WO2015082056A1 - Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2015082056A1
WO2015082056A1 PCT/EP2014/003148 EP2014003148W WO2015082056A1 WO 2015082056 A1 WO2015082056 A1 WO 2015082056A1 EP 2014003148 W EP2014003148 W EP 2014003148W WO 2015082056 A1 WO2015082056 A1 WO 2015082056A1
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substituted
radicals
atoms
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PCT/EP2014/003148
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Jochen Pfister
Frank Stieber
Elvira Montenegro
Teresa Mujica-Fernaud
Frank Voges
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Merck Patent Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to new organic compounds, the use of compound in an electronic device, and an electronic device containing at least one of the compounds fertilize. Furthermore, the present invention relates to a process for the preparation of the compounds and compositions and formulations containing at least one of the compounds.
  • the development of functional compounds for use in electronic devices is currently the subject of intense research.
  • the aim in particular is the development of compounds with which improved properties of the electroluminescent devices can be achieved in one or more relevant points, such as, for example, power efficiency, service life or color coordinates of the emitted light.
  • electronic device includes, among others, organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs organic thin film transistors
  • OLEDs organic light emitting transistors
  • OLETs organic solar cells
  • OSCs organic optical detectors
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic light-emitting diode
  • the general structure as well as the functional principle of OLEDs is well known to the person skilled in the art and inter alia in
  • CONFIRMATION COPY sources Of particular importance in this connection are the service life, the efficiency and the operating voltage of the OLEDs as well as the color values realized. In addition, it is desirable that the compounds for use as functional materials in electronic
  • Devices have a high thermal stability and a high glass transition temperature and can sublime undecomposed.
  • Layer thickness of the hole transport layer In practice, a higher layer thickness of the hole transport layer would often be desirable, but this often results in a higher operating voltage and inferior performance data. In this context, there is a need for new hole transport materials that have a high charge carrier mobility, so that thicker hole transport layers can be realized with only a slight increase in the operating voltage.
  • WO 2010/110553 discloses fluorene substituted with amine groups in position 2, 3 or 4, wherein the amine groups contain carbazo groups.
  • JP 05303221 discloses fluorenes which may be substituted in position 2 or 4 with an amine group.
  • the compounds with the amine group in position 4 of the fluorene contain phenyl radicals.
  • the present invention is therefore based on the object, electroluminesziernede devices and compounds which are related to the
  • electroluminescent devices such as in fluorescent or phosphorescent OLEDs are suitable, and which can be used in particular as hole transport materials and / or as hole injection materials in a hole transport or Exzitonen- blocking layer or as a matrix material in eienr emitting layer.
  • the invention thus provides a compound of the general formula (1)
  • R 4 may be substituted, or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two radicals R 1 may be linked together and form a ring, so that a spiro compound arises in position 9 of the fluorine, with spirobifluorenes excluded;
  • R 2 , R 3 are the same or different at each occurrence, preferably the same,
  • Heteroaryloxy devis having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 5 ; is selected from the group consisting of H, D, F, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 carbon atoms, in which one or more H atoms replaced by D or F. where two or more adjacent substituents R 5 together are a mono- or polycyclic,
  • Ar is an arylene group having 6 to 30 ring atoms or a
  • an aromatic having 6 to 60 ring atoms or a heteroaromatic having 5 to 60 ring atoms which may be substituted with one or more radicals R 6 , which are identical or different from each other; wherein at least one of the two groups Ar 1 and Ar 2 must contain a fluorene group; wherein two aromatic or heteroaromatic rings in Ar 1 or two aromatic or heteroaromatic rings in Ar 2 may additionally be condensed, preferably no additional
  • two aromatic or heteroaromatic rings in Ar 1 can additionally be bridged by a divalent group -O-, -S-, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2-, where a bridging via O-, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2- is preferred, or two aromatic or heteroaromatic rings in Ar 2 by a bivalent group -O-, -S-, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2- can be bridged, with a
  • Bridging via -O-, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2 - is preferred, being quite preferred if there is no additional bridging of the rings in Ar1 and no additional bridging of the rings in Ar 2; a bridging of the rings in Ar 1 or in Ar 2 with - O- means that, for example, a dibenzofuran is formed; Accordingly, by bridging with -S-, for example, a dibenzo thiophene arise; bridging with C (R 6 ) 2 may result, for example, in the formation of another fluorene group or indenofluorene group; an indenofluorene group can be formed when a phenyl fluorene is bridged with the group C (R 6 ) 2; and wherein an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 1 having an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 2 by a bivalent group -O-, -S-, -Si (R 6 ) 2
  • Fluorene group is excluded from the preferred embodiments of the unbrokened rings in Ar 1 and Ar 2 , ie, the compound of formula (1) contains in each case at least one fluorene group in either Ar 1 or Ar 2 .
  • both Ar 1 and Ar 2 each contain a fluorene group.
  • the compound of the general formula (1) in the groups Ar 1 and Ar 2 does not contain carbazoles, more preferably, when the compound of the general formula (1) contains no carbazoles at all.
  • only one of the two groups Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the compound of the formula (1) does not contain any benzannelated phenyls having more than 12 connected aromatic ring atoms.
  • benzannelated phenyle groups are understood here, which are obtained by condensation of two or more benzenes. These include, for example, naphthalyl, anthracenyl, tetracenyl, pentacenyl and pyrenyl groups.
  • the compound of formula (1) contains no fused aromatic groups having more than 13 linked ring atoms. Further preferred, when the compound of formula (1) no
  • the fluorenes in the compound of formula (1) do not count to the fused aromatic groups, since two phenyl to a
  • Connected ring atoms are understood in the present case to be those which are connected to one another exclusively via ring bonds.
  • 2-phenyl-naphthalene has a ring (phenyl ring) with 6 connected ring atoms and a ring with 10 connected ring atoms.
  • 2-phenylnaphthalene has a maximum of 10 linked ring atoms.
  • 2-naphthylanthracene has 14 linked ring atoms.
  • the counting method at the Fluoren is defined as follows.
  • An aryl group (aromatic) in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms;
  • a heteroaryl group (heteroaromatic) contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaryl group.
  • aromatic ring for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene, quinoline or
  • a condensed (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle is within the meaning of the present invention
  • groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, are understood in particular to mean groups which can be substituted via any positions on the aromatic or heteroaromatic Tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole,
  • the invention will be understood to mean an aryl group as defined above which is attached via an oxygen atom.
  • An analogous definition applies to heteroaryloxy groups.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom. The heteroatoms are
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which several aryl or heteroaryl groups are also replaced by a non-aromatic aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as.
  • Atom or a sp-hybridized carbon atom can be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or linked by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds are understood as aromatic or heteroaromatic ring systems in the context of this invention, such as systems such as
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds, is understood in particular to mean groups derived from benzene, naphthalene .
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy are preferred , s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n -propylthio, i -Propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-p
  • B 'in the compound of formula (1) is an o-phenylene, m-phenylene or p-phenylene group, a 1, 4-naphthylene, 2,4-naphthylene, 1, 5 Naphthylene or 2,6-naphthylene group, a 2,8-dibenzofuranylene group or a 2,8-dibenzothiophenylene group, or a 2,7-fluoreno group being most preferred when B 'is an o-phenylene, m-phenylene - or p-phenylene group and is particularly preferred when B 'is a p-phenylene group, which groups may be substituted with one or more radicals R 4 , which may be the same or different at each occurrence, is preferred when the Groups are unsubstituted.
  • a compound of the general formula (1) or (2) characterized in that R 1 on each occurrence the same or different, preferably equal, a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic Alkyl or alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, wherein the abovementioned groups may each be substituted by one or more radicals R 4 or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more radicals R 4 , wherein the two radicals R 1 may be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, spir
  • a compound of the general formula (1) or (2) is characterized in that R 1 is identical or different, preferably equal, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with each occurrence 3 to 20 carbon atoms, where the abovementioned groups may each be substituted by one or more radicals R 4 or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two radicals R can be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, wherein spirobifluorenes are excluded
  • R 1 on each occurrence equals a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms.
  • Is atoms, where the abovementioned groups can each be substituted by one or more radicals R 4 , with particular preference being given to R 1 being a methyl, ethyl, n-i-propyl or n- / i- / t Is butyl group.
  • R at each occurrence is an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each substituted by one or more radicals R 4 may be, wherein the ring system is particularly preferably selected from the group consisting of a phenyl, biphenyl, terphenyl or pyridyl group.
  • the two radicals R in position 9 of the fluorine can be the same or different, it being preferred if they are identical.
  • R 2 is the same or different, preferably the same, selected from H, D, F, Cl, Br, I, N (R 5 > 2 , a straight-chain alkyl, alkoxyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy group having 3 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms, wherein the above each group may be substituted by one or more radicals R 4 and wherein one or more H atoms in the abovementioned groups may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 4 , or an aryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralky
  • R 2 is the same or different, preferably the same, selected from H, D, F, Cl, Br, I, N R 5 > 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the abovementioned groups may each be substituted by one or more R 4 radicals and wherein one or more H atoms in the abovementioned groups may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 can.
  • the present invention relates to a compound of general formula (1) which is characterized in that R 2 is H.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (1) which is characterized in that R 2 is a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms. Atoms is.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (1) which is characterized in that R 2 is a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms. Atoms is.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (1) which is characterized in that R 2 is a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms. Atoms is.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (1) which is characterized in that R 2 is a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or
  • R 2 represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms. Further preferred is a compound of general formula (1) or
  • R 3 on each occurrence is identically or differently selected from H, D, F, Cl, Br, I, N (R 5 ) 2 , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C Atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the abovementioned groups may each be substituted by one or more radicals R 4 and where one or more H atoms in the abovementioned groups are represented by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 , or an aryloxy group having 5 to 60 aromatic Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , where two or more
  • the present invention relates to a compound of general formula (3)
  • the group Ar 1 or the group Ar 2 does not have oxygen bridging, since the use of these compounds in OLEDs is particularly advantageous Performance data lead.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (5)
  • the present invention relates to a very preferred embodiment
  • present invention relates to a compound of general formula (7)
  • present invention relates to a compound of general formula (8)
  • the present invention relates to a compound of general formula (10)
  • the present invention relates to a compound of general formula (11)
  • present invention relates to a compound of general formula (12)
  • the present invention relates to a compound of general formula (13)
  • Embodiment are unsubstituted.
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably selected from a phenyl, phenyl-pyridyl, phenyl-naphthyl, biphenyl, terphenyl or quaternary phenyl group which may have one or more radicals R 6 which may be identical or different , wherein two of the aromatic or heteroaromatic rings in Ar 1 by a bivalent group -O-, -S-, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2 - may additionally be bridged or two of aromatic or heteroaromatic rings in Ar 2 by a divalent group -O-, -S- -, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2 - may additionally be bridged, being preferred if no additional
  • an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 1 with an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 2 by a bivalent group -O-, -S-, -Si (R 6 ) 2 -. -NR 6 - or -C (R 6 ) 2 - may be bridged, wherein unbridged groups Ar 1 and Ar 2 are preferred and wherein at least one of the two groups Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • Ar 1 and Ar 2 are selected from the following groups of formulas (37) to (122g) which may be substituted with one or more R 6 and wherein at least one of Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the at least one fluorene group of the groups Ar 1 and Ar 2 is bonded in a preferred embodiment of the present invention directly to the nitrogen atom of the groups Z a i, Z b i or Z c . It is very preferred if the at least one fluorene group of the groups Ar 1 and Ar 2 is bonded via its positions 1, 2, 3 and 4 to the nitrogen atom of the groups Z a i, Z b or Z c i, wherein the bond via the position 2 is very particularly preferred.
  • the present invention relates in a preferred embodiment to a compound of general formula (6), wherein for the symbols used, R i
  • R 4 is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms jst, wherein the groups by one or more radicals R 4
  • an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 ; is H, D, F, Cl, Br, I, a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, wherein the above-mentioned groups each may be substituted with one or more radicals R 4 and wherein one or more H atoms in the abovementioned groups may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , or a
  • Aryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein two or more radicals R 3 can be linked together and form a ring;
  • phenyl phenyl-pyridyl, phenyl-naphthyl, biphenyl,
  • Terphenyl or quadriphenyl group which may be substituted with one or more R 6 radicals, which may be the same or different, where two of the aromatic or heteroaromatic rings in Ar 1 are represented by a divalent group -O-, -S- -, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2- may additionally be bridged or two of the aromatic or heteroaromatic rings in Ar 2 by a bivalent group -O-, -S-, C (R 6 ) 2 or Si (R 6 ) 2 - may additionally be bridged, it being preferred if no additional bridging is present, and an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 1 having an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 2 being represented by a bivalent group -O- , -S-, -Si (R 6 ) 2 -, -NR 6 - or - C (R 6 ) 2 - can be bridged, with unbridged groups Ar 1 and Ar 2 are preferred and wherein at least
  • the present invention relates to a compound of the general formula (6), wherein for the symbols used it is the case that
  • each occurrence is the same or different, preferably the same, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, said group may be substituted by one or more R 4 or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two radicals R 1 may be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, wherein spirobifluorenes excluded are;
  • R 4 is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the groups are replaced by one or more radicals R 4
  • an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 ;
  • R 3 is H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, where R 3 is H
  • Ar 1 and Ar 2 are a phenyl, biphenyl, terphenyl or quadriphenyl group which may be substituted with one or more R 6 radicals which may be the same or different from each other, the rings in Ar 1 and Ar 2 being unbridged, more preferably Ar 1 and Ar 2 represent a biphenyl group which may be substituted with one or more R 6's , which may be the same or different, and wherein at least one of Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the present invention relates to a compound of general formula (6), wherein for the symbols used,
  • R 4 is the same on each occurrence and is a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group or ethyl group, said group may be substituted with one or more R 4 or a phenyl, biphenyl, pyridyl group, each may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two alkyl groups of R 1 may be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, wherein
  • R 4 is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the groups may be substituted by one or more R 4 , an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 ;
  • R 4 an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each by one or a plurality of radicals R 4 may be substituted, wherein R 3 is H
  • Ar 1 and Ar 2 are a phenyl, biphenyl, terphenyl or quadriphenyl group which may be substituted with one or more R 6 radicals which may be the same or different from each other, the rings in Ar 1 and Ar 2 being unbridged, more preferably Ar 1 and Ar 2 represent a biphenyl group which may be substituted with one or more R 6's , which may be the same or different, and wherein at least one of Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (8), wherein for the symbols used it is true that
  • H is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the groups may be substituted by one or more R 4 , an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 ; is H, D, F, Cl, Br, I, a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, wherein the above-mentioned groups each may be substituted with one or more radicals R 4 and wherein one or more H atoms in the abovementioned groups may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , or a
  • Aryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein two or more radicals R 3 can be linked together and form a ring;
  • phenyl phenyl-pyridyl, phenyl-naphthyl, biphenyl,
  • Terphenyl or quadriphenyl group which may be substituted with one or more R 6 radicals, which may be the same or different, wherein two aromatic or heteroaromatic rings in Ar 1 are represented by a divalent group -O-, -S-, C ( R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2 - may additionally be bridged or two of the aromatic or heteroaromatic rings in Ar 2 by a bivalent group -O-, -S- -, C (R 6 ) 2 or -Si (R 6 ) 2 - may additionally be bridged, it being preferred if no additional
  • heteroaromatic ring of Ar 1 with an aromatic or heteroaromatic ring of Ar 2 through a bivalent group -O-, - S-, -Si (R 6 ) 2 -, -NR 6 - or -C (R 6 ) 2 - bridged, with unbridged groups Ar 1 and Ar 2 are preferred and wherein at least one of the two groups Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the present invention relates to a compound of the general formula (8), wherein for the symbols used it is true that
  • each occurrence is the same or different, preferably the same, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, said group may be substituted by one or more R 4 or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two
  • R radicals R can be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, wherein spirobifluorenes are excluded;
  • R 4 is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the groups are replaced by one or more radicals R 4
  • an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 ;
  • R 3 is H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, where R 3 is H
  • Ar 1 and Ar 2 are a biphenyl group which may be substituted with one or more R 6's , which may be the same or different, and at least one of Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the present invention relates to a compound of general formula (8), wherein for the symbols used,
  • R 4 is the same on each occurrence and is a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group or ethyl group, said group may be substituted with one or more R 4 or a phenyl, biphenyl, pyridyl group, each may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein the two alkyl groups of R 1 may be linked together and form a ring, so that a spiro compound is formed in position 9 of the fluorene, wherein
  • R 4 is H, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the groups may be substituted by one or more R 4 , an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 ; R
  • R 3 is H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, where R 3 is H
  • Ar 1 and Ar 2 are a biphenyl group which may be substituted with one or more R 6's , which may be the same or different, and at least one of Ar 1 and Ar 2 contains a fluorene group.
  • the present invention relates to compounds of the general formula (1) characterized in that they are monoamine compounds.
  • the following reaction scheme shows a preferred synthetic route for the preparation of the compounds of the formula (1) according to the invention.
  • the fluorene compound A is first converted into a compound B by methods known to the person skilled in the art (such as, for example, boronation and Suzuki coupling) and after a Buchwald coupling with an amine C of the Formula Ar'-NH-Ar 2 further reacted to the compound of the invention.
  • Y is a leaving group, preferably halogen
  • X a o, X b o, X ° o are identical or different and each occurrence is equal to R 3 and
  • X a , X b i, X c i are equal to -B'-Y, where Y is a leaving group, for example halogen.
  • the synthetic route comprises two coupling reactions: first, the fluorene compound B is reacted in a first Buchwald coupling with an amine D of the formula Ar 1 -NH 2 . Finally, a second Buchwald coupling takes place with a compound F, for example with a bromoaryl compound.
  • Y is again a leaving group, preferably halogen
  • fluorene according to the invention can be prepared which have the amine in position 1 of the fluorene.
  • Preferred coupling reactions for the preparation of the compound of general formula (1) are Buchwald couplings and Suzuki couplings.
  • the above-described compounds of the formula (1) can be substituted with reactive leaving groups such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with terminal CC double bond or CC triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which have a cycloaddition, for example a 1, 3-dipolar cycloaddition , such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • the invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (1), where the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be located at any positions possible in formula (1).
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or
  • Invention is understood to mean a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units of formula (1) may be directly linked or may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group.
  • three or more units according to formula (1) may be linked via a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • a trivalent or higher valent group for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group
  • repeat units according to formula (1) in oligomers, dendrimers and polymers the same preferences apply as above for
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026), spirobifluorenes (eg according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181), paraphenylenes (eg. WO 1992/18552), carbazoles (for example according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468), thiophenes (for example according to US Pat EP 1028136), dihydrophenanthrenes (for example according to WO 2005/014689 or US Pat
  • phenanthrenes for example according to WO 2005/104264 or US Pat
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually also contain further units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as.
  • emitting (fluorescent or phosphorescent) units such as.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (1).
  • Suitable polymerization reactions are known in the art and described in the literature.
  • Particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages are the following:
  • the present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention, which is prepared by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to SILENCE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, such as.
  • Dendrimers can be used as compositions with other organically functional materials used in electronic devices.
  • organically functional materials A variety of possible organically functional materials from the prior art are known to the person skilled in the art.
  • the present invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising one or more compounds of the formula (1) according to the invention or at least one inventive polymer, oligomer or dendrimer and at least one further functional material selected from the group consisting of fluorescent emitters,
  • phosphorescent emitters host materials, matrix materials, electron transport materials, electron injection materials,
  • Hole-conducting materials, hole injection materials, electron-blocking materials, hole-blocking materials and p-dopants are used for hole-conducting materials, hole injection materials, electron-blocking materials, hole-blocking materials and p-dopants.
  • compositions comprising one or more compounds of the formula (1) according to the invention or at least one polymer, oligomer or dendrimer according to the invention and
  • At least one further organic semiconductor material selected from the group consisting of hole transport materials.
  • compositions comprising one or more compounds of the formula (1) according to the invention or at least one polymer, oligomer or dendrimer according to the invention and
  • compositions comprising one or more compounds of the formula (1) according to the invention or at least one polymer, oligomer or dendrimer according to the invention and
  • At least one further organic semiconductor material selected from the group consisting of the matrix materials are required.
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or miniemulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or miniemulsion containing at least one compound of the formula (1), a composition comprising at least one compound of the formula (1) or
  • At least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit according to formula (1) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • solvent preferably an organic solvent.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) -Fenchone, 1, 2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5-tetra- methylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3 , 4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, de
  • the compounds according to the invention are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (for example OLEDs or OLECs). Depending on the substitution, the compounds are used in different functions and layers. Another object of the invention is therefore the use of a
  • a compound of the formula (1) in an electronic device preferably in a hole-transporting and / or in an emitting layer.
  • the electronic device according to the invention is preferably selected from organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors (OLETs), organic
  • organic light-emitting electrochemical cells OLEDs
  • organic laser diodes O-lasers
  • organic light-emitting diodes OLEDs
  • the organic electroluminescent devices very particularly preferably the OLECs and OLEDs and particularly preferably the OLEDs.
  • the subject matter of the invention is electronic devices containing at least one compound according to formula (1). In this case, the electronic devices are preferably selected from the above-mentioned devices.
  • OLEDs containing the anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer, which may be an emitting layer, a hole transport layer or another layer, comprises at least one compound according to formula ( 1) contains.
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie in the emitting layers different emitting compounds are used, which can fluoresce or phosphoresce and emit blue or yellow or orange or red light.
  • Particularly preferred are emitting layers.
  • Three-layer systems ie systems with three emitting layers, the three layers showing blue, green and orange or red emission (for the basic structure, see, for example, WO 2005/011013).
  • the compounds of the invention can be used in such devices in a
  • Hole transport layer, an emitting layer and / or be present in another layer may also be suitable. It is preferred according to the invention if the compound of the formula (1) is used in an electroluminescent device containing one or more phosphorescent dopants. In this case, the compound can be used in different layers, preferably in a hole transport layer, a hole injection layer or in an emitting layer. However, the compound according to formula (1) can also be used according to the invention in an electronic device containing one or more fluorescent dopants.
  • phosphorescent dopants are typically
  • Particularly suitable phosphorescent dopants are compounds which, given suitable excitation, emit light, preferably in the visible range, and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds comprising copper, molybdenum, tungsten, Rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium used, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • luminescent iridium, platinum or copper complexes are regarded as phosphorescent compounds.
  • the compounds according to the general formula (1) are used as hole transport material.
  • the compounds are then preferably in a hole transport layer, an electron blocking layer and / or in a
  • a hole injection layer in the sense of this invention is a layer which is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer in the sense of this invention is a layer that lies between the hole injection layer and the emission layer. The hole transport layer can directly adjoin the emission layer.
  • the compounds according to formula (1) can be used as hole transport material or as hole injection material, it may be preferred if they are doped with electron acceptor compounds (p-doping), for example with F -TCNQ, F 6 -TNAP or with compounds such as in EP 1476881 or EP 1596445.
  • a compound according to formula (1) is used as hole transport material in combination with a hexaazaphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • the Hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • the compound When the compounds of the general formula (1) are used as a hole transport material in a hole transport layer, the compound may be used as a pure material, i. in a proportion of 100%, be used in the hole transport layer, or it may be used in combination with one or more other compounds in the hole transport layer.
  • the compounds of general formula (1) are used as emissive materials.
  • the compounds are preferably used in an emission layer.
  • the emission layer furthermore contains at least one host material. The skilled person can select from the known host materials without difficulty and without being inventive.
  • the compounds of the general formula (1) are used as matrix material in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.
  • a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the larger.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 0.5 and 8.0% by volume and for phosphorescent emitting layers between 3.0 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger. In individual cases, however, the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.
  • the compounds according to the general formula (1) are used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, more preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials constitutes a material with hole-transporting properties and the other material a material with electron-transporting properties.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed-matrix components can also be mainly or completely mixed in a single mixed matrix.
  • Component, wherein the further or the other mixed-matrix components fulfill other functions.
  • the two different matrix materials can be in one
  • WO 2010/108579 included.
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more dopants, preferably one or more phosphorescent dopants.
  • mixed-matrix systems are preferably used in phosphorescent organic electroluminescent devices.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are selected from the below-mentioned preferred matrix materials for phosphorescent dopants or the preferred matrix materials for fluorescent dopants, depending on the type of dopant in the mixed Matrix system is used.
  • Preferred phosphorescent dopants for use in mixed-matrix systems are the phosphorescent dopants listed in the table above.
  • p-dopants are meant herein oxidants, ie electron acceptors.
  • Preferred examples of p-dopants are F 4 -TCNQ, Fe-TNAP, NDP-2 (Novaled), NDP-9 (Novaled), quinones (eg EP 1538684 A1, WO 2006/081780 A1, WO 2009 / 003455 A1,
  • WO 2008/058525 A2 boron tetraazapentalenes (eg WO 2007/115540 A1) fullerenes (eg DE 102010046040 A1) and main group halides (eg WO 2008/128519 A2).
  • boron tetraazapentalenes eg WO 2007/115540 A1
  • fullerenes eg DE 102010046040 A1
  • main group halides eg WO 2008/128519 A2
  • Preferred fluorescent dopants are selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a condensed ring system, particularly preferably having at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthracene amines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysendiamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is attached directly to a
  • Anthracene group is bound, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • matrix materials preferably for fluorescent dopants, in addition to the compounds according to the invention, materials of different substance classes are suitable.
  • Preferred matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, of the oligoarylenevinylenes (for example DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the poly-podal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (eg according to WO 2004/058911), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, Sulfoxides, etc.
  • the oligoarylenes for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461
  • the atrop isomers eg according to WO 2006/048268
  • the boronic acid derivatives eg. according to WO 2006/117052
  • the benzanthracenes eg according to
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, Benzanthracen and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Preferred matrix materials for phosphorescent dopants are, in addition to the compounds according to the invention, aromatic amines, in particular triarylamines, eg.
  • aromatic amines in particular triarylamines
  • carbazole derivatives eg CBP, ⁇ , ⁇ -biscarbazolylbiphenyl
  • bridged carbazole derivatives e.g. B. according to
  • WO 2011/088877 and WO 2011/128017 indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. according to WO 2007/063754 or
  • WO 2010/006680 phosphine oxides, sulfoxides and sulfones, z. B. according to WO 2005/003253, oligophenylenes, bipolar matrix materials, eg. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746,
  • Zinc complexes e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578,
  • Aluminum complexes e.g. B. BAIq, diazasilol and tetraazasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B. according to
  • WO 2010/054730 and aluminum complexes, for. B. BAIQ.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron transport layer of the
  • Organic electroluminescent device according to the invention can be used in addition to the invention
  • the cathode of the organic electroluminescent device are low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.). Furthermore, alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example a
  • Alloy of magnesium and silver In multilayer structures, it is also possible, in addition to the metals mentioned, to use further metals which have a relatively high work function, such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (for example LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.).
  • lithium quinolinate LiQ
  • LiQ lithium quinolinate
  • Layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / ⁇ , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode materials are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is still given conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • the organic electroluminescent device according to the invention is characterized in that one or more layers are coated with a sublimation method.
  • the materials are vacuum deposited in vacuum sublimation at an initial pressure less than 10 "5 mbar, preferably less than 10 " 6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example, less than 10 "7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 ⁇ 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (for example, BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such.
  • screen printing, flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) are produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • soluble compounds according to formula (1) are necessary. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • one or more layers of solution and one or more layers are applied by a sublimation method.
  • Light sources in medical and / or cosmetic applications e.g., light therapy
  • Electrodes comprising the compounds of the general formula (1) can be used in a very versatile manner.
  • electroluminescent devices containing one or more compounds of the general formula (1) can be used in displays for televisions, mobile telephones, computers and cameras.
  • devices can also be used in lighting applications.
  • electroluminescent devices for. B. in OLEDs or OLECs, containing at least one of the compound according to the general formula (1) in medicine or cosmetics for phototherapy.
  • diseases psoriasis, atopic dermatitis, inflammation, acne, skin cancer, etc.
  • the compound according to the general formula (1) in medicine or cosmetics for phototherapy.
  • the light-emitting devices may be used to keep beverages, foods, or foods fresh, or to sterilize equipment (eg, medical devices).
  • the compounds of the invention are very suitable for use in a hole transport layer or a hole injection layer in electronic devices, such as in organic electroluminescent devices, in particular due to their high Hole mobility.
  • they are also suitable for use in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent emitting layer, since the inventive
  • the compounds of the invention have a relatively low sublimation temperature, a high temperature stability and a high oxidation stability and a high glass transition temperature, which is advantageous both for processability, for example from solution or from the gas phase, as well as for use in electronic devices.
  • the compounds of the invention have a high
  • Oxidation stability which is particularly positive for the
  • reaction mixture is allowed to stand for 12 h Protective atmosphere heated to boiling.
  • the mixture is then distributed between toluene and water, the organic phase washed three times with water and dried over Na 2 S0 4 and concentrated by rotary evaporation.
  • the remaining residue is recrystallized from heptane / toluene.
  • the yield is 44.5 g (85% of theory).
  • Reaction mixture is heated under reflux for 18 h. After cooling, the organic phase is separated off, filtered through silica gel, washed three times with 100 ml of water and then concentrated to dryness. After filtration of the crude product over silica gel with toluene, the remaining residue from heptane / toluene is recrystallized and
  • Residue is dried in vacuo at 40 ° C. After filtration of the crude product over silica gel with (heptane: ethyl acetate, 1: 1), 26 g (75% of theory) are obtained.
  • Reaction mixture is heated under reflux for 12 h. After cooling, the organic phase is separated, washed three times with 200 ml_ water and then concentrated to dryness. The residue is recrystallized from toluene (28.8 g, 73% yield).
  • Reaction mixture is heated to 70 ° C for 3 h. After cooling, the mixture is partitioned between ethyl acetate and water, the organic phase washed three times with water, dried over Na 2 SO 4 g and
  • inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out according to a general method according to WO 04/058911, based on the circumstances described here (e.g.
  • Reference examples V1-V4 present the data of different OLEDs.
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have in principle the following layer structure: Substrate / p-doped hole transport layer (HIL1) / hole transport layer (HTL) / p-doped hole transport layer (HIL2) / hole transport layer (EBL) / emission layer (EML) / electron transport layer (ETL) / electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 1, the various
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • the electron transport layer or the hole injection layers may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance are calculated from current-voltage-luminance characteristic curves (IUL characteristics) assuming a lambertian radiation characteristic as well as the
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m 2 and from this the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated.
  • the term EQE @ 10 mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 .
  • LD80 @ 60 mA / cm 2 is the lifetime until the OLED is at one
  • HIL1 HIM: F4TCNQ (5%) - 20nm
  • HTUHIL2 HTUHIL2
  • EBUEMUETL EIL VI
  • HIM HTM1 F4TCNQ (5%) HTM1 H1: SEB1 (5%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTM2 F4TCNQ (5%) HTM2 H1: SEB1 (5%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTM3 F4TCNQ (5%) HTM3 H1: SEB1 (5%) ETM: UQ (50%)
  • HIM HTMV1 F4TCNQ (5%) HTMV1 H1: SEB1 (5%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTMV2 F4TCNQ (5%)
  • HTMV2 H1 SEB1 (S%)
  • ETM LiQ (50%)
  • HIM HTMV3 F4TCNQ (5%)
  • HTMV3 H1 SEB1 (5%)
  • ETM UQ (50%)
  • HIM HTM4 F4TCNQ (5%) HTM4 H1: SEB1 (5%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTMV4 F4TCNQ (5%)
  • HIM HTM1 F4TCNQ (5%) HTM1 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTM2 F4TCNQ (5%) HTM2 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%)
  • HIM HTMV1 F4TCNQ (5%)
  • HTMV1 H2 TEG (10%)
  • ETM LiQ (50%)
  • Quantum efficiency at 10 mA / cm 2 Quantum efficiency at 10 mA / cm 2 .
  • the lifetime LD80 at 60 mA / cm 2 is significantly better in the inventive samples E1 (250 h), E2 (282 h) and E3 (260 h) than the reference samples V1 (125 h), V2 (216 h), V3 ( 170 h) and V4 (195 h).
  • Quantum efficiency at 10 mA / cm 2 Quantum efficiency at 10 mA / cm 2 .
  • the lifetime LD80 at 60 mA / cm 2 is significantly better in the inventive sample E4 (240 h) than the reference samples V5 (195 h).
  • the reference samples V6 (11, 7%) and V7 (20.3%) show partly considerably lower quantum efficiencies at 2 mA / cm 2 as the inventive samples E5 (21, 2%) and E6 (21, 8 %). Also, the lifetime (80%) at 20 mA / cm 2 of the inventive samples E5 (115 h) and E6 (105 h) is greater than in V6 (80 h) and V7 (100 h).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft bestimmte Fluorene, die Verwendung der Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, sowie eine elektronische Vorrichtung enthaltend wenigstens eine dieser Verbindungen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie eine Formulierung und Zusammensetzung enthaltend eine oder mehrere der Verbindungen.

Description

Verbindungen und Organische Elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue organische Verbindungen, die Verwendung von Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, sowie eine elektronische Vorrichtung enthaltend wenigstens eine der Verbin- düngen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen sowie Zusammensetzungen und Formulierungen enthaltend wenigstens eine der Verbindungen.
Die Entwicklung von funktionellen Verbindungen zur Verwendung in elek- tronischen Vorrichtungen ist aktuell Gegenstand intensiver Forschung. Ziel ist hierbei insbesondere die Entwicklung von Verbindungen, mit denen verbesserte Eigenschaften der elektrolumineszierenden Vorrichtungen in einem oder mehreren relevanten Punkten erzielt werden können, wie beispielsweise Leistungseffizienz, Lebensdauer oder Farbkoordinaten des emittierten Lichts.
Unter dem Begriff elektronische Vorrichtung werden gemäß der vorliegenden Erfindung unter anderem organische integrierte Schaltungen (OICs), organische Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organische Dünn- filmtransistoren (OTFTs), organische lichtemittierende Transistoren
(OLETs), organische Solarzellen (OSCs), organische optische Detektoren, organische Photorezeptoren, organische Feld-Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) verstanden.
Von besonderem Interesse ist die Bereitstellung von Verbindungen zur Verwendung in den zuletzt genannten, als OLEDs bezeichneten elektronischen Vorrichtungen. Der allgemeine Aufbau sowie das Funktionsprinzip von OLEDs ist dem Fachmann gut bekannt und unter anderem in
US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 1998/27 36 beschrieben.
Betreffend die Leistungsdaten von OLEDs sind noch weitere Verbesserungen erforderlich, insbesondere in Hinblick auf eine breite kommerzielle Verwendung, beispielsweise in Anzeigevorrichtungen oder als Licht-
BESTÄTIGUNGSKOPIE quellen. Von besonderer Bedeutung sind in diesem Zusammenhang die Lebensdauer, die Effizienz und die Betriebsspannung der OLEDs sowie die realisierten Farbwerte. Zudem ist es wünschenswert, dass die Verbindungen zur Verwendung als Funktionsmaterialien in elektronischen
Vorrichtungen eine hohe thermische Stabilität und eine hohe Glasüber- gangstemperatur aufweisen und sich unzersetzt sublimieren lassen.
In diesem Zusammenhang besteht insbesondere Bedarf an alternativen Lochtransportmaterialien. Bei Lochtransportmaterialien gemäß dem Stand der Technik steigt im Allgemeinen die Spannung mit zunehmender
Schichtdicke der Lochtransportschicht an. In der Praxis wäre häufig eine höhere Schichtdicke der Lochtransportschicht wünschenswert, dies hat jedoch oftmals eine höhere Betriebsspannung und schlechtere Leistungsdaten zur Folge. In diesem Zusammenhang besteht Bedarf an neuen Lochtransportmaterialien, die eine hohe Ladungsträgerbeweglichkeit aufweisen, so dass dickere Lochtransportschichten mit lediglich geringem Anstieg der Betriebsspannung realisiert werden können.
Im Stand der Technik wird die Verwendung von verschiedenen Fluorenen als Ladungstransportmaterial in elektronischen und elektrolumines- zierenden Vorrichtungen beschrieben.
In WO 2011/055493 werden sekundäre Amine offenbart, die mehrfach mit Fluorenen in Position 3 substituiert sind. jp 2008-34701 und WO 2007/072952 offenbaren Fluorene, die in Position 4 mit einer Amingruppe substituiert sind, wobei die Amingruppe selbst wieder mehrere Fluorene enthält.
WO 2010/110553 offenbart mit Amingruppen in Position 2, 3 oder 4 substituierte Fluorene, wobei die Amingruppen Carbazoigruppen enthalten.
In JP 05303221 werden Fluorene offenbart, die in Position 2 oder 4 mit einer Amingruppe substituiert sein können. Die Verbindungen mit der Amingruppe in Position 4 des Fluorens enthalten Phenyl-Reste. Die
Verbindungen werden als Photorezeptoren eingesetzt. Trotz der bereits bekannten Verbindungen besteht unverändert Bedarf an neuen Lochtransport- und Lochinjektionsmaterialien zur Verwendung in OLEDs. Insbesondere besteht Bedarf an Materialien, mit denen die oben genannten, hoch erwünschten Verbesserungen der Leistungsdaten und Eigenschaften der OLEDs erreicht werden können.
Ebenfalls besteht Bedarf an neuen Matrixmaterialien zur Verwendung in OLEDs sowie in anderen elektronischen Vorrichtungen. Insbesondere besteht Bedarf an Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sowie an Matrixmaterialien für Mixed-Matrix-Systeme, welche bevorzugt zu guter Effizienz, hoher Lebensdauer und geringer Betriebsspannung der elektronischen Vorrichtungen führen.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zu Grunde, elektro- luminesziernede Vorrichtungen und Verbindungen, welche sich zur
Verwendung in elektrolumineszierenden Vorrichtungen wie beispielsweise in fluoreszierenden oder phosphoresziereneden OLEDs eignen, bereitzustellen und welche insbesondere als Lochtransportmaterialien und/oder als Lochinjektionsmaterialien in einer Lochtransport- bzw. Exzitonen- blockierschicht oder als Matrixmaterial in eienr emittierenden Schicht eingesetzt werden können.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde überraschend gefunden, dass sich Verbindungen der unten angegebenen Formel (1) ausgezeichnet für die oben genannten Verwendungen in elektronischen und insbesondere in elektrolumineszierenden Vorrichtungen eignen.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Verbindung der allgemeinen Formel (1)
Figure imgf000005_0001
Formel (1) wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R4, CN, Si(R4)3, N02) P(=0)(R )2> S(=0)R4, S(=0)2R4, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=S, C=NR4, -C(=0)0-, -C(=0)NR4-,
P(=O)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren
Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
R2, R3 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich,
H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R4, CN, Si(R4)3, NO2, P(=O)(R4)2> S(=O)R4, S(=O)2R4, N(R )2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=S, C=NR4, -C(=0)0-,
-C(=0)NR4-, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 oder zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R5, CN, Si(R5)3, NO2) P(=O)(R5)2) S(=O)R5, S(=O)2R5, , N(R5)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R5C=CR5-, -CEC-, Si(R5)2, C=O, C=S, C=NR5, -C(=O)O-, -C(=O)NR5-,
P(=O)(R5), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischem oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R5 miteinander ein mono- oder polycyclisches,
aliphatisches, Ringsystem bilden können;
P> q- r
sind 0 oder 1 , wobei p + q + r = 1 gilt, bevorzugt ist p =1 oder r = 1 und ganz bevorzugt ist p = 1 ;
Zao, Z o, Z°o
sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gleich R3
Ζ Zbi , Zci sind gleich
Ar1
-B'— N
N 2
Ar ist eine Arylengruppe mit 6 bis 30 Ringatomen oder eine
Heteroarylengruppe mit 5 bis 30 Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, bevorzugt ist B'eine Arylengruppe mit 6 bis 30 Ringatomen oder eine mono- oder bicyclische Heteroarylengruppe mit 5 bis 30 Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, ganz bevorzugt eine Phenylen-, Biphenylen-, Terphenylen-, Naphthylen-, Pyridinylen-, Pyrimidinylen-, Pyrazinylen-,
Pyridazinylen-, Triazinylen-, Fluorenylen-, Dibenzofuranylen- oder Dibenzothiophenylengruppe, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, besonders bevorzugt eine Phenylen-, Biphenylen-, Terphenylen-, Naphthylen-, Dibenzofuranylen- oder Dibenzothiophenylengruppe, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, ganz besonders bevorzugt ist B' eine Phenylengruppe, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, insbesondere bevorzugt ist B' eine Phenylengruppe, die
unsubstituiert ist;
sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein Aromat mit 6 bis 60 Ringatomen oder ein Heteroaromat mit 5 bis 60 Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sind, substituiert sein können; wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluoren- gruppe enthalten muss; wobei zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe in Ar1 bzw. zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe in Ar2 zusätzlich kondensiert sein können, bevorzugt liegt keine zusätzliche
Kondensation vor, und wobei zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe in Ar1 zusätzlich durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, C(R6)2 oder - Si(R6)2- verbrückt sein können, wobei eine Verbrückung über -O-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- bevorzugt ist, bzw. zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe in Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, - S-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- verbrückt sein können, wobei eine
Verbrückung über -O-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- bevorzugt ist, wobei ganz bevorzugt ist wenn keine zusätzliche Verbrückung der Ringe aus in Ar1 und keine zusätzliche Verbrückung der Ringe in Ar2 vorliegt; dabei bedeutet eine Verbrückung der Ringe in Ar1 oder in Ar2 mit - O-, dass, beispielsweise, ein Dibenzofuran, entsteht; entsprechend kann durch Verbrückung mit -S-, beispielsweise, ein Dibenzo- thiophen entstehen; eine Verbrückung mit C(R6)2 kann dazu führen, dass, beispielsweise, eine weitere Fluorengruppe oder ein Indenofluorengruppe gebildet wird; eine Indenofluorengruppe kann gebildet werden, wenn ein Phenylfluoren mit der Gruppe C(R6)2 verbrückt wrd; und wobei ein aromatischer oder heteroaromatischer Ring aus Ar1 mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring aus Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, -Si(R6)2-. -NR6- oder -C(R6)2- verbrückt sein kann, wobei bevorzugt ist, wenn die Gruppe Ar1 nicht mit der Gruppe Ar2 verbrückt ist; und wobei weiterhin bevorzugt ist, wenn Ar1 und Ar2 mindestens zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe enthalten; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N02) P(=0)(R5)2, S(=0)R5, S(=0)2R5, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R5C=CR5-, -C=C-, Si(R5)2, C=O, C=S, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann.
Die obigen Definitionen machen deutlich, dass die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (1) in jedem Fall wenigstens eine Fluorengruppe in entweder der Gruppe Ar1 oder in der Gruppe Ar2 aufweist. Daher stellt der obige Zusatz„zusätzlich" in den Definitionen der Gruppen Ar1 und Ar2 klar, dass die in den Gruppen Ar1 und Ar2 wenigstens eine erforderliche
Fluorengruppe von den bevorzugten Ausführungsformen der unver- brückten Ringe in Ar1 und Ar2 ausgenommen wird, d.h., die Verbindunge der Formel (1) enthält in jedem Fall wenigstens eine Fluorengruppe in entweder Ar1 oder in Ar2.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten sowohl Ar1 und Ar2 jeweils eine Fluorengruppe.
Ganz bevorzugt ist, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (1) in den Gruppen Ar1 und Ar2 keine Carbazole enthält, wobei noch mehr bevorzugt ist, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (1) gar keine Carbazole enthält.
In einer ganz bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält nur eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform enthält die Verbindung der Formel (1) keine benzannelierten Phenyle mit mehr als 12 verbundenen aromatischen Ringatomen. Unter benzannelierten Phenyle werden vorliegend Gruppen Verstanden, die durch Kondensation zweier oder mehrer Benzole erhalten werden. Dazu zählen, beispielsweise, Naphthalyl- , Anthracenyl-, Tetracenyl-, Pentacenyl- und Pyrenylgruppen.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform enthält die Verbindung der Formel (1) keine kondensierten aromatischen Gruppen mit mehr als 13 verbundenen Ringatomen. Ferner bevorzugt ist, wenn die Verbindung der Formel (1) keine
kondensierten aromatischen Gruppen mit mehr als 13 verbundenen
Ringatomen und keine kondensierten heteroaromatischen Gruppen mit mehr als 13 verbundenen Ringatomen enthält, wobei noch bevorzugter ist, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (1) gar keine keine
kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen enthält.
Die Fluorene in der Verbindung der Formel (1) zählen dabei nicht zu den kondensierten aromatischen Gruppen, da zwei Phenyl an eine
aliphatischen Ring kondensiert wurden.
Unter verbundenen Ringatomen werden vorliegend solche verstanden, die ausschließlich über Ringbindungen miteinander verbunden sind. Insofern weist 2-Phenyl-Naphthalin einen Ring (Phenylring) mit 6 verbundenen Ringatomen und einen Ring mit 10 verbundenen Ringatomen auf. 2- Phenyl-Naphthalin weist daher maximal 10 verbundene Ringatome auf. 2- Naphtylanthracen weist dementsprechend 14 verbundene Ringatome auf.
Die Zählweise am Fluoren ist dabei wie folgt festgelegt.
Figure imgf000011_0001
Eine Arylgruppe (Aromat) im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe (Heteroaromat) im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind
bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Dies stellt die grundlegende
Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben, beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese.
Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher hetero- aromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder
Carbazol verstanden. Ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden
Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben
genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol,
Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxa- zol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4- Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5- Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Unter einer Aryloxygruppe gemäß der Definition der vorliegenden
Erfindung wird eine Arylgruppe, wie oben definiert, verstanden, welche über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Eine analoge Definition gilt für Heteroaryloxygruppen. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind
bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3- hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C- oder N-
Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie
Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin,
Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren,
Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzo- thiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo- 7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benz- imidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthro- xazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5- Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzo- carbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclo- hexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Tri- fluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluor- ethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenyl- thio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinyl- thio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn B' in der Verbindung nach Formel (1) eine o-Phenylen-, m-Phenylen- oder p-Phenylengruppe, eine 1 ,4-Naphthylen-, 2,4-Naphthylen-, 1 ,5-Naphthylen- oder 2,6-Naphthylengruppe, eine 2,8-Di- benzofuranylengruppe oder eine 2,8-Dibenzothiophenylengruppe ist, oder eine 2,7-Fluorengruppe wobei ganz bevorzugt ist, wenn B' eine o- Phenylen-, m-Phenylen- oder p-Phenylengruppe und ganz besonders bevorzugt ist, wenn B' eine p-Phenylengruppe ist, wobei die Gruppen mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, die bei jedem Auftreten gleich oder verschieden sein können, wobei bevorzugt ist, wenn die Gruppen unsubstituiert sind.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)
Figure imgf000015_0001
Formel (2) wobei für die verwendeten Indices und Symbole obige Definitionen gelten.
Weiterhin bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind.
Weiterhin ganz bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind, sind
Weiterhin ganz besonders bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R1 bei jedem Auftreten gleich eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können, wobei insbesondere bevorzugt ist, wenn R1 eine Methyl-, Ethyl-, n-/i-Propyl- oder n-/i-/t-Butylgruppe ist.
Schließlich ist weiterhin ganz besonders bevorzugt eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen ist, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei das Ringsystem insbesondere bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Pyridylgruppe. Die beiden in Position 9 des Fluorens befindichen Reste R können gleich oder verscheiden sein, wobei bevorzugt ist, wenn sie gleich sind.
Weiterhin bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, ausgewählt ist aus H, D, F, Cl, Br, I, N(R5>2, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralky Ig ruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können;
Weiterhin ganz bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder (2), dadurch charakterisiert, dass R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, ausgewählt ist aus H, D, F, Cl, Br, I, N(R5>2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. ln einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1), die dadurch charakterisiert ist, dass R2 gleich H ist.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1), die dadurch charakterisiert ist, dass R2 eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist. In noch einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel
(1) , die dadurch charakterisiert ist, dass R2 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt. Weiterhin bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) oder
(2) , dadurch charakterisiert, dass R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus H, D, F, Cl, Br, I, N(R5)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (1a)
Figure imgf000019_0001
wobei obige Definitionen für die verwendeten Symbole und Indices, sowie die hierin beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen gelten.
Ganz bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (2a)
Figure imgf000019_0002
Formel (2a) wobei obige Definitionen für die verwendeten Symbole und Indices, die hierin beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen gelten.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (3)
Figure imgf000019_0003
Formel (3) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten. ln einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (4)
Figure imgf000020_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
Wenn sich das Amin mit den Gruppen Ar1 und Ar2 in der Position 3 des Fluorens befindet ist besonders bevorzugt, wenn die Gruppe Ar1 bzw. die Gruppe Ar2 keine Verbrückung über Sauerstoff aufweist, da die Verwendung dieser Verbindungen in OLEDs zu besonders vorteilhaften Leistungsdaten führen.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (5)
Figure imgf000020_0002
Formel (5) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer ganz bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende
Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (6)
Figure imgf000021_0001
Formel (6) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer weiterhin ganz bevorzugten Ausführungsform betrifft die
vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (7)
Figure imgf000021_0002
Formel (7) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer weiterhin ganz bevorzugten Ausführungsform betrifft die
vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (8)
Figure imgf000021_0003
Formel (8) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (9)
Figure imgf000022_0001
Formel (9) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer weiterhin ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (10)
Figure imgf000022_0002
Formel (10) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer weiterhin ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (11)
Figure imgf000022_0003
Formel (1 ) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten. ln einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform betrifft die
vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (12)
Figure imgf000023_0001
Formel (12) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten.
In einer weiterhin insbesondere bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (13)
Figure imgf000023_0002
Formel (13) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten. In einer weiterhin insbesondere bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (14)
Figure imgf000023_0003
Formel (14) wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten. Weiterhin bevorzugt ist eine Verbindung der oben angegebenen Formeln (1) bis (14) in denen B' ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (15) bis (36b), wobei diese Gruppen noch durch ein oder mehrere voneinander unabhängige Reste R4 substituiert sein können und wobei R4 wie oben angegeben definiert ist.
Figure imgf000024_0001
Formel (15) Formel (16) Formel (17)
Figure imgf000024_0002
Formel (18) Formel (19) Formel (20)
Figure imgf000024_0003
Formel (21) Formel (22) Formel (23)
Figure imgf000024_0004
Formel (24) Formel (25) Formel (26)
Figure imgf000025_0001
Formel (27) Formel (28) Formel (29)
Figure imgf000025_0002
Formel (30) Formel (31) Formel (32)
Figure imgf000025_0003
Formel (36) Formel (36a) Formel (36b) wobei die gestrichelten Linien die Verknüpfungspositionen kennzeichnen.
Ganz bevorzugt ist eine Verbindung der oben angegebenen Formeln (1) bis (14) in denen B' ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (15) bis (36b), wobei diese Gruppen in einer ganz besonders bevorzugten
Ausführungsform unsubstituiert sind.
Ganz besonders bevorzugt ist eine Verbindung der oben angegebenen Formeln (1) bis (14) in denen B' den Formeln (15) bis (17) entspricht, wobei diesen Gruppen bevorzugt unsubstituiert ist. Bevorzugt sind Ar1 und Ar2 bevorzugt ausgewählt aus einer Phenyl-, Phenyl-Pyridyl-, Phenyl-Naphthyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Quarter- phenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei zwei der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe in Ar1 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können bzw. zwei der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe in Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S- -, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können, wobei bevorzugt ist, wenn keine zusätzliche
Verbrückung vorliegt, und wobei ein aromatischer oder heteroaromatischer Ring aus Ar1 mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring aus Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, -Si(R6)2-. -NR6- oder -C(R6)2- verbrückt sein kann, wobei unverbrückte Gruppen Ar1 und Ar2 bevorzugt sind und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
In einer ganz bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Ar1 und Ar2 ausgewählt aus der folgenden Gruppen der Formeln (37) bis (122g), die mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein können und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Figure imgf000026_0001
Formel (37) Formel (38) Formel (39)
Figure imgf000026_0002
Formel (40) Formel (41) Formel (42)
Figure imgf000027_0001
Formel (43) Formel (44) Formel (45)
Figure imgf000027_0002
Formel (46) Formel (47) Formel (48)
Figure imgf000027_0003
Formel (49) Formel (50) Formel (51)
Figure imgf000027_0004
Formel (52) Formel (53) Formel (54)
Figure imgf000028_0001
Formel (55) Formel (56) Formel (57)
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
Formel (67) Formel (68) Formel (69)
Figure imgf000029_0002
Formel (70) Formel (71) Formel (72)
Figure imgf000029_0003
Formel (79) Formel (80) Formel (81)
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0003
Figure imgf000030_0004
Figure imgf000030_0005
Formel (94) Formel (95) Formel (96)
Figure imgf000031_0001
Formel (97) Formel (98) Formel (99)
Figure imgf000031_0002
Formel (100) Formel (101) Formel (102)
Figure imgf000031_0003
Formel (106) Formel (107) Formel (108)
Figure imgf000031_0004
Formel (109) Formel (110) Formel (111)
Figure imgf000031_0005
Formel (112) Formel (113) Formel (114)
Figure imgf000032_0001
Formel (115) Formel (116) Formel (117)
Figure imgf000032_0002
Formel (120)
Formel (122a)
Figure imgf000032_0003
Formel (122b) Formel (122c) Formel (122d)
Figure imgf000032_0004
Formel (122e) Formel (122f) Formel (122g) wobei die gestrichelte Linie die Verknüpfungsposition zum Stickstoffatom kennzeichnet.
Die wenigstens eine Fluorengruppe der Gruppen Ar1 und Ar2 ist in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung direkt an das Stickstoffatom der Gruppen Zai, Zbi oder Zc, gebunden. Ganz bevorzugt ist, wenn die wenigstens eine Fluorengruppe der Gruppen Ar1 und Ar2 über dessen Positionen 1 , 2, 3 und 4 an das Stickstoffatom der Gruppen Zai, Zb oder Zci gebunden ist, wobei die Bindung über die Position 2 ganz besonders bevorzugt ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer bevorzugten Ausführungsform eine Verbindung der allgemeinen Formel (6), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass R i
bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
R2
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen jst, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4
substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; gleich H, D, F, Cl, Br, I, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine
Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können;
ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (15) bis (36), bevorzugt (15) bis (17), wobei diese Gruppen noch durch ein oder mehrere voneinander unabhängige Reste R4 substituiert sein können und wobei R4 wie oben angegeben definiert ist;
Ar1, Ar2
eine Phenyl-, Phenyl-Pyridyl-, Phenyl-Naphthyl-, Biphenyl-,
Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei zwei der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe in Ar1 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S- -, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können bzw. zwei der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe in Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können, wobei bevorzugt ist, wenn keine zusätzliche Verbrü- ckung vorliegt, und wobei ein aromatischer oder heteroaromatischer Ring aus Ar1 mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring aus Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, -Si(R6)2-, -NR6- oder - C(R6)2- verbrückt sein kann, wobei unverbrückte Gruppen Ar1 und Ar2 bevorzugt sind und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer ganz bevorzugten Ausführungs- form eine Verbindung der allgemeinen Formel (6), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass
R1
bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen ist, wobei die genannte Gruppe mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
R2
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4
substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann;
R3
gleich H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R3 gleich H
insbesondere bevorzugt ist;
B'
eine Phenylengruppe ist; , ΑΓ2
eine Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei die Ringe in Ar1 und Ar2 unverbrückt sind, insbesondere bevorzugt sind Ar1 und Ar2 eine Biphenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein kann und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform eine Verbindung der allgemeinen Formel (6), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass
bei jedem Auftreten gleich ist und eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt eine Methylgruppe oder Ethylgruppe, ist, wobei die genannte Gruppe mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann oder eine Phenyl-, Biphenyl, Pyridylgruppe, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, darstellt, wobei die beiden Alkylgruppen nach R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei
Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann;
gleich H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R3 gleich H
insbesondere bevorzugt ist;
B'
eine Phenylengruppe ist; Ar1, Ar2
eine Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei die Ringe in Ar1 und Ar2 unverbrückt sind, insbesondere bevorzugt sind Ar1 und Ar2 eine Biphenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein kann und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Besonders bevorzugt ist folglich eine Verbindung der allgemeinen Formel (123)
Figure imgf000037_0001
Formel (123) wobei x gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist und wobei y gleich 0, 1, 2 oder 3 ist.
Weiterhin bevorzugt ist auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (124)
Figure imgf000038_0001
Formel (124)
Noch bevorzugter ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (125)
Figure imgf000038_0002
Formel (125)
Noch mehr bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (126)
Figure imgf000039_0001
Formel (126)
Und noch mehr bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (127)
Figure imgf000039_0002
Formel (127)
Schließlich stellt die Verbindung der folgenden Formel (128) eine
insbesonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar
Figure imgf000040_0001
Formel (128)
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform eine Verbindung der allgemeinen Formel (8), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass
bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
R
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; gleich H, D, F, Cl, Br, I, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine
Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkyl- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können;
ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (15) bis (36), bevorzugt (15) bis (17), wobei diese Gruppen noch durch ein oder mehrere voneinander unabhängige Reste R4 substituiert sein können und wobei R4 wie oben angegeben definiert ist; r2
eine Phenyl-, Phenyl-Pyridyl-, Phenyl-Naphthyl-, Biphenyl-,
Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe in Ar1 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S-, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können bzw. zwei der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe in Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, -S- -, C(R6)2 oder -Si(R6)2- zusätzlich verbrückt sein können, wobei bevorzugt ist, wenn keine zusätzliche
Verbrückung vorliegt, und wobei ein aromatischer oder
heteroaromatischer Ring aus Ar1 mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring aus Ar2 durch eine bivalente Gruppe -O-, - S-, -Si(R6)2-, -NR6- oder -C(R6)2- verbrückt sein kann, wobei unverbrückte Gruppen Ar1 und Ar2 bevorzugt sind und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer ganz bevorzugten Ausführungsform eine Verbindung der allgemeinen Formel (8), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass
R1
bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen ist, wobei die genannte Gruppe mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei die beiden
Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei Spirobifluorene ausgeschlossen sind; R2
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4
substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann;
R3
gleich H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R3 gleich H
insbesondere bevorzugt ist;
B'
eine Phenylengruppe ist; Ar1, Ar2
eine Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei die Ringe in Ar1 und Ar2 nicht zusätzlich verbrückt sind, insbesondere bevorzugt sind Ar1 und Ar2 eine Biphenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein kann und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform eine Verbindung der allgemeinen Formel (8), wobei für die verwendeten Symbole gilt, dass
R
bei jedem Auftreten gleich ist und eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt eine Methylgruppe oder Ethylgruppe, ist, wobei die genannte Gruppe mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann oder eine Phenyl-, Biphenyl, Pyridylgruppe, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, darstellt, wobei die beiden Alkylgruppen nach R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiroverbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei
Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
gleich H, eine geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen ist, wobei die Gruppen durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; R
gleich H oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R3 gleich H
insbesondere bevorzugt ist;
B'
eine Phenylengruppe ist;
Ar1, Ar2
eine Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- oder Quarterphenylgruppe sind, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein können, wobei die Ringe in Ar1 und Ar2 nicht zusätzlich verbrückt sind, insbesondere bevorzugt sind Ar1 und Ar2 eine Biphenylgruppe, die mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sein können, substituiert sein kann und wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthält.
In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Verbindungen der allgemeinen Formel (1) dadurch charakterisiert, dass es sich um Monoaminverbindungen handelt.
Besonders bevorzugt ist folglich eine Verbindung der allgemeinen Formel (129)
Figure imgf000045_0001
Formel (129) wobei x gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist und wobei y gleich 0, 1 , 2 oder 3 ist.
Weiterhin bevorzugt ist auch eine Verbindung der allgemeinen Formel (130)
Figure imgf000045_0002
Formel (130)
Noch bevorzugter ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (131)
Figure imgf000046_0001
Formel (131)
Noch mehr bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (132)
Figure imgf000046_0002
Formel (132)
Und noch mehr bevorzugt ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (133)
Figure imgf000047_0001
Formel (133)
Schließlich stellt die Verbindung der folgenden Formel (134) eine
insbesonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar
Figure imgf000047_0002
Formel (134)
Das folgende Reaktionsschema zeigt einen bevorzugten Syntheseweg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1). Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen wird die Fluoren- Verbindung A zuerst durch dem Fachmann geläufigen Methoden (wie zum Beispiel Boronierung und Suzuki-Kupplung) in eine Verbindung B umgewandelt und nach einer Buchwald-Kupplung mit einem Amin C der Formel Ar'-NH-Ar2 weiter zu der erfindungsgemäßen Verbindung umgesetzt.
Figure imgf000048_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indices obige Definitionen gelten und wobei
Y eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen, ist;
Xao, Xbo, X°o gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gleich R3 und
Xa , Xbi , Xci sind gleich -B'-Y, wobei Y eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, sind.
Ein anderer bevorzugter Syntheseweg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird im folgenden Reaktionsschema dargestellt. Der Syntheseweg umfasst zwei Kupplungsreaktionen: zunächst wird das das Fluoren-Verbindung B in einer ersten Buchwald-Kupplung mit einem Amin D der Formel Ar1-NH2 umgesetzt. Schließlich erfolgt eine zweite Buchwald-Kupplung mit einer Verbindung F, beispielsweise mit einer Bromaryl-Verbindung.
Figure imgf000049_0001
wobei Y wieder eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen, ist;
und wobei
XXao, XXbo,X X°o gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gleich R3 und XX XX XXC ! gleich -B'-NH-Ar1 sind.
Ein anderer bevorzugter Syntheseweg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung wird im folgenden Reaktionsschema dargestellt. Hierzu wird die Fluoren-Verbindung A nach einer dem Fachmann geläufigen C-C Kupplungsmethoden (wie zum Beispiel Suzuki-Kupplung) zu der erfindungsgemäßen Verbindung umgesetzt
Figure imgf000050_0001
Das folgende Schema zeigt einen weiteren bevorzugten Syntheseweg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung. Hierzu dienen Benzo- chromenone H als Ausgangspunkt. Die Addition von einem Organometallo- Reagenz beispielweise Grignard- oder Organolithium-Reagenz und anschließende säurekatalysierte Cyclisierung des intermediären Alkoholats führt zu dem entsprechenden 4-Hydroxy-Fluoren I. Anschließend wird die Hydroxygruppe in eine Abgangsgruppe Y bzw. -B'-Y (=Xai), beispielweise in ein Triflat (TfO) oder ein Halogenid (bevorzugt Br oder Cl), umgewandelt und nach einer dem Fachmann geläufigen Methode (C-C-Kuplung wie Zusuki-, Negishi-, Yamamoto-, Grignard-Cross-, Stille-, Heck-Kupplung, etc.; C-N-Kupplung wie Buchwald- Kupplung) weiter zu der
erfindungsgemäßen Verbindung umgesetzt, wobei eine Buchwald
Kupplung oder eine Suzuki Kupplung bevorzugt sind. Im Fall von Xai ist selbstverständlich lediglich Y die Abgangsgruppe.
Figure imgf000051_0001
wobei die verwendeten Indizes wie oben angegeben definiert sind und B für ein Boratom steht.
Hiedurch lassen sich Fluorene darstellen, die das Amin in der bevorzugten Position 4 aufweisen.
Ganz analog hierzu können erfindungsgemäße Fluorene dargestellt werden, die das Amin in Position 1 des Fluorens haben.
Figure imgf000052_0001
Die für die Suzuki-Kupplung eingesetzten Boronsäureester mit den Gruppen R sind dem Fachmann gut bekannt.
Synthesewege für die Ausgangs- und Zwischenverbindungen A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K und L. welche in der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind dem Fachmann geläufig. Weiterhin werden in den Ausführungsbeispielen einige explizite Syntheseverfahren im Detail dargestellt.
Bevorzugte Kupplungsreaktionen zur Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel (1) sind Buchwald-Kupplungen und Suzuki- Kupplungen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle exemplarisch aufgeführt.
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Formel (A-1) Formel (A-2)
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Formel (A-4) Formel (A-5)
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Formel (A-10) Formel (A-11) Formel (A-12)
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Formel (A-25) Formel (A-26) Formel (A-27)
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Formel (A-28) Formel (A-29) Formel (A-30)
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Figure imgf000056_0002
Formel (A-34) Formel (A-35) Formel (A-36)
Figure imgf000056_0003
Formel (A-37) Formel (A-38) Formel (A-39)
Formel (A-40) Formel (A-41)
Formel (A-43) Formel (A-44)
Figure imgf000057_0001
Formel (A-46) Formel (A-47) Formel (A-48)
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Formel (A-49) Formel (A-50) Formel (A-51)
Figure imgf000058_0002
Formel (A-52) Formel (A-53) Formel (A-54)
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Formel (A-55) Formel (A-56) Formel (A-57)
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Formel (A-59) Formel (A-60) Formel (A-61)
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Die oben beschriebenen Verbindungen der Formel (1) können mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester substituiert werden. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C-C- Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen in Formel (1) möglichen Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (1) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder
Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser
Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht- konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (1) ddirekt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formeln (1) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein. Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (1) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für
Verbindungen gemäß Formel (1) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026), Spirobi- fluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689 oder
WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß
WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß
WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder
WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe
Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (1) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der
Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und
WO 2004/037887, im Detail beschrieben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendri- mere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36;
Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20
(Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6; WO 2002/067343 A1 und WO 2005/026144 A1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Polymere, Oligomere und
Dendrimere können mit anderen organisch funktionellen Materialien, die in elektronischen Vorrichtungen verwendet werden, als Zusammensetzungen eingesetzt werden. Dem Fachmann ist hierbei eine Vielzahl möglicher organisch funktioneller Materialien aus dem Stand der Technik bekannt.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (1) oder wenigstes ein erfindungsgemäßes Polymer, Oligomer oder Dendrimer und wenigstens ein weiteres funktionelles Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern,
phosphoreszierenden Emittern, Host Materialien, Matrix-Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien,
Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronenblockier- materialien, Loch-blockiermaterialien und p-Dotanden.
Bevorzugt sind dabei Zusammenetzungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (1) oder wenigstes ein erfindungsgemäßes Polymer, Oligomer oder Dendrimer und wenigstens ein weiteres organisches Halbleitermaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elektronentransportmaterialien.
Weiterhin bevorzugt sind Zusammenetzungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (1) oder wenigstes ein erfindungsgemäßes Polymer, Oligomer oder Dendrimer und
wenigstens ein weiteres organisches Halbleitermaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lochtransportmaterialien.
Weiterhin bevorzugt sind Zusammenetzungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (1 ) oder wenigstes ein erfindungsgemäßes Polymer, Oligomer oder Dendrimer und
wenigstens einen p-Dotanden.
Weiterhin bevorzugt sind Zusammenetzungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (1 ) oder wenigstes ein erfindungsgemäßes Polymer, Oligomer oder Dendrimer und
wenigstens ein weiteres organisches Halbleitermaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus der Matrixmaterialien. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Miniemulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Miniemulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1), eine Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder
mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (1) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO 2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben.
Geeignete und bevorzugte Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-tetra- methylbenzol, 1-Methylnaphtalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5- Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecyl- benzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzyl ether, Diethylenglycolbutylmethylether,
Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylen- glycoldimethylether, Diethylen-glycolmonobutylether, Tripropylen- glycoldimethylether, Tetraethylenglycol-dimethylether, 2-lsopropyl- naphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1- Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (z.B. OLEDs oder OLECs ). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer
Verbindung der Formel (1) in einer elektronischen Vorrichtung, bevorzugt in einer lochtransportierenden und/oder in einer emittierenden Schicht.
Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung ist bevorzugt gewählt aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen
Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs),
organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs, LECs oder LEECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs). Besonders bevorzugt sind die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, ganz besonders bevorzugt die OLECs und OLEDs und insbesondere bevorzugt die OLEDs. Gegenstand der Erfindung sind, wie bereits oben ausgeführt, elektronische Vorrichtungen, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1). Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen. Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen und gannz besonders bevorzugt sind OLEDs enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) enthält.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind
Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in solchen Vorrichtungen in einer
Lochtransportschicht, einer emittierenden Schicht und/oder in einer anderen Schicht vorhanden sein. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (1) in einer elektrolumineszierneden Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in einer emittierenden Schicht, verwendet werden. Die Verbindung gemäß Formel (1) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere fluoreszierende Dotanden eingesetzt werden.
Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spinverbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Als phosphoreszierende Dotanden (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373 und
US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (1) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen. Explizite Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen können weiterhin der folgenden Tabelle entnommen werden.
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In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die Verbindungen werden dann bevorzugt in einer Lochtransportschicht, eine Elektronblockierendenschicht und/oder in einer
Lochinjektionsschicht eingesetzt. Eine Lochinjektionsschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die zwischen der Lochinjektionsschicht und der Emissionsschicht liegt. Die Lochtransportschicht kann direkt an die Emissionschicht angrenzen. Wenn die Verbindungen gemäß Formel (1) als Lochtransportmaterial oder als Lochinjektionsmaterial verwendet werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie mit Elektronenakzeptor-Verbindungen dotiert sind (p-Doping), beispielsweise mit F -TCNQ, F6-TNAP oder mit Verbindungen, wie sie in EP 1476881 oder EP 1596445 beschrieben werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Verbindung gemäß Formel (1) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaaza- triphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben, verwendet.
Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer separaten Schicht eingesetzt.
Werden die Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen in der Lochtransportschicht eingesetzt werden.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) als emittierende Materialien ein- gesetzt. Die Verbindungen werden hierzu bevorzugt in einer Emissionsschicht eingesetzt. Die Emissionsschicht enthält neben wenigstens einer der Verbindungen nach der allgemeinen Formel (1) weiterhin wenigstens ein Host Material. Dabei kann der Fachmann aus den bekannten Hostmaterialien ohne Schwierigkeiten und ohne erfinderisch zu sein auswählen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist. Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und 50.0 Vol.- %, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und
15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme um- fassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronentrans- portierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix- Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem
Verhältnis von :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1:10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung
WO 2010/108579 enthalten.
Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen, bevorzugt einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden. Allgemein werden Mixed-Matrix-Systeme bevorzugt in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.
Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende Dotanden, je nachdem welche Art von Dotand im mixed-Matrix-System eingesetzt wird.
Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Mixed- Matrix-Systemen sind die in der obenstehenden Tabelle aufgeführten phosphoreszierenden Dotanden.
Unter p-Dotanden werden hierin Oxidationsmittel, d.h. Elektronenakzeptoren verstanden. Bevorzugte Beispiele für p-Dotanden sind F4- TCNQ, Fe-TNAP, NDP-2 (Fa. Novaled), NDP-9 (Fa. Novaled), Chinone (z.B. EP 1538684 A1 , WO 2006/081780 A1 , WO 2009/003455 A1 ,
WO 2010/097433 A1), Radialene (z.B. EP 1988587 A1 , US 2010/102709 A1 , EP 2180029 A1 , WO 2011 /131185 A1 , WO 2011134458 A1 ,
US 2012/223296 A1), S-haltige Übergangsmetallkomplexe (z.B.
WO 2007/134873 A1 , WO 2008/061517 A2, WO 2008/061518 A2,
DE 102008051737 A1 , WO 2009/089821 A1 , US 2010/096600 A1), Bisimidazole (z.B. WO 2008/138580 A1), Phthalocyanine (z.B.
WO 2008/058525 A2), Bora-Tetraazapentalene (z.B. WO 2007/115540 A1) Fullerene (z.B. DE 102010046040 A1) und Hauptgruppenhalogenide (z.B. WO 2008/128519 A2). lm Folgenden werden die in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen in den betreffenden Funktionen bevorzugt eingesetzten Materialien aufgeführt.
Bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein konden- siertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracen- amine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine
Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, kommen neben den erfindungsgemäßen Verbindungen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylen- vinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der poly- podalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atrop- isomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß
WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthra- cen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen aromatische Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US 2005/0069729, Carbazol- derivate (z. B. CBP, Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß
WO 2011/088877 und WO 2011/128017, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder
WO 2008/056746, Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder
WO 2010/006680, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253, Oligophenylene, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746,
Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578,
Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß
WO 2010/054730 und Aluminiumkomplexe, z. B. BAIQ.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der
erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen
Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden. Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine
Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbo- nate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.).
Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die
Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/ΝϊΟχ, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10~5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (1) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als
Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
Vorrichtungen enthaltend die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können sehr vielseitig eingesetzt werden. So können, beispielsweise, elektrolumineszierende Vorrichtuungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach der allgemeinen Formel (1) in Displays für Fernseher, Mobiltelefone, Computer und Kameras eingesetzt werden. Die
Vorrichtungen können aber auch in Beleuchtungsanwendungen verwendet werden. Weiterhin können elektrolumineszierende Vorrichtungen, z. B. in OLEDs oder OLECs, enthaltend wenigstens eine der Verbindung nach der allgemeinen Formel (1) in der Medizin oder Kosmetik zu Phototherapie genutzt werden. Somit kann eine Vielzahl von Erkrankungen (Psoriasis, atopische Dermatitis, Inflammation, Akne, Hautkrebs etc.) oder die
Vermeidung sowie Reduktion von Hautfaltenbildung, Hautrötung und Hautalterung behandelt werden. Weiterhin können die lichtemittierenden Vorrichtungen dazu genutzt werden, um Getränke, Speisen oder Lebens- mittel frisch zu halten oder um Geräte (bspw. medizinische Geräte) zu sterilisieren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich sehr gut für den Einsatz in einer Lochtransportschicht oder einer Lochinjektionsschicht in elektronischen Vorrichtungen, wie beispielsweise in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere aufgrund ihrer hohen Lochbeweglichkeit. Dabei eignen sie sich insbesondere auch für die Verwendung in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende emittierende Schicht angrenzt, da die erfindungsgemäßen
Verbindungen nicht die Lumineszenz löschen. 2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter führen zu sehr hohen Effizienzen sowie zu langen Lebensdauern. Dies gilt
insbesondere, wenn die Verbindungen als Matrixmaterial zusammen mit einem weiteren Matrixmaterial und einem phosphoreszierenden Emitter eingesetzt werden.
3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, führen zu hohen Effizienzen und zu steilen Strom-Spannungs-Kurven mit niedrigen Einsatz- und
Betriebsspannungen.
4. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere eingesetzt als Lochtransportoder Lochinjektionsmaterial führt zu hohen Effizienzen, geringen Betriebspannungen sowie zu langen Lebensdauern.
5. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine relativ niedrige Sublimationstemperatur, eine hohe Temperaturstabilität sowie eine hohe Oxidationsstabilität und eine hohe Glasübergangtemperatur auf, was sowohl für die Prozessierbarkeit, beispielweise aus Lösung oder aus der Gasphase, als auch für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen vorteilhaft ist.
6. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine hohe
Oxidationsstabilität auf, was sich insbesondere positiv auf die
Handhabung dieser Verbindungen sowie auf die Lagerstabilität für Lösungen auswirkt.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbesondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.
Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Beispiele
Beispiel 1
Synthese von Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-[4-(9- methyl-9-phenyl-9H-fluoren-4-yl)-phenyl]-amin (1-1) sowie der
Verbindungen (1-2) bis (1-7)
Figure imgf000087_0001
Ausgangsmaterial: 4-Bromo-9-methyl-9-diphenyl-9H-fluoren
50 g (157 mmol) 2,2'-Dibromo-biphenyl werden in einem ausgeheizten Kolben in 500 ml_ getrocknetem THF gelöst. Die Reaktionsmischung wird auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 63 ml_ einer 2,5 M Lösung n-BuLi in Hexan (157 mmol) langsam zugetropft (Dauer: ca 1 Stunde). Der Ansatz wird 1 h bei -70°C nachgerührt. Anschließend werden 18,9 g Acetophenon (119 mmol) in 100 ml_ THF gelöst und bei -70°C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt, mit NH4CI gequencht und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 510 mL Essigsäure versetzt und anschließen werden 100 mL rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 4 h auf dieser Temperatur gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Der Rückstand wird im Vakuum bei 40°C getrocknet. Ausbeute beträgt 48 g (121 mmol) (77% der Theorie)
4,4,5,5-Tetramethyl-2-(9-methyl-9-phenyl-9H-fluoren-4-yl)- [1 ,3,2]dioxaborolan
50 g (125 mmol) des 4-Brom-fluorenderivats, 38,3 g (150 mmol)
Bis(pinacolato)diboran und 35 g (378 mmol) Kalliumacetat werden in 700 mL Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 3.08 g
(3,78 mmol) 1,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocen-dichloropalladium(ll) Komplex mit DCM gegeben. Die Reaktionsmischung wird 14 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird die organische Phase
abgetrennt, dreimal mit 400 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert (42 g, 75% Ausbeute).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt Produkt Ausbeute
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000089_0001
Zwischenstufe: Biphenyl-4-yl-(4-chloro-phenyl)-(9,9-dimethyl-9H- fluoren-2-yl)-amin
Figure imgf000089_0002
40 g Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amin (111 mmol) und 26,4 g 4-Chlor-iodbenzol (111 mmol) werden in 700 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 4,43 mL (4.42 mmol) einer Tri-tert-Butylphosphin 1 M-Lösung und 0,5 g (2,21 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend werden 15,9 g Natrium-tert- butylat (186 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 12 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 44,5 g (85% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000090_0001
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0001
Synthese der Verbindung (1 -1 )
20 g (44 mmol) 4-Fluoren-pinacolboronester Derivat, 20,8 g (44 mmol) des Chlor-Derivats und 13,4 g Caesiumfluorid (88,1 mmol) werden in 265 ml_ Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 3,9 g (5,28 mmol) Palladium dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die
Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 100 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockne eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und
abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 26,5 g (80% d. Th). Synthese der Verbindungen (1-2) bis (1-15)
Analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Synthese von Verbindung (1-1) werden auch die folgenden Verbindungen (1-2) bis (1-15) hergestellt.
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001

Figure imgf000096_0001
25
30
35 Beispiel 2
Synthese der Verbindung [4-(7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H- fluoren-4-yl)-phenyl]-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-amin (2-1) sowie der Verbindungen (2-2) bis (2-5)
Figure imgf000097_0001
(2-1)
8-Dibenzofuran-4-yl-benzo[c]chromen-6-on
30.0 g (142 mmol) Dibenzofuran-4-Boronsäure, 32 g (142 mmol) 8-Chloro- benzo[c]chromen-6-on (CAS: 742058-81-7) und 43 g Caesiumfluorid (283 mmol) werden in 800 ml_ Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 12.5 g (17 mmol) Palladium dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 100 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/T oluol umkristallisiert Die Ausbeute beträgt 45 g (88% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000098_0001
7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-ol
25.4 g (70 mmol) 8-Dibenzofuran-4-yl-benzo[c]chromen-6-on werden in einem ausgeheizten Kolben in 340 mL getrocknetem THF gelöst. Die Lösung wird mit N2 gesättigt. Die klare Lösung wird auf -10°C abgekühlt und dann werden 70 mL (210 mmol) einer 3M-Phenhylmagnesiumbromid Lösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird langsam auf
Raumtemperatur erwärmt und dann mit Essigsäureanhidrid gequencht (70 mmol). Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Essigester und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und einrotiert. Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 310 ml Essigsäure versetzt und anschließen werden 70 ml rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 4 h auf dieser Temperatur gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Der
Rückstand wird im Vakuum bei 40°C getrocknet. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit (Heptane: Essigsester, 1 :1) erhält man 26 g (75% der Theorie)
Analog dazu werden folgende bromierten Verbindungen hergestellt:
Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000099_0001
Figure imgf000100_0001
(9,9-Dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-phenyl]-amin
32,1 g (81 ,1 mmol) des 4-chloro-phenylamin derivates, 20,6 g (81 ,1 mmol) Bis(pinacolato)diboran und 13,5 g (137,9 mmol) Kalliumacetat werden in 600 ml_ Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 5,9 g
(8,1 mmol) Dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(ll). Die
Reaktionsmischung wird 12 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert (28.8 g, 73% Ausbeute).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Produkt Ausbeute
Figure imgf000101_0001
Verbindung [4-(7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-yl)- pheny l]-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-y l)-pheny l-amin (2-1 )
25 g (50 mmol) 7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-ol werden in einem ausgeheizten Kolben in 300 mL getrocknetem THF gelöst. Die Lösung wird mit N2 gesättigt. Die klare Lösung wird auf 5°C abgekühlt und dann werden 20 mL (150 mmol) Triethylamin, 122 mg 4- dimethylaminopyridine und 8,65 mL trifluoromethansulfonsäure anhydride zugegeben. Die Reaktionsmischung wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt. Das Reaktiongemisch wird im Anschluss mit Heptan verdünnt, einrotiert und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über a2SO4 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Heptane: Essigsester, 1 : 1 ) erhält man 30 g Trifluoro-methanesulfonic acid 7-dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H- fluoren-4-yl ester (98% der Theorie)
23,5 g (36,4 mmol) Trifluoro-methanesulfonic acid 7-dibenzofuran-4-yl-9,9- diphenyl-9H-fluoren-4-yl ester, 18.61 g (38.2 mmol) (9,9-Dimethyl-9H- fluoren-2-yl)-phenyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)- phenyl]-amine, 7,64 g natriummetaborat-Tetrahydrat (54,6 mmol) und 53 [iL hydraziniumhydroxid (1 , 1 mmol) werden in 500 mL THF und 200 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 .02 g (1 ,46 mmol) Palladium dichlorid-bis(triphenylphosphin) gegeben, und die
Reaktionsmischung wird 3 h auf 70°C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Gemisch zwischen Essigester und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 g getrocknet und
anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus
Heptan/Toluol umkristallisiert und anschliessen sublimiert. Die Ausbeute beträgt 18,4 g (60% d. Th)
Synthese der Verbindungen (2-2) bis (2-6)
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000103_0001
30
35 Beispiel 3
Synthese der Verbindung Biphenyl-4-yl-biphenyI-2-yl-(5-{4-[(9,9- dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-amino]-phenyl}-9,9-diphenyl-9H- fluoren-2-yl)-amin (3-1) sowie der Verbindungen (3-2) bis (3-6)
Figure imgf000104_0001
8-(Biphenyl-4-yl-biphenyl-2-yl-amino)-benzo[c]chromen-6-on
19.0 g Biphenyl-2-yl-biphenyl-4-yl-amin (59 mmol) und 16.3 g 8-Bromo- benzo[c]chromen-6-one (CAS: 1447543-95-4) (59 mmol) werden in 400 mL Toluol gelöst: Die Lösung wird entgast und mit 2 gesättigt. Danach wird sie mit 2.36 mL (2.36 mmol) einer 1 M Tri-tert-Butylphosphin-Lösung und 0.27 g (1.18 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt. Anschließend werden 11.6 g Natrium-tert-butylat (109 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über a2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol. Die Ausbeute beträgt 27 g (90% der Theorie). Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000105_0001
7-(Biphenyl-4-yl-biphenyl-2-yl-amino)-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-ol Analog zu 7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-ol
werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000106_0001
Synthese der Verbindungen Biphenyl-4-yl-biphenyl-2-yi-(5-{4-[(9,9- dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-amino]-phenyl}-9,9-diphenyl-9H- fluoren-2-yl)-amine (3-1) sowie der Verbindungen (3-2) bis (3-5)
Analog zu Verbindung [4-(7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4- yl)-phenyl]-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-amin (2-1 ) werden
Verbindungen (3-1) bis (3-5) hergestellt:
Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000107_0001
 Beispiel 4
Synthese der Verbindung Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)- {4-[9,9-dimethyl-4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9H-fluoren-1-yl]- phenyl}-amine (4-1) sowie der Verbindungen (4-2) bis (4-3)
Figure imgf000108_0001
2-{4-[Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amino]-phenyl}- benzo[c]chromen-6-on
20 g (35,5 mmol) des pinacolboronester Derivates, 9.76 g (35,5 mmol) des 3-Brom-benzo[c]chromen-6-on und 35 ml_ eine 2M-Na2C03- Lösung
(71 ,6 mmol) werden in 600 ml_ Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,75 g (0,89 mmol) 1 ,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocen- dichloropalladium(ll) Komplex mit DCM gegeben, und die
Reaktionsmischung wird 14 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 100 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockne eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert . Die Ausbeute beträgt 17,7 g (79% d. Th). Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000109_0001
1-{4-[Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amino]-phenyl}-9,9- dimethyl-9H-fluoren-4-ol
Analog zu den in der Beispiel 3 beschrieben Synthese von 7-Dibenzofuran- 4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-ol wird das1-{4-[Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl- 9H-fluoren-2-yl)-amino]-phenyl}-9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-ol hergestellt:
Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000109_0002
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt: Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000110_0001
Synthese der Verbindungen (4-1) bis (4-4)
Analog zu Verbindung [4-(7-Dibenzofuran-4-yl-9,9-diphenyl-9H-fluoren-4- yl)-phenylH9-9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-phenyl-amine Verbindung (2-1 ) werden Verbindung (4-1) bis (4-4) hergestellt:
Figure imgf000110_0002
Figure imgf000111_0001
Beispiel 5
Vergleichsbeispiele
Synthese der Vergleichsverbindungen (V3) und (V4)
Analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Synthese von Verbindung (1-1) werden auch die folgenden Verbindungen (V3) und (V4) hergestellt.
Edukt l Edukt 2 Produkt Ausbeute
Figure imgf000111_0002
Figure imgf000112_0001
Synthese der Vergleich Verbindungen (V1) und (V2)
Analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Synthese von Zwischenstufe werden auch die folgenden Verbindungen (V1) und (V2) hergestellt.
Figure imgf000112_0002
Beispiel 6
Herstellung der OLEDs
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911, das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (z.B.
Materialien) angepasst wird.
In den folgenden erfinderischen Beispielen E1 bis E4 und in den
Referenzbeispielen V1-V4 werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / p-dotierte Lochtransportschicht (HIL1) / Lochtransportschicht (HTL) / p-dotierte Lochtransportschicht (HIL2) / Lochtransportschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / Elektronentransportschicht (ETL) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 1 gezeigt, die verschiedenen
Bauteilaufbauten in Tabelle 2.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1:SEB(5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95 % und SEB in einem Anteil von 5 % in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht oder die Lochinjektionsschichten aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die
Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe EQE @ 10 mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Stromdichte von 10mA/cm2.
LD80 @ 60 mA/cm2 ist die Lebensdauer bis das OLED bei einer
Starthelligkeit bei konstantem Strom von 60 mA/cm2 auf 80 % der
Anfangsintensität abgefallen ist.
Figure imgf000114_0001
HTM1 HTM2 HT 3
Figure imgf000115_0001
HTM4 HTMV4
Tabelle 2: Aufbau der OLEDs:
HIL1(HIM:F4TCNQ(5%)-20nm)/HTUHIL2/EBUEMUETL(ETI VI)/EIL(Uq-1 nm)
Exp. HTL HIL2 EBL EMI- ETL
Dicke /nm Dicke /nm Dicke /nm Dicke /nm Dicke /nm
HIM NPB:F4TCNQ(5%) NPB H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%)
V1
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTM1:F4TCNQ(5%) HTM1 H1:SEB1(5%) ETM:LiQ(50%)
E1
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTM2:F4TCNQ(5%) HTM2 H1:SEB1(5%) ETM:LiQ(50%)
E2
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTM3:F4TCNQ(5%) HTM3 H1:SEB1(5%) ETM:UQ(50%)
E3
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTMV1:F4TCNQ(5%) HTMV1 H1:SEB1(5%) ETM:LiQ(50%)
V2
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTMV2:F4TCNQ(5%) HTMV2 H1:SEB1(S%) ETM:LiQ(50%)
V3
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTMV3:F4TCNQ(5%) HTMV3 H1:SEB1(5%) ETM:UQ(50%)
V4
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTM4:F4TCNQ(5%) HTM4 H1:SEB1(5%) ETM:LiQ(50%)
E4
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTMV4:F4TCNQ(5%) HTMV4 H1:SEB1(5%) ETM:LiQ(50%)
V5
155 nm 20 nm 20 nm 20 nm 30 nm
HIM HTM1:F4TCNQ(5%) HTM1 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%)
E5
210 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
HIM HTM2:F4TCNQ(5%) HTM2 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%)
E6 210 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
HIM NPB:F4TCNQ(5%) NPB H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%)
V6
210 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
HIM HTMV1:F4TCNQ(5%) HTMV1 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%)
V7
210 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm ln einem Singulett blau Bauteil zeigen im Vergleich zu den Referenzproben V1 (6,2 %), V2 (8,1 %), V3 (8,1 %) und V4 (7,5%) die erfindungsgemäßen Proben E1 (8,5 %), E2 (9,4 %) und E3 (9,2%) eine höhere
Quanteneffizienz bei 10 mA/cm2. Die Lebensdauer LD80 bei 60 mA/cm2 ist bei den erfindungsgemäßen Proben E1 (250 h), E2 (282 h) und E3 (260 h) deutlich besser als die Referenzproben V1 (125 h), V2 (216 h), V3 (170 h) und V4 (195 h).
In einem Singulett blau Bauteil zeigt im Vergleich zu der Referenzprobe V5 (8.3 %) die erfindungsgemäße Probe E4 (8,8 %) eine höhere
Quanteneffizienz bei 10 mA/cm2. Die Lebensdauer LD80 bei 60 mA/cm2 ist bei der erfindungsgemäßen Probe E4 (240 h) deutlich besser als die Referenzproben V5 (195 h).
In einem Triplett grün Bauteil zeigen die Referenzproben V6 (11 ,7 %) und V7 (20,3 %) teils erheblich niedrigere Quanteneffizienzen bei 2 mA/cm2 wie die erfindungsgemäßen Proben E5 (21 ,2 %) und E6 (21 ,8 %). Auch ist die Lebensdauer (80%) bei 20 mA/cm2 der erfindungsgemäßen Proben E5 (115 h) und E6 (105 h) größer als bei V6 (80 h) und V7 (100 h).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der allgemeinen Formel (1)
Figure imgf000117_0001
Formel (1) wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt:
ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R4, CN, Si(R4)3) N02) P(=0)(R4)2, S(=0)R4, S(=0)2R4, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=S, C=NR4, -C(=0)O-, -C(=0)NR4-, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei die beiden Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, so dass eine Spiro- verbindung in Position 9 des Fluorens entsteht, wobei
Spirobifluorene ausgeschlossen sind;
R3
sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R4, CN, Si(R )3) N02, P(=0)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, N(R4)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine
verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=S, C=NR4, -C(=0)0-, -C(=0)NR4-, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H- Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 oder zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können, bevorzugt sind sie nicht zu einem Ring verknüpft;
ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R5, CN, Si(R5)3, NO2, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, N(R5)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch - R5C=CR5-, -C=C-, Si(R5)2) C=O, C=S, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, P(=O)(R5), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann;
ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischem oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr
benachbarte Substituenten R5 miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können;
sind 0 oder 1 , wobei p + q + r = 1 gilt, bevorzugt ist p =1 oder r = 1 und ganz bevorzugt ist p = 1 ;
sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gleich R b 7C
1 , ^ 1
sind gleich
Ar'
— B"— N
Ar ist eine Arylengruppe mit 6 bis 30 Ringatomen oder eine
Heteroarylengruppe mit 5 bis 30 Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können,
. Ar2
sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein Aromat mit 6 bis 60 Ringatomen oder ein Heteroaromat mit 5 bis 60 Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R6, die gleich oder verschieden voneinander sind, substituiert sein können; wobei wenigstens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 eine Fluorengruppe enthalten muss;
ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3) N02) P(=0)(R5)2) S(=0)R5, S(=0)2R5, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R5C=CR5-, -C=C-, Si(R5)2, C=0, C=S, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie die allgemeine Formel (1a) hat
Figure imgf000121_0001
Formel (1a) wobei für die verwendeten Symbole die Definitionen aus Anspruch 1 gelten.
Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie die allgemeine Formel (2) hat
Figure imgf000121_0002
Formel (2) wobei für die verwendeten Symbole die Definitionen aus Anspruch 1 gelten.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie die allgemeine Formel (3) hat
Figure imgf000121_0003
Formel (3) wobei für die verwendeten Symbole die Definitionen aus Anspruch 1 gelten.
Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie die allgemeine Formel (5) hat
Figure imgf000122_0001
Formel (5) wobei für die verwendeten Symbole die Definitionen aus Anspruch 1 gelten.
6. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass beide R1 identisch sind.
7. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass B' eine eine Phenylen-, Biphenylen-, Terphenylen-, Naphthylen-, Pyridinylen-, Pyrimidinylen-, Pyrazinylen-, Pyridazinylen-, Triazinylen-, Fluorenylen-, Dibenzofuranylen- oder Dibenzothiophenylengruppe ist, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann.
8. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass B' eine Phenylen-, Biphenylen-, Terphenylen-, Naphthylen-, Dibenzofuranylen- oder Dibenzothiophenylengruppe ist, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, bevorzugt ist B' eine Phenylengruppe, die mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und ganz bevorzugt ist B' eine unsubstituierte Phenylengruppe.
9. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbidung die allgemeine Formel (123) aufweist, wobei wobei x gleich 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist und wobei y gleich 0, 1 , 2 oder 3 ist
Figure imgf000123_0001
Formel (123)
Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung die allgemeine Formel (124) aufweist.
Figure imgf000123_0002
Formel (124)
11. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung die allgemeine Formel (124b) aufweist.
Figure imgf000124_0001
Formel (124b)
12. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass beide Gruppen Ar1 und Ar2
mindestens zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe enthalten.
13. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 12 mittels einstufiger Buchwald
Kupplung durch Umsetzung eines Fluorenderivats, das eine
Abgangsgruppe enthält, mit Ai^-NH-Ar .
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 12 mittels zweistufiger Buchwald Kupplung durch stufenweise Umsetzung eines Fluorenderivats, das eine Abgangsgruppe enthält, mit (1) Ar2-NH2 und (2) NH2-Ar1.
15. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder
mehrere der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung aus einem Benzochromen-6-οη hergestellt wird.
16. Verfahren gemäß Anspruch 15 umfassend die folgenden Schritte: a) Addition einer organometallischen Verbindung an ein
Benzochromen-6-οη und anschließende
b) säurekatalysierte Cyclisierung zur einem 4-Hydroxy- Fluorenderivat und anschließende
c) Umwandlung der Hydroxygruppe in Position 4 des Fluorens in eine Abgangsgruppe und anschließende
d) Umsetzung des Fluorens in das gewünschte Produkt.
17. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (1) mit R1 bis R6 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
18. Zusammensetzung enthaltend eine oder mehrere Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder ein oder mehrere Polymerre, Oligomere oder Dendrimere gemäß Anspruch 17 sowie wenigstens ein weiteres Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emitter, phosphoreszierenden Emitter, Host Materialien, Matrix Materialien, Elektronentransport- materialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien, Lochblockiermaterialien und p-Dotanden.
19. Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer gemäß Anspruch 17 oder mindestens eine Zusammensetzung nach Anspruch 18 sowie mindestens ein
Lösungsmittel.
20. Verwendung wenigstens einer Verbindung gemäß einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Polymers, Oligomers oder Dendrimers gemäß Anspruch 17 in einer elektronischen Vorrichtung, bevorzugt in einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung, ganz bevorzugt in einer organischen lichtemittierenden Diode (OLED) oder organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zelle (OLEC, LEEC, LEC), ganz besonders bevorzugt in einer OLED, bevorzugt in einer Emissionsschicht (EML), Elektronen- transportschicht (ETL) und in einer Lochblockierschicht (HBL), ganz bevorzugt in einer EML und ETL und ganz besonders bevorzugt in einer EML.
Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer gemäß Anspruch 17 oder mindestens eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 18.
Elektronische Vorrichtung gemäß Anspruch 21 , dadurch
gekennzeichnet, dass sie gewählt ist aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, bevorzugt eine organische Elektroluminesszenzvorrichtung.
Elektronische Vorrichtung gemäß Anspruch 21 oder 22 dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenz- vorrichtung ist, die ausgewählt ist auch der Gruppe bestehend aus organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs, LECs, LEECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs), bevorzugt OLECs und OLEDs, ganz bevorzugt OLEDs.
Elektronische Vorrichtung gemäß einem oder meherern der
Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder das Polymer, Oligomer oder Dendrimer gemäß Anspruch 17 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 18 in einer oder mehreren der folgenden Funktionen eingesetzt wird:
als Lochtransportmaterial in einer Lochtransport- oder
Lochinjektionsschicht,
als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht,
als Elektronenblockiermaterial,
als Excitonenblockiermaterial wobei die Verwendung als als Lochtransportmaterial in einer
Lochtransport- oder Lochinjektionsschicht bevorzugt ist.
25. Verfahren zur Herstellung einer elektronischen Vorrichtung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 24, dadurch
gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht durch Gasphasenabscheidung oder aus Lösung aufgebracht wird.
26. Elektronische Vorrichtung gemäß Anspruch 23, zur Verwendung in der Medizin zur Phototherapie, bevorzugt zur Verwendung zur Phototherapie der Haut, ganz bevorzugt zur Verwendung zur Behandlung oder Vorbeugung von Psoriasis, atopischer Dermatitis, Ikterus, Neugeborenenikterus, Vitiligo, Inflammation, Schwerzen und zur
Verwendung zur Wundheilung.
27. Verwendung der Vorrichtung gemäß Anspruch 23 in der Kosmetik, bevorzugt zur Reduktion oder Verhinderung von Hautalterung (Skin Ageing), Hautfalten, Krähenfüsse, Akne, Komedonen und Zellulithe.
28. Verwendung der Vorrichtung gemäß Anspruch 23 in Displays oder zur Beleuchtung.
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Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016006710A1 (ja) * 2014-07-11 2016-01-14 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
EP2978040A1 (de) * 2014-07-22 2016-01-27 Samsung Display Co., Ltd. Organische lichtemittierende vorrichtung
WO2016045769A1 (de) * 2014-09-25 2016-03-31 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen mit benzo[c]coumarin-strukturen
CN106920896A (zh) * 2015-12-23 2017-07-04 三星显示有限公司 有机发光器件
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN107093675A (zh) * 2015-12-23 2017-08-25 三星显示有限公司 有机发光器件
GB2547645A (en) * 2016-02-22 2017-08-30 Cambridge Display Tech Ltd Compound,composition and organic light-emitting device
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
CN107963973A (zh) * 2016-10-20 2018-04-27 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20180145265A1 (en) 2015-06-16 2018-05-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic device
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020225069A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2020225071A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2020262507A1 (ja) 2019-06-28 2020-12-30 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US10930853B2 (en) 2015-11-26 2021-02-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11056652B2 (en) 2013-12-06 2021-07-06 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
US11440925B2 (en) 2016-11-08 2022-09-13 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
JP2022541787A (ja) * 2020-01-23 2022-09-27 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
WO2022223850A2 (de) 2021-09-30 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US11696499B2 (en) 2016-05-10 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP4123735A4 (de) * 2020-03-18 2024-03-13 SFC Co., Ltd. Organoelektrolumineszente vorrichtung mit polycyclischen aromatischen verbindungen
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
US12048239B2 (en) 2020-04-20 2024-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201542500A (zh) * 2013-12-26 2015-11-16 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
CN107635987B (zh) * 2015-05-18 2023-01-03 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
GB2554404A (en) * 2016-09-26 2018-04-04 Sumitomo Chemical Co Solvent systems for preparation of photosensitive organic electronic devices
KR102673970B1 (ko) 2016-10-13 2024-06-11 삼성디스플레이 주식회사 유기발광 표시장치 그 제조방법
KR102650409B1 (ko) * 2016-10-20 2024-03-25 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180116740A (ko) * 2017-04-17 2018-10-25 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN109928961B (zh) * 2017-12-15 2021-06-15 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 含有4-硫砜芳基二苯并呋喃的光电材料及应用
EP3775099B1 (de) * 2018-04-04 2022-08-24 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102559633B1 (ko) * 2018-05-31 2023-08-02 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102628804B1 (ko) * 2018-07-10 2024-01-24 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
JP6866333B2 (ja) 2018-08-16 2021-04-28 エルジー・ケム・リミテッド ４又は５位に芳香族アミノ基が置換したフルオレン誘導体を繰り返し単位として主鎖に含むポリマー、その正孔輸送材料としての使用、並びにそれを含む有機電子デバイス
CN115785063A (zh) * 2018-09-17 2023-03-14 北京鼎材科技有限公司 有机化合物及有机电致发光器件
CN113166089A (zh) * 2018-12-20 2021-07-23 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR102041137B1 (ko) * 2019-04-02 2019-11-07 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20220081366A (ko) * 2019-10-11 2022-06-15 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 화합물
KR20210117218A (ko) * 2020-03-18 2021-09-28 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물을 이용한 유기발광소자
KR20230118991A (ko) * 2020-12-18 2023-08-14 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
CN115109018A (zh) * 2021-03-19 2022-09-27 烟台显华科技集团股份有限公司 一种芴双取代芳胺化合物及其应用
CN117343078A (zh) 2021-11-25 2024-01-05 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料和器件
WO2023224020A1 (ja) * 2022-05-18 2023-11-23 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110198581A1 (en) * 2008-10-17 2011-08-18 Mitsui Chemicals, Inc. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using the same
WO2013017192A1 (de) * 2011-08-03 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JP2933149B2 (ja) 1992-04-23 1999-08-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69608446T3 (de) 1995-07-28 2010-03-11 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
KR100913568B1 (ko) 1999-05-13 2009-08-26 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 전계인광에 기초한 고 효율의 유기 발광장치
CN1840607B (zh) 1999-12-01 2010-06-09 普林斯顿大学理事会 作为有机发光器件的磷光掺杂剂的l2mx形式的络合物
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
GB0104177D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Isis Innovation Aryl-aryl dendrimers
EP1370619B1 (de) 2001-03-10 2006-06-21 MERCK PATENT GmbH Lösung und dispersionen organischer halbleiter
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
DE10207859A1 (de) 2002-02-20 2003-09-04 Univ Dresden Tech Dotiertes organisches Halbleitermaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP3902993B2 (ja) 2002-08-27 2007-04-11 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
US20060063027A1 (en) 2002-12-23 2006-03-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organic electroluminescent element
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
US7740955B2 (en) 2003-04-23 2010-06-22 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
EP1491568A1 (de) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Halbleitende Polymere
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
EP1644459B1 (de) 2003-07-07 2017-08-23 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien,sowie elektronikbauteile diese enthaltend
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
TW200510509A (en) 2003-09-12 2005-03-16 Sumitomo Chemical Co Dendrimer compound and organic luminescent device using the same
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
JP2007517079A (ja) 2003-10-22 2007-06-28 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスのための新規材料、およびそれらの使用
DE10357044A1 (de) 2003-12-04 2005-07-14 Novaled Gmbh Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinondiiminderivaten
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
WO2006081780A1 (de) 2005-02-04 2006-08-10 Novaled Ag Dotanden für organische halbleiter
US8003268B2 (en) * 2005-03-31 2011-08-23 Smith William F Modular regenerative fuel cell system
CN103204996B (zh) 2005-05-03 2015-12-09 默克专利有限公司 有机电致发光器件
CN101247733A (zh) 2005-07-08 2008-08-20 荷兰联合利华有限公司 食品产品及其制备工艺
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
JP5268247B2 (ja) 2005-12-20 2013-08-21 キヤノン株式会社 ４−アミノフルオレン化合物及び有機発光素子
WO2007115540A1 (de) 2006-03-30 2007-10-18 Novaled Ag Verwendung von bora-tetraazapentalenen
JP4795268B2 (ja) * 2006-04-20 2011-10-19 キヤノン株式会社 有機発光素子
EP1860709B1 (de) 2006-05-24 2012-08-08 Novaled AG Verwendung von quadratisch planaren Übergangsmetallkomplexen als Dotand
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008034701A (ja) 2006-07-31 2008-02-14 Canon Inc 有機発光素子
US8062769B2 (en) 2006-11-09 2011-11-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Indolocarbazole compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
DE102006053320B4 (de) 2006-11-13 2012-01-19 Novaled Ag Verwendung einer Koordinationsverbindung zur Dotierung organischer Halbleiter
DE102006054524B4 (de) 2006-11-20 2022-12-22 Novaled Gmbh Verwendung von Dithiolenübergangsmetallkomplexen und Selen- analoger Verbindungen als Dotand
DE102006054523B4 (de) 2006-11-20 2009-07-23 Novaled Ag Dithiolenübergangsmetallkomplexe und Selen-analoge Verbindungen, deren Verwendung als Dotand, organisches halbleitendes Material enthaltend die Komplexe, sowie elektronische oder optoelektronisches Bauelement enthaltend einen Komplex
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007018456B4 (de) 2007-04-19 2022-02-24 Novaled Gmbh Verwendung von Hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes Matrixmaterial, elektronische und optoelektronische Bauelemente
EP1988587B1 (de) 2007-04-30 2016-12-07 Novaled GmbH Oxokohlenstoff-, Pseudooxokohlenstoff- und Radialenverbindungen sowie deren Verwendung
EP1990847B1 (de) 2007-05-10 2018-06-20 Novaled GmbH Verwendung von chinoiden Bisimidazolen und deren Derivaten als Dotand zur Dotierung eines organischen halbleitenden Matrixmaterials
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
DE102008051737B4 (de) 2007-10-24 2022-10-06 Novaled Gmbh Quadratisch planare Übergangsmetallkomplexe, organische halbleitende Materialien sowie elektronische oder optoelektronische Bauelemente, die diese umfassen und Verwendung derselben
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2229699B1 (de) 2008-01-15 2012-05-23 Novaled AG Dithiolenübergangsmetallkomplexe und elektronische oder optoelektronische bauelemente
US8057712B2 (en) 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8119037B2 (en) 2008-10-16 2012-02-21 Novaled Ag Square planar transition metal complexes and organic semiconductive materials using them as well as electronic or optoelectric components
ES2370120T3 (es) 2008-10-23 2011-12-12 Novaled Ag Compuesto de radialeno y su utilización.
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102076813B (zh) 2008-11-11 2016-05-18 默克专利有限公司 有机电致发光器件
WO2010097433A1 (de) 2009-02-26 2010-09-02 Basf Se Chinonverbindungen als dotierstoff in der organischen elektronik
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR20100106014A (ko) 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011134458A1 (de) 2010-04-27 2011-11-03 Novaled Ag Organisches halbleitendes material und elektronisches bauelement
JP5578832B2 (ja) 2009-11-05 2014-08-27 キヤノン株式会社 新規フルオレニルアミン化合物およびそれを有する有機発光素子
WO2011059099A1 (ja) * 2009-11-16 2011-05-19 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20120245658A1 (en) 2009-12-09 2012-09-27 Merck Patent Gmbh Therapeutic and Cosmetic Electroluminescent Compositions
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011131185A1 (de) 2010-04-21 2011-10-27 Novaled Ag Mischung zur herstellung einer dotierten halbleiterschicht
US9577194B2 (en) * 2010-07-02 2017-02-21 Nissan Chemical Industries, Ltd. Hole transport compositions and related devices and methods (I)
KR20120011445A (ko) * 2010-07-29 2012-02-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046040B4 (de) 2010-09-22 2021-11-11 Novaled Gmbh Verfahren zur Herstellung von Fulleren-Derivaten
TWI526418B (zh) 2011-03-01 2016-03-21 諾瓦發光二極體股份公司 有機半導體材料及有機組成物
CN104114672B (zh) * 2012-02-14 2017-03-15 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的螺二芴化合物
CN104487541B (zh) * 2012-07-23 2019-07-26 默克专利有限公司 化合物以及有机电致发光器件
EP2875699B1 (de) * 2012-07-23 2017-02-15 Merck Patent GmbH Derivate von 2-diarylaminofluoren und diese enthaltnde organische elektronische verbindungen
KR102696532B1 (ko) * 2012-07-23 2024-08-19 메르크 파텐트 게엠베하 플루오렌 및 이를 함유하는 전자 소자
US8889909B2 (en) * 2013-03-15 2014-11-18 Hunt Energy Enterprises, Llc Tunable photoactive compounds
KR101772371B1 (ko) 2013-12-06 2017-08-29 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전자 소자
KR101939552B1 (ko) 2013-12-06 2019-01-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN105431408B (zh) 2014-07-11 2022-04-15 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
KR101883591B1 (ko) * 2016-01-07 2018-07-31 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110198581A1 (en) * 2008-10-17 2011-08-18 Mitsui Chemicals, Inc. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using the same
WO2013017192A1 (de) * 2011-08-03 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Cited By (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11056652B2 (en) 2013-12-06 2021-07-06 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
WO2016006710A1 (ja) * 2014-07-11 2016-01-14 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
US10944057B2 (en) 2014-07-11 2021-03-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence devices, organic electroluminescence device, and electronic equipment
US10854822B2 (en) 2014-07-11 2020-12-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
KR20170027691A (ko) * 2014-07-11 2017-03-10 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
KR102387509B1 (ko) * 2014-07-11 2022-04-15 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
US10516112B2 (en) 2014-07-11 2019-12-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, and electronic device
CN105658619A (zh) * 2014-07-11 2016-06-08 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子仪器
EP2978040A1 (de) * 2014-07-22 2016-01-27 Samsung Display Co., Ltd. Organische lichtemittierende vorrichtung
US10377766B2 (en) 2014-09-25 2019-08-13 Merck Patent Gmbh Heterocyclic compounds with benzo(c)coumarin-structures
WO2016045769A1 (de) * 2014-09-25 2016-03-31 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen mit benzo[c]coumarin-strukturen
US10170707B2 (en) 2015-06-16 2019-01-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic device
US20180145265A1 (en) 2015-06-16 2018-05-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic device
US11856842B2 (en) 2015-11-26 2023-12-26 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US10930853B2 (en) 2015-11-26 2021-02-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN107093675B (zh) * 2015-12-23 2022-05-03 三星显示有限公司 有机发光器件
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN107093675A (zh) * 2015-12-23 2017-08-25 三星显示有限公司 有机发光器件
CN106920896A (zh) * 2015-12-23 2017-07-04 三星显示有限公司 有机发光器件
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
GB2547645A (en) * 2016-02-22 2017-08-30 Cambridge Display Tech Ltd Compound,composition and organic light-emitting device
US11349086B2 (en) 2016-02-22 2022-05-31 Cambridge Display Technology Limited Compound, composition and organic light-emitting device
US11696499B2 (en) 2016-05-10 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP4113643A1 (de) 2016-10-10 2023-01-04 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
EP4255151A2 (de) 2016-10-10 2023-10-04 Merck Patent GmbH Spiro[fluoren-9,9'-(thio)xanthen] verbindungen
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
CN107963973B (zh) * 2016-10-20 2023-07-25 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
CN107963973A (zh) * 2016-10-20 2018-04-27 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11440925B2 (en) 2016-11-08 2022-09-13 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4242286A2 (de) 2017-11-23 2023-09-13 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020225069A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2020225071A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
US11053437B2 (en) 2019-06-28 2021-07-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent devices, organic electroluminescent device and electronic device
WO2020262507A1 (ja) 2019-06-28 2020-12-30 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR20210129235A (ko) 2019-06-28 2021-10-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
KR20210002359A (ko) 2019-06-28 2021-01-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
JP2022541787A (ja) * 2020-01-23 2022-09-27 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
JP7310067B2 (ja) 2020-01-23 2023-07-19 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
EP4123735A4 (de) * 2020-03-18 2024-03-13 SFC Co., Ltd. Organoelektrolumineszente vorrichtung mit polycyclischen aromatischen verbindungen
US12048239B2 (en) 2020-04-20 2024-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device and display device
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2022223850A2 (de) 2021-09-30 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

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