WO2015019885A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2015019885A1
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layer
film
polyester film
laminated polyester
resin constituting
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PCT/JP2014/069817
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鈴木維允
堀江将人
川原慎也
東大路卓司
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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    • H02K—DYNAMO-ELECTRIC MACHINES
    • H02K3/00—Details of windings
    • H02K3/30—Windings characterised by the insulating material

Definitions

  • the present invention relates to a laminated polyester film having good heat resistance and wet heat resistance and excellent workability.
  • Polyester resins especially polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) and polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate (hereinafter sometimes abbreviated as PEN) are mechanical properties, thermal properties, chemical resistance, electrical properties, It has excellent moldability and is used for various purposes.
  • Polyester films made from polyester, especially biaxially oriented polyester films, are used in solar cell backsheets, water heater motor electrical insulation materials, and hybrid vehicles because of their excellent mechanical and electrical properties. It is used as various industrial materials such as electric insulation materials, magnetic recording materials, capacitor materials, packaging materials, building materials, photographic applications, graphic applications, thermal transfer applications, etc.
  • PEN when used for electrical insulating materials (for example, compressor motors for air conditioners), it is used in an environment where the temperature becomes high as the refrigerant is compressed and expanded.
  • PEN was often used (Patent Documents 1 and 2).
  • PEN has poor processability due to its molecular structure, and causes a problem that the film breaks during processing. Therefore, a special processing step is required to solve such a problem (Patent Document 3).
  • so-called wet heat resistance that does not cause degradation due to hydrolysis even under high-temperature and high-humidity conditions is required to withstand long-term use.
  • HFC hydrofluorocarbon
  • HCFC hydrochlorofluorocarbon
  • the object of the present invention is to provide a film excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability in view of the background of such conventional technology.
  • the present invention has the following configuration. That is, [I] A laminated polyester film comprising at least two layers that satisfies the following requirements (1) to (3). (1) at least one surface, when measured by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), and the spectral intensity r1 observed in 1452Cm -1, the spectrum intensity r2 observed in 1332 cm -1 R1 and R2 obtained from the spectral intensity r observed at 1602 cm ⁇ 1 satisfy the following relationship.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectroscopy
  • the layer B is obtained from a spectral intensity r4 observed at 1388 cm ⁇ 1 and a spectral intensity r5 observed at 1372 cm ⁇ 1 when measured by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR).
  • FT-IR Fourier transform infrared spectroscopy
  • R4 r4 / r5
  • the laminated polyester film according to any one of [I] to [IV] in which both surface layers of the film are composed of A layers and are composed of at least three layers.
  • the present invention it is possible to provide a polyester film that is excellent in heat resistance, heat and humidity resistance, and processability and that satisfies long-term use. Since the film obtained by the present invention suppresses deterioration of physical properties even under high temperature and high humidity conditions, a laminated polyester film that can withstand long-term use even when used as an electric insulating member of a motor using a refrigerant composed of HFC Can be provided.
  • the polyester film of the present invention needs to be a laminated polyester film composed of at least two layers.
  • Polyester here is a polymer having an ester bond synthesized from a dicarboxylic acid component and a diol component as the main bond chain.
  • a structural component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.
  • dicarboxylic acid component constituting the polyester examples include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalon.
  • Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, ethylmalonic acid and the like, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene Dicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalate Acid, fu Examples thereof include, but are not limited to, dicarboxylic acids such as nylendanedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, aromatic dicarbox
  • diol component constituting the polyester examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol.
  • Aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol and spiroglycol, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 9,9′-bis (4-hydroxy Examples include, but are not limited to, diols such as aromatic diols such as phenyl) fluorene, and a series of a plurality of the aforementioned diols.
  • the laminated polyester film of the present invention must satisfy the following (1).
  • Ii 1.25 ⁇ R2 ⁇ 1.50
  • R1 r1 / r
  • R2 r2 / r.
  • polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate is contained in the resin constituting the layer having a surface satisfying (1).
  • the content of polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate in the resin constituting the layer having the surface satisfying (1) constitutes the layer having the surface satisfying (1) from the viewpoint of heat resistance and heat and moist heat resistance. It is preferable that it exceeds 70 mass% with respect to the total amount of resin, More preferably, it is 85 mass% or more.
  • polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate is known to have two types of conformation of the methylene group of polyethylene 2,6-naphthalate: a Gauche structure and a trans structure.
  • the trans structure is advantageous over the Gauche structure when the molecular chains are regularly arranged. Therefore, the Gauche type structure reflects the part where the molecular chain of polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate is not regularly arranged (hereinafter referred to as amorphous part), and the trans type structure is polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate.
  • the molecular chains of the rate are oriented and regularly arranged to reflect a crystallized structure (hereinafter referred to as a crystal portion).
  • the conformation Gauche structure of the methylene group of polyethylene 2,6-naphthalate was observed at 1452 cm ⁇ 1 .
  • the trans-type structure is characterized by the spectrum observed at 1332 cm ⁇ 1 . That is, r1 reflects a Gauche structure derived from the amorphous part, and r2 reflects a trans structure derived from the crystalline part.
  • the spectral intensity r observed at 1602 cm ⁇ 1 reflects absorption due to C—H stretching vibration of the naphthalene ring of polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate and does not depend on the arrangement of molecular chains. It can be used as a standardized absorption peak in intensity comparison. Therefore, the smaller R1 which is r1 / r and the larger R2 which is r2 / r, the more crystal parts having a regular structure.
  • the heat resistance and heat-and-moisture resistance increase as the number of crystal parts increases.
  • the mechanical strength of the film is derived from a crystal part in which molecular chains are regularly arranged.
  • the mechanical elongation is derived from an amorphous part, not only heat resistance and moist heat resistance but also workability is improved. Therefore, it is important that the crystal part and the amorphous part are in a certain range, that is, R1 and R2 are in a range satisfying the expressions (i) and (ii).
  • the polyester resin constituting the surface satisfying (1) is a polyester resin that satisfies the following condition (iii), and the film is biaxially oriented under the conditions described later. Can be obtained.
  • the orientation of the film is related to the mobility of the polyester molecular chain. As will be described in detail later, by using a polyester resin that satisfies (iii), the mobility of the molecular chain can be increased and the molecular chain of the polyester resin can be easily oriented.
  • the laminated polyester film of the present invention must satisfy the following (2).
  • (2) a surface that satisfies (1), when measured at a Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), and the spectral intensity r3 observed in 1018 cm -1, the spectrum intensity observed in 1602 cm -1 R3 calculated from r satisfies the following relationship. (Iii) 1.20 ⁇ R3 ⁇ 2.00
  • R3 r3 / r.
  • the resin constituting the layer having a surface satisfying (1) of the laminated polyester film of the present invention contains polyethylene terephthalate.
  • polyethylene terephthalate Compared with polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate, polyethylene terephthalate has a low glass transition temperature, and thus has a high mobility of molecular chains with respect to heat. Further, since the molecular structures of polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate and polyethylene terephthalate are similar, the molecular chains are likely to cause physical interaction. Therefore, when polyethylene terephthalate is contained in polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate, the mobility of the molecular chain of polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate is increased due to the high mobility of the molecular chain of polyethylene terephthalate.
  • the laminated polyester film of the present invention can be easily biaxially oriented. That is, by satisfying the above condition (iii), the above conditions (i) and (ii) are satisfied. In addition, the present inventors have found that, by satisfying the condition of (iii), the mobility of the molecular chain of the entire resin constituting the surface layer is increased and the processability of the film is improved.
  • the value of R3 depends on the ratio of the contents of polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate and polyethylene terephthalate in the resin constituting the layer having the surface satisfying (1) of the laminated polyester film of the present invention.
  • polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate are used as a raw material for the resin constituting the layer having a surface satisfying (1) of the polyester film, and polyethylene terephthalate is used.
  • polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate is blended before melt film formation.
  • the laminated polyester film of the present invention must satisfy the following (3).
  • the melting point of the resin constituting the layer having a surface satisfying (1) and (2) is 260 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
  • the melting point is obtained from 1st RUN of differential scanning calorimetry (DSC) by the measurement method described later. When two or more crystal melting peaks are observed, the peak top with the highest temperature is obtained. Is the melting point.
  • the melting point of the resin constituting the A layer is less than 260 ° C., when the film is exposed to a high temperature, the heat resistance of the film surface affected by the highest temperature is not sufficient, and the film surface is likely to deteriorate due to heat. As a result, the heat resistance of the entire film is poor.
  • the upper limit of the melting point of the resin constituting the A layer is preferably 275 ° C. or lower, and more preferably 270 ° C. or lower. By setting it as this range, it can be set as the film excellent in heat resistance.
  • the method for setting the melting point of the resin constituting the A layer in the above range is, for example, using polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate as raw materials for the resin constituting the A layer, and using polyethylene terephthalate in the raw material. And the like, with respect to polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate.
  • the laminated polyester film of this invention satisfy
  • the total thickness of the laminated polyester film is 120 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the polyester When the polyester is decomposed at a high temperature or in a moist heat atmosphere, the polyester proceeds from the film surface. Therefore, when the thickness of the whole film is 120 ⁇ m or more, the amount of polyester decomposed at high temperature or in a moist heat atmosphere is small with respect to the total amount of polyester constituting the film, and deterioration of the whole film can be suppressed.
  • the conventional film having excellent heat resistance and heat and humidity resistance deteriorates the handleability of the film by increasing the film thickness. Therefore, when the total film thickness is 120 ⁇ m or more, the workability of the film, in particular, the bendability is inferior. Therefore, the film thickness could not be increased.
  • the laminated polyester film of the present invention is not only excellent in heat resistance and moist heat resistance, but also has a good film processability (bendability and punchability) even when the total film thickness is 120 ⁇ m or more. Suitable for electrical insulation applications. If the thickness of the film exceeds 500 ⁇ m, it may be difficult to make the film biaxially oriented. The bendability can be evaluated by the bending strength (FE) based on JIS P-8115 (1994).
  • Folding strength (FE) is obtained from the following formula (a) using the number of times N of folding until the film breaks due to deformation due to folding in a test based on JIS P-8115 (1994). .
  • Formula (a) FE logN When FE is small, it is not preferable because it breaks during bending. If the FE is large, it is difficult to shape by bending. A preferable range is 4.1 ⁇ FE ⁇ 4.5. Moreover, satisfying the condition of (iii) is also a preferred embodiment for improving the bendability of the film.
  • the difference between the glass transition temperature (Tg1) ° C. of the resin constituting the A layer and the glass transition temperature (Tg2) ° C. of the resin constituting the B layer satisfies the following relationship: Is preferred.
  • a glass transition temperature is calculated
  • stretching can be performed at a temperature lower than the glass transition temperature of the resin constituting the A layer.
  • the orientation of the resin constituting the A layer can be easily imparted to the orientation.
  • the above conditions (i) and (ii) are satisfied, and the heat resistance and heat and humidity resistance are improved. It can be set as the laminated polyester film excellent in.
  • the resin constituting the B layer is preferably a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate from the viewpoint of processability, mechanical properties, and heat resistance of the laminated polyester film.
  • Polyester having polyethylene terephthalate as a main constituent is a ratio of terephthalic acid constituents in all dicarboxylic acid constituents of 95 mol% to 100 mol%, and a ratio of ethylene glycol constituents in all diol constituents is 95 mol% or more.
  • the polyester is 100 mol% or less.
  • the proportion of the terephthalic acid component in the total dicarboxylic acid component is 98 mol% or more and 100 mol% or less
  • the proportion of the ethylene glycol component in the total diol component is 98 mol% or more and 100 mol% or less.
  • fusing point of resin which comprises the said B layer is 253 degreeC or more and 258 degrees C or less. If it is lower than 253 ° C., the heat resistance may be inferior. If it exceeds 258 ° C., it becomes necessary to increase the stretching temperature, so that it becomes difficult to strengthen the orientation of the A layer, and the heat and moisture resistance and heat resistance may be inferior.
  • the B layer is, when measured by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), R4 is less obtained from the spectral intensity r5 observed in spectral intensity r4 and 1372cm -1 which is observed 1388Cm -1 It is preferable to satisfy the relationship.
  • (V) 0.95 ⁇ R4 ⁇ 1.05
  • R4 r4 / r5.
  • the laminated polyester film of the present invention preferably contains polyethylene terephthalate in the resin constituting the B layer.
  • polyethylene terephthalate like polyethylene 2,6-naphthalate, is known to take two types of conformation of the methylene group portion of polyethylene terephthalate: Gauche type structure and trans type structure.
  • the mold structure reflects the amorphous part of polyethylene terephthalate
  • the trans structure reflects the crystal part due to the orientation of polyethylene terephthalate. That is, r4 reflects the Gauche structure derived from the amorphous part, and r5 reflects the trans structure derived from the crystalline part. It represents that there are many crystal parts with a regular structure, so that R4 is small.
  • R4 When R4 is in the above range, it is preferable that the crystal portion and the amorphous portion are present in a well-balanced manner, and the mechanical properties of the film are improved in addition to heat resistance and heat and humidity resistance. Moreover, in order to make R4 into said range, making a film biaxially align on the conditions mentioned later is mentioned.
  • the laminated polyester film of the present invention is preferably a film consisting of at least three layers in which both surface layers of the film are A layers. Since the A layer excellent in heat resistance and heat and moisture resistance is disposed on both surfaces of the film, the heat resistance and heat and moisture resistance of the entire laminated polyester film are improved, which is preferable. *
  • a conventional polymerization method can be employed as a method for obtaining the polyester used in the present invention.
  • it can be obtained by subjecting a dicarboxylic acid component such as terephthalic acid or a derivative thereof and a diol component such as ethylene glycol to a transesterification reaction or an esterification reaction by a known method, and then performing a melt polymerization reaction.
  • the polyester obtained by the melt polymerization reaction may be subjected to a solid phase polymerization reaction at a temperature lower than the melting point of the polyester.
  • you may add the mixture of phosphoric acid and an alkali metal phosphate from a viewpoint of improving the heat-and-moisture resistance of polyester.
  • the addition amount of the mixture of phosphoric acid and alkali metal phosphate is 1.0 mol / t or more and 5.0 mol / t or less as the amount of phosphorus with respect to the polyester resin in order to reduce the influence of the polymerization delay due to the phosphorus compound. It is preferable.
  • the laminated polyester film of the present invention can be obtained by a conventionally known production method, but the surface of the laminated polyester film is subjected to Fourier transform infrared spectroscopy (FT) by producing the stretching and heat treatment steps under the following conditions.
  • FT Fourier transform infrared spectroscopy
  • -IR is preferable because a laminated polyester film having a spectral intensity measured in the above range can be stably obtained.
  • the laminated polyester film of the present invention can use a method (melt cast method) in which a dried raw material is heated and melted in an extruder as necessary, and is extruded onto a cast drum cooled from a die and processed into a sheet shape.
  • a method melt cast method
  • the raw material is dissolved in a solvent, and the solution is extruded from a die onto a support such as a cast drum or an endless belt to form a film, and then the solvent is dried and removed from the film layer to form a sheet.
  • a method (solution casting method) or the like can also be used.
  • an extruder is used for each layer constituting the laminated polyester film, the raw materials of each layer are melted, and these are melted in a joining device provided between the extrusion device and the die.
  • a method is preferably used in which the layers are laminated, guided to a die, and extruded from the die onto a cast drum and processed into a sheet shape.
  • the laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower to produce an unstretched sheet.
  • the polyethylene terephthalate film of the present invention can be obtained by biaxially stretching this unstretched sheet.
  • the time from melting in a nitrogen atmosphere to supplying chips to the extruder and extruding with a die is as short as possible.
  • it is 30 minutes or less, more preferably 15 minutes.
  • more preferably 5 minutes or less from the viewpoint of suppressing the increase in the amount of terminal carboxyl groups, and when using a plurality of types of polyester raw material, the polyester is copolymerized by a transesterification reaction in the extruder. It is preferable from the viewpoint of suppression.
  • the amount of terminal carboxyl groups of the resin constituting the laminated polyester film of the present invention is 15 eq. From the viewpoint of improving the heat and moisture resistance.
  • the temperature of the extruder at the time of melt extrusion with an extruder is from the viewpoint of suppressing an increase in the amount of terminal carboxyl groups, and when multiple types of polyester raw materials are used, the polyester is copolymerized by a transesterification reaction in the extruder. From the viewpoint of suppressing this, it is preferably less than 300 ° C, more preferably less than 290 ° C.
  • the obtained unstretched sheet is biaxially stretched under the condition (5).
  • the film At a temperature T1n satisfying the following formula (vi), the film is biaxially stretched in an area magnification of 12 times or more in the longitudinal direction (MD) of the film and the width direction (TD) of the film.
  • Tg2 Glass transition temperature (° C.) of the resin constituting the B layer of the laminated polyester film
  • a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction (MD) of the film and stretching in the width direction of the film (direction perpendicular to the longitudinal direction of the film, TD) is performed, the longitudinal direction
  • TD longitudinal direction
  • Examples thereof include a simultaneous biaxial stretching method in which stretching in the direction and the width direction is simultaneously performed.
  • T1n When the stretching temperature (T1n) is Tg2 or less, it cannot be stretched. Moreover, when T1n is in the above range, it becomes possible to impart orientation to the resin constituting the B layer of the laminated polyester film.
  • a preferred embodiment of the laminated polyester film of the present invention is (iv) 30 ° C. ⁇ Tg 1 ⁇ Tg 2 ⁇ 40 ° C. as described above. Therefore, when the film satisfying (iv) is stretched under the condition satisfying (vi), T1n is the same temperature as the glass transition temperature (Tg1) of the resin constituting the A layer of the laminated polyester film, or The temperature is lower than Tg1. In the case of a polyester film composed of a single layer, it is usually impossible to provide orientation by stretching at or below the glass transition temperature of the polyester constituting the film.
  • the layer A can be sufficiently stretched under the condition that the layer B in contact with the layer A can be sufficiently stretched. It can be stretched following this. Furthermore, since the resin constituting the A layer is stretched below the glass transition temperature of the resin constituting the A layer, it becomes easier to impart orientation. Moreover, in order to set it as the extending
  • the thickness of the A layer (the total thickness of the A layer when the A layer is present on both surfaces of the film) T1 and the thickness of the B layer
  • the ratio T1 / T2 of T2 is preferably 1/8 or more and 1/5 or less.
  • either one of the surface layers of the laminated polyester film is configured to satisfy the condition (iii), and is stretched at a temperature satisfying the above (vi), whereby R1, R2 are (i), (ii) Can be met.
  • the surface layer of either one of the laminated polyester films is configured to satisfy the condition (iii)
  • the mobility of the polyester molecular chain constituting the layer is improved, and the orientation by stretching can be further increased.
  • R3 is less than 1.20 (when the content of polyethylene terephthalate with respect to polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate is low in the polyester resin constituting layer A), the mobility of the polyester molecular chain is insufficient, and the area magnification Even when the film is stretched by 12 times or more, the orientation by stretching cannot be imparted, so that the value of R1 exceeds 0.4 or the value of R2 becomes less than 1.25. Moreover, since the mobility of the polyester molecular chain is insufficient, when the draw ratio is increased to 13 times or more, the film forming property is deteriorated and the film cannot be formed.
  • the value of R3 is increased by increasing the weight ratio of polyethylene terephthalate to polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate in the resin constituting the A layer. And in connection with it, since the molecular mobility of resin which comprises A layer becomes high, it becomes easy to attach orientation. That is, R1 decreases and the value of R2 increases. On the other hand, as the weight ratio of polyethylene terephthalate to polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate in the resin constituting the A layer is increased, the mobility of the molecular chains of the resin constituting the A layer increases, and the order is regular. It becomes difficult to have an array. That is, as a result of the decrease in crystallinity, it becomes difficult to achieve orientation.
  • thermo treatment is performed at a temperature of Tg2 or more and less than the melting point of the laminated polyester film for 1 second or more and 30 seconds or less.
  • the laminated polyester film of the present invention can be obtained by uniformly cooling slowly and then cooling to room temperature.
  • the laminated polyester film of the present invention has excellent heat resistance, moist heat resistance, and processability. Therefore, the laminated film including the laminated polyester film of the present invention and having a surface satisfying (1) and (2) of the laminated polyester film on at least one outermost layer is an electrically insulating material, a magnetic recording material, a capacitor material, and a packaging material. It can be suitably used for building materials, photographic applications, graphic applications, thermal transfer applications, and the like.
  • the surface satisfying (1) and (2) of the laminated polyester film of the present invention is provided for the purpose of imparting slipperiness, concealment and the like within a range not impairing the effects of the present invention.
  • a layer by coating is provided on the surface of the laminated polyester film.
  • the laminated polyester film of this invention can be obtained by the method of bonding with another layer so that the surface which satisfy
  • organic particles, inorganic particles, dyes, and the like can be added to each layer constituting the film for the purpose of imparting easy slipperiness, concealing property and the like within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the film obtained by the present invention suppresses deterioration of physical properties even under high-temperature and high-humidity conditions, it uses HFC or the like as a refrigerant, as an electric insulating member for a motor in which the operating environment temperature of the compressor is higher than before. It can be used suitably.
  • HFC or the like as a refrigerant, as an electric insulating member for a motor in which the operating environment temperature of the compressor is higher than before. It can be used suitably.
  • A. Terminal carboxyl group content It is measured under the following conditions according to the method of Malice (references MJ Malice, F. Huizinga, Anal. Chim. Acta, 22 363 (1960)).
  • polyester composition 2 g was dissolved in 50 mL of o-cresol / chloroform (weight ratio 7/3) at a temperature of 150 ° C., titrated with a 0.05N KOH / methanol solution, and the amount of terminal carboxyl groups was measured.
  • Polyester 1t shown as eq./t in the table).
  • the indicator at the time of titration uses phenol red, and the place where it changed from yellowish green to light red is set as the end point of titration.
  • the peak top temperature at the crystal melting peak which is the endothermic peak, is determined, and this is defined as the melting point (° C.).
  • the temperature at the peak top with the highest temperature is taken as the melting point.
  • Tg1 measurement only the resin constituting the surface layer is cut from the laminated polyester film using a microtome and used for the measurement.
  • Tg2 measurement only the resin constituting the layer in contact with the surface layer is further cut out from the film after the thickness of the resin constituting the surface layer is cut from the laminated polyester film using a microtome, and used for measurement.
  • FT-IR Fourier Transform Infrared Spectroscopy
  • the surface layer of the film is closely attached to the medium crystal and measurement is performed.
  • the contact between the medium crystal and the sample is performed by applying pressure using a jig attached to the apparatus.
  • the pressure is increased while observing the spectrum of the sample, and measurement is performed when the spectrum shape does not change due to the pressure.
  • the surface of the film after the thickness of the resin constituting the surface layer has been trimmed from the laminated polyester film using a microtome is closely attached to the medium crystal. carry out.
  • the layer provided by the coating is removed and subjected to measurement.
  • the film cut out in the same manner is treated with a pressure cooker manufactured by Tabai Espec Co., Ltd. under high-humidity heat conditions of a temperature of 125 ° C. and a relative humidity of 100% RH, and then the elongation at break is measured.
  • n 5 and it measures about each of the longitudinal direction of a film, and the width direction, and let the average value be the breaking elongation E1.
  • the elongation retention is calculated by the following equation (a).
  • the treatment time is changed by one hour, and the treatment time at which the elongation retention is 50% or less is defined as the elongation half life.
  • Elongation retention (%) E1 / E0 ⁇ 100 From the obtained elongation half-life, the heat-and-moisture resistance of the film was determined as follows. When elongation half-life is 70 hours or more: A When the elongation half-life is 60 hours or more and less than 70 hours: B When the elongation half-life is 51 hours or more and less than 60 hours: C When elongation half-life is less than 51 hours: D A, B, and C are good, and A is the best among them.
  • the elongation retention is calculated by the following equation (b).
  • the treatment time is changed by one hour, and the treatment time at which the strength retention is 50% or less is defined as the strength half life.
  • (B) Strength retention (%) S1 / S0 ⁇ 100 From the obtained elongation half-life, the heat resistance of the film was determined as follows.
  • Laminated polyester film thickness ( ⁇ m) The film thickness was measured at any five locations using a dial gauge according to JIS K7130 (1992) A-2 method with 10 films stacked. The average value was divided by 10 to obtain the film thickness.
  • Thickness ( ⁇ m) of each layer of laminated polyester film A film cross section is cut out with a microtome in a direction parallel to the film width direction and in a direction perpendicular to the film thickness direction. The cross section is observed with a scanning electron microscope at a magnification of 5000 times to determine the thickness ratio of each layer. The thickness of each layer is calculated from the obtained lamination ratio and the above-described film thickness.
  • the folding strength FE is calculated from the average value N by the following formula (c), and the bendability is evaluated.
  • (C) FE logN FE ⁇ 4.1: Poor bendability (described as “poor” in the table) 4.1 ⁇ FE ⁇ 4.5: Good bendability (described as fine in the table) 4.5 ⁇ FE: Poor bending property (described as “poor” in the table) J. et al.
  • Punching property A laminated polyester film is punched into a No. 5 type dumbbell shape described in JIS K-6251 using a test piece punching machine manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. The number of sheets M in which the end face is cracked or peeled when punching 10 sheets one by one is counted, and the punchability is evaluated. 0 ⁇ M ⁇ 2: Punchability A 3 ⁇ M ⁇ 5: Punchability B 6 ⁇ N ⁇ 10: Punchability C A is the best and C is the worst.
  • the direction having the maximum refractive index in the film is regarded as the longitudinal direction
  • the direction orthogonal to the longitudinal direction is regarded as the width direction.
  • the direction of the maximum refractive index in the film may be obtained by measuring the refractive index in all directions of the film with a refractometer, and the slow axis direction may be determined by a phase difference measuring device (birefringence measuring device) or the like. It may be obtained by deciding.
  • PET-A Polymerization was carried out in a conventional manner using terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials and antimony trioxide as a catalyst to obtain PET-B.
  • the obtained PET-B had a glass transition temperature of 81 ° C., a melting point of 255 ° C., an intrinsic viscosity of 0.68, and a terminal carboxyl group content of 20 eq. / T.
  • PET-B was solid-phase polymerized by a conventional method to obtain PET-A.
  • the obtained PET-A had a glass transition temperature of 82 ° C., a melting point of 255 ° C., an intrinsic viscosity of 0.85, and a terminal carboxyl group content of 11 eq. / T.
  • PEN-A A transesterification reaction was carried out using dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol as raw materials and manganese acetate as a catalyst. After the transesterification reaction, PEN-A was obtained by a conventional method using antimony trioxide as a catalyst. The obtained PEN-A had a glass transition temperature of 124 ° C., a melting point of 265 ° C., an intrinsic viscosity of 0.62, and a terminal carboxyl group concentration of 25 eq. / T.
  • PET / NA Transesterification was performed using 100 parts by mass of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 10 parts by mass of dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials and using manganese acetate as a catalyst. After completion of the transesterification reaction, a copolyester PET / NA was obtained by a conventional method using antimony trioxide as a catalyst. The obtained PET / NA has a glass transition temperature of 120 ° C., a melting point of 255 ° C., an intrinsic viscosity of 0.62, and a terminal carboxyl group concentration of 20 eq. / T.
  • PET / NB Transesterification was performed using 100 parts by mass of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 20 parts by mass of dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials and using manganese acetate as a catalyst. After completion of the transesterification reaction, a copolyester PET / NB was obtained by a conventional method using antimony trioxide as a catalyst. The obtained PET / NB has a glass transition temperature of 115 ° C., a melting point of 250 ° C., an intrinsic viscosity of 0.62, and a terminal carboxyl group concentration of 20 eq. / T.
  • PET / IA The transesterification reaction was carried out using 97 parts by mass of dimethyl terephthalate, 3 parts by mass of dimethyl isophthalate and ethylene glycol as raw materials and using manganese acetate as a catalyst. After completion of the transesterification reaction, a copolyester ⁇ was obtained by a conventional method using antimony trioxide as a catalyst. The obtained polyester ⁇ was solid-phase polymerized by a conventional method to obtain PET / IA.
  • PET / IA has a glass transition temperature of 80 ° C., a melting point of 249 ° C., an intrinsic viscosity of 0.82, and a terminal carboxyl group concentration of 13 eq. / T.
  • PET-C and PET-D Polymerization was carried out using terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials and antimony trioxide as a catalyst. Simultaneously with antimony trioxide, a solution of phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate dissolved in ethylene glycol was added. Phosphoric acid was added in an amount corresponding to 2.0 mol / t with respect to PET, and sodium dihydrogen phosphate dihydrate was added in an amount corresponding to 1.7 mol / t with respect to PET.
  • PET-D had a glass transition temperature of 81 ° C., a melting point of 255 ° C., an intrinsic viscosity of 0.68, and a terminal carboxyl group content of 20 eq. / T.
  • PET-D was solid-phase polymerized by a conventional method to obtain PET-C.
  • the obtained PET-C had a glass transition temperature of 82 ° C., a melting point of 255 ° C., an intrinsic viscosity of 0.85, and a terminal carboxyl group content of 11 eq. / T.
  • PEN-B A transesterification reaction was carried out using dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol as raw materials and manganese acetate as a catalyst. After the transesterification reaction, polymerization was carried out using antimony trioxide as a catalyst. Simultaneously with antimony trioxide, a solution of phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate dissolved in ethylene glycol was added. Phosphoric acid was added so as to be equivalent to 2.0 mol / t with respect to PET, and sodium dihydrogen phosphate dihydrate was added so as to correspond to 1.7 mol / t with respect to PET, and the polymerization reaction was allowed to proceed. Got. The obtained PEN-B had a glass transition temperature of 124 ° C., a melting point of 265 ° C., an intrinsic viscosity of 0.62, and a terminal carboxyl group concentration of 25 eq. / T.
  • Example 1 As a resin constituting the surface layer, 95 parts by mass of PEN-A and 5 parts by mass of PET-A were blended, vacuum-dried at 160 ° C. for 2 hours, and then charged into the extruder 1. Further, 100 parts by mass of PET-A as a resin constituting a layer in contact with the surface layer was vacuum-dried at 160 ° C. for 2 hours, and then charged into the extruder 2. Each raw material was melted in an extruder, and the resin charged into the extruder 1 was merged by a merger so as to be both surface layers of the film, and extruded into a casting drum shape to produce a laminated sheet having a three-layer structure.
  • the sheet is preheated with a heated roll group, then stretched 3.3 times in the longitudinal direction (MD direction) at a temperature of 95 ° C., and then cooled with a roll group at a temperature of 25 ° C. to be a uniaxially stretched film.
  • MD direction longitudinal direction
  • roll group a temperature of 25 ° C.
  • the obtained uniaxially stretched film was stretched 3.7 times in the width direction (TD direction) perpendicular to the longitudinal direction in a heating zone at a temperature of 110 ° C. in the tenter while holding both ends with clips.
  • a heat treatment was performed for 10 seconds at a temperature of 220 ° C. in a heat treatment zone in the tenter, and a relaxation treatment was further performed in the 4% width direction at a temperature of 220 ° C.
  • the film was gradually cooled in a cooling zone and wound up to obtain a laminated polyester film having a thickness of 125 ⁇ m.
  • a laminated polyester film having a thickness of 125 ⁇ m.
  • Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Examples 2 to 4, 9 to 16, 25, 26 A laminated polyester film in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of PEN-A and PET-A used for the resin constituting the surface layer, the thickness of the laminated polyester film, and the thickness of each layer were changed as described in the table. Got. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 5 to 8 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of PEN-A and PET-A used for the resin constituting the surface layer and the stretching process of the laminated polyester film were changed as described in the table. . Each characteristic of the obtained film is shown in the table. By increasing the draw ratio, R1 and R2 became more preferable ranges, and a film excellent in heat resistance and moist heat resistance was obtained.
  • Example 17 a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the laminated structure of the film was two layers and the thickness of each layer of the laminated polyester film was changed as described in the table.
  • Example 18 to 20 laminated polyester films were obtained in the same manner as in Example 17 except that the resin constituting the A layer was changed as described in the table. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 21 to 24 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the surface layer and the thickness of the laminated polyester film were changed. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 27 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the raw material used for the B layer was PET / IA and the stretching conditions were changed as shown in the table. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 29 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the raw material used for the B layer was PET-B. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 5 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material used for the resin constituting the surface layer was PET / NA and PET / NB. Each characteristic of the laminated polyester film is shown in the table. Since a copolymer is used, it is difficult to impart orientation by stretching, the values of R1 and R2 do not satisfy (i) and (ii), and the melting point of the resin constituting the surface layer is less than 260 ° C. Therefore, it turned out that it is inferior to heat resistance and heat-and-moisture resistance.
  • the extrusion temperature of the resin constituting the surface layer is 300 ° C., the mixing ratio of PEN-A and PET-A used for the resin constituting the surface layer, the thickness of the laminated polyester film, the thickness of each layer, and the stretching process of the laminated polyester film
  • a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was as described in the table.
  • the extrusion temperature of the resin constituting the surface layer is high, the copolymerization proceeds by transesterification of the resins constituting the surface layer, it is difficult to impart orientation by stretching, and the values of R1 and R2 are (i) (ii) It did not satisfy
  • Example 30 to 36 Example except that the mixing ratio of PEN-A and PET-A used for the resin constituting the surface layer, the thickness of the laminated polyester film, the thickness of each layer, and the stretching process of the laminated polyester film were changed as described in the table 1 to obtain a laminated polyester film.
  • Each characteristic of the obtained laminated polyester film is shown in the table.
  • the thickness of the film was 120 ⁇ m or less, it was found that by reducing the ratio of the thickness of the A layer to the B layer, the resin constituting the A layer was easily oriented, and the heat and heat resistance and heat resistance were excellent.
  • the film thickness was thin, the workability (punchability) was slightly inferior to that of Example 1, but the level was satisfactory.
  • Example 37 and 38 Using the laminated polyester film of Example 35, paste Torayna (registered trademark) 3000 manufactured by Toray Industries, Inc. on the B layer side with an adhesive layer so that the A layer of Example 35 is the outermost layer. Combined.
  • the configuration was the film / adhesive layer / tolerina of Example 35.
  • the adhesive layer was adjusted with a gravure coater so that the thickness after drying epoxy adhesive chemit TE2301 manufactured by Toray Fine Chemical was 3 ⁇ m.
  • the thickness of Toray Industries, Inc.'s Torelina was 100 ⁇ m in Example 37 and 15 ⁇ m in Example 38.
  • the properties of the obtained film are shown in the table. It was found to be excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 39 Using the film of Example 35, both layers of Torayna (registered trademark) 3000 (thickness 100 ⁇ m) manufactured by Toray Industries, Inc. are bonded via an adhesive layer so that layer A of Example 35 is the outermost layer. It was.
  • the configuration was the film of Example 35 / adhesive layer / tolerina / adhesive layer / film of Example 35.
  • the properties of the obtained film are shown in the table. It was found to be excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 40 After uniaxially stretching in the longitudinal direction of the film, the same coating as in Example 1 was applied except that the following coating agent was applied to one surface of the film with a coating thickness of about 8 ⁇ m using a bar coat for the purpose of imparting easy slipperiness. Thus, a laminated polyester film was obtained.
  • a coating agent water is used as a coating liquid, and 100 parts by weight of Bernock (registered trademark) 310E manufactured by DIC Corporation is used. Colloidal silica snowtex (registered trademark) ST-50 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. is used. The concentration was adjusted to 5 parts by weight, and the solid content weight was 5% by weight. The properties of the obtained film are shown in the table. As in Example 1, it was found that heat resistance, heat and humidity resistance, and workability were excellent.
  • Example 41 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PEN-B and PET-C were used as the resin constituting the surface layer, and PET-C was used as the resin constituting the layer in contact with the surface layer. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability. Since PEN-B is used in place of PEN-A and PET-C is used in place of PET-A, it can be seen that the heat and heat resistance is excellent.
  • Example 42 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PEN-A and PET-D were used as the resin constituting the surface layer, and PET-A was used as the resin constituting the layer in contact with the surface layer. Each characteristic of the obtained film is shown in the table. It was found that the film was excellent in heat resistance, moist heat resistance and processability.
  • Example 15 Example except that the mixing ratio of PEN-A and PET-A used for the resin constituting the surface layer, the thickness of the laminated polyester film, the thickness of each layer, and the stretching process of the laminated polyester film were changed as described in the table 1 to obtain a laminated polyester film.
  • Each characteristic of the obtained laminated polyester film is shown in the table. Since the area ratio at the time of stretching exceeds 17 times, the molecular chains of the resin constituting the surface layer are regularly arranged, and the number of crystal parts increases, so the values of R1 and R2 do not satisfy (i) (ii) and workability is improved. Inferior.
  • the present invention it is possible to provide a polyester film that is excellent in heat resistance, heat and humidity resistance, and processability and that satisfies long-term use. Since the film obtained by the present invention suppresses deterioration of physical properties even under high temperature and high humidity conditions, a laminated polyester film that can withstand long-term use even when used as an electric insulating member of a motor using a refrigerant composed of HFC Can be provided.

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Abstract

耐湿熱性、耐熱性に優れ、高温恒湿下の使用に長期間耐え、加工性に優れた、モーター電気絶縁用ポリエステルフィルムを提供する。（１）少なくとも一方の表面において、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）の測定で観察される１４５２ｃｍ－１のスペクトル強度ｒ１、１３３２ｃｍ－１のスペクトル強度ｒ２及び１６０２ｃｍ－１のスペクトル強度ｒから求められるＲ１（＝ｒ１／ｒ）、Ｒ２（＝ｒ２／ｒ）が、それぞれ特定の数値範囲を満たす値となり、（２）（１）を満たす表面において、ＦＴ－ＩＲの測定で観測される、１０１８ｃｍ－１のスペクトル強度ｒ３及び１６０２ｃｍ－１のスペクトル強度ｒから求められるＲ３（＝ｒ３／ｒ）が、特定の数値範囲を満たす値となり、（３）（１）（２）を満たす表面を有する層を構成する樹脂の融点が、特定の数値範囲を満たす温度となる、少なくとも２層からなる積層ポリエステルフィルム。

Description

積層ポリエステルフィルム
本発明は、耐熱性および耐湿熱性が良好であり、かつ加工性に優れた積層ポリエステルフィルムに関する。
　ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略すことがある）や、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレート（以下ＰＥＮを略すことがある）などは機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。そのポリエステルをフィルム化したポリエステルフィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、その優れた機械的特性、電気的特性などから、太陽電池バックシート、給湯器モーター用電気絶縁材料や、ハイブリッド車などに使用されるカーエアコン用モーターや駆動モーター用などの電気絶縁材料、磁気記録材料や、コンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などの各種工業材料として使用されている。
　これらの用途のうち、電気絶縁材料（例えばエアコン用のコンプレッサモーター）用途に用いる場合、冷媒の圧縮・膨張に伴って高温となる環境下で使用されるため、ポリエステル樹脂の中でも耐熱性に優れたＰＥＮが用いられることが多かった（特許文献１、２）。しかし、ＰＥＮは、その分子構造から加工性が悪く、加工時にフィルムが割れる問題が発生する。そのため、かかる問題を解決するためには、特別な加工工程が必要となる（特許文献３）。また、電気絶縁材料用途に用いる場合には、長期使用に耐えられるよう、高温高湿条件の下でも加水分解による劣化を起こさない、いわゆる耐湿熱性も要求されている。
　加えて、近年、環境側面から、エアコン用の冷媒としてハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）に代わりハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の普及が進んでいる（特許文献４）。ＨＦＣに代表される冷媒Ｒ３２は、その熱的特性から、コンプレッサの使用環境温度が従来よりも高温となることが指摘されており、エアコン用のコンプレッサモーター用途に使用されるフィルムに対する耐熱性の要求が高まっている。
特開平９－３００４５２号公報 特開２００７－９９９７１号公報 特開平６－３３５９６０号公報 特表２０１１－５２５２０４号公報
　本発明の課題は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐熱性、耐湿熱性に優れ、かつ加工性に優れたフィルムを提供することにある。
　上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。すなわち、
［Ｉ］以下の（１）から（３）の要件を満たす、少なくとも２層からなる積層ポリエステルフィルム。
（１）少なくとも一方の表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１４５２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ１と、１３３２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ２と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ１、Ｒ２が以下の関係を満たすこと。
（ｉ）０．２≦Ｒ１≦０．４
（ｉｉ）１．２５≦Ｒ２≦１．５０
ここで、Ｒ１＝ｒ１／ｒ、Ｒ２＝ｒ２／ｒ
（２）（１）を満たす表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１０１８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ３と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ３が以下の関係を満たすこと。
（ｉｉｉ） １．２０≦Ｒ３≦２．００
ここで、Ｒ３＝ｒ３／ｒ
（３）（１）（２）を満たす表面を有する層（該層をＡ層とする）を構成する樹脂の融点が２６０℃以上２８０℃以下であること。
［ＩＩ］以下の（４）を満たす、［Ｉ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
（４）フィルムの総厚みＴが１２０μｍ以上５００μｍ以下であること。
［ＩＩＩ］上記Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）℃と、上記Ａ面を有する層に隣接する層（該層をＢ層とする）を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ２）℃との差が以下の関係を満たす［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
（ｉｖ）３０℃≦Ｔｇ１－Ｔｇ２≦４０℃
［ＩＶ］上記Ｂ層が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１３８８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ４と１３７２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ５から求められるＲ４が以下の関係を満たす［Ｉ］から［ＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（ｖ）０．９５≦Ｒ４≦１．０５
ここで、Ｒ４＝ｒ４／ｒ５
［Ｖ］フィルムの両側表層がＡ層からなる、少なくとも３層からなる［Ｉ］から［ＩＶ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］上記Ｂ層を構成する樹脂の融点が２５３℃以上２５８℃以下である［Ｉ］から［Ｖ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩ］積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が１５ｅｑ．／ｔ以下である［Ｉ］から［ＶＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］モーターの電気絶縁部材として用いられる請求項［Ｉ］から［ＶＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＩＸ］［Ｉ］から［ＶＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを含み、積層ポリエステルフィルムの（１）（２）を満たす表面を少なくとも片側の最表層に有する積層フィルム。
　本発明によれば、耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れ、長期間の使用を満足するポリエステルフィルムを提供することができる。本発明により得られるフィルムは、高温高湿度条件下においても物性の低下が抑制されるため、ＨＦＣからなる冷媒を用いたモーターの電気絶縁部材として用いた場合でも長期間の使用に耐える積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
　以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
　本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも２層からなる積層ポリエステルフィルムである必要がある。
　ここでいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分から合成されるエステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子である。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。
　かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられるがこれらに限定されない。
　また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４－ベンセンジメタノール、９，９’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、等の芳香族ジオール類等のジオール、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられるがこれらに限定されない。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、下記（１）を満たすことが必要である。
（１）少なくとも一方の表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１４５２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ１と、１３３２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ２と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ１、Ｒ２が以下の関係を満たす。
（ｉ）０．２≦Ｒ１≦０．４
（ｉｉ） １．２５≦Ｒ２≦１．５０
ここで、Ｒ１＝ｒ１／ｒ、Ｒ２＝ｒ２／ｒ。
　フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１４５２ｃｍ－１、１３３２ｃｍ－１に観察されるスペクトルは、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートの分子構造に特徴付けられるものである。すなわち、（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂中に、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートを含有する。（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂中のポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートの含有量は、耐熱性、耐湿熱性の観点から、（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂の総量に対して７０質量％を超えることが好ましく、より好ましくは８５質量％以上である。一般的に、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートにおいては、ポリエチレン２，６－ナフタレートのメチレン基部分の立体配座において、ゴーシュ型構造、トランス型構造の２種類をとることが知られている。これら２種類の内、分子鎖が規則正しく配列する上では、ゴーシュ型構造に比べ、トランス型構造が有利である。このことから、ゴーシュ型構造はポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートの分子鎖が規則正しく配列していない部分（以後非晶部分という）を反映し、トランス型構造はポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートの分子鎖が配向して規則正しく配列し、結晶化した構造（以後結晶部分という）を反映している。積層ポリエステルフィルムの表面を、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、ポリエチレン２，６－ナフタレートのメチレン基部分の立体配座のゴーシュ型構造は、１４５２ｃｍ－１に観察されるスペクトルに特徴付けられ、トランス型構造は、１３３２ｃｍ－１に観察されるスペクトルに特徴付けられる。即ち、ｒ１は非晶部分に由来するゴーシュ型構造を反映し、ｒ２は結晶部分に由来するトランス型構造を反映している。また、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒはポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートのナフタレン環のＣ－Ｈ伸縮振動による吸収を反映し、分子鎖の配列に依存しないため、ｒ１、ｒ２の強度比較において規格化の吸収ピークとして利用することができる。そのため、ｒ１／ｒであるＲ１が小さいほど、またｒ２／ｒであるＲ２が大きいほど、規則正しい構造を持った結晶部分が多いことを表す。
　ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートが高温下、または湿熱雰囲気下に置かれた場合、酸化劣化による分子鎖切断、または加水分解による分子鎖切断が起こる。ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートがフィルム形状である場合には、フィルムの脆化が進行する。脆化が進行すると、機械的伸度が低下する。機械的伸度が低下すると、少しの衝撃でもフィルムが破断するため、電気絶縁部材としての使用に耐えない。酸化劣化による分子鎖切断、または加水分解による分子鎖切断は、分子鎖の運動性が高い非晶部分から優先的に起こると考えられる。そのため、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートにおいては、結晶部分が多いほど耐熱性、耐湿熱性が高くなるものと考えられる。一方、フィルムの機械的強度は、分子鎖が規則正しく配列した結晶部分に由来するが、機械的伸度は非晶部分に由来するため、耐熱性、耐湿熱性だけでなく、加工性も良好とするには、結晶部分と非晶部分を一定の範囲とする、すなわち、Ｒ１、Ｒ２が（ｉ）式、（ｉｉ）式を満たす範囲とすることが重要となる。Ｒ１、Ｒ２を上記の範囲とするには、（１）を満たす表面を構成するポリエステル樹脂を、下記（ｉｉｉ）の条件を満たすポリエステル樹脂とし、かつ、後述の条件にてフィルムを二軸配向せしめることにより得ることができる。一般的に、フィルムの配向はポリエステル分子鎖の運動性に関わる。詳しくは後述するが、（ｉｉｉ）を満たすポリエステル樹脂とすることにより分子鎖の運動性を高め、ポリエステル樹脂の分子鎖を配向せしめやすくできる。下記（ｉｉｉ）を満たさない場合、例えば、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートのみから構成される層は、樹脂の分子鎖を充分に配向せしめることが出来ない結果、（ｉ）（ｉｉ）を満たすことが出来ず、耐熱性、耐湿熱性に劣ったフィルムとなる。
　また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、下記（２）を満たすことが必要である。
（２）（１）を満たす表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１０１８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ３と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ３が以下の関係を満たすこと。
（ｉｉｉ） １．２０≦Ｒ３≦２．００
ここで、Ｒ３＝ｒ３／ｒ。
　フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１０１８ｃｍ－１に観察されるスペクトルは、ポリエチレンテレフタレートの分子構造（ベンゼン環のＣ－Ｈ変角振動）に特徴付けられるものである。即ち、本発明の積層ポリエステルフィルムの（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂は、ポリエチレンテレフタレートを含有する。
　ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに比べ、ポリエチレンテレフタレートは、ガラス転移温度が低いため、熱に対する分子鎖の運動性が高い。また、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートの分子構造は類似するため、分子鎖同士が物理的な相互作用を起こしやすい。そのため、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートにポリエチレンテレフタレートを含有せしめた場合、ポリエチレンテレフタレートの分子鎖の高い運動性によってポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートの分子鎖の運動性も高まる結果、後述する方法で二軸延伸した場合、本発明の積層ポリエステルフィルムを二軸配向せしめやすくなる。即ち、上記（ｉｉｉ）の条件を満足することにより、上記（ｉ）、（ｉｉ）の条件を満足するものである。また、加えて、（ｉｉｉ）の条件を満足することにより、表層を構成する樹脂全体の分子鎖の運動性が高まり、フィルムの加工性が向上することを本発明者らは見出した。
　Ｒ３の値は、本発明の積層ポリエステルフィルムの（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂中における、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートの含有量の比に依る。上記（ｉｉｉ）の範囲とするためには、ポリエステルフィルムの（１）を満たす表面を有する層を構成する樹脂の原料として、ポリエチレンテレフタレートと、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートを用い、ポリエチレンテレフタレートと、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートを溶融製膜前にブレンドする方法が挙げられる。上記（ｉｉｉ）の範囲とするためには、原料中のポリエチレンテレフタレートの含有量を、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対して、５質量％以上３５質量％以下とすることが重要である。一方、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレートを共重合することにより上記（ｉｉｉ）を充足せしめた場合、（ｉｉｉ）を満たすポリエステル樹脂の結晶性、および融点が低下する。結晶性が低下した場合、延伸により配向を付与できず、（ｉ）（ｉｉ）を満たすことが出来ない場合があり、（ｉ）（ｉｉ）を満たさない場合は、耐湿熱性、耐熱性に劣ったフィルムとなる。また、詳しくは後述するが、融点が低下した場合、耐熱性に劣ったフィルムとなる。
　また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、下記（３）を満たすことが必要である。
（３）（１）（２）を満たす表面を有する層（該層をＡ層とする）を構成する樹脂の融点が２６０℃以上２８０℃以下である。なお、本発明において、融点は、後述する測定方法により示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）の１ｓｔＲＵＮから求められるものであり、２以上の結晶融解ピークが観測される場合は、最も温度が高いピークトップの温度を融点とする。
　Ａ層を構成する樹脂の融点が２６０℃未満である場合、フィルムが高温下に晒された場合、最も高温の影響を受けるフィルム表面の耐熱性が充分でなく、フィルム表面が熱により劣化しやすくなる結果、フィルム全体の耐熱性に劣る。融点が２８０℃を超える場合には、上手く溶融押出することができない。Ａ層を構成する樹脂の融点の上限は、好ましくは２７５℃以下であり、より好ましくは２７０℃以下である。この範囲とすることによって、耐熱性に優れたフィルムとすることができる。Ａ層を構成する樹脂の融点を上記の範囲とする方法は、例えば、Ａ層を構成する樹脂の原料として、ポリエチレンテレフタレートと、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートを用い、原料中のポリエチレンテレフタレートの含有量を、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対して、５質量％以上２５質量％以下として、溶融製膜前にブレンドしてフィルムを得る方法などが挙げられる。
　また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、下記（４）を満たすことが好ましい。
（４）積層ポリエステルフィルム全体の厚みが１２０μｍ以上５００μｍ以下であること。
　高温下あるいは湿熱雰囲気下でのポリエステルの分解は、フィルム形状である場合、フィルム表面から進行する。そのため、フィルム全体の厚みが１２０μｍ以上とすることにより、フィルムを構成するポリエステル全体の量に対して、高温下または湿熱雰囲気下で分解されるポリエステルの量が少なく、フィルム全体の劣化が抑えられる。また、従来の耐熱性、耐湿熱性に優れるフィルムは、フィルム厚みを厚くすることによってフィルムのハンドリング性が悪化するため、フィルム全体の厚みを１２０μｍ以上とすると、フィルムの加工性、特に折り曲げ性が劣るため、フィルム厚みを厚くすることは出来ていなかった。また、フィルムの厚みが１２０μｍ未満では、フィルムの加工性のうち、打ち抜き性が低下するといった課題もあった。しかしながら、本発明の積層ポリエステルフィルムは、耐熱性、耐湿熱性にも優れるだけでなく、フィルム全体の厚みを１２０μｍ以上としても、フィルムの加工性（折り曲げ性、打ち抜き性）が良好であるため、モーター電気絶縁用途に好適である。フィルムの厚みが５００μｍを超えると、フィルムを二軸配向せしめることが困難となる場合がある。なお、折り曲げ性は、ＪＩＳ　Ｐ－８１１５（１９９４）に基づいた耐折強さ（ＦＥ）によって評価することができる。耐折強さ（ＦＥ）は、ＪＩＳ　Ｐ－８１１５（１９９４）に基づいた試験おいて、折り曲げることに依る変形でフィルムが破断するまでの折り曲げる回数Ｎを用い、以下の式（ａ）より求められる。
式（ａ）ＦＥ＝ｌｏｇＮ
　ＦＥが小さいと、折り曲げ加工時に破断して好ましくない。ＦＥが大きいと、折り曲げによって形状をつけることが難しい。好ましい範囲としては、４．１≦ＦＥ≦４．５である。また、（ｉｉｉ）の条件を満足することも、フィルムの折り曲げ性を向上させるための好ましい実施形態である。
　本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、上記Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）℃と、上記Ｂ層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ２）℃との差が以下の関係を満たすことが好ましい。なお、本発明においてガラス転移温度は、後述する測定方法によって、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）の２ｎｄＲＵＮから求められるものである。
　（ｉｖ）３０℃≦Ｔｇ１－Ｔｇ２≦４０℃
　上記条件を満たす場合、後述する方法で積層ポリエステルフィルムを二軸延伸せしめた場合、上記Ａ層に対してはＡ層を構成する樹脂のガラス転移温度以下で、上記Ｂ層に対してはＢ層を構成する樹脂のガラス転移温度以上の温度で延伸することが可能となる。該条件では、通常ではＢ層を構成する樹脂を延伸することは出来るが、上記Ａ層を構成する樹脂を延伸することは出来ない。しかしながら、本発明のフィルムをＡ層とＢ層が隣接している積層ポリエステルフィルムとすることで、Ａ層を構成する樹脂が、Ｂ層を構成する樹脂が延伸されるのに追随して延伸されることにより、Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度以下で延伸が可能となる。Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度以下で延伸を行うことにより、Ａ層を構成する樹脂により配向を付与せしめやすくなる結果、上記（ｉ）（ｉｉ）の条件を満たし、耐熱性、耐湿熱性に優れた積層ポリエステルフィルムとすることができる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、上記Ｂ層を構成する樹脂は、積層ポリエステルフィルムの加工性、機械特性、耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルであることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルとは、全ジカルボン酸構成成分中におけるテレフタル酸構成成分の割合が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下、かつ全ジオール構成成分中のエチレングリコール構成成分の割合が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下のポリエステルである。全ジカルボン酸構成成分中におけるテレフタル酸構成成分の割合が９８ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下、かつ、全ジオール構成成分中のエチレングリコール構成成分の割合が９８ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。また、上記Ｂ層を構成する樹脂の融点は、２５３℃以上２５８℃以下であることが好ましい。２５３℃未満であると、耐熱性に劣ることがある。２５８℃を超えると、延伸温度を高くする必要が生じるため、Ａ層の配向を強くするのが困難となり、耐湿熱性、耐熱性に劣る場合がある。
　上記Ｂ層が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１３８８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ４と１３７２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ５から求められるＲ４が以下の関係を満たすことが好ましい。
（ｖ）０．９５≦Ｒ４≦１．０５
ここで、Ｒ４＝ｒ４／ｒ５。
　フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１３８８ｃｍ－１、１３７２ｃｍ－１に観察されるスペクトルは、ポリエチレンテレフタレートの分子構造に特徴付けられるものである。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記Ｂ層を構成する樹脂中に、ポリエチレンテレフタレートを含有することが好ましい。一般的に、ポリエチレンテレフタレートにおいては、ポリエチレン２，６－ナフタレートと同様、ポリエチレンテレフタレートのメチレン基部分の立体配座において、ゴーシュ型構造、トランス型構造の２種類をとることが知られており、ゴーシュ型構造はポリエチレンテレフタレートの非晶部分を反映し、トランス型構造はポリエチレンテレフタレートの配向による結晶部分を反映している。即ち、ｒ４は非晶部分に由来するゴーシュ型構造を反映し、ｒ５は結晶部分に由来するトランス型構造を反映している。Ｒ４が小さいほど規則正しい構造を持った結晶部分が多いことを表す。
　Ｒ４が上記の範囲である場合、結晶部分と非晶部分がバランス良く存在することを反映し、耐熱性、耐湿熱性に加え、フィルムの機械特性も良好となるため好ましい。また、Ｒ４を上記の範囲とするためには、後述の条件にてフィルムを二軸配向せしめることが挙げられる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、フィルムの両側表層がＡ層からなる、少なくとも３層からなるフィルムであることが好ましい。耐熱性、耐湿熱性に優れたＡ層がフィルムの両面に配されることで、積層ポリエステルフィルム全体の耐熱性、耐湿熱性が向上するため好ましい。　
　次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について一例を挙げて説明するが、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
　本発明に用いられるポリエステルを得る方法としては、常法による重合方法が採用できる。例えば、テレフタル酸等のジカルボン酸成分またはその誘導体と、エチレングリコール等のジオール成分とを公知の方法でエステル交換反応あるいはエステル化反応させた後、溶融重合反応を行うことによって得ることができる。また、必要に応じ、溶融重合反応で得られたポリエステルを、ポリエステルの融点温度以下にて、固相重合反応を行っても良い。また、ポリエステルの耐湿熱性を向上させる観点から、リン酸とリン酸アルカリ金属塩の混合物を添加しても良い。リン酸とリン酸アルカリ金属塩の混合物の添加量は、リン化合物による重合遅延の影響を少なくするため、ポリエステル樹脂に対してリン元素量として１．０ｍｏｌ／ｔ以上５．０ｍｏｌ／ｔ以下であることが好ましい。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、従来公知の製造方法で得ることが出来るが、延伸、熱処理工程を以下の条件で製造することにより、積層ポリエステルフィルムの表面を、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）で測定したときのスペクトル強度を上記の範囲とした積層ポリエステルフィルムを安定して得ることが出来るため好ましい。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。その他の方法として、原料を溶媒に溶解させ、その溶液を口金からキャストドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して膜状とし、次いでかかる膜層から溶媒を乾燥除去させてシート状に加工する方法（溶液キャスト法）等も使用することができる。
　フィルムを溶融キャスト法により製造する場合、積層ポリエステルフィルムを構成する層毎に押出機を用い、各層の原料を溶融せしめ、これらを押出装置と口金の間に設けられた合流装置にて溶融状態で積層したのち口金に導き、口金からキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法が好適に用いられる。該積層シートは、表面温度１０℃以上４０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。この未延伸シートを二軸延伸する事により本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムを得ることができる。
　押出機での溶融押出する際は、窒素雰囲気下で溶融させ、押出機へのチップ供給から、口金で押出されるまでの時間は短い程良く、目安としては３０分以下、より好ましくは１５分以下、更に好ましくは５分以下とすることが、末端カルボキシル基量増加抑制の点から、また複数種のポリエステル原料を用いる場合は、押出機内でのエステル交換反応によってポリエステルが共重合化するのを抑制する観点から好ましい。本発明の積層ポリエステルフィルムを構成する樹脂の末端カルボキシル基量は、耐湿熱性を向上させる観点から、１５ｅｑ．／ｔ（当量／ｔ）以下であることが好ましい。押出機で溶融押出する際の押出機の温度は、末端カルボキシル基量の増加を抑制の観点から、また複数種のポリエステル原料を用いる場合は、押出機内でのエステル交換反応によってポリエステルが共重合化するのを抑制する観点から、好ましくは３００℃未満、より好ましくは２９０℃未満である。
　上記得られた未延伸シートは、（５）の条件にて２軸延伸する。
（５）下記（ｖｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎにて、フィルムの長手方向（ＭＤ）とフィルムの幅方向（ＴＤ）に面積倍率１２倍以上に二軸延伸する。
（ｖｉ）Ｔｇ２≦Ｔ１ｎ≦Ｔｇ２＋３０℃
Ｔｇ２：積層ポリエステルフィルムのＢ層を構成する樹脂のガラス転移温度（℃）
　二軸延伸する方法としては、フィルムの長手方向（ＭＤ）とフィルムの幅方向（フィルムの長手方向に垂直な方向、ＴＤ）の延伸とを分離して行う逐次二軸延伸方法の他に、長手方向と幅方向の延伸を同時に行う同時二軸延伸方法が挙げられる。
　延伸温度（Ｔ１ｎ）がＴｇ２以下である場合、延伸することができない。また、Ｔ１ｎが上記の範囲である場合、積層ポリエステルフィルムのＢ層を構成する樹脂に配向を付与することが可能となる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様は、上述したとおり（ｉｖ）３０℃≦Ｔｇ１－Ｔｇ２≦４０℃である。そのため、（ｉｖ）を満たすフィルムを、上記（ｖｉ）を満たす条件で延伸を実施する場合、該Ｔ１ｎは、積層ポリエステルフィルムのＡ層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）と同じ温度、またはＴｇ１よりも低い温度となる。単層からなるポリエステルフィルムの場合、通常、フィルムを構成するポリエステルのガラス転移温度以下で延伸し、配向を付与することはできない。しかしながら、本発明の積層ポリエステルフィルムは、延伸温度がＡ層を構成する樹脂のガラス転移温度以下であったとしても、Ａ層に接するＢ層が充分に延伸できる条件とすることにより、Ａ層もそれに追随して延伸させることが可能である。さらに、Ａ層を構成する樹脂を、Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度以下で延伸することになるため、より配向を付与せしめやすくなる。また、Ｂ層が充分延伸できる延伸温度とするために、Ｔ１ｎは、（ｖｉ）を満たす範囲であることが好ましく、より好ましくはＴｇ２≦Ｔ１ｎ≦Ｔｇ２＋２０℃である。上記（５）の条件でフィルムを延伸するには、延伸性の観点から、Ａ層の厚み（Ａ層がフィルムの両面に存在する場合は、Ａ層の総厚み）Ｔ１と、Ｂ層の厚みＴ２の比率Ｔ１／Ｔ２は、１／８以上１／５以下であることが好ましい。
　本発明において、積層ポリエステルフィルムのどちらか一方の表層を（ｉｉｉ）の条件を満たす構成とし、かつ、上記（ｖｉ）を満たす温度で延伸することにより、Ｒ１、Ｒ２を（ｉ）、（ｉｉ）を満たすことができる。積層ポリエステルフィルムのどちらか一方の表層を（ｉｉｉ）の条件を満たす構成とする場合、該層を構成するポリエステル分子鎖の運動性が向上し、延伸による配向をより高くすることが出来る。
　Ｒ３が１．２０未満の場合（Ａ層を構成するポリエステル樹脂中、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対するポリエチレンテレフタレートの含有量が少ない場合）、ポリエステル分子鎖の運動性が足りず、面積倍率１２倍以上で延伸した場合でも、延伸による配向を付与することが出来ないため、Ｒ１の値が０．４を超えたり、Ｒ２の値が１．２５に満たなくなる。また、ポリエステル分子鎖の運動性が足りないため、延伸倍率を１３倍以上にした場合には製膜性が悪化し、フィルムとすることが出来ない。Ｒ３の値は、Ａ層を構成する樹脂中のポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対するポリエチレンテレフタレートの重量比を増加させることで増加する。そして、それに伴ってＡ層を構成する樹脂の分子運動性も高くなるためより配向がつきやすくなる。即ち、Ｒ１が小さくなり、Ｒ２の値が大きくなる。一方で、Ａ層を構成する樹脂中のポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対するポリエチレンテレフタレートの重量比を増加させていくに従い、Ａ層を構成する樹脂の分子鎖の運動性が高くなり、規則正しい配列を持つことが難しくなる。即ち、結晶性が低下していく結果、配向がつきにくくなる。
　Ｒ３が２．００を超える場合（Ａ層を構成するポリエステル樹脂中、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシレートに対するポリエチレンテレフタレートの含有量が多い場合）、Ａ層を構成するポリエステル分子鎖の運動性が高くなりすぎ、面積倍率１２倍以上で延伸した場合でも該層のポリエステルに充分な配向を付与することが出来ず、Ｒ１の値が０．４を超えたり、Ｒ２の値が１．２５に満たなくなる。
　一方、上記（ｉｉｉ）の条件を満たす場合においても、延伸倍率が１２倍に満たないと、充分に配向を付与することが出来ず、Ｒ１の値が０．４を超え、Ｒ２の値が１．２５に満たなくなる場合がある。また、上記（ｉｉｉ）の条件を満たす場合において、面積倍率は大きい方が配向を付与できるが、好ましくは１７倍以下である。１７倍を超えると、Ｒ１の値が０．２未満、かつＲ２の値が１．５０を超えるだけでなく、製膜性も悪化する場合がある。
　また、上記（ｖｉ）を満たす温度で延伸する場合、面積倍率が１２倍に満たないと、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂に配向を充分に付与することが出来ず、Ｒ４が１．０５を超え、耐湿熱性、耐熱性に劣る場合がある。面積倍率は大きい方が配向を付与できるが、好ましくは１７倍以下である。１７倍を超えると、Ｒ４が０．９４未満になり、耐湿熱性、耐熱性に劣るだけでなく、製膜性も悪化する場合がある。
　次に、得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、Ｔｇ２以上、積層ポリエステルフィルムの融点未満の温度で１秒間以上３０秒間以下の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、本発明の積層ポリエステルフィルムが得られる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記のとおり、耐熱性、耐湿熱性に優れ、かつ加工性に優れるという特性を有する。そのため、本発明の積層ポリエステルフィルムを含み、積層ポリエステルフィルムの（１）（２）を満たす表面を少なくとも片側の最表層に有する積層フィルムは、電気絶縁材料、磁気記録材料、コンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などに好適に用いることができる。上記の積層フィルムを得る方法としては、本発明の効果を損ねない範囲で、易滑性、隠蔽性などを付与する目的で、本発明の積層ポリエステルフィルムの（１）（２）を満たす面の反対側に、コーティングによる層を積層ポリエステルフィルムの表面に設けることが挙げられる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムを、（１）（２）を満たす面が最外層となるように、その他の層と貼り合わせること方法によって得ることができる。
　また、本発明の効果を損ねない範囲で、易滑性、隠蔽性などを付与する目的で、フィルムを構成する各層に有機粒子、無機粒子、染料などを添加することもできる。
　本発明により得られるフィルムは、高温高湿度条件下においても物性の低下が抑制されるため、ＨＦＣなどを冷媒として用いた、コンプレッサの使用環境温度が従来よりも高温となるモーターの電気絶縁部材として好適に用いることができる。
［特性の評価方法］
　Ａ．末端カルボキシル基量
　Ｍａｕｌｉｃｅの方法に準じて以下の条件よって測定する（文献Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ， Ｆ． Ｈｕｉｚｉｎｇａ， Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２　３６３（１９６０））。ポリエステル組成物２ｇをｏ－クレゾール／クロロホルム（重量比７／３）５０ｍＬに温度１５０℃にて溶解し、０．０５ＮのＫＯＨ／メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基量を測定し、ｅｑ．／ポリエステル１ｔの値で示す（表中では、ｅｑ．／ｔと記載する）。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とする。
　Ｂ．各層を構成する樹脂の融点（℃）
　試料を、ＪＩＳ　Ｋ－７１２１（１９９９）に基づいた方法により、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置“ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション“ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施した。
サンプルパンに試料を５ｍｇずつ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱した（１ｓｔＲＵＮ）。１ｓｔＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該１ｓｔＲｕｎの示差走査熱量測定チャートの、吸熱ピークである結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を求め、これを融点（℃）とする。２以上の結晶融解ピークが観測される場合は、最も温度が高いピークトップの温度を融点とする。
　試料は、積層ポリエステルフィルムからミクロトームを用いて各層を構成する樹脂のみ削りだし、測定に供する。
　Ｃ．表層を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１、表層に接する層を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２（℃）
　ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
　サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って測定を行い、２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求める。２以上のガラス転移の階段状の変化部分が観測される場合は、それぞれについて、ガラス転移温度を求め、それらの温度を平均した値を試料のガラス転移温度（Ｔｇ１）（℃）とする。
　試料は、Ｔｇ１測定においては、積層ポリエステルフィルムからミクロトームを用いて表層を構成する樹脂のみ削りだし、測定に供する。Ｔｇ２測定においては、積層ポリエステルフィルムからミクロトームを用いて表層を構成する樹脂の厚さ分削りだした後のフィルムから、さらに表層に接する層を構成する樹脂のみ削りだし、測定に供する。
　Ｄ．フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）スペクトル強度
　（株）パーキンエルマー製のＦｒｏｎｔｉｅｒ　ＦＴ－ＩＲ（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ｏｎｅ　４００）を用い、ＵＡＴＲ　ＩＲユニットを使用して、媒質結晶をダイヤモンド／ＺｎＳｅとして、減衰全反射法（ＡＴＲ法）によってスペクトル強度を測定する。分光器の分解能は１ｃｍ－１、スペクトルの積算回数は１６回として測定する。スペクトル強度は、各波長での吸光度（ａｒｂ．ｕｎｉｔ）とする。
　積層ポリエステルフィルムの表層のスペクトルを測定する場合は、フィルムの表層を媒質結晶に密着させ、測定を実施する。媒質結晶とサンプルとの密着は、装置付随の冶具を用いて圧力をかけることによって行う。サンプルのスペクトルを観測しながら圧力を高めていき、圧力によってスペクトル形状が変化しない時点で測定を実行する。
　予め試料の無い状態でスペクトルを測定しておく。該スペクトルを、試料を測定して得られたスペクトルから減算する。また、本装置の操作ソフトウェア“ＳＰＥＣＴＲＵＭ”に搭載されている自動ベースライン補正プログラムにより、ベースラインを補正する。
　積層ポリエステルフィルムの表層に接する層のスペクトルを測定する場合は、積層ポリエステルフィルムからミクロトームを用いて表層を構成する樹脂の厚さ分削りだした後のフィルムの表面を媒質結晶に密着させ、測定を実施する。
　積層ポリエステルフィルムのどちらか一方、または両方の表層にコーティングによる層が設けられている場合、コーティングによって設けられた層を削りとって除き、測定に供する。
　Ｅ．積層ポリエステルフィルムの耐湿熱性
　積層ポリエステルフィルムを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに、長辺がフィルムの長手方向・幅方向に平行となるようにそれぞれ切り出し、ＡＳＴＭ－Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断伸度を測定する。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値を求め、これをフィルムの破断伸度Ｅ０とする。
　次に、同様に切り出したフィルムを、タバイエスペック（株）製プレッシャークッカーにて、温度１２５℃、相対湿度１００％ＲＨの高湿熱条件下にて処理を行った後、破断伸度を測定する。なお、測定はｎ＝５とし、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定し、その平均値を破断伸度Ｅ１とする。得られた破断伸度Ｅ０，Ｅ１を用いて、次の（ａ）式により伸度保持率を算出する。処理時間を１時間ずつ変更し、伸度保持率が５０％以下となる処理時間を伸度半減期とする。
（ａ）　伸度保持率（％）＝Ｅ１／Ｅ０×１００
　得られた伸度半減期から、フィルムの耐湿熱性を以下のように判定した。
伸度半減期が７０時間以上の場合：Ａ
伸度半減期が６０時間以上７０時間未満の場合：Ｂ
伸度半減期が５１時間以上６０時間未満の場合：Ｃ
伸度半減期が５１時間未満の場合：Ｄ
　Ａ、Ｂ、Ｃが良好であり、その中でもＡが最も優れている。
　Ｆ．積層ポリエステルフィルムの耐熱性
　積層ポリエステルフィルムを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに、長辺がフィルムの長手方向・幅方向に平行となるようにそれぞれ切り出し、ＡＳＴＭ－Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断強度を測定する。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値を求め、これをフィルムの破断強度Ｓ０とする。
　次に、同様に切り出したフィルムを、タバイエスペック（株）製ギアオーブンにて、温度２００℃の高温条件下にて乾熱処理を行った後、破断強度を測定する。なお、測定はｎ＝５とし、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定し、その平均値を破断強度Ｓ１とする。得られた破断強度Ｓ０，Ｓ１を用いて、次の（ｂ）式により伸度保持率を算出する。処理時間を１時間ずつ変更し、強度保持率が５０％以下となる処理時間を強度半減期とする。
（ｂ）　強度保持率（％）＝Ｓ１／Ｓ０×１００
　得られた伸度半減期から、フィルムの耐熱性を以下のように判定した。
強度半減期が６０時間以上の場合：Ａ
強度半減期が４８時間以上６０時間未満の場合：Ｂ
強度半減期が３６時間以上４８時間未満の場合：Ｃ
強度半減期が３６時間未満の場合：Ｄ
　Ａ、Ｂ、Ｃが良好であり、その中でもＡが最も優れている。
　Ｇ．積層ポリエステルフィルムの厚み（μｍ）
　フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ－２法に準じて、フィルムを１０枚重ねた状態で任意の５ヶ所について厚さを測定した。その平均値を１０で除してフィルム厚みとした。
　Ｈ．積層ポリエステルフィルムの各層の厚み（μｍ）
　フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向に、かつ、フィルムの厚み方向に垂直な方向に、ミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚み比率を求める。求めた積層比率と上記したフィルム厚みから、各層の厚みを算出する。
　Ｉ．折り曲げ性
　ＪＩＳ　Ｐ－８１１５（１９９４）に基づき試験を行う。積層ポリエステルフィルムを、測定したい方向が長辺となるように５ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、東洋精機（株）製耐折試験機を用い、張力９．８Ｎ／ｍｍ２、クランプのＲ０．３８ｍｍ、耐折角度１３５°、回転速度１７５ｃｐｍにて試験を行う。積層ポリエステルフィルムの幅方向、長手方向それぞれにｎ＝５で試験を行い、フィルムが破壊するまでの回数を計測する。それらの平均値Ｎから下記式（ｃ）で耐折強さＦＥを算出し、折り曲げ性を評価する。
（ｃ）ＦＥ＝ｌｏｇＮ
ＦＥ＜４．１：折り曲げ性不良　（表中ｐｏｏｒと記載）
４．１≦ＦＥ≦４．５：折り曲げ性良好　（表中ｆｉｎｅと記載）
４．５＜ＦＥ：折り曲げ性不良　（表中ｐｏｏｒと記載）
　Ｊ．打ち抜き性
　高分子計器（株）製試験片打抜機を用い、ＪＩＳ　Ｋ－６２５１に記載の５号型ダンベル形状に積層ポリエステルフィルムを打ち抜く。フィルムを１枚ずつ打ち抜き、１０枚打ち抜いた際に端面の割れ、剥がれが起きている枚数Ｍを数え、打ち抜き性を評価する。
０≦Ｍ≦２：打ち抜き性Ａ
３≦Ｍ≦５：打ち抜き性Ｂ
６≦Ｎ≦１０：打ち抜き性Ｃ
Ａが最も優れ、Ｃが最も劣っている。
　Ｋ．固有粘度ＩＶ
　オルトクロロフェノール１００ｍｌにポリエステル組成物を溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記（ｃ）式により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とする。
（ｃ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
　なお、上記の測定において、測定するフィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を長手方向、長手方向に直行する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率を屈折率計で測定して求めてもよく、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
　以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
　［ＰＥＴ－Ａ、ＰＥＴ－Ｂの製造］テレフタル酸およびエチレングリコールを原料として用い、三酸化アンチモンを触媒として、常法により重合を行い、ＰＥＴ－Ｂを得た。得られたＰＥＴ－Ｂのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６８、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。次に、ＰＥＴ－Ｂを常法により固相重合せしめ、ＰＥＴ－Ａを得た。得られたＰＥＴ－Ａのガラス転移温度は８２℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．８５、末端カルボキシル基量は１１ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＮ－Ａの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルおよびエチレングリコールを原料として用い、酢酸マンガンを触媒として、エステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法によりＰＥＮ－Ａを得た。得られたＰＥＮ－Ａのガラス転移温度は１２４℃、融点は２６５℃、固有粘度は０．６２、末端カルボキシル基濃度は２５ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＴ／Ｎ－Ａの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００質量部、テレフタル酸ジメチル１０質量部およびエチレングリコールを原料として用い、酢酸マンガンを触媒としてエステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法により共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎ－Ａを得た。得られたＰＥＴ／Ｎ－Ａのガラス転移温度は１２０℃、融点は２５５℃、固有粘度は、０．６２、末端カルボキシル基濃度は２０ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＴ／Ｎ－Ｂの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００質量部、テレフタル酸ジメチル２０質量部およびエチレングリコールを原料として用い、酢酸マンガンを触媒としてエステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法により共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎ－Ｂを得た。得られたＰＥＴ／Ｎ－Ｂのガラス転移温度は１１５℃、融点は２５０℃、固有粘度は、０．６２、末端カルボキシル基濃度は２０ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＴ／Ｉ－Ａの製造］テレフタル酸ジメチル９７質量部、イソフタル酸ジメチル３質量部およびエチレングリコールを原料として用い、酢酸マンガンを触媒としてエステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法により共重合ポリエステルβを得た。得られたポリエステルβを常法により固相重合し、ＰＥＴ／Ｉ－Ａをえた。ＰＥＴ／Ｉ－Ａのガラス転移温度は８０℃、融点は２４９℃、固有粘度は、０．８２、末端カルボキシル基濃度は１３ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＴ－Ｃ、ＰＥＴ－Ｄの製造］テレフタル酸およびエチレングリコールを原料として用い、三酸化アンチモンを触媒として、重合を行った。三酸化アンチモンと同時に、リン酸とリン酸二水素ナトリウム二水和物をエチレングリコールに溶解した溶液を添加した。リン酸は、ＰＥＴに対して２．０ｍｏｌ／ｔ相当、リン酸二水素ナトリウム二水和物はＰＥＴに対して１．７ｍｏｌ／ｔ相当となるよう添加した。また、リン化合物による重合触媒の失活を抑制するため、リン化合物の添加と同時に、酢酸マンガンをＰＥＴに対して２．４ｍｏｌ／ｔ相当添加し、重合反応を進行させ、ＰＥＴ－Ｄを得た。得られたＰＥＴ－Ｄのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６８、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。次に、ＰＥＴ－Ｄを常法により固相重合せしめ、ＰＥＴ－Ｃを得た。得られたＰＥＴ－Ｃのガラス転移温度は８２℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．８５、末端カルボキシル基量は１１ｅｑ．／ｔであった。
　［ＰＥＮ－Ｂの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルおよびエチレングリコールを原料として用い、酢酸マンガンを触媒として、エステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として重合を行った。三酸化アンチモンと同時に、リン酸とリン酸二水素ナトリウム二水和物をエチレングリコールに溶解した溶液を添加した。リン酸は、ＰＥＴに対して２．０ｍｏｌ／ｔ相当、リン酸二水素ナトリウム二水和物はＰＥＴに対して１．７ｍｏｌ／ｔ相当となるよう添加し、重合反応を進行させ、ＰＥＮ－Ｂを得た。得られたＰＥＮ－Ｂのガラス転移温度は１２４℃、融点は２６５℃、固有粘度は０．６２、末端カルボキシル基濃度は２５ｅｑ．／ｔであった。
　（実施例１）
　表層を構成する樹脂として、ＰＥＮ－Ａ９５質量部、ＰＥＴ－Ａ５質量部をブレンドし、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機１に投入した。また、表層に接する層を構成する樹脂としてＰＥＴ－Ａ１００質量部を１６０℃で２時間真空乾燥した後、押出機２に投入した。押出機内でそれぞれの原料を溶融させ、合流装置で押出機１に投入した樹脂がフィルムの両表層となるように合流させ、キャスティングドラム状に押し出し、３層構造をもつ積層シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９５℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．３倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に３．７倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２０℃の温度で１０秒間の熱処理を施し、さらに２２０℃の温度で４％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、厚さ１２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（実施例２～４、９～１６、２５、２６）
　表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの厚み、各層の厚みを表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（実施例５～８）
　表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの延伸工程を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。延伸倍率を上げることによってＲ１、Ｒ２がより好ましい範囲となり、耐熱性、耐湿熱性に優れたフィルムが得られた。
　（実施例１７～２０）
　実施例１７は、フィルムの積層構成を２層とし、積層ポリエステルフィルムの各層の厚みを表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。また、実施例１８～２０は、Ａ層を構成する樹脂を表に記載のとおりに変えた以外は、実施例１７と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（実施例２１～２４）
表層の厚み、および積層ポリエステルフィルムの厚みを変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（実施例２７、２８）
　Ｂ層に用いる原料をＰＥＴ／Ｉ－Ａとし、延伸条件を表に記載の通りに変えた以外は、実施例４と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（実施例２９）
　Ｂ層に用いる原料をＰＥＴ－Ｂとした以外は、実施例４と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（比較例１～４、７～１２）
　表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの厚み、各層の厚み、および積層ポリエステルフィルムの延伸工程を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの各特性を表に示す。比較例１では表層を構成する樹脂がＰＥＮのみであるため、延伸により配向がつきにくく、Ｒ１，Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさず、耐熱性、耐湿熱性、加工性に劣る。また、比較例２では、表層を構成する樹脂がＰＥＮのみであるため延伸性が悪く、高倍率延伸とすると製膜中に破れが多発し、フィルムを得ることができなかった。
　比較例３，４，７，８では表層を構成する樹脂全体に対するＰＥＴの量が多いため配向がつきにくく、Ｒ１、Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさず、耐熱性、耐湿熱性に劣る。比較例９では延伸の面積倍率が低いため、Ｒ１、Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさないため、耐熱性、耐湿熱性に劣る。また、比較例１０～１３ではフィルムの厚みが厚く加工性に劣るだけでなく、延伸による配向付与ができないので耐熱性、耐湿熱性に劣る。
　（比較例５、６）
　表層を構成する樹脂に用いる原料を、ＰＥＴ／Ｎ－Ａ、ＰＥＴ／Ｎ－Ｂとした以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。積層ポリエステルフィルムの各特性を表に示す。共重合体を用いているため、延伸による配向を付与することが難しく、Ｒ１、Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさず、また、表層を構成する樹脂の融点が２６０℃に満たないため耐熱性、耐湿熱性に劣ることが分かった。
　（比較例１３、１４）
　表層を構成する樹脂の押出温度を３００℃とし、表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの厚み、各層の厚み、および積層ポリエステルフィルムの延伸工程を表に記載の通りとした以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。表層を構成する樹脂の押出温度が高く、表層を構成する樹脂同士のエステル交換により共重合化が進み、延伸による配向を付与することが難しく、Ｒ１、Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさず、また、表層を構成する樹脂の融点が２６０℃に満たないため耐熱性、耐湿熱性に劣ることが分かった。
　（実施例３０～３６）
　表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの厚み、各層の厚み、および積層ポリエステルフィルムの延伸工程を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの各特性を表に示す。フィルムの厚みが１２０μｍ以下であるものの、Ｂ層に対するＡ層の厚みの比率を低くすることで、Ａ層を構成する樹脂の配向がつきやすく、耐湿熱性、耐熱性に優れることがわかった。一方で、フィルム厚みが薄いため実施例１に比べて加工性（打ちぬき性）にやや劣るものの、問題ないレベルであった。
　（実施例３７、３８）
　実施例３５の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例３５のＡ層が最表層となるように、東レ（株）製トレリナ（登録商標）３０００を、Ｂ層側に、接着剤層を介して貼り合わせた。構成は、実施例３５のフィルム／接着剤層／トレリナとした。接着剤層は、東レファインケミカル製エポキシ系接着剤ケミットＴＥ２３０１を乾燥後の厚みで３μｍとなるようにグラビアコーターで調整した。東レ（株）製トレリナの厚みは、実施例３７では１００μｍ、実施例３８では１５μｍのものを用いた。得られたフィルムの特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れることがわかった。
　（実施例３９）
実施例３５のフィルムを用いて、実施例３５のＡ層が最表層となるように、東レ（株）製トレリナ（登録商標）３０００（厚み１００μｍ）の両面に、接着剤層を介して貼り合わせた。構成は、実施例３５のフィルム／接着剤層／トレリナ／接着剤層／実施例３５のフィルムとした。得られたフィルムの特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れることがわかった。
　（実施例４０）
　フィルム長手方向に一軸延伸した後、易滑性を付与する目的でバーコートを用いて、フィルムの片側表面に、塗布厚み約８μｍで下記の塗剤を塗布した以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。塗剤としては、塗液としては水を用い、ＤＩＣ（株）製バーノック（登録商標）３１０Ｅを１００重量部に対し、日産化学工業（株）製コロイダルシリカスノーテックス（登録商標）ＳＴ－５０を５重量部の濃度となるように調整し、固形分重量として５重量％としたものを用いた。得られたフィルムの特性を表に示す。実施例１と同様、耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れることがわかった。
　（実施例４１）
　表層を構成する樹脂としてＰＥＮ－ＢおよびＰＥＴ－Ｃを用い、表層に接する層を構成する樹脂としてＰＥＴ－Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。ＰＥＮ－Ａに代えてＰＥＮ－Ｂ、ＰＥＴ－Ａに代えてＰＥＴ－Ｃを用いたため、耐湿熱性に優れることがわかる。
　（実施例４２）
　表層を構成する樹脂としてＰＥＮ－ＡおよびＰＥＴ－Ｄを用い、表層に接する層を構成する樹脂としてＰＥＴ－Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特性を表に示す。耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れたフィルムであることが分かった。
　（比較例１５）
　表層を構成する樹脂に用いるＰＥＮ－ＡとＰＥＴ－Ａの混合比率、および積層ポリエステルフィルムの厚み、各層の厚み、および積層ポリエステルフィルムの延伸工程を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの各特性を表に示す。延伸時の面積倍率が１７倍を超えるため、表層を構成する樹脂の分子鎖が規則正しく配列し、結晶部分が多くなるためＲ１，Ｒ２の値が（ｉ）（ｉｉ）を満たさず、加工性に劣る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　本発明によれば、耐熱性、耐湿熱性、加工性に優れ、長期間の使用を満足するポリエステルフィルムを提供することができる。本発明により得られるフィルムは、高温高湿度条件下においても物性の低下が抑制されるため、ＨＦＣからなる冷媒を用いたモーターの電気絶縁部材として用いた場合でも長期間の使用に耐える積層ポリエステルフィルムを提供することができる。

Claims (9)

  1. 以下（１）～（３）を満たす、少なくとも２層からなる積層ポリエステルフィルム。
    （１）少なくとも一方の表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１４５２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ１と、１３３２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ２と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ１、Ｒ２が以下の関係を満たすこと。
    （ｉ）０．２≦Ｒ１≦０．４
    （ｉｉ）１．２５≦Ｒ２≦１．５０
    ここで、Ｒ１＝ｒ１／ｒ、Ｒ２＝ｒ２／ｒ
    （２）（１）を満たす表面が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１０１８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ３と、１６０２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒから求められるＲ３が以下の関係を満たすこと。
    （ｉｉｉ） １．２０≦Ｒ３≦２．００
    ここで、Ｒ３＝ｒ３／ｒ
    （３）（１）（２）を満たす表面を有する層（該層をＡ層とする）を構成する樹脂の融点が２６０℃以上２８０℃以下であること。
  2. 以下（４）を満たす、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
    （４）フィルムの総厚みＴが１２０μｍ以上５００μｍ以下。
  3. 上記Ａ層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ１）℃と、上記Ａ層に隣接する層（該層をＢ層とする）を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ２）℃との差が以下の関係を満たす請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
    ３０℃≦Ｔｇ１－Ｔｇ２≦４０℃
  4. 上記Ｂ層が、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）にて測定したとき、１３８８ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ４と１３７２ｃｍ－１に観察されるスペクトル強度ｒ５から求められるＲ４が以下の関係を満たす請求項１から３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
    （ｉｖ）０．９５≦Ｒ４≦１．０５
    ここで、Ｒ４＝ｒ４／ｒ５
  5. フィルムの両側の表層がＡ層からなる、少なくとも３層からなる請求項１から４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  6. 上記Ｂ層を構成する樹脂の融点が２５３℃以上２５８℃以下である請求項１から５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  7. 積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が１５ｅｑ．／ｔ以下である請求項１から６のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  8. モーターの電気絶縁部材として用いられる請求項１から７のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  9. 請求項１から８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを含み、積層ポリエステルフィルムの（１）（２）を満たす表面を少なくとも片側の最表層に有する積層フィルム。
     
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