WO2016017080A1 - 成形体及びその製造方法 - Google Patents

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thermoplastic resin
reinforcing fibers
molded body
bundle
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林 豊
武俊 中山
穂奈美 野田
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小松精練株式会社
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    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/106Carbon fibres, e.g. graphite fibres

Definitions

  • the present invention relates to a molded body and a manufacturing method thereof, and more particularly to a fiber reinforced resin molded body using reinforcing fibers and a resin and a manufacturing method thereof.
  • thermosetting prepreg sheet thermosetting prepreg sheet
  • reinforcing fibers such as glass fiber
  • thermosetting resins such as thermosetting epoxy resin
  • thermosetting prepreg sheet cannot be remolded, and there is a problem that a low temperature cold storage warehouse is required for storing the uncured (before thermosetting) sheet. Further, it takes a long time to cure the thermosetting resin, and there is a problem in productivity.
  • the carbon fiber has anisotropy that the strength in the shear direction is small although it has excellent strength in the fiber axis direction.
  • the carbon fibers are aligned in one direction to form a sheet, and a plurality of resin sheets (prepreg sheets) provided with a thermoplastic resin are laminated and arranged so that the fiber axis directions are different, and pressed.
  • a technique for manufacturing a molded body has been proposed (Patent Document 1).
  • thermoplastic resin As a fiber reinforced molded product using a thermoplastic resin, the thermoplastic resin and the reinforcing fiber are agitated with a screw-type stirrer, etc., so that the axial direction is randomly oriented in the thermoplastic resin.
  • a screw-type stirrer etc.
  • fibers There are also known fibers.
  • the molded body obtained in this way is unlikely to generate anisotropy in which mechanical properties such as strength and elastic modulus differ depending on the direction, but carbon fibers are stirred during the stirring of the thermoplastic resin and the reinforcing fibers. Such a reinforcing fiber may be broken and cut, and the strength of the resulting molded product may be reduced.
  • the inventors of the present application have developed a laminate in which fiber reinforced resin materials including a bundle of strip-shaped reinforcing fibers (reinforced fiber bundles) in which a thermoplastic resin and a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction are randomly stacked. It has been found that a molded article having excellent strength can be obtained by heating and pressurizing.
  • a flat article such as a plate-like article, or a molded article such as a tray having a depth of about 1 to 2 cm and a shallower depth than the length of a fiber constituting a bundle of strip-like reinforcing fibers. If so, a product without any problems was obtained.
  • a hole may be formed in a part of the molded body, and there is room for further improvement in appearance and strength.
  • the present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a molded article having excellent appearance quality and excellent strength, and a method for producing the same.
  • a molded body according to the present invention uses a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a bundle of strip-shaped reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction.
  • the bundle of strip-like reinforcing fibers is made of a fiber reinforced resin material including a first layer in which three-dimensionally randomly laminated bundles, a thermoplastic resin, and reinforcing fibers of long fibers, And a second layer formed on at least one side of the layer.
  • the second layer may be formed on both surfaces of the first layer.
  • the reinforcing fiber used for the second layer 20 may be in a woven shape.
  • the length of the bundle of strip-shaped reinforcing fibers is preferably 5 mm or more and 500 mm or less.
  • thermoplastic resin used for the first layer and the second layer may be an epoxy resin.
  • thermoplastic resin may be a post-reaction type thermoplastic resin.
  • the reinforcing fibers used for the first layer and the second layer may be carbon fibers.
  • the method for producing a molded body according to the present invention includes a step of producing a sheet-like material made of a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a long fiber reinforced fiber, and the thermoplastic resin and the plurality of reinforced fibers.
  • the long-fiber reinforcing fibers may be in the form of a woven fabric.
  • a molded product (molded product) having excellent strength such as excellent appearance quality and impact resistance can be provided.
  • FIG. 1A is a cross-sectional perspective view schematically showing the structure of a molded body according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1B is a cross-sectional perspective view schematically showing the structure of a molded body according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a part of the first layer of the molded body according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing a flat molded body in the example.
  • FIG. 4 is an external view of a molded body having unevenness in the example when viewed from the surface.
  • FIG. 5 is an external view of the molded article having unevenness in the example when viewed from the back side.
  • FIG. 6 is an external view of the molded body having unevenness in Reference Example 1 when viewed from the surface.
  • FIG. 7 is an external view of the molded body having unevenness in Reference Example 2 when viewed from the surface.
  • FIG. 8 is an external view of the molded article having unevenness in Reference Example 2 when
  • FIG. 1A is a cross-sectional perspective view schematically showing the structure of a molded body according to an embodiment of the present invention.
  • the molded body 1 is a fiber-reinforced resin molded body using reinforcing fibers and a resin, and is a sheet-like prepreg (prepreg sheet). As shown in FIG. 1A, the molded body 1 includes a layered first layer 10 and a sheet-like second layer 20 formed on one surface of the first layer 10.
  • the second layer 20 may be formed on both surfaces of the first layer 10 as shown in FIG. 1B. That is, the second layer 20 only needs to be formed on at least one of both surfaces of the first layer 10.
  • the first layer 10 uses a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a bundle of strip-shaped reinforcing fibers (reinforced fiber bundle) in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction. It is a layer of a laminated structure in which a bundle of strip-shaped reinforcing fibers is randomly laminated in three dimensions.
  • the fiber reinforced resin material constituting the first layer 10 is thermoplastic because it includes a thermoplastic resin and a bundle of reinforcing fibers. Therefore, even after it is once cured to produce the molded body 1, it can be easily deformed into an arbitrary shape by heating and pressing the molded body 1.
  • the thickness of the first layer 10 is preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more. When the thickness of the first layer 10 is less than 100 ⁇ m, the obtained molded body 1 may not have sufficient fracture toughness, impact resistance, and bending strength.
  • the thickness of the first layer 10 is preferably 300 ⁇ m or more, more preferably 500 ⁇ m or more.
  • 20 cm or less Preferably it is 10 cm or less, More preferably, it is 5 cm or less, More preferably, 1 cm or less is good.
  • the first layer 10 is obtained by randomly stacking a bundle of strip-like reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction in a three-dimensional manner.
  • a bundle of strip-shaped reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction is randomly laminated in three dimensions means that a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction as shown in FIG.
  • FIG. 2 is a diagram showing a part of the first layer of the molded body according to the embodiment of the present invention, and shows a state in which a bundle of strip-shaped reinforcing fibers is randomly laminated in three dimensions.
  • a molded body having more excellent impact resistance and fracture toughness can be obtained by randomly stacking a bundle of strip-like reinforcing fibers 10a in three dimensions.
  • the strip-shaped reinforcing fiber bundle 10a does not necessarily have to be inclined with respect to the surface direction of the first layer 10, and the plurality of strip-shaped reinforcing fiber bundles 10a include the first reinforcing fiber bundle 10a. What is not inclined with respect to the surface direction of the layer 10 may be included.
  • the fiber reinforced resin material constituting the first layer 10 may contain substances other than the reinforced fiber and the thermoplastic resin, such as a catalyst, an antioxidant, and a pigment.
  • the thermoplastic resin used in the molded body 1 in the present embodiment is an epoxy resin, polyamide resin, acrylic resin, polyphenylene sulfide resin, polyvinyl chloride resin, polyethylene, polypropylene, polyacetal resin, polycarbonate, polyurethane, polybutylene terephthalate, acrylonitrile.
  • Thermoplastic resins such as butadiene styrene (ABS) resin, modified polyphenylene ether resin, phenoxy resin, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, aromatic polyester, 6-nylon, or 6,6-nylon In addition, it is thermoplastic even after being cured.
  • the fiber-reinforced resin molded body obtained using such a thermoplastic resin can be easily deformed by heating even after molding, and can be easily recycled.
  • the post-reaction type thermoplastic resin is a reaction type resin that cures by adding a curing agent such as a crosslinking agent, a catalyst, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc. Even after curing, it has thermoplasticity.
  • a curing agent such as a crosslinking agent, a catalyst, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc. Even after curing, it has thermoplasticity.
  • the post-reaction type thermoplastic epoxy resin in the present embodiment includes a resin that becomes a phenoxy resin after the reaction.
  • the post-reaction type thermoplastic resin obtained by reaction after being applied to a bundle of strip-shaped reinforcing fibers is impregnated with the resin even inside the bundle of reinforcing fibers, so that the fracture toughness, bending strength, impact resistance, etc. It is preferable from the viewpoints of strength improvement and stability of various performances such as strength and moldability.
  • thermoplastic resins may be used in combination of plural kinds.
  • thermosetting resin may be blended with these thermoplastic resins without departing from the object of the present invention.
  • the post-reaction type thermoplastic resin is particularly suitable for post-reaction. It is preferable to use a mold type thermoplastic epoxy resin. When carbon fibers are used as the reinforcing fibers, it is preferable to use a post-reaction type thermoplastic epoxy resin from the viewpoint of affinity with the carbon fibers. By producing the molded body 1 using a fiber-reinforced resin material composed of a post-reaction type thermoplastic epoxy resin and carbon fiber, strength, durability and stability are further improved. From the viewpoint of productivity, it is preferable to use 6,6-nylon, which can complete the reaction at about 160 ° C., as the post-reaction type thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin can be liquid or dissolved or dispersed in a solvent at room temperature before being cured with a curing agent. Because the molecular weight of the thermoplastic resin before the reaction is small compared to the plastic resin and the fluidity is increased, and the polymer can be polymerized after the reaction (for example, the number average molecular weight is 10,000 or more and 30,000 or more). Moreover, since the state of crosslinking can also be adjusted, the thermoplastic resin can be impregnated into the bundle of reinforcing fibers. In addition, this allows the thermoplastic resin to exist even inside the bundle of reinforcing fibers, so that the reinforcing fibers and the thermoplastic resin are sufficiently entangled (contacted), and spaces such as bubbles are formed. Can be suppressed. Therefore, the molded body 1 obtained using the fiber reinforced resin material composed of the thermoplastic resin has excellent strength, and has stable strength with suppressed variation. Moreover, the molded object 1 obtained in this way can also adjust flexibility and heat deformability.
  • the glass transition point of the thermoplastic resin is preferably 90 to 200 ° C. From the viewpoint of the thermal stability of the obtained molded body 1, the glass transition point of the thermoplastic resin is more preferably 95 ° C. or higher. On the other hand, from the viewpoint of moldability of the obtained molded body 1, the glass transition point of the thermoplastic resin is more preferably 170 ° C. or lower, and further preferably 150 ° C. or lower.
  • the glass transition point can be measured by differential scanning calorimetry (DSC) using a cured thermoplastic resin.
  • Examples of the reinforcing fibers used in the molded body 1 in the present embodiment include inorganic fibers, organic fibers, metal fibers, or those obtained by combining these. Specifically, carbon fiber, graphite fiber, silicon carbide fiber, alumina fiber, tungsten carbide fiber, boron fiber, glass fiber, basalt fiber, para-aramid fiber, meta-aramid fiber, ultrahigh molecular weight polyethylene fiber, polyarylate Examples thereof include fibers, PBO (polyparaphenylene benzoxazole) fibers, polyphenylene sulfide (PPS) fibers, polyimide fibers, fluorine fibers, polyvinyl alcohol (PVA fibers), stainless steel, and iron.
  • PBO polyparaphenylene benzoxazole
  • carbon fibers or basalt fibers are particularly preferable.
  • the carbon fiber can be PAN-based or pitch-based, but is not particularly limited. Among these, from the viewpoint of the balance between strength and elastic modulus, it is preferable to use PAN-based carbon fibers as reinforcing fibers.
  • a bundle in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction and bundled is used.
  • a bundle of a plurality of reinforcing fibers arranged in one direction is a combination of the fiber axis directions of the plurality of reinforcing fibers constituting the bundle of reinforcing fibers. Therefore, as long as the approximate axial directions of the reinforcing fibers constituting the reinforcing fiber bundle are matched, the reinforcing fiber bundle and the reinforcing fibers constituting the reinforcing fiber bundle may be bent or meandering.
  • the reinforcing fiber and the bundle of reinforcing fibers bend, meander or partially collapse and spread due to the concavo-convex shape of the molded body, the entanglement of the reinforcing fibers and the bundles thereof.
  • the concept that a bundle of strip-like reinforcing fibers is randomly stacked in three dimensions is a state in which the reinforcing fibers and the bundle of reinforcing fibers are deformed by bending or meandering due to pressure or the like. are also included.
  • the bundle of reinforcing fibers means that two or more reinforcing fibers are bundled, and even if they are bundled with a sizing agent, they are bundled without using a sizing agent. It may be. From the viewpoint of productivity, a product focused with a sizing agent is preferable. In addition, when using a sizing agent, it is good to use a thing with high affinity with said thermoplastic resin. By using a sizing agent that has a high affinity with the thermoplastic resin, it becomes easy to impregnate the thermoplastic fiber into the bundle of reinforcing fibers, so that the fiber-reinforced resin molded article has excellent strength and stable strength. Can be obtained.
  • the bundle of reinforcing fibers obtained by arranging a plurality of reinforcing fibers in one direction is preferably a bundle of 1000 or more single fibers of reinforcing fibers, more preferably 10,000 or more.
  • the upper limit of the number of reinforcing fibers is not particularly limited, but is about 500,000 in the case where the bundle of reinforcing fibers is not opened. In addition, when a bundle of reinforcing fibers is opened and used, the number of fibers may be further increased.
  • a bundle of reinforcing fibers for example, a product of 6,000 (6K) bundled carbon fibers supplied from a carbon fiber manufacturer, 12,000 (12K) bundled product, 24000 (24K) bundled
  • 6K 6K
  • 24K 24000
  • 40000 (40K) bundled products, 50000 (50K) bundled products, 60000 (60K) bundled products, and the like can be used.
  • carbon fiber bundles of Torayca (registered trademark) yarn (T700SC-24000, etc.) manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Toho Tenax A bundle of carbon fibers from Tenax (registered trademark), or a bundle of a plurality of these can also be used.
  • these carbon fiber bundles can be used as they are without being subjected to a fiber-opening treatment or the like, and are excellent in productivity. It may be a bundle of carbon fibers subjected to the fiber opening treatment.
  • the bundle of carbon fibers may be a non-twisted yarn, a twisted yarn, or a flame-retardant yarn.
  • the bundle of reinforcing fibers in the present embodiment has a strip shape.
  • the length in the fiber axis direction is 5 mm or more and 500 mm or less
  • the length (width) in the direction perpendicular to the fiber axis direction is about 1 mm to 300 mm
  • the fiber axis The length in the direction is a strip shape longer than the length in the width direction. If the length of the bundle of carbon fibers is less than 5 mm, sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the length exceeds 500 mm, strength variation and strength anisotropy may occur.
  • the length of the bundle of reinforcing fibers in the fiber axis direction is more preferably 10 mm to 100 mm.
  • the width of the bundle of reinforcing fibers is more preferably 3 mm to 30 mm.
  • the length of the reinforcing fibers constituting the bundle of strip-shaped reinforcing fibers is preferably 5 mm to 500 mm. That is, the length of each reinforcing fiber constituting the bundle of strip-like reinforcing fibers is substantially the same as the length of the bundle of strip-like reinforcing fibers obtained by bundling a plurality of these reinforcing fibers in one direction. Good.
  • the thickness of the strip-shaped reinforcing fiber bundle is not particularly limited, but it is preferable that the strip-shaped reinforcing fiber bundle is shorter than the length and width in the fiber axis direction of the strip-shaped reinforcing fiber bundle.
  • the approximate thickness of the bundle of strip-like reinforcing fibers is about 0.02 mm to 10 mm, and is preferably 0.2 mm to 5 mm from the viewpoint of the strength of the obtained molded body.
  • the second layer 20 is made of a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a long fiber reinforced fiber.
  • the second layer 20 is laminated on at least one side of the first layer 10. That is, the first layer 10 is laminated on one side of the second layer 20. From the viewpoint of strength and appearance quality, the second layer 20 may be laminated on both surfaces of the first layer 10 as shown in FIG. 1B.
  • the same fibers as those of the first layer 10 can be used.
  • carbon fiber is particularly preferable.
  • the reinforcing fiber constituting the first layer 10 As described above, a bundle of strip-like reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction is used, but the second layer 20 is constituted.
  • the reinforcing fibers to be used long-fiber reinforcing fibers are used.
  • the reinforcing fibers constituting the second layer 20 are preferably woven fabrics containing long-fiber reinforcing fibers.
  • woven fabrics containing such reinforcing fibers include plain woven fabrics obtained by using long fiber bundles of carbon fibers such as 6K, 12K, 24K, 40K, 50K, 60K, or bundles thereof. Examples include twill fabrics and satin fabrics. In addition, these carbon fiber long fiber bundles may be opened or not opened.
  • thermoplastic resin constituting the second layer 20 the same thermoplastic resin as that constituting the first layer 10 can be used, preferably a thermoplastic epoxy resin, more preferably post-reaction.
  • the mold is a thermoplastic epoxy resin.
  • the thickness of the outer layer of the second layer 20 is not particularly limited, but is about 0.02 mm to 10 mm.
  • the molded body 1 in the present embodiment is obtained by processing and molding a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a bundle of strip-shaped reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction. It is made of a fiber reinforced resin material including a first layer 10 in which a bundle of strip-like reinforcing fibers is randomly laminated in three dimensions, and a thermoplastic resin and a reinforcing fiber of a long fiber, and at least the first layer 20 And a second layer 20 formed on one side.
  • the shape of the molded body 1 in the present embodiment is a flat sheet shape, but is not particularly limited, and may be uneven, such as a housing of a television or the like. Moreover, the flat sheet-like molded object 1 may be manufactured and processed into the target shape at an arbitrary time.
  • the thermoplastic resin since the thermoplastic resin is used for both the first layer 10 and the second layer 20, it can be easily heated and pressurized at an arbitrary time. A molded body having an arbitrary shape can be obtained. Further, by using a post-reaction type thermoplastic resin, a molded body having more stable performance in both strength and moldability can be obtained.
  • corrugation formed in a molded object may be less than 1 cm, 1 cm or more, Furthermore, 3 cm or more, Furthermore, May be 5 cm or more.
  • the molded body 1 uses a fiber-reinforced resin material including a thermoplastic resin and a bundle of strip-shaped reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction.
  • the bundle of strip-shaped reinforcing fibers has the first layer 10 that is randomly stacked three-dimensionally, anisotropy is suppressed. That is, the reinforcing fibers are arranged in one direction as a bundle of reinforcing fibers, but a plurality of reinforcing fiber bundles constituting the first layer 10 are randomly arranged in three dimensions.
  • the molded body 1 in the present embodiment does not have anisotropy that occurs in a fiber-reinforced resin molded body obtained by arranging the opened fibers of carbon fibers in one direction, and in any direction. Uniform strength. Moreover, the molded body 1 according to the present embodiment has a delamination that occurs in a fiber-reinforced resin molded body in which a plurality of spread fabrics are laminated even when vibration or impact is applied to the final product during pressure molding. This phenomenon can also be suppressed.
  • the molded product is easily cracked when a large force is applied, and the fracture surface of the cracked portion is sharp, and the cut surface is Easy to be exposed. For this reason, in the unlikely event that this fiber-reinforced resin molded body is cracked, there is a risk of causing secondary damage such as generating cuts in the body due to the fracture surface.
  • the molded body 1 according to the present embodiment since a plurality of bundles of reinforcing fibers constituting the first layer 10 are randomly laminated in a three-dimensional manner, a large force is applied to cause cracking. Even if it exists, while being able to suppress that a fracture surface becomes sharp, it can suppress that the sharp fracture surface is exposed. Thereby, since generation
  • the molded body 1 in the present embodiment is excellent in toughness and impact resistance, it is difficult to crack when a large force is applied, and even if it is cracked, the strength is greatly reduced at a time. Without falling in several stages. Thereby, when a molded object cracks, it can suppress that a big damage generate
  • the length of the reinforcing fiber used for the first layer 10 of the molded body 1 in the present embodiment is 10 mm or more and 30 mm or less, it will not break unless it has a certain force or more. It is difficult to form a cross section.
  • the length of the fiber reinforced resin material and the reinforced fiber is more than 30 mm, and more preferably more than 40 mm, it is difficult to crack even when subjected to a stronger impact, and even if it is cracked, it is difficult to form a sharp fracture surface.
  • the characteristic of the fiber reinforced resin molding obtained can be adjusted by changing the length of a fiber reinforced resin material and a reinforced fiber.
  • the molded object 1 in this Embodiment has the 1st layer 10 and the 2nd layer 20, especially as shown to FIG.
  • the first layer 10 is a molded body having a thickness of 2 mm or less and an unevenness depth of more than 1 cm, Molding obtained by heating and pressing even when the length of the bundle of reinforcing fibers used in the first layer 10 or the length of the reinforcing fibers is shorter than the depth of the irregularities. A reduction in appearance quality such as a hole in the body can be suppressed, and a large variation in strength can be suppressed.
  • the fiber volume content (Vf value) of the molded body 1 in the present embodiment is preferably 30% to 80%.
  • the Vf value of the molded body 1 is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more.
  • the Vf value of the molded body 1 is preferably 70% or less, and more preferably 60% or less.
  • the Vf% value of the molded body 1 is preferably 50% or less, and more preferably 45% or less so that no space is generated. Further, by removing the air in the first layer 10, the second layer 20 and between the layers by performing pressurization in a vacuum environment or increasing the heating temperature to lower the viscosity of the resin. It is possible to suppress the generation of a space in the molded body 1. If there is a space in the molded body 1, the strength of the molded body 1 may decrease or the strength may vary.
  • the Vf value of the molded body 1 is small, the strength of the molded body 1 may be reduced. For this reason, when the high intensity
  • the thickness of the molded body 1 in the present embodiment is not particularly limited, and can be arbitrarily set for the intended use of the molded body.
  • the thickness of the molded body 1 is, for example, 0.07 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more and 200 mm or less, and further preferably 1 mm or more and 70 mm or less from the viewpoint of strength and moldability.
  • the molded body 1 in the present embodiment has other resin sheets that are colored on at least one of the surfaces serving as the outer layers of the first layer 10 and the second layer 20 in order to enhance designability and visibility.
  • a retroreflective sheet, a phosphorescent sheet, or the like may be laminated.
  • the molded body 1 in the present embodiment can be molded even after the resin is cured, compared to a molded body composed of only a thermosetting resin, and is molded like a thermosetting epoxy resin. It is easy to use without the need for low-temperature storage and storage period problems, and does not require a long curing time, which is excellent from the viewpoint of productivity.
  • the molded object 1 in this Embodiment is compared with the molded object obtained using the sheet-like thing obtained using a strong fiber fabric and a thermoplastic resin, and the bundle of a strip-like strong fiber, and a thermoplastic resin.
  • strong fibers and resin such as automotive parts such as automobile chassis, building materials such as reinforcing bars, columns, and beams, or TVs, PCs, refrigerators, etc. It can be used for various purposes such as housings for electrical appliances.
  • carbon fiber is used as the reinforcing fiber
  • epoxy resin is used as the thermoplastic resin.
  • the manufacturing method of the molded body 1 in the present embodiment includes a step of producing a sheet-like material made of a fiber reinforced resin material including a thermoplastic resin and a long fiber reinforced fiber, and a thermoplastic resin and a plurality of reinforced fibers.
  • the fiber reinforced resin material including the thermoplastic resin and the long fiber reinforced fibers is for forming the second layer 20 and is formed as a sheet-like material.
  • a strip-shaped fiber-reinforced resin material including a thermoplastic resin and a bundle of reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction is for forming the first layer 10 and is a laminate. Formed as.
  • these sheet-like materials and laminates can be formed by a known method, a preferable method will be described below.
  • the reinforcing fiber and thermoplastic resin used for producing the sheet-like material and the laminate can apply the materials used for the first layer 10 and the second layer 20 described above.
  • a thermoplastic resin solution By applying a thermoplastic resin solution to a woven fabric of reinforcing fibers, a strip including a thermoplastic resin and a fiber-reinforced resin material including long-fiber reinforcing fibers and a thermoplastic resin and a plurality of reinforcing fibers arranged in one direction.
  • a fiber-reinforced resin material can be obtained.
  • the reinforcing fibers including the long fibers in the fiber reinforced resin material including the thermoplastic resin used for the second layer 20 and the reinforcing fibers of the long fibers may be in a woven shape.
  • the reinforcing fibers including the long fibers used when producing the sheet-like material may be in a woven shape. If the reinforcing fibers containing long fibers are woven, the shape of the reinforcing fibers containing long fibers will be stable even when heated. Can effectively suppress the formation of holes in the molded body, and the molded body obtained has an aesthetic appearance.
  • thermoplastic resin solution a solution obtained by heating and dissolving a thermoplastic resin can be used, but a post-reaction type thermoplastic resin, a solvent and a curing agent for dissolving and dispersing the post-reaction type thermoplastic resin. It is good to contain at least.
  • thermoplastic resin solution is not limited to a solution in which a solute is completely dissolved in a solvent, but may be an emulsion or a dispersion.
  • Solvents for thermoplastic resin solutions include water, dimethylformamide, toluene, xylene, cyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol, butanol, isopropyl alcohol , Methyl cellosolve, cellosolve, or anone.
  • Examples of the curing agent for the thermoplastic resin solution include a crosslinking agent, a catalyst, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator.
  • examples include amine compounds such as tertiary amines, acid anhydride compounds, mercaptan compounds, phenol resins, amino resins, dicyandiamide, and Lewis acid complex compounds.
  • a block type crosslinking agent having a functional group number of more than 2 or a functional group number of 2 or more, for example, a block type isocyanate crosslinking agent may be used.
  • thermoplastic resin solution may contain additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, thickeners, emulsifiers, or dispersants without departing from the object of the present invention.
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution is preferably 5 mPa ⁇ s or more and 1000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution is further preferably 10 mPa ⁇ s or more, and more preferably 50 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution is 1000 mP ⁇ s or less, the thermoplastic resin can penetrate into the bundle of reinforcing fibers.
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution is preferably 800 mPa ⁇ s or less, and more preferably 500 mPa ⁇ s or less.
  • thermoplastic resin solution As a method for applying a thermoplastic resin to a bundle of reinforcing fibers or a woven fabric, a dipping method in which the bundle of reinforcing fibers or the woven fabric is immersed in a thermoplastic resin solution, or after a bundle of reinforcing fibers or a fabric is immersed in a thermoplastic resin solution, mangle Dip nip method to squeeze, etc., transfer method in which a thermoplastic resin solution is attached to a kiss roll or gravure roll, and the thermoplastic resin is transferred from the kiss roll to a bundle of reinforcing fibers or fabric, or a mist-like thermoplastic resin solution And a spray method for imparting to a bundle of reinforcing fibers or a woven fabric.
  • the thermoplastic fiber solution can be reinforced with a bundle of reinforcing fibers or fabrics attached with a thermoplastic resin solution through dies or rolls or in contact with rolls.
  • the amount of the thermoplastic resin applied to the bundle of reinforcing fibers or the fabric can be adjusted by pushing in the resin or removing the excess thermoplastic resin.
  • the amount of the thermoplastic resin to be applied to the bundle of reinforcing fibers and the woven fabric is determined by the above method so that the Vf value of the molded body becomes a preferable value.
  • the amount of the thermoplastic resin in the plastic resin solution may be adjusted.
  • thermoplastic resin solution since the viscosity of the thermoplastic resin solution can be lowered, even when the thermoplastic resin is applied to a bundle of reinforcing fibers or one side of a woven fabric by a transfer method, the transfer surface of the transferred thermoplastic resin
  • the thermoplastic resin can be easily infiltrated into the bundle of the reinforced carbon fibers by bringing them into contact with a roll.
  • thermoplastic resin After the thermoplastic resin is applied to the bundle of reinforcing fibers and the woven fabric, drying and / or heat treatment is performed. In addition, you may perform drying and heat processing simultaneously. At the stage of obtaining the fiber reinforced resin material, the thermoplastic resin may be completely reacted, but the reaction is stopped to some extent (or the reaction rate is reduced), and the molded product is produced. The thermoplastic resin may be completely reacted.
  • At least one of the purposes of drying or heat treatment after applying a thermoplastic resin to a bundle of reinforcing fibers or woven fabric is to eliminate the surface tack of the fiber reinforced resin material.
  • the fiber reinforced resin material By eliminating the tack on the surface of the fiber reinforced resin material, handling in the manufacturing process of the molded body is improved, and productivity can be improved.
  • the fiber reinforced resin material by using the fiber reinforced resin material, the first layer 10 and the molded body 1 having no anisotropy can be easily obtained, and handling is good in the manufacturing process and productivity can be improved. it can.
  • the temperature and time of drying and heat treatment after applying the thermoplastic resin to the bundle of reinforcing fibers and the woven fabric depend on the types of the thermoplastic resin, the curing agent and the solvent, but in the case of an epoxy resin, the drying is 40 to 100 ° C.
  • the heat treatment is preferably performed at 100 ° C. to 250 ° C. for 1 minute to 1 hour. More preferably, drying is at 50 to 80 ° C. for 10 to 30 minutes, and heat treatment is at 120 to 180 ° C. for 3 to 40 minutes. If it is said range, the fiber reinforced resin molding excellent in the external appearance quality can be manufactured with the outstanding productivity.
  • thermoplastic resin is added to the above-mentioned bundle of carbon fibers, dried and / or
  • the carbon fiber provided with the thermoplastic resin may be cut into a strip shape by cutting in a direction substantially perpendicular to the fiber axis direction of a bundle of reinforcing fibers composed of a plurality of reinforcing fibers arranged in one direction.
  • the preferred length of the strip-like fiber reinforced resin material is as described in the bundle of reinforcing fibers.
  • a fiber-reinforced resin material containing a thermoplastic resin and long-fiber reinforcing fibers, and a strip-like fiber containing a bundle of reinforcing fibers in which a thermoplastic resin and a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction.
  • a reinforced resin material is obtained.
  • a sheet-like product made of a fiber-reinforced resin material containing a thermoplastic resin and long-fiber reinforcing fibers, and a reinforcing material obtained by arranging the thermoplastic resin and a plurality of reinforcing fibers in one direction.
  • a layered product can be obtained by laminating a laminate in which strip-like fiber reinforced resin materials including a bundle of fibers are randomly laminated in three dimensions.
  • strip-like fiber reinforced fibers are separately laminated on a stainless steel plate or the like in a three-dimensional random manner, and if necessary, lightly pressed in the same manner as described above or heated while pressing and partially
  • the laminate is produced by laminating the laminate on a sheet-like article made of a fiber reinforced resin material containing one or more thermoplastic resins and long fiber reinforced fibers. May be obtained.
  • a layered material may be obtained by arranging a sheet-like material made of a fiber-reinforced resin material containing a thermoplastic resin and long fibers of reinforcing fibers.
  • the layered product of the sheet-like product and the laminate is heated and pressurized. Thereby, the molded object 1 can be manufactured.
  • a molded product may be obtained by performing heating and pressurization simultaneously, the layered product is heated to sufficiently soften the thermoplastic resin, and then pressurization or heating until the thermoplastic resin is cured. You may obtain a molded object by pressurizing, pressing.
  • Examples of the pressurizing method include a mold pressing method, an autoclave method, and a heating / cold pressing method.
  • the heating temperature is about 150 to 400 ° C., although it depends on the type of thermoplastic resin used, the glass transition point of the reinforcing fiber, the layered product, or the thickness of the obtained molded product.
  • the heating temperature is preferably 300 ° C. or lower.
  • the pressure during pressurization is about 1 to 50 MPa.
  • the pressurization time is about 1 to 60 minutes.
  • the above layered material is passed between the heating and pressing rollers after passing through a pressing roller or after heating or without prior heating. May be allowed to pass.
  • pressurization is preferably performed in a vacuum environment. Thereby, it can suppress that a space generate
  • the object is then heated and pressurized using a mold or the like as described above according to the intended shape and application, and then cooled. What is necessary is just to shape
  • pressurization is performed in a vacuum environment, or heating and pressurization are performed simultaneously. Of course, you may heat a molded object previously.
  • the heating and pressurizing conditions are preferably lower temperature and lower pressure than when manufacturing a molded body having irregularities.
  • thermoplastic resin solution when the cross-linking agent added to the thermoplastic resin solution is heated at a temperature lower than the temperature at which the cross-linking reaction starts, a flat sheet is once produced to produce a molded article having a desired shape.
  • a molded body When heated at a temperature equal to or higher than the temperature at which the cross-linking reaction is started, a molded body that can be easily molded and has excellent shape thermal stability can be easily obtained.
  • a molded body is obtained by the manufacturing method as described above, a molded body having large irregularities that has been difficult to be molded can be obtained. Therefore, various molded articles can be obtained using a fiber reinforced resin material using reinforced fibers, particularly carbon fibers.
  • molded body according to the present embodiment will be further described by examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • a molded body having the structure shown in FIG. 1B was produced.
  • “part” means “part by mass”.
  • Example 1 ⁇ Production of laminate>
  • a bundle of 24,000 single fibers of carbon fibers (24K) was used as a bundle of reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction (PAN-based carbon fiber (manufactured by Toray Industries, Inc.). T700SC)).
  • thermoplastic resin solution was applied using a kiss roll on one side of the carbon fiber bundle while drawing the carbon fiber bundle as it was from the drum around which the carbon fiber bundle was wound without performing the fiber opening treatment.
  • Thermoplastic resin solution > -Thermoplastic epoxy resin (post-reactive resin. DENATEITE XNR6850V, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 100 parts-Curing agent (DENATEITE XNH6850V, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 6.5 parts-Methyl ethyl ketone 10 parts
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution was 80 mPa ⁇ s. This viscosity was measured using a B-type viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd .: TVB-15 type viscometer). Measured at 20, 12 rpm and room temperature (15 ° C.).
  • the upper and lower surfaces of the bundle of carbon fibers provided with the thermoplastic resin solution are in contact with four rolls (the upper surface of the bundle of carbon fibers is contacted twice and the lower surface is contacted twice: the upper surface and the lower surface are alternately contacted twice each. ) And then dried at 60 ° C. for 20 minutes, followed by heat treatment at 150 ° C. for 20 minutes to react with the thermoplastic resin, then cooled at room temperature, wound on a drum, 50 m in length
  • a tape-like fiber-reinforced resin material obtained by adding a post-reaction type thermoplastic resin to a bundle of reinforcing fibers having a width of 4 mm and a thickness of 0.38 mm was obtained.
  • the glass transition point of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin solution was 100 ° C.
  • the tape-like fiber reinforced resin material is cut so as to have a length of 20 to 30 mm substantially perpendicular to the fiber axis direction of the carbon fiber, and is a strip having a length of 20 to 30 mm, a width of 4 mm, and a thickness of 0.38 mm.
  • a fiber-reinforced resin material (a bundle of strip-shaped reinforcing fibers) was obtained.
  • the Vf value of the obtained fiber reinforced resin material was 45%.
  • the length of the carbon fiber in the obtained fiber reinforced resin material is the same as the length of the fiber reinforced resin material because the carbon fiber is a long fiber, and is 20 to 30 mm.
  • thermoplastic resin had entered the center of the bundle of carbon fibers.
  • strip-shaped fiber reinforced resin materials were randomly laminated three-dimensionally in a stainless steel mold, heated at 170 ° C. for 5 minutes, cooled, and taken out from the stainless steel mold. As a result, a laminate in which a part of the thermoplastic resin melted and a part of each strip-like fiber reinforced resin material adhered was obtained.
  • a plain fabric obtained by using carbon fibers of long fibers as reinforcing fibers of long fibers (Torayca (registered trademark) CO6343B manufactured by Toray Industries, Inc. 3K carbon fiber bundle obtained by bundling 3000 carbon fibers
  • this plain woven fabric was immersed in the same thermoplastic resin solution as that used when the laminate was produced, and the thermoplastic resin solution was applied to the plain woven fabric.
  • the upper and lower surfaces of the plain fabric to which the thermoplastic resin solution is applied are brought into contact with 10 rolls (the upper surface of the plain fabric is contacted 5 times and the lower surface is contacted 5 times: the upper surface and the lower surface are alternately contacted 5 times each).
  • the upper surface of the plain fabric is contacted 5 times and the lower surface is contacted 5 times: the upper surface and the lower surface are alternately contacted 5 times each).
  • a sheet-like fiber reinforced resin material provided with a mold type thermoplastic resin was obtained.
  • the thermoplastic resin in the thermoplastic resin solution had a glass transition point of 100 ° C. and a Vf value of 50%.
  • FIG. 3 is a view showing the flat molded body obtained in this manner.
  • the molded body was preheated at 200 ° C., and subsequently heated using a mold at 200 ° C., 500 kN, 3 minutes, and a depth of unevenness of 5 cm. By applying pressure, a molded product having an unevenness depth of 5 cm was obtained.
  • the thickness of the obtained molded body was 1.86 mm.
  • the thickness of the first layer 10 was 1.3 mm, and the thickness of each of the second layers 20 was 0.28 mm. Further, the Vf value of the molded body was 52%.
  • FIGS. 4 and 5 are views showing the molded body thus obtained, FIG. 4 is an external view when viewed from the front surface, and FIG. 5 is an external view when viewed from the back surface.
  • the molded body obtained in this way had no large holes or the like, appeared a texture of the woven fabric, and was excellent in design.
  • the obtained molded body was cut and the cross section was observed with an electron microscope, it was filled with carbon fiber and a thermoplastic resin, and no space (cavity) was found inside the molded body.
  • Example 2 ⁇ Preparation of laminated layered product>
  • a bundle of 24,000 single fibers of carbon fibers (24K) was used as a bundle of reinforcing fibers in which a plurality of reinforcing fibers are arranged in one direction (PAN-based carbon fiber (manufactured by Toray Industries, Inc.). T700SC)).
  • thermoplastic resin solution was applied using a kiss roll on one side of the carbon fiber bundle while drawing the carbon fiber bundle as it was from the drum around which the carbon fiber bundle was wound without performing the fiber opening treatment.
  • Thermoplastic resin solution > -Thermoplastic epoxy resin (post-reactive resin. DENATEITE XNR6850V, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 100 parts-Curing agent (DENATEITE XNH6850V, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 6.5 parts-Curing agent (trifunctional) Book type isocyanate compound) 5 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 10 parts
  • the viscosity of the thermoplastic resin solution was 80 mPa ⁇ s. This viscosity was measured using a B-type viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd .: TVB-15 type viscometer). Measured at 20, 12 rpm and room temperature (15 ° C.).
  • thermoplastic resin solution After the upper and lower surfaces of the bundle of carbon fibers to which the thermoplastic resin solution has been applied are brought into contact with four rolls (the upper and lower surfaces of the bundle of carbon fibers are alternately contacted twice, respectively), 60 Drying at 20 ° C. for 20 minutes, followed by heat treatment at 150 ° C. for 20 minutes, followed by cooling at room temperature, winding on a drum, post-reaction type heat into a bundle of reinforcing fibers having a width of 4 mm and a thickness of 0.38 mm A tape-like fiber reinforced resin material provided with a plastic resin was obtained. The glass transition point of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin solution was 100 ° C.
  • the tape-like fiber reinforced resin material is cut so as to have a length of 30 mm substantially perpendicular to the fiber axis direction of the carbon fiber, and a strip-like fiber reinforced fiber having a length of 30 mm, a width of 4 mm, and a thickness of 0.38 mm.
  • a resin material (a bundle of strip-shaped reinforcing fibers) was obtained.
  • the Vf value of the obtained fiber reinforced resin material was 45%.
  • the length of the carbon fiber in the obtained fiber reinforced resin material is the same as the length of the fiber reinforced resin material, and is 30 mm.
  • thermoplastic resin had entered the center of the bundle of carbon fibers.
  • strip-like fiber reinforced resin materials were randomly laminated three-dimensionally in a stainless steel mold, heated at 270 ° C. for 5 minutes, cooled, and taken out from the stainless steel mold. As a result, a laminate in which a part of the thermoplastic resin melted and a part of each strip-like fiber reinforced resin material adhered was obtained.
  • a plain fabric obtained by using carbon fibers of long fibers as reinforcing fibers of long fibers (Torayca (registered trademark) CO6343B manufactured by Toray Industries, Inc. 3K carbon fiber bundle obtained by bundling 3000 carbon fibers
  • this plain woven fabric was immersed in the same thermoplastic resin solution as that used when the laminate was produced, and the thermoplastic resin solution was applied to the plain woven fabric.
  • thermoplastic resin in the thermoplastic resin solution had a glass transition point of 100 ° C. and a Vf value of 50%.
  • the layered material was preheated at 270 ° C., and subsequently heated at 270 ° C., 4 MPa for 15 minutes using a mold having an uneven depth of 5 cm. By applying pressure, a molded product having an unevenness depth of 5 cm was obtained.
  • the thickness of the obtained molded body was 3.66 mm.
  • the thickness of the first layer 10 obtained from the laminate was 3.10 mm, and the thickness of the second layer 20 obtained from the sheet-like material was 0.28 mm. Further, the Vf value of the molded body was 52%.
  • the obtained molded body had no large holes and the like, and the appearance of the fabric structure appeared, and the design was excellent.
  • the obtained molded body was cut and the cross section was observed with an electron microscope, it was filled with carbon fiber and a thermoplastic resin, and no space (cavity) was found inside the molded body.
  • the layered product obtained by sandwiching one laminate between the two sheet-shaped materials is not the 270 °, but the above-mentioned molded body is 200 in a vacuum environment state ( ⁇ 0.1 MPa).
  • a vacuum environment state ⁇ 0.1 MPa
  • the shape was slightly deformed but could not be formed into the desired shape, and Many voids were observed in the laminate. Therefore, although a molded body could be obtained at 270 ° C., the intended molded body could not be obtained at 200 ° C., and the shape was improved in thermal stability when a crosslinking agent was added to the thermoplastic resin solution. It was confirmed that
  • Reference Example 1 the layered material of Example 1 was preheated at 200 ° C. in a vacuum environment ( ⁇ 0.1 MPa), and subsequently, 200 ° C., 500 kN, 10 minutes, and the depth of unevenness was 0.5 cm. By pressing with a mold using a mold, a molded body having a concavo-convex depth of 0.5 cm was obtained. The obtained molded body had a thickness of 1.50 mm and a Vf value of 48%.
  • FIG. 6 is a view showing a state when the molded body thus obtained is viewed from the surface. As shown in FIG. 6, the molded body thus obtained had no large holes or the like.
  • Reference Example 2 In Reference Example 2, the layered material of Example 1 was preheated at 200 ° C. in a vacuum environment state ( ⁇ 0.1 MPa), and then a mold having a depth of unevenness of 5 cm at 200 ° C., 500 kN for 3 minutes. By applying pressure while heating using a, a molded body having a depth of 5 cm was obtained. The obtained molded body had a thickness of 1.50 mm and a Vf value of 52%.
  • FIGS. 7 and 8 are views showing the molded body thus obtained, FIG. 7 is an external view when viewed from the front surface, and FIG. 8 is an external view when viewed from the back surface. As shown in FIGS. 7 and 8, large holes were formed on the bottom and side surfaces of the molded body of Reference Example 2.
  • the molded body in this example has excellent appearance quality and excellent strength, and even a molded article (molded article) with deep irregularities can be easily produced without opening a hole. It can be used as various parts and products that have been difficult to use due to the problem of formability. Therefore, it is possible to provide a product that can be reduced in weight, increased in strength, and can save energy associated with weight reduction.

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Abstract

 熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束とを含む繊維強化樹脂材料を用いたものであって、この短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された第1の層(10)と、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなり、第1の層(10)の少なくとも片面に形成された第2の層(20)とを有する。

Description

成形体及びその製造方法
 本発明は、成形体及びその製造方法に関し、特に、強化繊維と樹脂を用いた繊維強化樹脂成形体及びその製造方法に関する。
 強化繊維と樹脂を用いた繊維強化樹脂成形体としては、ガラス繊維などの強化繊維と熱硬化性エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂とを用いたシート状の熱硬化型プリプレグ(熱硬化型プリプレグシート)が知られている。
 しかしながら、熱硬化型プリプレグシートは、再成形することができず、また、未硬化(熱硬化前)のシートの保管には低温の保冷倉庫などが必要であるという問題があった。また、熱硬化性樹脂を硬化するにあたっては、長時間を要し、生産性に問題があった。
 これらの欠点を克服するために、強化繊維として炭素繊維を用いるとともに樹脂として熱可塑性樹脂を用いた繊維強化成形体が提案されている。
 しかしながら、炭素繊維は繊維軸方向に対しては優れた強度を有するもののせん断方向の強度が小さいという異方性を有している。
 そこで、炭素繊維を一方向に整列させてシート状にし、これに熱可塑性樹脂を付与した樹脂シート(プリプレグシート)を複数枚、繊維軸方向が異なるように積層して配置し、加圧することで成形体を製造する技術が提案されている(特許文献1)。
特開平07-214714号公報
 しかしながら、繊維軸方向をずらしながら複数枚のプリプレグシートを積層して加圧する作業は、煩雑であり生産コストが高くなるという問題があった。また、織物等を用いて得られたプリプレグシートを複数枚積層して形成した成形物は、床に落としたり、硬いものがぶつかったりすると織物と、織物との間で剥がれが生じたり、成形物が割れるといった問題もあった。
 一方、熱可塑性樹脂を用いた繊維強化成形体として、熱可塑性樹脂と強化繊維とをスクリュー型の攪拌機等で撹拌することによって、熱可塑性樹脂の中に軸方向がランダムに配向された状態で強化繊維が存在するものも知られている。
 しかしながら、このようにして得られる成形体は、強度や弾性率等の機械的物性が方向によって異なる異方性が発生しにくいといわれているが、熱可塑性樹脂と強化繊維の撹拌中に炭素繊維等の強化繊維が折れて切断してしまい、得られる成形体の強度が低下するおそれがあった。
 そこで、本願発明者らは、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束(強化繊維束)を含む繊維強化樹脂材料をランダムに積層した積層物を加熱し、加圧することによって、優れた強度を有する成形体が得られることを見出した。
 この方法によれば、板状物などの平坦なものや、深さが1~2cm程度と短冊状の強化繊維の束を構成する繊維の長さに比べて深さの浅いトレイなどの成形品であれば、何ら問題のない製品が得られた。
 しかし、加圧する際のプレスにより深さが1~2cmを越え且つ厚みが2mm以下の薄い成形体や、短冊状の強化繊維の束を構成する繊維の長さに比べて深さの深い成形体では、成形体の一部に穴が開くことがあり、外観面や強度面においてさらに改善する余地があった。
 本発明は、このような問題を鑑みてなされたものであり、優れた外観品位及び優れた強度を有する成形体及びその製造方法を提供することを目的としている。
 上記目的を達成するために、本発明に係る成形体は、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束とを含む繊維強化樹脂材料を用いたものであって、前記短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された第1の層と、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなり、前記第1の層の少なくとも片面に形成された第2の層とを有する。
 また、本発明に係る成形体において、前記第2の層は、前記第1の層の両面に形成されていてもよい。
 また、本発明に係る成形体において、第2の層20に用いられる前記強化繊維は、織物形状であるとよい。
 また、本発明に係る成形体において、前記短冊状の強化繊維の束の長さは、5mm以上500mm以下であるとよい。
 また、本発明に係る成形体において、前記第1の層及び前記第2の層に用いられる前記熱可塑性樹脂は、エポキシ樹脂であるとよい。
 この場合、前記熱可塑性樹脂は、後反応型の熱可塑性樹脂であるとよい。
 また、本発明に係る成形体において、前記第1の層及び前記第2の層に用いられる前記強化繊維は、炭素繊維であるとよい。
 また、本発明に係る成形体の製造方法は、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物を作製する工程と、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層した積層物を作製する工程と、前記シート状物と前記積層物とを積層した層状物を加熱し、加圧する工程とを含む。
 また、本発明に係る成形体の製造方法において、前記長繊維の強化繊維は、織物形状であるとよい。
 本発明によれば、優れた外観品位及び耐衝撃性など優れた強度を有する成形体(成形品)を提供することができる。
図1Aは、本発明の実施の形態に係る成形体の構造を模式的に示す断面斜視図である。 図1Bは、本発明の他の実施の形態に係る成形体の構造を模式的に示す断面斜視図である。 図2は、本発明の実施の形態に係る成形体の第1の層の一部分を示す図である。 図3は、実施例における平坦な成形体を示す図である。 図4は、実施例における凹凸を有する成形体を表面から見たときの外観図である。 図5は、実施例における凹凸を有する成形体を裏面から見たときの外観図である。 図6は、参考例1における凹凸を有する成形体を表面から見たときの外観図である。 図7は、参考例2における凹凸を有する成形体を表面から見たときの外観図である。 図8は、参考例2における凹凸を有する成形体を裏面から見たときの外観図である。
 以下に本発明の好ましい実施の形態について説明するが、本発明はこれらの態様のみに限定されるものではなく、本発明の精神と実施の範囲において多くの変形が可能であることを理解されたい。
 [成形体]
 図1Aは、本発明の実施の形態に係る成形体の構造を模式的に示す断面斜視図である。
 本実施の形態に係る成形体1は、強化繊維と樹脂とを用いた繊維強化樹脂成形体であって、シート状のプリプレグ(プリプレグシート)である。図1Aに示すように、成形体1は、層状の第1の層10と、第1の層10の片面に形成されたシート状の第2の層20とを有する。
 なお、第2の層20は、図1Bに示すように、第1の層10の両面に形成されていてもよい。つまり、第2の層20は、第1の層10の両面のうちの少なくとも一方の面に形成されていればよい。
 <第1の層>
 第1の層10は、熱可塑性樹脂と、複数の強化繊維が一方向に配列してなる短冊状の強化繊維の束(強化繊維束)とを含む繊維強化樹脂材料を用いたものであり、短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された積層構造の層である。
 第1の層10を構成する繊維強化樹脂材料は、熱可塑性樹脂と強化繊維の束とを含むため、熱可塑性がある。したがって、一度硬化させて成形体1を作製した後であっても、成形体1を加熱及び加圧することにより容易に任意の形状に変形させることができる。
 第1の層10の厚みは、50μm以上が好ましく、より好ましくは100μm以上である。第1の層10の厚みが100μm未満になると、得られる成形体1は、十分な破壊靱性や耐衝撃性、曲げ強度を有さないおそれがある。第1の層10の厚みは、好ましくは300μm以上、より好ましくは500μm以上である。なお、第1の層10の厚みの上限は特にないが、成形性の観点より、20cm以下、好ましくは10cm以下、より好ましくは5cm以下、さらにより好ましくは1cm以下がよい。
 上述のとおり、第1の層10は、複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層されたものである。ここで、複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層しているとは、図2に示すように、複数本の強化繊維を一方向に配列することにより得られた短冊状の強化繊維の束10aが複数、各束の繊維軸方向が第1の層10の面方向に対してランダムに配置され、かつ、当該複数の強化繊維の束10aが第1の層10の厚み方向に互いに重なり合うように積層されている状態のものをいい、より具体的には、複数の短冊状の強化繊維の束10aが、各束10aの上面及び下面において互いの束10aの繊維軸方向がランダムとなるように部分的に重なり合うように、かつ、各束10aが第1の層10の面方向に対してランダムに僅かに傾斜して相互に折り重なって積層されている状態のものをいう。図2は、本発明の実施の形態に係る成形体の第1の層における一部を示す図であり、短冊状の強化繊維の束を3次元にランダムに積層した様子を示している。
 このように、短冊状の強化繊維10aの束を3次元にランダムに積層することによって、より耐衝撃性及び破壊靱性に優れる成形体を得ることができる。
 なお、短冊状の強化繊維の束10aは、必ずしも第1の層10の面方向に対して傾斜している必要はなく、複数の短冊状の強化繊維の束10aの中には、第1の層10の面方向に対して傾斜していないものが含まれていてもよい。また、第1の層10を構成する繊維強化樹脂材料には、触媒、酸化防止剤、顔料など、強化繊維及び熱可塑性樹脂以外の物質が含まれていてもよい。
 <熱可塑性樹脂>
 本実施の形態における成形体1に用いられる熱可塑性樹脂は、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、芳香族ポリエステル、6-ナイロン、または、6,6-ナイロン等の熱可塑性樹脂であって、硬化した後も熱可塑性を有するものである。
 このような熱可塑性樹脂を用いて得られた繊維強化樹脂成形体は、成形後も加熱することにより容易に変形させることができ、また、リサイクルも容易である。
 好ましくは、後反応型の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。後反応型の熱可塑性樹脂とは、架橋剤や触媒、重合開始剤、重合促進剤などの硬化剤を添加することにより、反応が開始または反応が促進等されて硬化する反応型樹脂であって、硬化した後も熱可塑性を有するものである。なお、本実施の形態における後反応型の熱可塑性のエポキシ樹脂は、反応後にフェノキシ樹脂になるものも含む。
 短冊状の強化繊維の束に付与した後に反応させて得られる後反応型の熱可塑性樹脂は、強化繊維の束の内部にまで樹脂が含浸するので、破壊靱性、曲げ強度及び耐衝撃性などの強度向上の観点、また、強度や成形性など各種性能の安定性の観点から好ましい。
 また、これらの熱可塑性樹脂は、複数種のものを配合して用いてもよい。さらに、本発明の目的を逸脱しない範囲で、これらの熱可塑性樹脂には熱硬化性樹脂が配合されていてもよい。
 破壊靱性、曲げ強度、耐衝撃性などの強度の観点、及び、耐酸性や耐アルカリ性などに関する耐薬品性も含めた耐久性の観点から、後反応型の熱可塑性樹脂としては、特に、後反応型の熱可塑性エポキシ樹脂を用いることが好ましい。また、強化繊維として炭素繊維を用いる場合には、炭素繊維との親和性の観点からも、後反応型の熱可塑性エポキシ樹脂を用いることが好ましい。後反応型の熱可塑性エポキシ樹脂と炭素繊維とからなる繊維強化樹脂材料を用いて成形体1を作製することにより、強度、耐久性及び安定性がより向上する。また、生産性の観点からは、後反応型の熱可塑性樹脂として、160℃程度で反応を完結できる6,6-ナイロンを用いることが好ましい。
 このような後反応型の熱可塑性樹脂は、硬化剤で硬化させる前は常温で液状または溶剤により溶解ないし分散したものとすることができるため、また、加熱溶融させて使用する未反応型の熱可塑性樹脂に比べて反応前の熱可塑性樹脂の分子量が小さく流動性を高めていて反応後高分子化させる(例えば数平均分子量で1万以上、3万以上と高分子化する)ことができるため、また、架橋の状態も調整することができるため、当該熱可塑性樹脂を強化繊維の束の内部にまで含浸させることができる。また、これにより、強化繊維の束の内部にまで熱可塑性樹脂を存在させることができるため、強化繊維と熱可塑性樹脂とが十分絡み合い(接触し合い)、さらに気泡などの空間が形成されることを抑制することができる。したがって、熱可塑性樹脂によって構成された繊維強化樹脂材料を用いて得られた成形体1は、優れた強度を有し、また、ばらつきが抑制されて安定した強度を有する。また、このようにして得られた成形体1は、可撓性及び熱変形性の調整も可能である。
 また、熱可塑性樹脂のガラス転移点は、90~200℃であることが好ましい。得られる成形体1の熱安定性の観点から、熱可塑性樹脂のガラス転移点は、95℃以上であることがより好ましい。一方、得られる成形体1の成形性の観点から、熱可塑性樹脂のガラス転移点は、170℃以下であることがより好ましく、さらに150℃以下であるとよい。なお、ガラス転移点は、硬化後の熱可塑性樹脂を用いて、示差走査熱量測定法(DSC)にて測定することができる。
 <強化繊維の束>
 本実施の形態における成形体1に用いられる強化繊維としては、無機繊維、有機繊維、金属繊維、または、これらを複合して用いたものが挙げられる。具体的には、炭素繊維、黒鉛繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、タングステンカーバイト繊維、ボロン繊維、ガラス繊維、バサルト繊維、パラ系アラミド繊維、メタ系アラミド繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、ポリアリレート繊維、PBO(ポリパラフェニレンベンズオキサゾール)繊維、ポリフェニレンサルファイド(PPS)繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維、ポリビニルアルコール(PVA繊維)、ステンレス、または、鉄などが挙げられる。
 軽量で強度が大きいとの観点からは、強化繊維として炭素繊維やバサルト繊維を用いることが好ましく、特に炭素繊維が好ましい。炭素繊維は、PAN系やピッチ系等を用いることができるが、特に限定されるものではない。この中でも、強度と弾性率とのバランスの観点からは、強化繊維としてPAN系炭素繊維を用いることが好ましい。
 また、本実施の形態における成形体1では、上記のように、複数本の強化繊維を一方向に配列させて束ねたものが用いられる。複数本の強化繊維を一方向に配列させて束ねたものとは、強化繊維の束を構成する複数本の強化繊維の各々の繊維軸方向を合わせたものである。したがって、強化繊維の束を構成する強化繊維のおおよその軸方向が合わせられていれば、強化繊維の束やこれを構成する強化繊維は、曲がっていたり蛇行したりしていてもよい。特に、加熱及び加圧されて形成された成形体では、成形体の凹凸形状、強化繊維及びその束同士の交絡によって強化繊維や強化繊維の束が曲がったり蛇行したり部分的につぶれて広がったりする形状のものが多く存在する。なお、短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層されたもの、という概念には、このように強化繊維や強化繊維の束が加圧等によって曲がったり蛇行したりして変形した状態のものも含まれる。
 また、強化繊維を束ねた、とは、2本以上の強化繊維の単繊維を集束させたものであれば、集束剤で集束させたものであっても、また、集束剤を用いずに束ねたものであってもよい。生産性の観点からは、集束剤で集束させたものがよい。なお、集束剤を用いる場合には、上記の熱可塑性樹脂と親和性の高いものを用いるとよい。熱可塑性樹脂と親和性の高い集束剤を用いることにより、強化繊維の束の中に熱可塑性樹脂が含浸しやすくなるので、優れた強度を有し、かつ、強度が安定した繊維強化樹脂成形体を得ることができる。
 複数の強化繊維を一方向に配列されることで得られる強化繊維の束は、好ましくは、強化繊維の単繊維を1000本以上束ねたものが好ましく、より好ましくは1万本以上がよい。強化繊維の単繊維の本数の上限は、特に限定されないが、強化繊維の束が開繊されていないものの場合は50万本程度である。なお、強化繊維の束を開繊して用いる場合には、さらに本数が多くてもよい。
 具体的には、強化繊維の束として、例えば炭素繊維メーカーから供給される炭素繊維の単繊維を、6000本(6K)束ねた製品、12000本(12K)束ねた製品、24000本(24K)束ねた製品、40000本(40K)束ねた製品、50000本(50K)束ねた製品、60000本(60K)束ねた製品等を用いることができる。また、強化繊維の束として、東レ株式会社製のトレカ(登録商標)糸(T700SC-24000等)の炭素繊維の束、三菱レイヨン株式会社製のパイロフィル(登録商標)の炭素繊維の束、東邦テナックス株式会社のテナックス(登録商標)の炭素繊維の束、または、さらにこれらのものを複数本束ねたものを用いることもできる。また、これらの炭素繊維の束は、開繊処理等を行わずに、ドラム等に巻かれた状態の炭素繊維の束をそのまま用いることができ、生産性に優れている。なお、開繊処理を行った炭素繊維の束であってもよい。また、炭素繊維の束は、無撚糸、有撚糸、または、解燃糸であってもよい。
 また、本実施の形態における強化繊維の束は、短冊状の形状である。強化繊維の束の好ましい大きさとしては、繊維軸方向の長さが5mm以上500mm以下で、繊維軸方向に垂直に交わる方向の長さ(幅)が1mm~300mm程度であり、かつ、繊維軸方向の長さが、幅方向の長さに比べ長い短冊状である。炭素繊維の束の長さが5mmを下回ると十分な強度が得られないおそれがあり、一方、500mmを超えると強度ばらつきや強度の異方性が発生するおそれがある。
 得られる成形体の強度及びその安定性の観点からは、強化繊維の束の繊維軸方向の長さは、10mm~100mmであることがより好ましい。また、強化繊維の束の幅は、3mm~30mmであることがより好ましい。
 また、短冊状の強化繊維の束を構成する強化繊維の長さは、5mm~500mmであるとよい。つまり、短冊状の強化繊維の束を構成する各強化繊維の長さは、この強化繊維を複数本一方向に束ねて得られる短冊状の強化繊維の束の長さと実質的に同一であるとよい。
 短冊状の強化繊維の束の厚みは、特に限定されるものではないが、短冊状の強化繊維の束の繊維軸方向の長さや幅に比べて短い方がよい。短冊状の強化繊維の束のおおよその厚みは、0.02mm~10mm程度であり、得られる成形体の強度の観点からは、0.2mm~5mmがより好ましい。
 <第2の層>
 次に、本実施の形態における第2の層20についての説明を行う。なお、先に説明を行ったものと重複する事項については一部説明を省略する。
 第2の層20は、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなる。第2の層20は、第1の層10の少なくとも片面に積層される。つまり、第2の層20の片面には第1の層10が積層されている。なお、強度及び外観品位の観点からは、図1Bに示すように、第1の層10の両面に第2の層20を積層するとよい。
 第2の層20を構成する強化繊維としては、第1の層10と同様のものを用いることができる。強化繊維としては、第1の層10と同様に、炭素繊維が特に好ましい。
 また、第1の層10を構成する強化繊維としては、上述のとおり、複数の強化繊維を一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束を用いたが、第2の層20を構成する強化繊維としては、長繊維の強化繊維が用いられ、その形状は、織物、編物、不織布などのシート状物が挙げられる。得られる成形体の外観品位やシート状物の形成性の観点から、第2の層20を構成する強化繊維は、長繊維の強化繊維を含む織物であることが好ましい。このような強化繊維を含む織物としては、例えば、6K、12K、24K、40K、50K、60K、または、これらを束ねたものなどの炭素繊維の長繊維の束を用いて得られた平織物や綾織物、朱子織物などが挙げられる。また、これらの炭素繊維の長繊維の束は、開繊されていても開繊されていなくてもどちらでもよい。
 また、第2の層20を構成する熱可塑性樹脂としても、第1の層10を構成する熱可塑性樹脂と同様のものを用いることができ、好ましくは、熱可塑性エポキシ樹脂、さらに好ましくは後反応型の熱可塑性エポキシ樹脂である。
 なお、第2の層20の外層の厚みは、特に限定されるものではないが、0.02mm~10mm程度である。
 <成形体>
 次に、本実施の形態における成形体1についての説明を行う。なお、先に説明を行ったものと重複する事項については一部説明を省略する。
 本実施の形態における成形体1は、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる短冊状の強化繊維の束とを含む繊維強化樹脂材料を加工し成形したものであって、この短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された第1の層10と、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなり、第1の層20の少なくとも片面に形成された第2の層20とを有する。
 本実施の形態における成形体1の形状は、平坦なシート状としたが、特に限定されるものではなく、テレビ等の筺体など凹凸を有するものであってもよい。また、平坦なシート状の成形体1を製造しておき、任意の時期に目的とする形状に加工してもよい。本実施の形態における成形体1では、第1の層10及び第2の層20のいずれの層にも熱可塑性樹脂が用いられているため、任意の時期に加熱及び加圧することにより、容易に任意の形状の成形体を得ることができる。また、後反応型の熱可塑性樹脂を用いることにより、強度及び成形性ともより安定した性能を有する成形体が得られる。
 また、加熱及び加圧して成形体を加工する場合、成形体に形成される凹凸の深さは、1cm未満であってもよいし、1cm以上であってもよいし、更には3cm以上、さらには5cm以上であってもよい。
 上記のように、本実施の形態における成形体1は、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列された短冊状の強化繊維の束とを含む繊維強化樹脂材料を用いたものであって、短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された第1の層10を有しているので、異方性が抑制されている。つまり、強化繊維の束としては強化繊維が一方向に配列しているが、第1の層10を構成する複数の強化繊維の束はそれぞれ3次元にランダムに配置されている。
 したがって、本実施の形態における成形体1には、炭素繊維の開繊繊維を一方向に配列させて得られた繊維強化樹脂成形体に発生するような異方性がなく、あらゆる方向に対して均一な強度となる。しかも、本実施の形態における成形体1は、加圧成形時や最終製品に振動や衝撃が加えられたとしても、開繊織物を複数枚積層した繊維強化樹脂成形体で発生するような層間剥離の現象も抑制できる。
 さらに、炭素繊維織物を積層して得られた繊維強化樹脂成形体では、大きな力が加わった場合に成形体が割れ易く、また、割れた部分の破断面は鋭利であり、さらにその切断面はむき出しになりやすい。このため、万が一、この繊維強化樹脂成形体が割れた場合には、破断面により身体に切り傷などを発生させるなどの2次被害をもたらすおそれがある。
 これに対し、本実施の形態における成形体1では、第1の層10を構成する強化繊維の複数の束が互いに3次元にランダムに積層されているため、大きな力が加わって割れた場合であっても、破断面が鋭利になることを抑制できるとともに、その鋭利な破断面がむき出しになることを抑制できる。これにより、上記のような2次被害の発生を抑えることができるので安全性に優れる。
 さらに、本実施の形態における成形体1は、靱性及び耐衝撃性に優れているので、大きな力が加わった場合に割れにくく、また、仮に割れた場合であっても強度は一度に大きく低下せずに数段階に分かれて低下する。これにより、成形体が割れた場合に、一度に大きな被害が発生することを抑制できる。
 なお、本実施の形態における成形体1の第1の層10に用いられる強化繊維の長さが10mm以上30mm以下であれば、一定以上の力でなければ割れず、割れたとしても鋭利な破断面が形成され難い。また、繊維強化樹脂材料及び強化繊維の長さが30mm超、より好ましくは40mm超であれば、より強い衝撃を受けても割れにくく、仮に割れたとしても鋭利な破断面が形成され難い。このように、繊維強化樹脂材料及び強化繊維の長さを変更することによって、得られる繊維強化樹脂成形体の特性を調整することができる。
 また、本実施の形態における成形体1は、第1の層10と第2の層20を有しているが、特に、図1Bに示すように、2つの第2の層20の間に第1の層10を挟むことにより、上記のように耐衝撃性や破壊靱性を有していながら、第1の層10が2mm以下と薄く、凹凸の深さが1cm超の成形体であったり、第1の層10に用いられる強化繊維の束の繊維軸方向の長さまたは強化繊維の長さが凹凸の深さに比べて短い場合であったりしても、加熱及び加圧により得られる成形体に穴が開くなどの外観品位の低下を抑制できるとともに強度の大きなばらつきを抑制できる。
 また、本実施の形態における成形体1の繊維体積含有率(Vf値)は、30%~80%であることが好ましい。成形体1の強度の観点から、成形体1のVf値は、40%以上が好ましく、さらに好ましくは50%以上である。また、繊維強化樹脂材料を用いて得られる成形体1の成形性の観点からは、成形体1のVf値は、70%以下が好ましく、さらに好ましくは60%以下である。
 なお、成形体1の中に空間が発生する場合には、空間が発生しないように、成形体1のVf%値は、50%以下が好ましく、より好ましくは45%以下である。また、真空環境下で加圧を行ったり、加熱温度を上げて樹脂の粘度を下げたりするなどして、第1の層10内、第2の層20内及び層間における空気を除去することで成形体1の内部に空間が発生することを抑制できる。なお、成形体1中に空間ができると、成形体1の強度が低下したり強度にばらつきが生じたりするおそれがある。
 また、成形体1のVf値が小さいと、成形体1の強度が低下するおそれがある。このため、高強度の成形体1が必要な場合には、以下で説明するように、加熱及び加圧時に過剰な熱可塑性樹脂を除去することによってVf値を高くするとよい。つまり、成形体1は、加熱及び加圧する前のVf値に比べて加熱及び加圧した後のVf値が大きいものであってもよい。
 また、本実施の形態における成形体1の厚みも特に限定されることはなく、目的とする成形体の用途等に対して任意に設定することができる。成形体1の厚みは、例えば0.07mm以上、より好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.2mm以上200mm以下、さらに1mm以上70mm以下であることが、強度、成形性の観点より好ましい。
 また、本実施の形態における成形体1は、第1の層10及び第2の層20の外層となる表面の少なくとも一方に、意匠性や視認性を高めるために、着色された他の樹脂シートや再帰反射シート、蓄光シートなどが積層されていてもよい。
 また、本実施の形態における成形体1は、熱硬化性樹脂のみで構成された成形体に比べて、樹脂を硬化させた後でも成形が可能であり、熱硬化性エポキシ樹脂のように成形するまで低温保存を行う必要もなく保存期間の問題もなく使用しやすく、長時間の硬化時間も必要とせず生産性の観点からも優れている。
 また、本実施の形態における成形体1は、強力繊維織物及び熱可塑性樹脂を用いて得られるシート状物や短冊状の強力繊維の束と熱可塑性樹脂とを用いて得られた成形体に比べて、当該成形体1の凹凸が深いものであっても、外観品位の低下及び強度ばらつきを抑えることができる。これにより、従来、強力繊維と樹脂とを用いた成形体では使用が困難であった、自動車のシャーシなどの自動車部品、鉄筋や柱、梁などの建築材料、または、テレビやパソコン、冷蔵庫などの電化製品の筺体など、種々の用途で使用することが可能である。
 また、本実施の形態における成形体1では、強化繊維として炭素繊維を用い、熱可塑性樹脂としてエポキシ樹脂を用いている。これにより、耐久性、高強度及び耐錆性等に優れ、かつ軽量な成形体を実現できる。
 [成形体の製造方法]
 次に、本実施の形態に係る成形体1の好ましい一製造方法について説明を行う。なお、成形体1の製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。また、先に説明を行ったものと重複する事項については一部説明を省略する。
 本実施の形態における成形体1の製造方法は、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物を作製する工程と、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層した積層物を作製する工程と、このように作製したシート状物と積層物とを積層した層状物を加熱し、加圧する工程とを含む。
 熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料は、第2の層20を形成するためのものであり、シート状物として形成される。また、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料は、第1の層10を形成するためのものであり、積層物として形成される。また、これらのシート状物及び積層物は、公知の方法で形成することができるが、以下、好ましい方法について説明する。
 シート状物及び積層物を作製するために用いられる強化繊維や熱可塑性樹脂は、上述の第1の層10及び第2の層20に用いられる材料を適用することができ、強化繊維の束や強化繊維の織物などに熱可塑性樹脂溶液を付与することにより、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維を含む繊維強化樹脂材料及び熱可塑性樹脂と一方向に配列された複数の強化繊維とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料料を得ることができる。
 この場合、第2の層20に用いられる熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料における長繊維を含む強化繊維は、織物形状であるとよい。つまり、シート状物を作製する際に用いられる長繊維を含む強化繊維は、織物形状であるとよい。長繊維を含む強化繊維が織物形状であれば、加熱された際にも長繊維を含む強化繊維の形状が安定するので、加熱及び加圧して凹凸の大きな成形体を製造した場合にもおいても成形体に穴が開くことを効果的に抑制でき、また、得られる成形体は外観上の美観を有するものとなる。
 熱可塑性樹脂溶液は、熱可塑性樹脂を加熱し溶解したものを用いることができるが、後反応型の熱可塑性樹脂と、当該後反応型の熱可塑性樹脂を溶解し分散するための溶剤及び硬化剤とを少なくとも含むものであるとよい。
 なお、熱可塑性樹脂溶液は、溶剤に溶質が完全に溶解した溶液だけではなく、エマルジョンやディスパージョンであってもよい。
 熱可塑性樹脂溶液の溶剤としては、水、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、メチルセルソルブ、セルソルブ、または、アノンなどが挙げられる。
 熱可塑性樹脂溶液の硬化剤としては、架橋剤や触媒、重合開始剤、重合促進剤などが挙げられ、エポキシ樹脂系では、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、ケティミン、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、イミダゾール、3級アミンなどのアミン系化合物、酸無水物系化合物、メルカプタン系化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ジシアンジアミド、ルイス酸錯化合物などが挙げられる。また、成形体の形状の熱安定性を向上させたい場合には、官能基数が2超や官能基数が2以上のブロックタイプの架橋剤、例えばブロック型イソシアネート系架橋剤を用いるとよい。
 なお、熱可塑性樹脂溶液には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤、乳化剤、または、分散剤などの添加剤が、本発明の目的を逸脱しない範囲で添加されていてもよい。
 熱可塑性樹脂溶液の粘度は、5mPa・s以上1000mPa・s以下であるとよい。熱可塑性樹脂溶液の粘度が5mPa・s以上であれば、強化繊維の束や織物に熱可塑性樹脂を十分な量で付与することができる。熱可塑性樹脂溶液の粘度は、さらに、10mPa・s以上であることが好ましく、より好ましくは50mPa・s以上である。また、熱可塑性樹脂溶液の粘度が1000mP・s以下であれば、強化繊維の束に内部にまで熱可塑性樹脂を浸透させることができる。熱可塑性樹脂溶液の粘度は、さらに、800mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは500mPa・s以下である。
 強化繊維の束や織物への熱可塑性樹脂の付与方法としては、熱可塑性樹脂溶液に強化繊維の束や織物を浸漬させるディップ法、熱可塑性樹脂溶液に強化繊維の束や織物を浸漬した後にマングルなどで絞るディップニップ法、熱可塑性樹脂溶液をキスロールやグラビアロール等に付着させて当該キスロール等から強化繊維の束や織物に熱可塑性樹脂を転写する転写法、または、霧状の熱可塑性樹脂溶液を強化繊維の束や織物に付与するスプレー法などが挙げられる。また、ディップ法、転写法、スプレー法などでは、熱可塑性樹脂溶液が付着した強化繊維の束や織物をダイスやロール間を通したりロール等と接触させることにより、強化繊維の内部にまで熱可塑性樹脂を押し込んだり、余分な熱可塑性樹脂を除去して強化繊維の束や織物への熱可塑性樹脂の付与量を調整したりできる。
 強化繊維の束や織物に付与する熱可塑性樹脂の量は、成形体のVf値が好ましい値となるように、上記の方法によって強化繊維の束や織物への熱可塑性樹脂溶液の付与量や熱可塑性樹脂溶液中の熱可塑性樹脂の量を調整するとよい。
 本実施の形態では熱可塑性樹脂溶液の粘度を低くすることができるため、転写法で熱可塑性樹脂を強化繊維の束や織物の片面に付与した場合においても、転写された熱可塑性樹脂の転写面をロールに接触させるなどすることにより、容易に強化炭素繊維の束の内部にまで熱可塑性樹脂を浸透させることができる。なお、転写法によって強化繊維の束や織物の両面に熱可塑性樹脂を付与してもよい。
 強化繊維の束や織物に熱可塑性樹脂を付与した後は、乾燥及び/または熱処理を行う。なお、乾燥と熱処理とは同時に行ってもよい。繊維強化樹脂材料を得る段階においては、熱可塑性樹脂を完全に反応させてしまってもよいが、ある程度で反応が止まった(もしくは反応速度が低下した)状態にとどめておき、成形体の製造時に熱可塑性樹脂を完全に反応させてもよい。
 強化繊維の束や織物に熱可塑性樹脂を付与した後に乾燥または熱処理を行う目的の少なくとも一つは、繊維強化樹脂材料の表面のタックを解消させることである。繊維強化樹脂材料の表面のタックを解消させることにより、成形体の製造工程でのハンドリングが向上し、生産性を向上させることができる。また、当該繊維強化樹脂材料を用いることにより、異方性のない第1の層10及び成形体1を容易に得ることができるとともに、その製造工程においてもハンドリングがよく生産性を向上させることができる。
 強化繊維の束や織物に熱可塑性樹脂を付与した後の乾燥及び熱処理の温度及び時間は、熱可塑性樹脂、硬化剤及び溶剤の種類にもよるが、エポキシ樹脂の場合、乾燥は40~100℃で1分~1時間程度がよく、熱処理は100℃~250℃で1分から1時間程度がよい。より好ましくは、乾燥は50~80℃で10分~30分であり、熱処理は120℃~180℃で3分~40分である。上記の範囲であれば、外観品位に優れた繊維強化樹脂成形体を優れた生産性で製造することができる。
 また、複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束を含む短冊状の繊維強化樹脂材料を得る場合には、上記の炭素繊維の束に熱可塑性樹脂を付与し、乾燥及び/または熱処理した後、熱可塑性樹脂を付与した炭素繊維を、一方向に配列された複数の強化繊維からなる強化繊維の束の繊維軸方向に対してほぼ垂直方向に切断して短冊状にするとよい。短冊状の繊維強化樹脂材料の好ましい長さは、強化繊維の束において説明した通りである。なお、熱可塑性樹脂を付与した強化繊維の束は、繊維軸方向にも切断してもよい。
 以上のようにして、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料及び熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料が得られる。
 上記のような方法により得られた、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物と、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料が3次元にランダムに積層された積層物とを層状に積層することで層状物を得ることができる。
 具体的には、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物の上に、それぞれ独立した複数の強化繊維の束と熱可塑性樹脂とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料を、上から落下させたり、落下させた後に振動を与えるなどして、短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層することで積層物を得ればよい。また、短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層した後は、軽く押さえるとよい。これにより、3次元にランダムに積層した短冊状の繊維強化繊維が安定する。
 また、他の方法としては、別途ステンレス板の上などに短冊状の繊維強化繊維を3次元にランダムに積層し、必要であれば上記と同様に軽く押さえた後または押えながら加熱し、部分的に融着させて積層物を製造し、当該積層物を1枚以上、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物の上に積層することで層状物を得てもよい。
 また、第1の層10の両面に第2の層20を有する成形体を得る場合には、熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物の上に、熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列されてなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料が3次元にランダムに積層した積層物を形成した層状物の上に、さらに、熱可塑性樹脂と強化繊維の長繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物を配置することで層状物を得ればよい。
 次に、シート状物と積層物との層状物を、加熱し、加圧する。これにより、成形体1を製造することができる。
 加熱と加圧は同時に行うことで成形体を得てもよいが、層状物を加熱し、熱可塑性樹脂を十分軟化させて、その後に、熱可塑性樹脂が硬化するまでの間に加圧または加熱しながら加圧することで成形体を得てもよい。
 加圧方法としては、金型プレス法、オートクレーブ法、または、加熱・冷間プレス法等の方法が挙げられる。
 加熱温度は、用いる熱可塑性樹脂の種類、強化繊維のガラス転移点、層状物、または、得られる成形体の厚みにもよるが、150~400℃程度である。加熱温度は、好ましくは300℃以下であるとよい。また、加圧時の圧力は、1~50MPa程度である。加圧時間は、1~60分程度である。
 また、平坦なシート状の成形体を製造する場合には、加熱後に加圧ローラーを通過させたり、事前に加熱した後あるいは事前の加熱を行わずに加熱加圧ローラーの間を上記の層状物を通過させてもよい。
 また、加圧は、真空の環境下で行うとよい。これにより、成形体の内部に空間が発生することを抑制できる。
 一旦、平坦なシート状の成形体とした場合には、その後、目的とした形状や用途に応じて上記のように金型等を用いて、加熱及び加圧して、その後冷却することにより、目的とする形状に成形すればよい。好ましくは、真空の環境下で、加圧する、あるいは、加熱と加圧とを同時に行うとよい。もちろん、成形体を予め加熱してもよい。
 得られる成形体の形状や強度の安定性の観点からは、平坦なシート状の成形体を一旦製造した後に加工することで凹凸のある成形体を製造するとよい。
 平坦なシート状の成形体を一旦製造する場合、成形性の観点から、加熱や加圧条件は、凹凸を有する成形体を製造するときよりも、低温、低圧であるとよい。
 特に、熱可塑性樹脂溶液に添加した架橋剤が架橋反応を開始する温度より低い温度で加熱して平坦なシートを一旦製造して、目的とする形状の成形体を製造するときに、架橋剤が架橋反応を開始する温度以上の温度で加熱すると、成形が行いやすく、かつ、形状の熱安定性に優れた成形体が容易に得られる。
 上記のような製造方法で成形体を得れば、従来成形が困難であった大きな凹凸を有する成形体を得ることができる。したがって、強化繊維、特に炭素繊維を用いた繊維強化樹脂材料を用いて、様々な成形体を得ることができる。
 以下、実施例により本実施の形態に係る成形体の説明を更に行うが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。なお、本実施例では、図1Bに示される構造の成形体を作製した。また、以下の実例中の「部」とは、「質量部」のことである。
 (実施例1)
 <積層物の作製>
 本実施例では、複数の強化繊維を一方向に配列された強化繊維の束として、炭素繊維の単繊維を24000本束ねたもの(24K)を用いた(PAN系炭素繊維(東レ株式会社製のT700SC))。
 まず、開繊処理を行わずにこの炭素繊維の束を巻いたドラムからそのまま炭素繊維の束を引出しながら、炭素繊維の束の片面にキスロールを用い、以下の熱可塑性樹脂溶液を付与した。
 <熱可塑性樹脂溶液>
 ・熱可塑性エポキシ樹脂(後反応型樹脂。DENATITE XNR6850V。ナガセケムテックス株式会社製。)          100部
 ・硬化剤(DENATITE XNH6850V。ナガセケムテックス株式会社製。)                        6.5部
 ・メチルエチルケトン                    10部
 なお、熱可塑性樹脂溶液の粘度は、80mPa・sであった。この粘度は、B型粘度計(東機産業株式会社:TVB-15形粘度計)を用いて、ロータNo.20、12rpm、室温(15℃)で測定したものである。
 次に、熱可塑性樹脂溶液を付与した炭素繊維の束の上下面を4本のロールに接触(炭素繊維の束の上面2回、下面2回接触:上面及び下面を交互にそれぞれ2回ずつ接触)させてしごいた後、60℃で20分間乾燥し、引き続き150℃で20分間の熱処理を行って熱可塑性樹脂を反応させ、その後、常温で冷却し、ドラムに巻き取って、長さ50m、幅4mm、厚み0.38mmの強化繊維の束に後反応型の熱可塑性樹脂を付与したテープ状の繊維強化樹脂材料を得た。なお、熱可塑性樹脂溶液中の熱可塑性樹脂のガラス転移点は100℃であった。
 次に、テープ状の繊維強化樹脂材料を炭素繊維の繊維軸方向に対してほぼ垂直に20~30mmの長さとなるようにカットし、長さ20~30mm、幅4mm、厚み0.38mmの短冊状の繊維強化樹脂材料(短冊状の強化繊維の束)を得た。得られた繊維強化樹脂材料のVf値は45%であった。なお、得られた繊維強化樹脂材料中の炭素繊維の長さは、炭素繊維が長繊維であるので繊維強化樹脂材料の長さと同じであり、20~30mmである。
 繊維強化樹脂材料のカットした切断面を電子顕微鏡を用いて100倍で観察したところ、炭素繊維の束の中央部まで熱可塑性樹脂が入り込んでいることが確認できた。
 次に、ステンレス製の型の中に、短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層し、170℃で5分間加熱し、冷却後、ステンレス製の型から取り出した。その結果、熱可塑性樹脂の一部が溶けて、それぞれの短冊状の繊維強化樹脂材料の一部が接着した積層物が得られた。
 <シート状物の作製>
 本実施例では、長繊維の強化繊維として、長繊維の炭素繊維を用いて得られた平織物(東レ株式会社製のトレカ(登録商標)CO6343B。炭素繊維3000本を束ねた3Kの炭素繊維束を用いて得られた平織物)を用いた。
 まず、この平織物を、積層物を作製する際に用いたものと同じ熱可塑性樹脂溶液に浸漬して、平織物に熱可塑性樹脂溶液を付与した。
 次に、熱可塑性樹脂溶液を付与した平織物の上下面を10本のロールに接触(平織物の上面5回、下面5回接触:上面及び下面を交互にそれぞれ5回ずつ接触)させてしごいた後、60℃で20分間乾燥し、引き続き150℃で20分間の熱処理を行い、長さ50m、幅48cm、厚み0.39mmの長繊維の炭素繊維を用いて得られた織物に後反応型の熱可塑性樹脂を付与したシート状の繊維強化樹脂材料を得た。なお、熱可塑性樹脂溶液中の熱可塑性樹脂は、ガラス転移点が100℃で、Vf値が50%であった。
 <成形体の作製>
 まず、上記のように作製した1枚の積層物と2枚のシート状物とを用意し、2枚のシート状物の間に積層物を挟み、層状物を得た。
 次に、この層状物を180℃で5分間加熱した後、直ちに1kNで1分間加圧し、平坦な成形体を得た。図3は、このようにして得られた平坦な成形体を示す図である。
 次に、真空の環境状態(-0.1MPa)にて、前記の成形体を200℃で予備加熱し、引き続き、200℃、500kN、3分間、凹凸の深さが5cmの型を用いて加熱しながら加圧することで、凹凸の深さが5cmの成形体を得た。得られた成形体の厚みは1.86mmであった。なお、第1の層10の厚みが1.3mmで、第2の層20の各々の厚みが0.28mmであった。また、成形体のVf値は、52%であった。
 図4及び図5は、このようにして得られた成形体を示す図であり、図4は表面から見たときの外観図で、図5は裏面から見たときの外観図である。図4及び図5に示すように、このようにして得られた成形体には、大きな穴などが開いておらず、外観の織物の組織が現れ、意匠性に優れるものであった。
 また、得られた成形体を切断してその断面を電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維と熱可塑性樹脂とが充填されており、成形体の内部に空間(空洞)は発見されなかった。
 (実施例2)
 <積層層状物の作製>
 本実施例では、複数の強化繊維を一方向に配列された強化繊維の束として、炭素繊維の単繊維を24000本束ねたもの(24K)を用いた(PAN系炭素繊維(東レ株式会社製のT700SC))。
 まず、開繊処理を行わずにこの炭素繊維の束を巻いたドラムからそのまま炭素繊維の束を引出しながら、炭素繊維の束の片面にキスロールを用い、以下の熱可塑性樹脂溶液を付与した。
 <熱可塑性樹脂溶液>
 ・熱可塑性エポキシ樹脂(後反応型樹脂。DENATITE XNR6850V。ナガセケムテックス株式会社製。)          100部
 ・硬化剤(DENATITE XNH6850V。ナガセケムテックス株式会社製。)                        6.5部
 ・硬化剤(3官能のブック型イソシアネート系化合物)      5部
 ・メチルエチルケトン                    10部
 なお、熱可塑性樹脂溶液の粘度は、80mPa・sであった。この粘度は、B型粘度計(東機産業株式会社:TVB-15形粘度計)を用いて、ロータNo.20、12rpm、室温(15℃)で測定したものである。
 次に、熱可塑性樹脂溶液を付与した炭素繊維の束の上下面を4本のロールに接触(炭素繊維の束の上面、下面を交互にそれぞれ2回ずつ接触)させてしごいた後、60℃で20分間乾燥し、引き続き150℃で20分間の熱処理を行って、その後、常温で冷却し、ドラムに巻き取って、幅4mm、厚み0.38mmの強化繊維の束に後反応型の熱可塑性樹脂を付与したテープ状の繊維強化樹脂材料を得た。なお、熱可塑性樹脂溶液中の熱可塑性樹脂のガラス転移点は100℃であった。
 次に、テープ状の繊維強化樹脂材料を炭素繊維の繊維軸方向に対してほぼ垂直に30mmの長さとなるようにカットし、長さ30mm、幅4mm、厚み0.38mmの短冊状の繊維強化樹脂材料(短冊状の強化繊維の束)を得た。得られた繊維強化樹脂材料のVf値は45%であった。なお、得られた繊維強化樹脂材料中の炭素繊維の長さは、炭素繊維が長繊維であるので繊維強化樹脂材料の長さと同じであり、30mmである。
 繊維強化樹脂材料のカットした切断面を電子顕微鏡を用いて100倍で観察したところ、炭素繊維の束の中央部まで熱可塑性樹脂が入り込んでいることが確認できた。
 次に、ステンレス製の型の中に、短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層し、270℃で5分間加熱し、冷却後、ステンレス製の型から取り出した。その結果、熱可塑性樹脂の一部が溶けて、それぞれの短冊状の繊維強化樹脂材料の一部が接着した積層物が得られた。
 <シート状物の作製>
 本実施例では、長繊維の強化繊維として、長繊維の炭素繊維を用いて得られた平織物(東レ株式会社製のトレカ(登録商標)CO6343B。炭素繊維3000本を束ねた3Kの炭素繊維束を用いて得られた平織物)を用いた。
 まず、この平織物を、積層物を作製する際に用いたものと同じ熱可塑性樹脂溶液に浸漬して、平織物に熱可塑性樹脂溶液を付与した。
 次に、熱可塑性樹脂溶液を付与した平織物の上下面を10本のロールに接触(平織物の上面、下面を交互にそれぞれ5回ずつ接触)させてしごいた後、60℃で20分間乾燥し、引き続き110℃で10分間の熱処理を行い、幅48cm、厚み0.39mmの長繊維の炭素繊維を用いて得られた織物に後反応型の熱可塑性樹脂を付与したシート状の繊維強化樹脂材料のシート状物を得た。なお、熱可塑性樹脂溶液中の熱可塑性樹脂は、ガラス転移点が100℃で、Vf値が50%であった。
 <成形体の作製>
 まず、上記で作製した積層物及びシート状物をタテ20cm、ヨコ20cmにカットし、得られた2枚のシート状物の間に積層物を1枚挟み込んで層状物を得た。
 次に、真空の環境状態(-0.1MPa)にて、前記の層状物を270℃で予備加熱し、引き続き、270℃、4MPa、15分間、凹凸の深さが5cmの型を用いて加熱しながら加圧することで、凹凸の深さが5cmの成形体を得た。得られた成形体の厚みは3.66mmであった。なお、積層物より得られた第1の層10の厚みが3.10mmで、シート状物から得られた第2の層20の厚みが0.28mmであった。また、成形体のVf値は、52%であった。
 得られた成形体には、大きな穴などが開いておらず、外観の織物の組織が現れ、意匠性に優れるものであった。
 また、得られた成形体を切断してその断面を電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維と熱可塑性樹脂とが充填されており、成形体の内部に空間(空洞)は発見されなかった。
 なお、上記の2枚のシート状物の間に積層物1枚を挟み込んで得られた層状物を270°ではなく、真空の環境状態(-0.1MPa)にて、前記の成形体を200℃で予備加熱し、引き続き、200℃、4MPa、3分間、凹凸の深さが5cmの型を用いて加熱しながら加圧したところ、多少変形したが目的とする形状に成形できず、かつ、積層物の箇所に空隙が多数みられた。したがって、270℃では成形体を得ることはできたが、200℃では目的とする成形体を得ることができず、熱可塑性樹脂溶液に架橋剤を入れたものでは、形状の熱安定性が向上していることが確認された。
 (参考例)
 ここで、実施例1の層状物のみに凹凸加工を施した場合の成形体について、参考例として説明する。
 (参考例1)
 参考例1では、実施例1の層状物を真空の環境状態(-0.1MPa)にて、200℃で予備加熱し、引き続き、200℃、500kN、10分間、凹凸の深さが0.5cmの型を用いて加熱しながら加圧することで、凹凸の深さが0.5cmの成形体を得た。得られた成形体は、厚みが1.50mmで、Vf値が48%であった。
 図6は、このようにして得られた成形体を表面から見たときの様子を示す図である。図6に示すように、このようにして得られた成形体には大きな穴などが開いていなかった。
 (参考例2)
 参考例2では、実施例1の層状物を真空の環境状態(-0.1MPa)にて、200℃で予備加熱し、引き続き、200℃、500kN、3分間、凹凸の深さが5cmの型を用いて加熱しながら加圧することで、凹凸の深さが5cmの成形体を得た。得られた成形体は、厚みが1.50mmで、Vf値が52%であった。
 図7及び図8は、このようにして得られた成形体を示す図であり、図7は表面から見たときの外観図で、図8は裏面から見たときの外観図である。図7及び図8に示すように、参考例2の成形体の底面や側面には大きな穴が開いていた。
 このように、本実施例における成形体は、優れた外観品位及び優れた強度を有しており、凹凸の深い成形物(成形品)であっても穴が開くことなく容易に作製することができ、従来、成形性の問題で使用が困難であった種々の部品や製品として用いることができる。したがって、製品の軽量化、高強度化、さらに軽量化に伴う省エネルギー化することができる製品を提供することができる。
 1 成形体
 10 第1の層
 10a 短冊状の強化繊維の束(短冊状の繊維強化樹脂材料)
 20 第2の層

Claims (9)

  1.  熱可塑性樹脂と複数の強化繊維が一方向に配列してなる短冊状の強化繊維の束とを含む繊維強化樹脂材料を用いたものであって、前記短冊状の強化繊維の束が3次元にランダムに積層された第1の層と、
     熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなり、前記第1の層の少なくとも片面に形成された第2の層とを有する
     成形体。
  2.  前記第2の層は、前記第1の層の両面に形成されている
     請求項1に記載の成形体。
  3.  前記第2の層に用いられる前記強化繊維は、織物形状である
     請求項1または2に記載の成形体。
  4.  前記短冊状の強化繊維の束の長さは、5mm以上500mm以下である
     請求項1~3のいずれかに記載の成形体。
  5.  前記第1の層及び前記第2の層に用いられる前記熱可塑性樹脂は、エポキシ樹脂である
     請求項1~4のいずれかに記載の成形体。
  6.  前記熱可塑性樹脂は、後反応型の熱可塑性樹脂である
     請求項5に記載の成形体。
  7.  前記第1の層及び前記第2の層に用いられる前記強化繊維は、炭素繊維である
     請求項1~6のいずれかに記載の成形体。
  8.  熱可塑性樹脂と長繊維の強化繊維とを含む繊維強化樹脂材料からなるシート状物を作製する工程と、
     熱可塑性樹脂と複数本の強化繊維が一方向に配列してなる強化繊維の束とを含む短冊状の繊維強化樹脂材料を3次元にランダムに積層した積層物を作製する工程と、
     前記シート状物と前記積層物とを積層した層状物を加熱し、加圧する工程とを含む
     成形体の製造方法。
  9.  前記長繊維の強化繊維は、織物形状である
     請求項8に記載の成形体の製造方法。
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