗さＳＲａ（１）が６ｎｍ、Ｃ層の表面粗さＳＲａ（２）が１５ｎｍ、ヘイズ値が１．５％であった。
　＜ポリエステルフィルム５＞
　東レ（株）のポリエステルフィルム（“ルミラー（登録商標）”　Ｒ８０）を用いた。このポリエステルフィルムは、総厚みが３８μｍ、表面粗さＳＲａ（１）が７ｎｍ、表面粗さＳＲａ（２）が２５ｎｍ、ヘイズ値が９．０％であった。
　＜ポリエステルフィルム６＞       
　東レ（株）のポリエステルフィルム（“ルミラー（登録商標）”　Ｒ７５Ｘ）を用いた。このポリエステルフィルムは、総厚みが３８μｍ、表面粗さＳＲａ（１）およびＳＲａ（２）はそれぞれ２５ｎｍ、ヘイズ値が５．０％であった。
　［実施例１］
　ポリエステルフィルム１の一方の面（表面粗さＳＲａ（１）の面）に、下記の離型層塗工液ｐ１（熱硬化性組成物）をグラビアコーターで塗布し、１００℃で予備乾燥後、１６０℃で加熱乾燥し、離型層を形成して離型フィルムを作製した。離型層の厚みは１００ｎｍであった。
　＜離型層塗工液ｐ１＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」１０５０）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（三井化学（株）の「ユーバン」２８－６０）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．３質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例２］
　下記の離型層塗工液ｐ２（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ２＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」１０５０）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（住友化学（株）の「スミマール」Ｍ６６－Ｂ）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．３質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例３］
　下記の離型層塗工液ｐ３（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ３＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」１０５０）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（ＤＩＣ（株）の商品名「スーパーベッカミンＧ」８２１）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．３質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例４］
　下記の離型層塗工液ｐ４（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ４＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」ＨＴ）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（三井化学（株）の「ユーバン」２８－６０）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．８質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例５］
　下記の離型層塗工液ｐ５（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ５＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」ＨＴ）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（住友化学（株）の「スミマール」Ｍ６６－Ｂ）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．８質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例６］
　下記の離型層塗工液ｐ６（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ６＞
・離型剤；長鎖アルキル化合物（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の「ピーロイル」ＨＴ）を固形分換算で１０質量部
・架橋剤；メラミン系架橋剤（ＤＩＣ（株）の商品名「スーパーベッカミンＧ」８２１）を固形分換算で２．５質量部
・酸触媒；ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．８質量部
・溶媒；トルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部
　［実施例７］
　下記の離型層塗工液ｐ７（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ７＞
　長鎖アルキル化合物（アシオ産業（株）の「アシオレジン」ＲＡ－８０）を固形分換算で１０質量部、メラミン系架橋剤（三井化学（株）の「ユーバン」２８－６０）を固形分換算で２．５質量部を、トルエンで溶解して、固形分濃度２．０質量％の塗工液を調製した。
　［実施例８］
　下記の離型層塗工液ｐ８（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ８＞
　長鎖アルキル化合物（アシオ産業（株）の「アシオレジン」ＲＡ－８０）を固形分換算で１０質量部、メラミン系架橋剤（住友化学（株）の「スミマール」Ｍ６６－Ｂ）を固形分換算で２．５質量部を、トルエンで溶解して、固形分濃度２．０質量％の塗工液を調製した。
　［実施例９］
　下記の離型層塗工液ｐ９（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ９＞
　長鎖アルキル化合物（アシオ産業（株）の「アシオレジン」ＲＡ－８０）を固形分換算で１０質量部、メラミン系架橋剤（ＤＩＣ（株）の商品名「スーパーベッカミンＧ」８２１）を固形分換算で２．５質量部を、トルエンで溶解して、固形分濃度２．０質量％の塗工液を調製した。
　［実施例１０］
　下記の離型層塗工液ｐ１０（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１０＞
　長鎖アルキル化合物（アシオ産業（株）の「アシオレジン」ＲＡ－９５Ｈ）をトルエンで溶解して、固形分濃度２．０質量％の塗工液を調製した。
　［実施例１１］
　下記の離型層塗工液ｐ１１（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１１＞
　撹拌機、窒素導入管、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、オクタデシルメタクリレート７０質量部、アクリル酸ブチル２５質量部、アクリル酸５質量部およびトルエン１５０質量部を入れ、系内を窒素置換した。これに窒素気流下、２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部を加え、６０℃に加熱して２４時間重合反応を行い、アクリル系重合体の粘稠溶液を得た。このアクリル系重合体は、オクタデシルメタクリレートとアクリル酸ブチルとアクリル酸とのランダム共重合体からなり、側鎖に長鎖アルキル基としてオクタデシル基を有するとともに、官能基としてカルボキシル基を有するものであり、数平均分子量は９．６万であった。
　このアクリル系重合体からなる粘稠溶液の１００質量部当たり、架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン誘導体を２質量部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１質量部とを配合し、よく混合して、塗工液を調製した。
　［実施例１２］
　下記の離型層塗工液ｐ１２（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１２＞
　下記の長鎖アルキル化合物１０質量部を、トルエン４００質量部とメチルエチルケトン１３０質量部で溶解して調製した。
　＜長鎖アルキル化合物の合成＞
　４つ口フラスコにキシレン２００質量部、オタデシルイソシアネート６００質量部を加え、攪拌下に加熱した。キシレンが還流し始めた時点から、ポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８モル％）１００質量部を少量ずつ１０分間隔で約２時間にわたって加えた。
　ポリビニルアルコールを加え終わってから、さらに２時間還流を行い、反応を終了した。反応混合物を約８０℃まで冷却してから、メタノール中に加えたところ、反応生成物が白色沈殿として析出したので、この沈殿を濾別し、キシレン１４０質量部を加え、加熱して完全に溶解させた後、再びメタノールを加えて沈殿させるという操作を数回繰り返した後、沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥粉砕して得た。
　［実施例１３］
　下記の離型層塗工液ｐ１３（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１３＞
　アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂（三羽研究所製、商品名「ＲＰ－３０」；直鎖オクチル基を１分子中に５～６個有するメラミンとホルムアルデヒドとの付加縮合物である直鎖オクチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂）を固形分換算で１０質量部をトルエン／メチルエチルケトン混合溶液（混合質量比３：１）に溶解した後、ｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で０．３質量部添加し、固形分濃度３質量％の塗工液溶液を調製した。
　［実施例１４］
　実施例１において、ポリエステルフィルム１をポリエステルフィルム２に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　［実施例１５］
　実施例１において、ポリエステルフィルム１をポリエステルフィルム３に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　［実施例１６］
　ポリエステルフィルム１の一方の面（表面粗さＳＲａ（１）の面）に、下記の離型層塗工液ｐ１４（活性エネルギー線硬化性組成物）をグラビアコーターで塗布し、１００℃で乾燥後、紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２照射し硬化させて離型層を形成して離型フィルムを作製した。離型層の厚みは２００ｎｍであった。
　＜離型層塗工液ｐ１４＞
　下記合成の活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物を２５質量部、他の活性エネルギー線硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）の商品名「ＤＰＨＡ」）を７５質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア１８４）を１０質量部仕込み１００℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。この組成物をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒（トルエン：ＩＰＡ＝３：１（質量比））で固形分濃度４質量％にして塗工液を調製した。
　＜活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物の合成＞
　撹拌機および温度計を装備したフラスコに、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）として２－ヒドロキシエチルアクリレート（日本触媒（株）の「ＢＨＥＡ」を１００質量部、ポリイソシアネート化合物（ｂ）としてジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン（株）の「ミリオネートＭＴ」）を２４０質量部、高級アルコール（ｃ）としてステアリルアルコール（新日本理化（株）の「コノール３０ＳＳ」）２６質量部を仕込み、１００℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、反応を終了させた。
　［実施例１７］
　下記の離型層塗工液ｐ１５（活性エネルギー線硬化性性組成物）に変更する以外は、実施例１６と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１５＞
　下記合成の活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物を１５質量部、他の活性エネルギー線硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）の商品名「ＤＰＨＡ」）を８５質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア１８４）を１０質量部仕込み１００℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。この組成物をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒（トルエン：ＩＰＡ＝３：１（質量比））で固形分濃度４質量％にして塗工液を調製した。
　＜活性エネルギー線硬化性長鎖アルキル化合物＞
　撹拌機および温度計を装備したフラスコに、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ）として２－ヒドロキシエチルアクリレート（日本触媒（株）の「ＢＨＥＡ」を１００質量部、ポリイソシアネート化合物（ｂ）としてヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン（株）の商品名「ＨＤＩ」）を８６質量部、高級アルコール（ｃ）としてステアリルアルコール（新日本理化（株）の「コノール３０ＳＳ」）４６質量部を仕込み、１００℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、反応を終了させた。
　［比較例１］
　実施例１において、ポリエステルフィルム１をポリエステルフィルム４に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　［比較例２］
　実施例１において、ポリエステルフィルム１をポリエステルフィルム５に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　［比較例３］
　実施例１において、ポリエステルフィルム１をポリエステルフィルム６に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　［比較例４］
　下記の離型層塗工液ｐ１６（熱硬化性組成物）に変更する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。
　＜離型層塗工液ｐ１６＞
　付加反応型の硬化性シリコーン樹脂であるＫＳ８４７Ｈ（信越化学工業（株）製）４０質量部、硬化剤であるＰＬ－５０Ｔ（信越化学工業（株）製）０．４質量部をトルエン５００質量部、ｎ－ヘプタン５００質量部に混合した。
　［評価］
　上記で作製した実施例および比較例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (13)

  1. 　基材フィルムの一方の面に離型層を有する離型フィルムであって、離型層が非シリコーン系化合物を主成分として含有し、かつ離型層の表面粗さＳＲａ（Ａ）が１０ｎｍ未満であり、離型フィルムの離型層を有する面とは反対面の表面粗さＳＲａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満である、離型フィルム。
  2. 　基材フィルムの厚みが３０μｍ未満である、請求項１に記載の離型フィルム。
  3. 　離型フィルムのヘイズ値が１．５％未満である、請求項１または２に記載の離型フィルム。
  4. 　基材フィルムが３層積層構造である、請求項１～３のいずれかに記載の離型フィルム。
  5. 　基材フィルムが、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなる３層積層構造である、請求項４に記載の離型フィルム。
  6. 　基材フィルムが３層積層構造であり、両側の表面層の厚みがいずれも０．１～２．０μｍである、請求項４または５に記載の離型フィルム。
  7. 　基材フィルムが３層積層構造であり、両側の表面層がいずれも、平均粒子径が０．２～０．７μｍの粒子を含有する、請求項４～６のいずれかに記載の離型フィルム。
  8. 　前記非シリコーン系化合物が長鎖アルキル化合物である、請求項１～７のいずれかに記載の離型フィルム。
  9. 　離型層表面の剥離力が７Ｎ／５０ｍｍ以下である、請求項１～８のいずれかに記載の離型フィルム。
  10. 　離型層の表面自由エネルギーが２０～３５ｍＪ／ｍ２の範囲である、請求項１～９のいずれかに記載の離型フィルム。
  11. 　離型層が、少なくとも長鎖アルキル化合物およびメラミン化合物を含有する熱硬化性組成物の硬化層である、請求項１～１０のいずれかに記載の離型フィルム。
  12. 　離型層が、少なくとも長鎖アルキル化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化層である、請求項１～１０のいずれかに記載の離型フィルム。
  13. 　長鎖アルキル化合物が、分子中にエチレン性不飽和基と長鎖アルキル基を有する化合物である、請求項１２に記載の離型フィルム。
     
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