WO2013069762A1 - 含窒素縮環芳香族基を有する環状アジン化合物とその製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子 - Google Patents

含窒素縮環芳香族基を有する環状アジン化合物とその製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子 Download PDF

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phenyl
pyridyl
nitrogen
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秀典 相原
祐児 岡
桂甫 野村
田中　剛
内田　直樹
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東ソー株式会社
公益財団法人相模中央化学研究所
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Definitions

  • the present invention relates to a cyclic azine compound having a nitrogen-containing fused aromatic group and a method for producing the same.
  • the cyclic azine compound of the present invention is useful as a component of a fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent device because it has good charge transport properties and forms a stable thin film.
  • the present invention further relates to a high-efficiency organic electroluminescent device excellent in driveability and luminescent properties, wherein this cyclic azine compound is used in at least one organic compound layer of the organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent element has a configuration in which a light emitting layer containing a light emitting material is sandwiched between a hole transport layer and an electron transport layer, and an anode and a cathode are attached to both outer sides of the sandwich structure.
  • An organic electroluminescent element is an element that utilizes light emission (fluorescence or phosphorescence) when excitons generated by recombination of holes and electrons injected into a light emitting layer are deactivated, and is applied to a display or the like. ing.
  • the cyclic azine compound of the present invention includes both 1,3,5-triazine compounds and pyrimidine compounds.
  • This 1,3,5-triazine compound is novel and is characterized by having a nitrogen-containing fused aromatic group directly or via a phenylene group on the phenyl group at the 2-position of the triazine ring.
  • the pyrimidine compound is novel and has a nitrogen-containing fused aromatic group directly or via a phenylene group on the phenyl group at the 2-position of the pyrimidine ring.
  • Patent Document 1 discloses an example of an organic electroluminescent element containing a 1,3,5-triazine derivative as a constituent component.
  • This 1,3,5-triazine derivative is a compound having no nitrogen-containing fused aromatic group and is different from the 1,3,5-triazine derivative of the present invention.
  • Patent Document 2 describes a 1,3,5-triazine derivative, which includes a compound containing a 1,3,5-triazine ring and a nitrogen-containing aromatic group. Specific examples are not described.
  • 1,3,5-triazine derivatives useful as components of organic electroluminescent devices include triazine derivatives having two phenanthrenyl groups (see, for example, Patent Document 3) and triazine derivatives having two isoquinolinyl groups (For example, refer to Patent Document 4)
  • triazine derivatives two nitrogen-containing fused aromatic groups are symmetrically arranged on the phenyl group at the 2-position of the triazine ring via an arylene group.
  • Their chemical structure is different from the 1,3,5-triazine compounds of the present invention.
  • an electron transport material used for an organic electroluminescence device is inferior in durability to a hole transport material, and a device having the electron transport material has a short lifetime. Few materials with excellent durability give long-lasting elements. Furthermore, a material that can be driven at a low voltage of a device that has durability and leads to low power consumption cannot be found in conventional compounds, and a new material is desired.
  • a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms is directly or via a phenylene group on the phenyl group at the 2-position of the triazine ring. It has been found that a cyclic azine compound having a bonded structure has a high glass transition temperature (Tg) and can form a stable amorphous film by vacuum deposition. Furthermore, when an organic electroluminescent device using the above-mentioned cyclic azine compound as an electron transport layer was created, it was found that a device having a long lifetime and reduced power consumption compared to a general-purpose organic electroluminescent device was found. It was. The present invention has been completed based on these findings.
  • the present invention relates to the general formula (1)
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms, X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different
  • two R 1 are And can also form a ring containing an oxygen atom and a boron atom.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group, n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 represents a leaving group.
  • the compound represented by formula (1) is subjected to a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst, or in the presence of a base, a palladium catalyst, and an alkali metal salt.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group, or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms
  • X represents a phenylene group
  • n represents an integer of 0 to 3).
  • the present invention provides a compound of the general formula (8)
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group, or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms. 1 represents a leaving group.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • R 1 represents a hydrogen atom, 1 carbon atom.
  • two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different, and the two R 1 together contain an oxygen atom and a boron atom;
  • a compound represented by (2) can be subjected to a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst, or in the presence of a base, a palladium catalyst, and an alkali metal salt.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group, or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms, X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms, X represents a phenylene group, n represents an integer of 0 to 3, and Z 1 represents a leaving group.
  • Ar 2 ′ represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • two R's in B (OR 1 ) 2 1 may be the same or different, and two R 1 and a compound represented by the also possible.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 ′ represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group, or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms
  • Ar 3 Represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms, X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group, or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms
  • X represents a phenylene group
  • n represents an integer of 0 to 3).
  • the present invention relates to a light emitting element.
  • the cyclic azine compound of the present invention has a high Tg and can form a stable amorphous thin film.
  • the cyclic azine compound of the present invention is useful as a material for an organic electroluminescence device, and can be used particularly as an electron transport material.
  • An organic electroluminescent device using the cyclic azine compound of the present invention as a constituent component has a long life and a low driving voltage.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an organic electroluminescent element produced in Test Example-1.
  • examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by Ar 1 include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a perylenyl group, and a triphenylenyl group. These may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • the alkyl group as a substituent may be linear, branched or cyclic, and may be further substituted with one or more halogen atoms.
  • One or more phenyl groups as a substituent may be substituted with a halogen atom or the like.
  • Examples of the phenyl group which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group include a phenyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 4-trifluoromethyl Phenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, mesityl group, 2-ethylphenyl Group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 3,5-diethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2, 4-dipropylphenyl group, 3,5-dipropylphenyl group, 2-isoprop
  • a phenyl group, a p-tolyl group, an m-tolyl group, an o-tolyl group, a 2,6-dimethylphenyl group, and 4-tert-butylphenyl are preferable in terms of performance as a material for an organic electroluminescent device.
  • Group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ′′ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 2 ′, 1 ′′ -terphenyl- 4-yl group and 1,1 ′: 3 ′, 1 ′′ -terphenyl-5′-yl group are preferable.
  • phenyl group, p-tolyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4 -Biphenylyl group and 3-biphenylyl group are more preferable.
  • Examples of the naphthyl group which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group include a 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 4-methylnaphthalen-1-yl group, 4- Trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 4-ethylnaphthalen-1-yl group, 4-propylnaphthalen-1-yl group, 4-butylnaphthalen-1-yl group, 4-tert-butylnaphthalen-1-yl Group, 5-methylnaphthalen-1-yl group, 5-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 5-ethylnaphthalen-1-yl group, 5-propylnaphthalen-1-yl group, 5-butylnaphthalene-1 -Yl group, 5-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 6-methylnaphthalen-2-yl group
  • 1-naphthyl group 4-methylnaphthalen-1-yl group, 4-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 5-methylnaphthalene- 1-yl group, 5-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 4-phenylnaphthalen-1-yl group, 2-naphthyl group, 6-methylnaphthalen-2-yl group, 6-tert-butylnaphthalene-2
  • a -yl group, a 7-methylnaphthalen-2-yl group or a 7-tert-butylnaphthalen-2-yl group is preferred.
  • a 2-naphthyl group is more preferable in terms of easy synthesis.
  • Ar 2 is a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or 9 to 15 nitrogen-containing fused-ring aromatic groups are represented.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by Ar 2 include a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a triphenylenyl group, and a pyrenyl group. These may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group.
  • a phenyl group, a biphenylyl group, or a phenanthrenyl group is preferable in terms of good performance as a material for an organic electroluminescent element, and these may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group.
  • Examples of the phenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a pyridyl group, and the biphenylyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a pyridyl group include, in addition to a phenyl group, a 2- (2-pyridyl) phenyl group 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 2- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group 2- (4-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl group, 4- (4-pyridyl) phenyl group, 2,4-bis (2-pyridyl) phenyl group, 2,6-bis ( 2-pyridyl) phenyl group
  • a phenyl group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2) are preferable in terms of performance as an organic electroluminescent element material.
  • -Pyridyl) phenyl group 1,1 ': 4', 1 "-terphenyl-4-yl group, 1,1 ': 2', 1" -terphenyl-4-yl group, 1,1 ': 3 ', 1 "-terphenyl-5'-yl group, 3'-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 3 '-(3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4'-(2- A pyridyl) biphenyl-4-yl group and a 4 ′-(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group are preferred, and a phenyl group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4- (2- Pyridyl) phenyl group, 4 '-(3-pyridyl) biphe Le-4-yl group is more preferred.
  • Examples of a phenanthrenyl group substituted with a pyridyl group, an unsubstituted or triphenylenyl group substituted with a phenyl group or a pyridyl group, and a pyrenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a pyridyl group include a 1-naphthyl group 2-naphthyl group, 1-anthranyl group, 2-anthranyl group, 9-anthranyl group, 1-phenanthrenyl group, 2-phenanthrenyl group, 3-phenanthren
  • An anthracen-9-yl group is preferred. From the viewpoint of easy synthesis, a 9-anthranyl group and a 9-phenanthrenyl group are more preferable.
  • Examples of the nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms represented by Ar 2 include a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a phenanthrolinyl group, a naphthyridinyl group, a quinoxanyl group, a phenanthridinyl group, and an acridinyl group. Etc. can be illustrated.
  • 2-quinolinyl group, 8-quinolinyl group, 1-isoquinolinyl group, 3-isoquinolinyl group, 4-isoquinolinyl group, 5-isoquinolinyl group, 6-isoquinolinyl group, 7-isoquinolinyl group, 8-isoquinolinyl group 2-naphthyridinyl group, 2-quinoxanyl group, 6-phenanthridinyl group, 9-acridinyl group, 2-phenanthrolinyl group, 3-phenanthrolinyl group, 4-phenanthrolinyl group, 5- A phenanthrolinyl group etc. can be illustrated.
  • isoquinolinyl group, phenanthrolinyl group and quinolinyl group are preferable from the viewpoint of good performance as a material for an organic electroluminescence device, and 1-isoquinolinyl group, 3-isoquinolinyl group, 4-isoquinolinyl group and 5-isoquinolinyl group are preferable.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • the nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms include those similar to the nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms exemplified for Ar 2 .
  • an isoquinolinyl group, a phenanthrolinyl group, and a quinolinyl group are preferable in terms of good performance as a material for an organic electroluminescent element.
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • n is preferably 0 to 2, and more preferably 0 to 1.
  • Ar 2 and Ar 3 are preferably the same.
  • the cyclic azine compound of the present invention can be produced by a method including step 1 represented by the following reaction formula.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different, and two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 represents a leaving group.
  • B (OR 1 ) 2 in the compound represented by the general formula (2) is B (OH) 2 , B (OMe) 2 , B (O i Pr) 2 , B ( Examples thereof include OBu) 2 and B (OPh) 2 .
  • Examples of B (OR 1 ) 2 in the case where two R 1 are combined to form a ring containing an oxygen atom and a boron atom include groups represented by the following (I) to (VI): It can be illustrated.
  • the group represented by (II) is preferable in that the yield is good.
  • the leaving group represented by Z 1 in the compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, but for example, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom can give. Of these, a bromine atom is preferred because of its good yield.
  • Compound (3) is, for example, Journal of Organic Chemistry, 2007, 72, 2318-2328, or Org. Biomol. Chem. 2008, No. 6, pages 1320 to 1322, or JP-A-2008-280330 [0061] to [0076].
  • Step 1 the compound (2) is reacted with the compound (3) in the presence of a base and a palladium catalyst, optionally a base, a palladium catalyst, and an alkali metal salt, to produce the cyclic azine compound of the present invention.
  • the target product can be obtained in high yield by applying reaction conditions of a general Suzuki-Miyaura reaction.
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 1” include palladium salts such as palladium chloride, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, and palladium nitrate. Further, divalent palladium complexes such as ⁇ -allyl palladium chloride dimer, palladium acetylacetonato, zerovalent palladium complexes such as bis (dibenzylideneacetone) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium Palladium complexes having phosphine as a ligand such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium and dichloro (1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene) palladium can be exemplified.
  • palladium salts such as palladium chloride, palladium acetate,
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield, is easily available, and a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is more preferable in terms of a good yield.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 1” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount. However, the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (2) is 1: 5 to 1: 200 is preferred.
  • the palladium complex which has these tertiary phosphines as a ligand may be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine or a salt thereof to a palladium salt, a divalent palladium complex or a zerovalent palladium complex. it can.
  • Tertiary phosphines include triphenylphosphine, trimethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 9,9-dimethyl-4,5-bis (diphenylphosphino ) Xanthene, 2- (diphenylphosphino) -2 ′-(N, N-dimethylamino) biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphino) biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphino) biphenyl, bis (diphenylphos Fino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1′-bis (dip
  • Triphenylphosphine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene or tri (tert-butyl) phosphine is preferable because it is easily available. Triphenylphosphine is more preferable in terms of good yield.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine to the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the base that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, and sodium phosphate.
  • Sodium carbonate, cesium carbonate, and potassium phosphate are preferable in terms of good rate.
  • the molar ratio of the base to the compound (2) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 100: 1, and more preferably 1: 1 to 10: 1 in terms of a good yield.
  • the reaction of “Step 1” can also be carried out in the presence of an alkali metal salt.
  • alkali metal salts that can be used include lithium fluoride, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, sodium fluoride, sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, potassium fluoride, potassium chloride, and potassium bromide.
  • Lithium or potassium salt is preferred in terms of points, and lithium chloride or potassium chloride is more preferred in terms of good yield.
  • the molar ratio of the alkali metal salt to the compound (2) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 100: 1, and more preferably 1: 1 to 10: 1 in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the compound (3) and the compound (2) used in “Step 1” is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1, and 2: 1 to 3: 1 in terms of good yield. Further preferred.
  • the reaction of “Step 1” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene.
  • a mixed solvent in which these are appropriately combined may be used. It is desirable to use a mixed solvent of toluene, ethanol and water in terms of good yield.
  • the cyclic azine compound of the present invention can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 1”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.
  • Compound (2) which is a raw material of “Step 1” for producing the cyclic azine compound of the present invention, includes, for example, Step 2 shown by the following reaction formula as shown in Reference Examples-6 to 8 described later. It can be manufactured by a method.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • Z 2 represents a leaving group.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different
  • two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • the leaving group represented by Z 2 of the compound represented by the general formula (5) is not particularly limited, but for example, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom can give. Among these, a bromine atom is preferable in terms of a good yield.
  • Step 2 compound (5) in the presence of a base and a palladium catalyst is converted to a compound represented by general formula (6) (hereinafter referred to as borane compound (6)) or a compound represented by general formula (7) (hereinafter referred to as “following”). , Diboron compound (7)) to produce compound (2) used in “Step 1”.
  • the reaction conditions disclosed in The Journal of Organic Chemistry, 60, 7508-7510, 1995 or Journal of Organic Chemistry, 65, 164-168, 2000 are applied.
  • the target product can be obtained with good yield.
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 2" include the same parapalladium salts, divalent palladium complexes, zero-valent palladium complexes, and palladium complexes having phosphine as a ligand exemplified in "Step 1". can do.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield.
  • a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable because it is easily available and yield is good.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 2” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount. However, the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (5) is 1:50 to 1: 10 is preferred.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt, a divalent palladium complex or a zerovalent palladium complex.
  • a tertiary phosphine the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified. Among them, triphenylphosphine is preferable because it is easily available.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound used in “Step 2” is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1, and 1: 2 to 5: 1 in terms of good yield. Is more preferable.
  • Step 2 must be carried out in the presence of a base.
  • Bases that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, Cesium fluoride and the like can be exemplified, and potassium acetate is desirable in terms of a good yield.
  • the molar ratio of base to compound (5) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of good yield.
  • the molar ratio of the borane compound (6) or diboron compound (7) and the compound (5) used in “Step 2” is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1 and is 2 in terms of good yield. 1 to 3: 1 is more preferable.
  • the reaction of “Step 2” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene. These may be appropriately combined and used as a mixed solvent. It is desirable to use tetrahydrofuran in terms of a good yield.
  • the compound (2) obtained in this step may be isolated after the reaction, but may be subjected to “Step 1” without isolation.
  • cyclic azine compound of the present invention can also be produced by a method including step 3 represented by the following reaction formula.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents a hydrogen atom; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different, and two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 represents a chlorine atom or a bromine atom.
  • Step 3 the compound represented by the general formula (8) (hereinafter referred to as the compound (8)) is synthesized in the presence of a base and a palladium catalyst, or in the presence of a base, a palladium catalyst, and an alkali metal salt.
  • compound (1) is produced by reacting with a compound represented by 9) (hereinafter referred to as compound (9)).
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 3” include the same parapalladium salts, divalent palladium complexes, zerovalent palladium complexes, and palladium complexes having phosphine as a ligand exemplified in “Step 1”. can do.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield, is easily available, and a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable in terms of a good yield.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 3” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount, but the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (8) is 1:50 to 1: 10 is preferred.
  • the palladium complex having tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding tertiary phosphine to a palladium salt, divalent palladium complex or zerovalent palladium complex.
  • a tertiary phosphine the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified. Among them, triphenylphosphine is preferable because it is easily available.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound used in “Step 3” is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1, and 1: 2 to 5: 1 in terms of a good yield. Is more preferable.
  • Step 3 must be performed in the presence of a base.
  • Bases that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, Cesium fluoride and the like can be exemplified, and potassium carbonate is desirable in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the base to the compound (8) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the alkali metal salt that can be used in “Step 3” is not particularly limited, and examples thereof include lithium fluoride, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, sodium fluoride, sodium chloride, and sodium bromide.
  • Lithium chloride or potassium chloride is desirable in terms of good yield.
  • the molar ratio of the alkali metal salt to the compound (8) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the compound (9) and the compound (8) used in “Step 3” is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1, and is preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of good yield. Further preferred.
  • the reaction of “Step 3” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene. These may be appropriately combined and used as a mixed solvent. It is desirable to use tetrahydrofuran in terms of a good yield.
  • the cyclic azine compound of the present invention can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 3”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.
  • Ar 2 may be substituted with a group other than hydrogen, that is, a phenyl group or a pyridyl group.
  • a compound (hereinafter referred to as compound (8 ′)) which is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms (these groups are represented by “Ar 2 ′ ”) It can be produced by a method including Step 4 shown by the following reaction formula.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 ′ represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different
  • two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • X represents a phenylene group
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 and Z 2 represent a chlorine atom or a bromine atom.
  • Step 4 a compound represented by the general formula (10) (hereinafter referred to as the compound (10)) is converted into a compound represented by the general formula (11) (hereinafter referred to as the compound (11)) in the presence of a base and a palladium catalyst. ) To produce the compound (8) used in “Step 3”.
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 4” include the same parapalladium salts, divalent palladium complexes, zerovalent palladium complexes, and palladium complexes having phosphine as a ligand exemplified in “Step 1”. can do.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield.
  • a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable because it is easily available and yield is good.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 4” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount. However, the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (10) is 1:50 to 1: 10 is preferred.
  • the palladium complex having tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding tertiary phosphine to a palladium salt, divalent palladium complex or zerovalent palladium complex.
  • tertiary phosphine the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified.
  • triphenylphosphine or 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl is preferable because it is easily available.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine and palladium salt or complex compound used in “Step 4” is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1, and 1: 2 to 5: 1 in terms of good yield. Is more preferable.
  • Step 4 must be carried out in the presence of a base.
  • Bases that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, Cesium fluoride and the like can be exemplified, and potassium carbonate is desirable in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the base and the compound (10) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the compound represented by the general formula (11) used in “Step 4” (hereinafter referred to as the compound (11)) and the compound (8) is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1. A ratio of 1: 1 to 3: 1 is more preferable in terms of a good yield.
  • the reaction of “Step 4” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene. These may be appropriately combined and used as a mixed solvent. It is desirable to use toluene or ethanol in terms of a good yield.
  • the compound (10) obtained in this step may be isolated after the reaction, but may be subjected to “Step 3” without isolation.
  • cyclic azine compound of the present invention can also be produced by a method comprising step 5 represented by the following reaction formula.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ar 2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group or a pyridyl group; or a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different, and two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 represents a chlorine atom or a bromine atom.
  • Step 5" the compound represented by the general formula (12) (hereinafter referred to as the compound (12)) is represented by the general formula in the presence of a base and a palladium catalyst, or in the presence of a base, a palladium catalyst, and an alkali metal salt.
  • compound (1) is produced by reacting with compound (13) (hereinafter referred to as compound (13)).
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 5" include the same parapalladium salts, divalent palladium complexes, zerovalent palladium complexes, and palladium complexes having phosphine as a ligand exemplified in "Step 1". can do.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield.
  • a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable because it is easily available and yield is good.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 5” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount, but the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (12) is 1:50 to 1: 10 is preferred.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt, a divalent palladium complex or a zerovalent palladium complex.
  • a tertiary phosphine the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified.
  • triphenylphosphine or 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl is preferable because it is easily available.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound used in “Step 5” is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1, and 1: 2 to 5: 1 in terms of good yield. Is more preferable.
  • the alkali metal salt that can be used in “Step 5” is not particularly limited, and examples thereof include lithium fluoride, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, sodium fluoride, sodium chloride, and sodium bromide.
  • Lithium chloride or potassium chloride is desirable in terms of good yield.
  • the molar ratio of the alkali metal salt to the compound (12) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • Step 5 must be carried out in the presence of a base.
  • Bases that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, Cesium fluoride and the like can be exemplified, and potassium carbonate is desirable in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the base and the compound (12) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the compound (13) and the compound (12) used in “Step 5” is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1, and 1: 1 to 3: 1 in terms of good yield. Further preferred.
  • the reaction of “Step 5” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, xylene, and the like. Also good. It is desirable to use tetrahydrofuran in terms of a good yield.
  • the cyclic azine compound of the present invention can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 5”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.
  • the compound (12) which is a raw material of “Step 5” for producing the cyclic azine compound of the present invention can be produced by a method comprising Step 6 shown in the following reaction formula.
  • Y represents C—H or a nitrogen atom.
  • Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, two R 1 in B (OR 1 ) 2 may be the same or different, and two R 1 are It is also possible to form a ring containing oxygen atoms and boron atoms.
  • Ar 3 represents a nitrogen-containing fused aromatic group having 9 to 15 carbon atoms.
  • X represents a phenylene group, and n represents an integer of 0 to 3.
  • Z 1 represents a chlorine atom or a bromine atom.
  • Step 6 is a step of producing compound (12) used in “step 5” by reacting compound (10) with compound (9) in the presence of a base and a palladium catalyst.
  • Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 6" include the same parapalladium salts, divalent palladium complexes, zero-valent palladium complexes, and palladium complexes having phosphine as a ligand exemplified in "Step 1". can do.
  • a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good yield.
  • a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable because it is easily available and yield is good.
  • the amount of the palladium catalyst used in “Step 6” is not particularly limited as long as it is a so-called catalyst amount. However, the molar ratio of the palladium catalyst to the compound (10) is 1:50 to 1: 10 is preferred.
  • the palladium complex having tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding tertiary phosphine to a palladium salt, divalent palladium complex or zerovalent palladium complex.
  • tertiary phosphine the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified.
  • triphenylphosphine or 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl is preferable because it is easily available.
  • the molar ratio of the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound used in “Step 6” is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1, and 1: 2 to 5: 1 in terms of a good yield. Is more preferable.
  • Step 6 must be performed in the presence of a base.
  • Bases that can be used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium acetate, sodium acetate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, Cesium fluoride and the like can be exemplified, and potassium carbonate is desirable in terms of a good yield.
  • the molar ratio of the base and the compound (12) is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
  • the molar ratio of compound (10) to compound (9) used in “Step 6” is not particularly limited, but is preferably 1: 1 to 5: 1, and 1: 1 to 3: 1 is preferable in terms of a good yield. Further preferred.
  • the reaction of “Step 6” can be carried out in a solvent.
  • the solvent that can be used include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, xylene, and the like. Also good. It is desirable to use tetrahydrofuran in terms of a good yield.
  • the compound (12) obtained in this step may be isolated after the reaction, but may be subjected to “Step 5” without isolation.
  • film formation by vacuum vapor deposition is possible.
  • Film formation by the vacuum evaporation method can be performed by using a general-purpose vacuum evaporation apparatus.
  • the vacuum degree of the vacuum chamber when forming a film by the vacuum evaporation method is reached by a diffusion pump, a turbo molecular pump, a cryopump, etc. that are generally used in consideration of the manufacturing tact time and manufacturing cost of manufacturing the organic electroluminescence device. It is preferably about 1 ⁇ 10 ⁇ 2 to 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa.
  • the deposition rate is preferably 0.005 to 1.0 nm / sec depending on the thickness of the film to be formed.
  • the cyclic azine compound of the present invention can be formed by a spin coating method, an ink jet method, a casting method, a dip method or the like using a general-purpose apparatus.
  • the obtained red solid was pulverized in an argon stream and added to a 28% aqueous ammonia solution cooled to 0 ° C. The resulting suspension was stirred for an additional hour at room temperature. The precipitated solid was filtered off and washed successively with water and then with methanol. The solid was dried and extracted using a Soxhlet extractor (extraction solvent: chloroform). The extract was allowed to cool, and the precipitated solid was filtered off and dried to give a white powder of 2,4-di (3-biphenylyl) -6- (3,5-dibromophenyl) -1,3,5-triazine ( Yield 2.80 g, 33% yield).
  • Example-3 4-Bromo-1,10-phenanthroline (110 mg), 2- [3,5-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl under an argon stream ] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (100 mg), sodium carbonate (75.5 mg) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (16.4 mg) in toluene (5 mL), ethanol (1 mL) and Suspended in water (0.35 mL) and stirred at 100 ° C. for 20 hours.
  • Example-4 The same procedure as in Example 3 was performed except that potassium carbonate (98.4 mg) was used instead of sodium carbonate (75.5 mg) and the reaction time was 44 hours, and the target 2- [3,5-bis ( A crude product containing 1,10-phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
  • the yield estimated from 1 HNMR was 33%.
  • Example-5 The same operation as in Example 3 was carried out except that lithium carbonate (52.6 mg) was used instead of sodium carbonate (75.5 mg) and the reaction time was 44 hours, and the target 2- [3,5-bis ( A crude product containing 1,10-phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
  • the yield estimated from 1 HNMR was 13%.
  • Example-6 The same procedure as in Example 3 was performed except that cesium carbonate (232 mg) was used instead of sodium carbonate (75.5 mg) and the reaction time was 44 hours, and the target 2- [3,5-bis (1, 10-Phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
  • the yield estimated from 1 HNMR was 50%.
  • Example-7 The same procedure as in Example 3 was conducted, except that potassium fluoride (41.4 mg) was used instead of sodium carbonate (75.5 mg) and the reaction time was 44 hours, and the target 2- [3,5-bis A crude product containing (1,10-phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained. When the yield was estimated from 1 HNMR, it was 21%.
  • Example-8 The same procedure as in Example 3 was carried out except that tripotassium phosphate (151 mg) was used instead of sodium carbonate (75.5 mg) and the reaction time was 44 hours, and the desired 2- [3,5-bis ( A white powder (64 mg, 54%) of 1,10-phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
  • Example-9 4-Bromo-1,10-phenanthroline (110 mg), 2- [3,5-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl under an argon stream ] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (100 mg), palladium acetate (3.2 mg), tri (tert-butyl) phosphine tetrafluoroborate (8.3 mg), tripotassium phosphate (151 mg) was suspended in toluene (5 mL), ethanol (1 mL) and water (0.35 mL), and stirred at 100 ° C. for 46 hours.
  • Example-10 The same procedure as in Example 9 was carried out except that cesium carbonate (232 mg) was used instead of tripotassium phosphate (151 mg) to obtain the desired 2- [3,5-bis (1,10-phenanthroline-4- Yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
  • the yield estimated from 1 HNMR was 9%.
  • Example-11 The same procedure as in Example 9 was performed, except that 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene (7.9 mg) was used instead of tri (tert-butyl) phosphine tetrafluoroborate. A crude product containing 2- [3,5-bis (1,10-phenanthroline-4-yl) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained. The yield estimated from 1 HNMR was 17%.
  • a white solid phenyl 359 mg, yield 76%) of phenyl] -4,6-di (4-tert-butyl) -1,3,5-triazine was obtained.
  • a white solid yield 1.37 g, yield 91%) of -yl) phenyl] -1,3,5-triazine was obtained.
  • Test example-1 As the substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an indium tin oxide (ITO) film having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. The substrate was cleaned with isopropyl alcohol and then surface treated by ozone ultraviolet cleaning. Each layer was vacuum-deposited on the cleaned substrate by a vacuum deposition method, and an organic electroluminescence device having a light-emitting area of 4 mm 2 having a multilayer structure as shown in FIG.
  • ITO indium tin oxide
  • the glass substrate was introduced into a vacuum evaporation tank, and the pressure was reduced to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. Thereafter, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, a hole blocking layer 5, and an electron transport layer 6 are sequentially formed as an organic compound layer on the glass substrate indicated by 1 in FIG. Thereafter, a cathode layer 7 was formed.
  • hole injection layer 2 sublimation-purified phthalocyanine copper (II) was vacuum-deposited with a thickness of 10 nm.
  • hole transport layer 3 N, N′-di (naphthylene-1-yl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) was vacuum-deposited with a film thickness of 30 nm.
  • NPD N′-diphenylbenzidine
  • hole blocking layer 5 bis (2-methyl-8-quinolinolato)-(1,1′-biphenyl-4-olate) aluminum (BAlq) was vacuum-deposited with a thickness of 5 nm.
  • Each organic material was formed into a film by a resistance heating method, and the heated compound was vacuum-deposited at a film formation rate of 0.3 to 0.5 nm / second. Finally, a metal mask was disposed so as to be orthogonal to the ITO stripe, and the cathode layer 7 was formed.
  • the cathode layer 7 was made into a two-layer structure by vacuum-depositing lithium fluoride and aluminum with thicknesses of 1.0 nm and 100 nm, respectively. Each film thickness was measured with a stylus type film thickness meter (DEKTAK).
  • this element was sealed in a nitrogen atmosphere glove box having an oxygen and moisture concentration of 1 ppm or less. Sealing was performed using a glass sealing cap and the above-described film-forming substrate epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • a direct current was applied to the produced organic electroluminescent device, and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • the measured values of the manufactured element were a voltage of 6.4 V, a luminance of 1545 cd / m 2 , a current efficiency of 29.5 cd / A, and a power efficiency of 14.5 lm / W.
  • the luminance half time of this element when the initial luminance was driven at 4000 cd / m 2 was 272 hours.
  • Test example-2 instead of the electron transport layer 6 of Test Example 1, 2- [3,5-bis (1,10-phenanthrolin-2-yl) phenyl] -4,6-diphenyl synthesized in Example 1 of the present invention
  • An organic electroluminescent element obtained by vacuum-depositing -1,3,5-triazine with a film thickness of 45 nm was prepared in the same manner as in Test Example-1.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • Test Example-3 A hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4 and an electron transport layer 6 were sequentially formed as an organic compound layer on the glass substrate indicated by 1 in FIG. .
  • Sublimation-purified phthalocyanine copper (II) is 25 nm as the hole injection layer 2
  • N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) is 45 nm as the hole transport layer 3.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • Test Example-4 instead of the electron transport layer 6 of Test Example 3, 2- [4- (isoquinolin-1-yl) -5- (9-phenanthryl) biphenyl-3-yl] obtained in Example-20 of the present invention]
  • An organic electroluminescent device in which -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was vacuum-deposited with a thickness of 20 nm was produced in the same manner as in Test Example-3.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • Test example-5 A hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4 and an electron transport layer 6 were sequentially formed as an organic compound layer on the glass substrate indicated by 1 in FIG. 1, and then a cathode layer 7 was formed. .
  • Sublimation-purified phthalocyanine copper (II) is 25 nm as the hole injection layer 2
  • N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) is 45 nm as the hole transport layer 3.
  • the light emitting layer 4 95: 5% by mass of 3-tert-butyl-9,10-di (naphthyl-2-yl) anthracene (TBADN) and 1,6-bis (N-biphenyl-N-phenyl) pyrene was used. Vacuum deposition was performed at a thickness of 40 nm.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • the measured values of the fabricated element were a voltage of 7.4 V, a luminance of 1516 cd / m 2 , a current efficiency of 30.3 cd / A, and a power efficiency of 12.9 lm / W.
  • the luminance half time of this device when driven at an initial luminance of 4000 cd / m 2 was 244 hours.
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • V voltage
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • the cyclic azine compound of the present invention exhibits good charge injection and transport properties as a material for an organic electroluminescent device. Therefore, the cyclic azine compound of the present invention is useful as a material for an organic electroluminescent device, and can be used particularly as an electron transporting material.
  • An organic electroluminescent device using the cyclic azine compound of the present invention as a constituent component has a long life and a low driving voltage.

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Abstract

　一般式（１）（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１－４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６－１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６－１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９－１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９－１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）で示される環状アジン化合物。この化合物は有機電界発光素子の構成成分として有用である。

Description

含窒素縮環芳香族基を有する環状アジン化合物とその製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
　本発明は、含窒素縮環芳香族基を有する環状アジン化合物とその製造方法に関する。
　本発明の環状アジン化合物は、良好な電荷輸送特性を持ち又安定な薄膜を形成することから、蛍光又は燐光有機電界発光素子の構成成分として有用である。本発明は、さらに、この環状アジン化合物を有機電界発光素子の有機化合物層の少なくとも一層に用いた、駆動性及び発光性に優れた高効率有機電界発光素子に関する。
　有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらに、このサンドイッチ構造の両外側に陽極と陰極を取付けてなる構成を有する。有機電界発光素子は、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又は燐光）を利用する素子であって、ディスプレー等へ応用されている。
　本発明の環状アジン化合物は、１，３，５－トリアジン化合物とピリミジン化合物の両者を包含する。この１，３，５－トリアジン化合物は新規であり、トリアジン環２位のフェニル基上に、直接あるいはフェニレン基を介して含窒素縮環芳香族基を有することを特徴とする。また、ピリミジン化合物は新規であり、ピリミジン環２位のフェニル基上に、直接あるいはフェニレン基を介して含窒素縮環芳香族基を有することを特徴とする。
　特許文献１には、１，３，５－トリアジン誘導体を構成成分として含む有機電界発光素子の例が開示されている。この１，３，５－トリアジン誘導体は、含窒素縮環芳香族基をもたない化合物であって、本発明の１，３，５－トリアジン誘導体とは異なる。
　特許文献２には、１，３，５－トリアジン誘導体が記載され、その誘導体には、１，３，５－トリアジン環と含窒素芳香族基を含有する化合物も含まれるが、その化合物の具体的な実施例は記載されていない。
　有機電界発光素子の構成成分として有用な１，３，５－トリアジン誘導体の例として、２つのフェナントロレニル基を持つトリアジン誘導体（例えば、特許文献３参照）及び２つのイソキノリニル基を持つトリアジン誘導体（例えば、特許文献４参照）が知られているが、これらのトリアジン誘導体では、２つの含窒素縮環芳香族基はトリアジン環２位のフェニル基上に、アリーレン基を介して対称的に配置されており、それらの化学構造は、本発明の１，３，５－トリアジン化合物とは異なる。
特開２００４－０２２３３４号公報 特開２００７－１３７８２９号公報 特開２０１０－０９００３４号公報 特開２０１０－１０６０１８号公報
　一般に、有機電界発光素子に用いる電子輸送材料は、正孔輸送材料と比して耐久性に劣り、この電子輸送材料を有する素子の寿命は短い。長寿命の素子を与える、優れた耐久性を有した材料は少ない。さらに、耐久性を持ちながら、低消費出力につながる素子の低電圧駆動を可能にする材料は、従来の化合物の中には見出すことができず、新たな材料が望まれている。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トリアジン環２位のフェニル基上に、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基が直接あるいはフェニレン基を介して結合した構造を有する環状アジン化合物が高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持ち、真空蒸着により安定なアモルファス膜を形成し得ることを見出した。さらに、前述した環状アジン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子を作成したところ、寿命が長く、しかも、汎用の有機電界発光素子に比べて消費電力が低減された素子を与えることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、完成された。
　すなわち、本発明は、一般式（１）

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は、水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）で示される環状アジン化合物に関する。
　さらに、本発明は、一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は、水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物と、一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
（式中、Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は脱離基を表す。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）で示される環状アジン化合物の製造方法に関する。
　さらに、本発明は、一般式（８）

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｚ１は脱離基を表す。）
で示される化合物と、一般式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

（式中、Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
で示される環状アジン化合物の製造方法に関する。
　また、本発明は、一般式（１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は脱離基を表す。）
で示される化合物と、一般式（１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
（式中、Ａｒ２’はフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２’は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
で示される環状アジン化合物の製造方法に関する。
　さらに、本発明は、一般式（１）

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）で示される環状アジン化合物を構成成分とする有機電界発光素子に関する。
　本発明の環状アジン化合物は、高いＴｇを有し安定なアモルファス薄膜を形成することができる。また、有機電界発光素子の材料として、良好な電荷注入及び輸送特性を示す。
　したがって、本発明の環状アジン化合物は、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材等として用いることができる。本発明の環状アジン化合物を構成成分として用いてなる有機電界発光素子は、寿命が長く、また、駆動電圧が低いという特長を有する。
試験例－１で作製する有機電界発光素子の断面図である。
　１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
　２．正孔注入層
　３．正孔輸送層
　４．発光層
　５．正孔阻止層
　６．電子輸送層
　７．陰極層
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本願発明の環状アジン化合物を表わす一般式（１）において、Ａｒ１で表される炭素数６～１８の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ペリレニル基又はトリフェニレニル基等を挙げることができ、これらは炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい。置換基としてのアルキル基は直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、さらにハロゲン原子等で一個以上置換されていてもよい。また、置換基としてのフェニル基もハロゲン原子等で一個以上置換されていてもよい。
　以下、Ａｒ１の具体的な例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　未置換または炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されたフェニル基の例としては、フェニル基のほか、ｐ－トリル基、ｍ－トリル基、ｏ－トリル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、メシチル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２，４－ジプロピルフェニル基、３，５－ジプロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２，４－ジイソプロピルフェニル基、３，５－ジイソプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２，４－ジブチルフェニル基、３，５－ジブチルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基等の置換フェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基のほか、２－メチルビフェニル－４－イル基、３－メチルビフェニル－４－イル基、２’－メチルビフェニル－４－イル基、４’－メチルビフェニル－４－イル基、２，２’－ジメチルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリメチルビフェニル－４－イル基、６－メチルビフェニル－３－イル基、５－メチルビフェニル－３－イル基、２’－メチルビフェニル－３－イル基、４’－メチルビフェニル－３－イル基、６，２’－ジメチルビフェニル－３－イル基、２’，４’，６’－トリメチルビフェニル－３－イル基、５－メチルビフェニル－２－イル基、６－メチルビフェニル－２－イル基、２’－メチルビフェニル－２－イル基、４’－メチルビフェニル－２－イル基、６，２’－ジメチルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリメチルビフェニル－２－イル基、２－トリフルオロメチルビフェニル－４－イル基、３－トリフルオロメチルビフェニル－４－イル基、２’－トリフルオロメチルビフェニル－４－イル基、４’－トリフルオロメチルビフェニル－４－イル基、６－トリフルオロメチルビフェニル－３－イル基、５－トリフルオロメチルビフェニル－３－イル基、２’－トリフルオロメチルビフェニル－３－イル基、４’－トリフルオロメチルビフェニル－３－イル基、５－トリフルオロメチルビフェニル－２－イル基、６－トリフルオロメチルビフェニル－２－イル基、２’－トリフルオロメチルビフェニル－２－イル基、４’－トリフルオロメチルビフェニル－２－イル基、３－エチルビフェニル－４－イル基、４’－エチルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリエチルビフェニル－４－イル基、６－エチルビフェニル－３－イル基、４’－エチルビフェニル－３－イル基、５－エチルビフェニル－２－イル基、４’－エチルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリエチルビフェニル－２－イル基、３－プロピルビフェニル－４－イル基、４’－プロピルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリプロピルビフェニル－４－イル基、６－プロピルビフェニル－３－イル基、４’－プロピルビフェニル－３－イル基、５－プロピルビフェニル－２－イル基、４’－プロピルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリプロピルビフェニル－２－イル基、３－イソプロピルビフェニル－４－イル基、４’－イソプロピルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－４－イル基、６－イソプロピルビフェニル－３－イル基、４’－イソプロピルビフェニル－３－イル基、５－イソプロピルビフェニル－２－イル基、４’－イソプロピルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル基、３－ブチルビフェニル－４－イル基、４’－ブチルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリブチルビフェニル－４－イル基、６－ブチルビフェニル－３－イル基、４’－ブチルビフェニル－３－イル基、５－ブチルビフェニル－２－イル基、４’－ブチルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリブチルビフェニル－２－イル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－４－イル基、４’－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－４－イル基、２’，４’，６’－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－４－イル基、６－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－３－イル基、４’－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－３－イル基、５－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－２－イル基、４’－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルビフェニル－２－イル基等の置換ビフェニリル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４’－イル基等のターフェニリル基等が挙げられる。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェニル基、ｐ－トリル基、ｍ－トリル基、ｏ－トリル基、２，６－ジメチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基が好ましい。合成が容易な点でフェニル基、ｐ－トリル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基がさらに好ましい。
　未置換または、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されたナフチル基の例としては、１－ナフチル基、２－ナフチル基のほか、４－メチルナフタレン－１－イル基、４－トリフルオロメチルナフタレン－１－イル基、４－エチルナフタレン－１－イル基、４－プロピルナフタレン－１－イル基、４－ブチルナフタレン－１－イル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、５－メチルナフタレン－１－イル基、５－トリフルオロメチルナフタレン－１－イル基、５－エチルナフタレン－１－イル基、５－プロピルナフタレン－１－イル基、５－ブチルナフタレン－１－イル基、５－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、６－メチルナフタレン－２－イル基、６－トリフルオロメチルナフタレン－２－イル基、６－エチルナフタレン－２－イル基、６－プロピルナフタレン－２－イル基、６－ブチルナフタレン－２－イル基、６－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基、７－メチルナフタレン－２－イル基、７－トリフルオロメチルナフタレン－２－イル基、７－エチルナフタレン－２－イル基、７－プロピルナフタレン－２－イル基、７－ブチルナフタレン－２－イル基、７－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基、２－フェニルナフタレン－１－イル基、３－フェニルナフタレン－１－イル基、４－フェニルナフタレン－１－イル基、５－フェニルナフタレン－１－イル基、６－フェニルナフタレン－１－イル基、７－フェニルナフタレン－１－イル基、８－フェニルナフタレン－１－イル基、１－フェニルナフタレン－２－イル基、２，４－ジフェニルナフタレン－１－イル基、４，６－ジフェニルナフタレン－１－イル基、５，７－ジフェニルナフタレン－１－イル基、１，３－ジフェニルナフタレン－２－イル基、４，７－ジフェニルナフタレン－２－イル基、５，８－ジフェニルナフタレン－２－イル基、５，６，７，８－テトラフェニルナフタレン－１－イル基、５，６，７，８－テトラフェニルナフタレン－２－イル基等が挙げられる。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、１－ナフチル基、４－メチルナフタレン－１－イル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、５－メチルナフタレン－１－イル基、５－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、４－フェニルナフタレン－１－イル基、２－ナフチル基、６－メチルナフタレン－２－イル基、６－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基、７－メチルナフタレン－２－イル基又は７－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基が好ましい。合成が容易な点で２－ナフチル基がさらに好ましい。
　未置換または、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されたアントラニル基、未置換または、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されたペリレニル基、及び、未置換または、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されたトリフェニレニル基の例としては、１－アントラニル基、２－アントラニル基、９－アントラニル基、１－ペリレニル基、２－ペリレニル基および１－トリフェニレニル基等を挙げることができる。
　本願発明の環状アジン化合物を表わす一般式（１）において、Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。
　Ａｒ２で表される炭素数６～１８の芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、およびピレニル基等を挙げることができ、これらはフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェニル基、ビフェニリル基、又はフェナントレニル基が好ましく、これらはフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい。
　未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたフェニル基、及び、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたビフェニリル基の例としては、フェニル基のほか、２－（２－ピリジル）フェニル基、３－（２－ピリジル）フェニル基、４－（２－ピリジル）フェニル基、２－（３－ピリジル）フェニル基、３－（３－ピリジル）フェニル基、４－（３－ピリジル）フェニル基、２－（４－ピリジル）フェニル基、３－（４－ピリジル）フェニル基、４－（４－ピリジル）フェニル基、２，４－ビス（２－ピリジル）フェニル基、２，６－ビス（２－ピリジル）フェニル基、３，４－ビス（２－ピリジル）フェニル基、２，４，６－トリス（２－ピリジル）フェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－３－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４’－イル基、２’－（２－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、３’－（２－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、４’－（２－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、２’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、３’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、２’－（４－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、３’－（４－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、４’－（４－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、２’－（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’－（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、４’－（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、２’－（３－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’－（３－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、２’－（４－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’－（４－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、４’－（４－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、２’－（２－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、３’－（２－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、４’－（２－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、２’－（３－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、３’－（３－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、２’－（４－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、３’－（４－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、４’－（４－ピリジル）ビフェニル－２－イル基、５－（４－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’，５’－ビス（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基等を例示することができる。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基、３－（２－ピリジル）フェニル基、４－（２－ピリジル）フェニル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基、３’－（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’－（３－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、４’－（２－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基が好ましい。合成が容易な点でフェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－（２－ピリジル）フェニル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基がさらに好ましい。
　未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたナフチル基、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたアントラニル基、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたペリレニル基、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたフェナントレニル基、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたトリフェニレニル基、及び、未置換またはフェニル基又はピリジル基で置換されたピレニル基の例としては、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラニル基、２－アントラニル基、９－アントラニル基、１－フェナントレニル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基、１－ペリレニル基、２－ペリレニル基又は１－トリフェニレニル基のほか、６－フェニルナフタレン－２－イル基、８－（２－ピリジル）ナフタレン－２－イル基、１０－フェニルアントラセン－９－イル基、１０－（２－ピリジル）アントラセン－９－イル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基等を例示することができる。
　有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、２－ナフチル基、９－アントラニル基、９－フェナントレニル基、８－（２－ピリジル）ナフタレン－２－イル基、１０－（２－ピリジル）アントラセン－９－イル基が好ましい。合成が容易な点で９－アントラニル基、９－フェナントレニル基がさらに好ましい。
　Ａｒ２で表される炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基の例としては、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントロリニル基、ナフチリジニル基、キノキサニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基等を例示することができる。より具体的には、２－キノリニル基、８－キノリニル基、１－イソキノリニル基、３－イソキノリニル基、４－イソキノリニル基、５－イソキノリニル基、６－イソキノリニル基、７－イソキノリニル基、８－イソキノリニル基、２－ナフチリジニル基、２－キノキサニル基、６－フェナントリジニル基、９－アクリジニル基、２－フェナントロリニル基、３－フェナントロリニル基、４－フェナントロリニル基、５－フェナントロリニル基等を例示することができる。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、イソキノリニル基、フェナントロリニル基、キノリニル基が好ましく、１－イソキノリニル基、３－イソキノリニル基、４－イソキノリニル基、５－イソキノリニル基、６－イソキノリニル基、７－イソキノリニル基、８－イソキノリニル基、２－フェナントロリニル基、３－フェナントロリニル基、４－フェナントロリニル基、５－フェナントロリニル基、２－キノリニル基、３－キノリニル基、４－キノリニル基、５－キノリニル基、６－キノリニル基、７－キノリニル基、８－キノリニル基がさらに好ましい。合成が容易な点で１－イソキノリニル基、２－フェナントロリニル基、５－フェナントロリニル基、２－キノリニル基が特に好ましい。
　一般式（１）において、Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基としては、Ａｒ２で例示した炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基と同様のものを例示することができる。
　これらのうち、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、イソキノリニル基、フェナントロリニル基、キノリニル基が好ましい。１－イソキノリニル基、３－イソキノリニル基、４－イソキノリニル基、５－イソキノリニル基、６－イソキノリニル基、７－イソキノリニル基、８－イソキノリニル基、２－フェナントロリニル基、３－フェナントロリニル基、４－フェナントロリニル基、５－フェナントロリニル基、２－キノリニル基、３－キノリニル基、４－キノリニル基、５－キノリニル基、６－キノリニル基、７－キノリニル基、８－キノリニル基がさらに好ましく、合成が容易な点で１－イソキノリニル基、２－フェナントロリニル基、５－フェナントロリニル基、２－キノリニル基が特に好ましい。
　一般式（１）において、ｎは０～３の整数を表す。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、ｎは０～２が好ましく、０～１であることがより好ましい。
　なお、ｎが０の場合は、Ａｒ２とＡｒ３は同一であることが好ましい。
　次に、本発明の製造方法について説明する。
　本発明の環状アジン化合物は、次の反応式で示される工程１を含む方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　上記一般式（２）、（３）及び（１）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は、水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は脱離基を表す。
　一般式（２）で示される化合物（以下、化合物（２）という）におけるＢ（ＯＲ１）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２、Ｂ（ＯＰｈ）２等が例示できる。又、２つのＲ１が一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＲ１）２の例としては、次の（Ｉ）から（ＶＩ）で示される基が例示できる。収率がよい点で（ＩＩ）で示される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　一般式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）という）におけるＺ１で表される脱離基としては、特に限定するものではないが、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子があげられる。これらのうち、収率がよい点で、臭素原子が好ましい。
　化合物（３）は、例えば、Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７年，７２号，２３１８－２３２８頁、又はＯｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２００８年，６号，１３２０－１３２２頁、又は特開２００８－２８０３３０号〔００６１〕～〔００７６〕に開示されている方法を用いて製造することができる。
　「工程１」は、化合物（２）を、塩基及びパラジウム触媒、場合によっては塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下に化合物（３）と反応させ、本発明の環状アジン化合物を製造する方法である。工程１は、一般的な鈴木－宮浦反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
　「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等のパラジウム塩を例示することができる。さらに、π－アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト等の２価パラジウム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等の０価パラジウム錯体、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム等のホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体がさらに好ましい。
　「工程１」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（２）とのモル比は、１：５～１：２００が好ましい。
　なお、これらの第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィン又はその塩を添加し、反応系中で調製することもできる。
　第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルホスフィン、９，９－ジメチル－４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２－（ジフェニルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２－フリル）ホスフィン、トリ（ｏ－トリル）ホスフィン、トリス（２，５－キシリル）ホスフィン、（±）－２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル等を例示することができる。
　入手容易である点でトリフェニルホスフィン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン又はトリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィンが好ましい。収率がよい点で、トリフェニルホスフィンがさらに好ましい。
　第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～３：１がさらに好ましい。
　「工程１」の反応は、塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウムが好ましい。塩基と化合物（２）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１００：１が好ましく、収率がよい点で１：１～１０：１がさらに好ましい。
　「工程１」の反応は、アルカリ金属塩の存在下に実施することもできる。用いることのできるアルカリ金属塩としては、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化ルビジウム、塩化ルビジウム、臭化ルビジウム、ヨウ化ルビジウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウム等を例示することができ、収率がよく、安価である点でリチウム又はカリウム塩が好ましく、収率がよい点で塩化リチウム又は塩化カリウムがさらに好ましい。アルカリ金属塩と化合物（２）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１００：１が好ましく、収率がよい点で１：１～１０：１がさらに好ましい。
　「工程１」で用いる化合物（３）と化合物（２）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で２：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程１」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示できる。これらを適宜組み合わせた混合溶媒であってもよい。収率がよい点でトルエン、エタノール及び水の混合溶媒を用いることが望ましい。
　本発明の環状アジン化合物は、「工程１」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。
　本発明の環状アジン化合物を製造する「工程１」の原料である化合物（２）は、例えば、後記の参考例－６～８に示したように、次の反応式で示した工程２を含む方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　上記一般式（５）、（６）、（７）及び（２）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｚ２は脱離基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。
　一般式（５）で示される化合物（以下、化合物（５）という）のＺ２で表される脱離基としては、特に限定するものではないが、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子があげられる。このうち、収率がよい点で、臭素原子が好ましい。
　「工程２」は、化合物（５）を塩基及びパラジウム触媒の存在下に、一般式（６）で示される化合物（以下、ボラン化合物（６））又は一般式（７）で示される化合物（以下、ジボロン化合物（７））と反応させることにより、「工程１」で用いる化合物（２）を製造する工程である。「工程２」では、例えば、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８－７５１０，１９９５年又はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４－１６８，２０００年に開示されている反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
　「工程２」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラパラジウム塩、２価パラジウム錯体、０価パラジウム錯体又はホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましい。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。
　「工程２」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（５）とのモル比は、１：５０～１：１０が好ましい。
　なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。
　第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。
　「工程２」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比に特に制限はないが、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～５：１がさらに好ましい。
　「工程２」は、塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で酢酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（５）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程２」で用いるボラン化合物（６）又はジボロン化合物（７）と化合物（５）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で２：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程２」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示できる。これらは適宜組み合わせて混合溶媒として用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
　本工程で得られた化合物（２）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程１」に供してもよい。
　また、本発明の環状アジン化合物は、次の反応式で示される工程３を含む方法によっても製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　上記一般式（８）、（９）および（１）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は、塩素原子又は臭素原子を表す。
　「工程３」は、一般式（８）で示される化合物（以下、化合物（８））を、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下に一般式（９）で示される化合物（以下、化合物（９））と反応させることにより、化合物（１）を製造する工程である。
　「工程３」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラパラジウム塩、２価パラジウム錯体、０価パラジウム錯体又はホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましく、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。
　「工程３」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（８）とのモル比は、１：５０～１：１０が好ましい。
　なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。「工程３」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比に特に制限はないが、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～５：１がさらに好ましい。
　「工程３」は塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（８）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程３」で用いることのできるアルカリ金属塩としては、特に限定するものではないが、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化ルビジウム、塩化ルビジウム、臭化ルビジウム、ヨウ化ルビジウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で塩化リチウム又は塩化カリウムが望ましい。アルカリ金属塩と化合物（８）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程３」で用いる化合物（９）と化合物（８）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程３」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示できる。これらを適宜組み合わせて混合溶媒として用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
　本発明の環状アジン化合物は、「工程３」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。
　　本発明の環状アジン化合物を製造する「工程３」において原料として用いられる化合物（８）のうち、Ａｒ２が、水素以外の基、すなわち、フェニル基またはピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基または炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基（これらの基を「Ａｒ２’」で表す）である化合物（以下、化合物（８’）という）は、次の反応式で示した工程４を含む方法により製造することができる。

　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　上記一般式（１０）、（１１）および（８’）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２’はフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１とＺ２は、塩素原子又は臭素原子を表す。
　「工程４」は、一般式（１０）で示される化合物（以下、化合物（１０）という）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下に一般式（１１）で示される化合物（以下、化合物（１１））と反応させることにより、「工程３」で用いる化合物（８）を製造する工程である。
　「工程４」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラパラジウム塩、２価パラジウム錯体、０価パラジウム錯体又はホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましい。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。
　「工程４」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（１０）とのモル比は、１：５０～１：１０が好ましい。
　なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィン又は２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニルが好ましい。
　「工程４」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比に特に制限はないが、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～５：１がさらに好ましい。
　「工程４」は塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（１０）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程４」で用いる一般式（１１）で示される化合物（以下、化合物（１１）という）と化合物（８）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程４」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示できる。これらを適宜組み合わせて混合溶媒として用いてもよい。収率がよい点でトルエン又はエタノールを用いることが望ましい。
　本工程で得られた化合物（１０）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程３」に供してもよい。
　また、本発明の環状アジン化合物は、次の反応式で示される工程５からなる方法によっても製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　上記一般式（１２）、（１３）および（１’）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２はフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は、塩素原子又は臭素原子を表す。
　「工程５」は、一般式（１２）で示される化合物（以下、化合物（１２）という）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下に一般式（１３）で示される化合物（以下、化合物（１３）という）と反応させることにより、化合物（１）を製造する工程である。
　「工程５」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラパラジウム塩、２価パラジウム錯体、０価パラジウム錯体又はホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましい。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。
　「工程５」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（１２）とのモル比は、１：５０～１：１０が好ましい。
　なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィンまたは２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニルが好ましい。
　「工程５」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比に特に制限はないが、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～５：１がさらに好ましい。
　「工程５」で用いることのできるアルカリ金属塩としては、特に限定するものではないが、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化ルビジウム、塩化ルビジウム、臭化ルビジウム、ヨウ化ルビジウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で塩化リチウム又は塩化カリウムが望ましい。アルカリ金属塩と化合物（１２）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程５」は塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（１２）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程５」で用いる化合物（１３）と化合物（１２）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程５」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて混合溶媒として用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
　本発明の環状アジン化合物は、「工程５」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。
　本発明の環状アジン化合物を製造する「工程５」の原料である化合物（１２）は、次の反応式で示した工程６からなる方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　上記一般式（１０）、（９）および（１２）において、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は、塩素原子又は臭素原子を表す。）
　「工程６」は、化合物（１０）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下に化合物（９）と反応させることにより、「工程５」で用いる化合物（１２）を製造する工程である。
　「工程６」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラパラジウム塩、２価パラジウム錯体、０価パラジウム錯体又はホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は収率がよい点で好ましい。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。
　「工程６」で用いるパラジウム触媒の量は、いわゆる触媒量であれば特に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒と化合物（１０）とのモル比は、１：５０～１：１０が好ましい。
　なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩、２価パラジウム錯体又は０価パラジウム錯体に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易である点で、トリフェニルホスフィン又は２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニルが好ましい。「工程６」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比に特に制限はないが、１：１０～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：２～５：１がさらに好ましい。
　「工程６」は塩基の存在下に実施することが必須である。用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウムが望ましい。塩基と化合物（１２）とのモル比に特に制限はないが、１：２～１０：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程６」で用いる化合物（１０）と化合物（９）とのモル比に特に制限はないが、１：１～５：１が好ましく、収率がよい点で１：１～３：１がさらに好ましい。
　「工程６」の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて混合溶媒として用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
　本工程で得られた化合物（１２）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程５」に供してもよい。
　本発明の環状アジン化合物を構成成分として含む有機電界発光素子の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０－２～１×１０－５Ｐａ程度が好ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５～１．０ｎｍ／秒が好ましい。
　また、本発明の環状アジン化合物は、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。
　以下、実施例及び試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　参考例－１

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
　３，５－ジブロモ安息香酸クロリド（５．９７ｇ）及びベンゾニトリル（４．１２ｇ）をクロロホルム（５０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、５塩化アンチモン（５．９８ｇ）を滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、２２時間還流した。反応混合物を室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去し、黄色固体を得た。
　得られた黄色固体を０℃に冷却した２８％アンモニア水溶液（３００ｍＬ）に加えると白色固体が生成した。室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色固体を水、メタノールで洗浄した。得られた白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量６．３２ｇ，収率６８％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５６－７．６１（ｍ，４Ｈ），７．６１－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７２－８．７８（ｍ，４Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．４，１２８．８，１２９．１，１３０．６，１３３．０，１３５．７，１３７．６，１３９．８，１６９．３，１７２．０．
　参考例－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
　アルゴン気流下、還流管及びメカニカル撹拌機を取り付けた５００ｍＬ三口反応容器に、３，５－ジブロモ安息香酸クロリド（２９．８ｇ）及びｐ－トリルニトリル（２３．４ｇ）を取り、クロロベンゼン（２００ｍＬ）を加え、溶解した。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（２９．９ｇ）を滴下した。混合物を室温で１時間、さらに１００℃で２時間還流した。得られた濃赤色の懸濁液を－２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（１３５ｍＬ）を加えた。この乳白色懸濁液を室温で３０分間撹拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、溶媒を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ）を加え、１３０℃で加熱後ろ過し、不溶物を除いた。ろ液を放冷後、メタノール（１００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ別し、メタノール（３０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで、目的の２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量２１．２ｇ、収率４３％）を得た。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）より、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジンの含有率は９５．２％であった。
　また、上記加熱ろ過においてろ別した不溶物に対しクロロベンゼン（１００ｍＬ×２）を用いて同様の操作を行うことで、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量１２．９ｇ、収率２６％）を得た。ＨＰＬＣより、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジンの含有率は９８．５％であった。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５１（ｓ，６Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），７．９０（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２２．５（ＣＨ３×２），１２３．３（ｑｕａｒｔ．×２），１２９，１（ＣＨ×４），１２９．５（ＣＨ×４），１３０．６（ＣＨ×２），１３３．１（ｑｕａｒｔ．×２），１３７．４（ＣＨ），１４０．０（ｑｕａｒｔ．），１４３．６（ｑｕａｒｔ．×２），１６９．０（ｑｕａｒｔ．），１７１．８（ｑｕａｒｔ．×２）．
　参考例－３
　　　　　　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　３，５－ジブロモ安息香酸クロリド（２．９８ｇ）及び４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾニトリル（３．１８ｇ）をクロロホルム（３０ｍＬ）に溶解し、５塩化アンチモン（２．９９ｇ）を０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１７時間還流した。反応混合物を室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた固体を２８％アンモニア水溶液（２００ｍＬ）に０℃で加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、次いでメタノールで洗浄した。得られた白色沈殿をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２，４－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－６－（３，５－ジブロモフェニル）－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量４．４６ｇ，収率７７％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４１（ｓ，１８Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２３．３，１２５．７，１２８．９，１３０．５，１３３．１，１３７．４，１４０．０，１５６．５，１６９．０，１７１．８．
　参考例－４

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
　３，５－ジブロモ安息香酸クロリド（４．１０ｇ）と３－ビフェニルカルボニトリル（５．００ｇ）をクロロホルム（１００ｍＬ）にアルゴン気流下で溶解した。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（４．２０ｇ）を滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、赤色固体を得た。
　得られた赤色固体をアルゴン気流中で粉砕し、０℃に冷却した２８％アンモニア水溶液に加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ別し、水、次いでメタノールで順次洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出機（抽出溶媒：クロロホルム）を用いて抽出した。抽出液を放冷後、析出した固体をろ別、乾燥して２，４－ジ（３－ビフェニリル）－６－（３，５－ジブロモフェニル）－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量２．８０ｇ，収率３３％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６（ｂｒｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２－７．５８（ｍ，４Ｈ），７，６７（ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｂｒｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．９５（ｓ，２Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．４，１２７．４，１２７．７，１２７．８，１２８．１，１３０．７，１３１．７，１３６．２，１３７．７，１３９．７，１４０．７，１４１．９，１６９．４，１７２．０．
　参考例－５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
　３－ブロモ安息香酸クロリド（１．９ｇ）と４－ビフェニルカルボニトリル（３．１０ｇ）をクロロベンゼン（５０ｍＬ）にアルゴン気流化で溶解した。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（２．５９ｇ）を滴下した。混合物を室温で１時間撹拌後、１００℃で２時間撹拌した。室温まで冷却後、－２０℃まで冷却し２８％アンモニア水溶液を加えたところ白色沈殿が生じ室温で一晩撹拌した。析出した固体をろ別し、メタノールで洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出（抽出溶媒：クロロホルム）を行ったところ目的の２，４－ジ（４－ビフェニリル）－６－（３－ブロモフェニル）－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量２．００ｇ，収率４３％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），８．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９３（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
　参考例－６

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
　アルゴン気流下、２，４－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－６－（３，５－ジブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン（１９５ｍｇ）、ビスピナコラートジボロン（１８８ｍｇ）、酢酸カリウム（１５９ｍｇ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（９．５ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に懸濁し、３８時間還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧下で低沸分を除去し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒／クロロホルム）で精製し、ヘキサンで洗浄後、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの黄色固体（収量１７０ｍｇ，収率７５％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４３（ｓ，１８Ｈ），１．４４（ｓ，２４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．５２（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
　参考例－７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
　アルゴン気流下、２，４－ジ（３－ビフェニリル）－６－（３，５－ジブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン（１０．０ｇ）、ビスピナコレートジボロン（９・０２ｇ）、酢酸カリウム（７．００ｇ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（４５３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２２６ｍＬ）に懸濁し、１８時間加熱還流をした。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水を加え、固体をろ別した。得られた固体を減圧乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）にて精製したところ、目的の２，４－ジ（３－ビフェニリル）－６－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量１０．６ｇ，収率９２％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４１（ｓ，２４Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．２９（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）．
　参考例－８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
　アルゴン気流下、２，４－ジ（４－ビフェニリル）－６－（３－ブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン（２．１６ｇ）、ビスピナコレートジボロン（１．１２ｇ）、酢酸カリウム（８６４ｍｇ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（７０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（５６ｍＬ）に懸濁し、１８時間加熱還流をした。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水：メタノールの混合溶媒（５０：５０）を加え、固体をろ別した。得られた固体を減圧乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　ヘキサン：クロロホルム＝１：３）、つづいてヘキサン洗浄により精製したところ、目的の２，４－ジ（４－ビフェニリル）－６－［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンの乳白色粉末（収量１．８５ｇ，収率７９％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４３（ｓ，１２Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），９．１７（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
　アルゴン気流下、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン（４．２６ｇ）、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（４．６７ｇ）、塩化リチウム（１．０６ｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７６７ｍｇ）をトルエン（２００ｍＬ）及びエタノール（５０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（３３．２ｍＬ）を加え、１００℃で９４時間撹拌した。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　ヘキサン：クロロホルム＝１：２～０：１）で精製した後、ジクロロメタン及びメタノールの混合溶媒から再結晶することで、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン白色粉末（収量４．７６ｇ，収率８６％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６４－７．６６（ｍ，６Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝４．３，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９３－８．９５（ｍ，４Ｈ），９．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．３Ｈｚ，２Ｈ），９．６４（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．８３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）
　実施例－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
　アルゴン気流下、４－ブロモ－１，１０－フェナントロリン（１．４２ｇ）、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１．２９ｇ）、塩化カリウム（５１５ｍｇ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２６６ｍｇ）をトルエン（５２ｍＬ）及びエタノール（１３ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（９．２ｍＬ）を加えた後、１００℃で９４時間撹拌した。反応混合物を放冷後、低沸分を減圧留去した。得られた粗生成物をアルミナカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　ヘキサン：クロロホルム＝１：１～０：１）で精製し、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色粉末（９５５ｍｇ，６２％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５２－７．６３（ｍ，６Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝４．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７５－８．７７（ｍ，４Ｈ），９．１１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．２７（ｄｄ，Ｊ＝４．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ），９．３５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ）．
　実施例－３
　アルゴン気流下、４－ブロモ－１，１０－フェナントロリン（１１０ｍｇ）、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１００ｍｇ）、炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１６．４ｍｇ）をトルエン（５ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）及び水（０．３５ｍＬ）に懸濁し、１００℃で２０時間撹拌した。反応混合物を放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水を加え固体をろ別した。得られた固体をメタノールで洗浄し、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、３８％であった。
　実施例－４
　炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）に変え炭酸カリウム（９８．４ｍｇ）を用い、反応時間を４４時間とした以外は実施例－３と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、３３％であった。
　実施例－５
　炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）に変え炭酸リチウム（５２．６ｍｇ）を用い、反応時間を４４時間とした以外は実施例－３と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、１３％であった。
　実施例－６
　炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）に変え炭酸セシウム（２３２ｍｇ）を用い、反応時間を４４時間とした以外は実施例－３と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、５０％であった。
　実施例－７
　炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）に変えフッ化カリウム（４１．４ｍｇ）を用い、反応時間を４４時間とした以外は実施例－３と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、２１％であった。
　実施例－８
　炭酸ナトリウム（７５．５ｍｇ）に変えリン酸三カリウム（１５１ｍｇ）を用い、反応時間を４４時間とした以外は実施例－３と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色粉末（６４ｍｇ，５４％）を得た。
　実施例－９
　アルゴン気流下、４－ブロモ－１，１０－フェナントロリン（１１０ｍｇ）、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１００ｍｇ）、酢酸パラジウム（３．２ｍｇ）、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン・テトラフルオロホウ酸塩（８．３ｍｇ）、リン酸三カリウム（１５１ｍｇ）をトルエン（５ｍＬ）及びエタノール（１ｍＬ）及び水（０．３５ｍＬ）に懸濁し、１００℃で４６時間撹拌した。反応混合物を放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水を加え固体をろ別した。この固体をメタノールで洗浄し、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、１３％であった。
　実施例－１０
　リン酸三カリウム（１５１ｍｇ）に変え、炭酸セシウム（２３２ｍｇ）を用いた以外は実施例－９と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、９％であった。
　実施例－１１
　トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン・テトラフルオロホウ酸塩に変え、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（７．９ｍｇ）を用いた以外は実施例－９と同様の操作を行い、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを含む粗生成物を得た。１ＨＮＭＲから収率を見積もったところ、１７％であった。
　実施例－１２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　アルゴン気流下、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチル）－１，３，５－トリアジン（４００ｍｇ）、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン（３６３ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６３ｍｇ）をトルエン（１５ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（７．５ｍＬ）を加え、２２．５時間還流した。放冷後、析出した固体をろ別し、水、続いてメタノールで洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒メタノール：クロロホルム＝１：１００～１：５０）で精製し、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－４，６－ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチル）－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量３５９ｍｇ，収率７６％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４４（ｓ，６Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．１Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），９．２２（ｄｄ，Ｊ＝４．１，１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．５７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．７３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
　実施例－１３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　アルゴン気流下、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（１６８ｍｇ）、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン（１２９ｍｇ）、塩化リチウム（３２ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２３ｍｇ）をトルエン（６．０ｍＬ）及びエタノール（１．５ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ）を加えて１００℃で８８時間撹拌した。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水を加えた後、粗生成物をろ別した。粗生成物を減圧乾固し、ジクロロメタン及びヘキサンの混合溶媒から再結晶することで、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－４，６－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの黄色固体（収量１７９ｍｇ，収率９２％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４３（ｓ，１８Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），９．２８（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．５６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．７６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
　実施例－１４

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
　アルゴン気流下、２－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４，６－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（１６８ｍｇ）、４－ブロモ－１，１０－フェナントロリン（１５５ｍｇ）、塩化リチウム（３２ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２３ｍｇ）をトルエン（６．０ｍＬ）及びエタノール（１．５ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ）を加えて１００℃で８８時間撹拌した。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣に水を加えた後、粗生成物をろ別した。粗生成物を減圧乾固し、ジクロロメタン及びヘキサンの混合溶媒から再結晶することで、目的の２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－４－イル）フェニル］－４，６－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの色固体（収量１６９ｍｇ，収率８７％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３７（ｓ，１８Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２Ｈ），９．２７（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．３４（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）．
　実施例－１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
　アルゴン気流下、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン（１．１３ｇ）、２，４－ジ（３－ビフェニリル）－６－［３，５－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジン（１．５７ｇ）、塩化リチウム（２８０ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２０３ｍｇ）をトルエン（６０ｍＬ）及びエタノール（１５ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（８．８ｍＬ）を加え、１００℃で６５時間撹拌した。放冷後、低沸分を減圧留去し、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製することで、目的の２，４－ジ（３－ビフェニリル）－６－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量１．２２ｇ，収率６８％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３８－７．４４（ｍ，６Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝４．３，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７８－７．８１（ｍ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），９．１５－９．１６（ｍ，４Ｈ），９．５１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．８６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
　実施例－１６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　アルゴン気流下、２－（３－ブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１．２０ｇ）、２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１，１０－フェナントロリン（１．３０ｇ）、炭酸セシウム（１．１１ｇ）、酢酸パラジウム（１４ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（３２ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　メタノール：クロロホルム＝１：１００～１：７７）で精製し、目的の４，６－ジフェニル－２－［３－（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量１．３７ｇ、収率９１％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０－７．７６（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６－７．８０（ｍ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８１－８．８９（ｍ，５Ｈ）９．１５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．３２（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．９（ＣＨ），１２３．３（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．８（ＣＨ），１２８．１（ｑｕａｒｔ．），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．２（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ），１２８．９（ＣＨ×２），１２９．１（ＣＨ×４），１２９．４（ＣＨ×４），１２９．５（ｑｕａｒｔ．×２），１２９．６（ＣＨ），１３１．３（ＣＨ），１３３．０（ＣＨ×２），１３６．４（ｑｕａｒｔ．），１３６．６（ＣＨ），１３７．３（ＣＨ），１３７．３（ｑｕａｒｔ．），１３９．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．６（ｑｕａｒｔ．），１４２．１（ｑｕａｒｔ．），１４６．７（ｑｕａｒｔ．），１４６．９（ｑｕａｒｔ．），１５０．９（ＣＨ），１５７．４（ｑｕａｒｔ．），１７２．０（ｑｕａｒｔ．），１７２．１（ｑｕａｒｔ．×２）．
　実施例－１７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
　アルゴン気流下、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン（７００ｍｇ）、２，４－ジ（４－ビフェニリル）－６－［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル］フェニル）－１，３，５－トリアジン（１．６０ｇ）、塩化リチウム（３４６ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１２６ｍｇ）をトルエン（６４ｍＬ）及びエタノール（１６ｍＬ）に懸濁し、２．０Ｍ－炭酸ナトリウム水溶液（５．４ｍＬ）を加え、１００℃で６５時間撹拌した。放冷後、低沸分を減圧留去し、得られた粗生成物をアルミナカラムクロマトグラフィー（展開溶媒　ヘキサン：クロロホルム＝１：２～１：３）で精製し、ジクロロメタン及びメタノールの混合溶媒から再結晶することで、目的の２，４－ジ（４－ビフェニリル）－６－［３－（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンの白色粉末（収量１．５８ｇ，収率９１％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝４．３，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．８０－７．８６（ｍ，６Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．９１－８．９５（ｍ，５Ｈ），９．２９（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．３Ｈｚ，１Ｈ），９．５８（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
　実施例－１８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
　アルゴン気流下、２－（３－ブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１．２０ｇ）、２－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－１，１０－フェナントロリン（１．３０ｇ）、炭酸セシウム（１．１１ｇ）、酢酸パラジウム（１４ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（３２ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　メタノール：クロロホルム＝１：１００～１：７７）で精製し、目的の２－［４’－（１，１０－フェナントロリン－２－イル）ビフェニル－３－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量１．３７ｇ、収率７９％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０－７．７６（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９６－７．８０（ｍ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８１－８．８９（ｍ，５Ｈ）９．１５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．３２（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ）．
　　１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．９（ＣＨ），１２３．３（ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２６．８（ＣＨ），１２８．１（ｑｕａｒｔ．），１２８．１（ＣＨ×２），１２８．２（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ），１２８．９（ＣＨ×２），１２９．１（ＣＨ×４），１２９．４（ＣＨ×４），１２９．５（ｑｕａｒｔ．×２），１２９．６（ＣＨ），１３１．３（ＣＨ），１３３．０（ＣＨ×２），１３６．４（ｑｕａｒｔ．），１３６．６（ＣＨ），１３７．３（ＣＨ），１３７．３（ｑｕａｒｔ．），１３９．３（ｑｕａｒｔ．），１４１．６（ｑｕａｒｔ．），１４２．１（ｑｕａｒｔ．），１４６．７（ｑｕａｒｔ．），１４６．９（ｑｕａｒｔ．），１５０．９（ＣＨ），１５７．４（ｑｕａｒｔ．），１７２．０（ｑｕａｒｔ．），１７２．１（ｑｕａｒｔ．×２）．
　実施例－１９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
　アルゴン気流下、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（１．００ｇ，２．１９ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２９０ｍｇ，２．９１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１３０ｍｇ，０．１０７ｍｍｏｌ）をトルエン（５０ｍＬ）及びエタノール（５０ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、６０℃に昇温した。これに１．０Ｍ－炭酸カリウム水溶液（３．５ｍＬ，３．５３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、５時間撹拌した。放冷後、反応混合物に１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（１．０９ｇ，３．２９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に昇温し１６時間撹拌した。室温まで冷却後、固体をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１”－ターフェニル－５’－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの黄色結晶（収量６８２ｍｇ，収率５４％）を得た。なお、融点は２８０℃、ガラス転移点は１０８．１℃であった。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５２－７．６２（ｍ，９Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８０－７．９７（ｍ，７Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．９７（ｓ，１Ｈ），９．０８（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
　アルゴン気流下、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２．００ｇ，４．２８ｍｍｏｌ）、９－フェナントレンボロン酸（１．１４ｇ，５．１４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２５０ｍｇ，０．２１４ｍｍｏｌ）をトルエン（８８ｍＬ）及びエタノール（８８ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、６０℃に加熱した。これに１．０Ｍ－炭酸カリウム水溶液（３．５ｍＬ，３．５３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、５時間撹拌した。放冷後、反応混合物に１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（１．０９ｇ，３．２９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に昇温して１６時間撹拌した。室温まで冷却後、固体をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の２－［４－（イソキノリン－１－イル）－５－（９－フェナントリル）ビフェニル－３－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色結晶（収量１．４１ｇ，収率４８％）を得た。なお、融点は２７２℃、ガラス転移点は１３８．８℃であった。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５３－７．６２（ｍ，８Ｈ），７．６４－７．７５（ｍ，５Ｈ），７．８６－７．９２（ｍ，４Ｈ），７．９６－８．０２（ｍ，３Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７６－８．８０（ｍ，５Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．９５（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
　アルゴン気流下、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２．８９ｇ，６．１９ｍｍｏｌ）、４’－（２－ピリジル）－３－ビフェニルボロン酸（１．８７ｇ，６．８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３５７ｍｇ，０．３０９ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）及びエタノール（３５ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、６０℃に加熱した。これに１．０Ｍ－炭酸カリウム水溶液（９．３ｍＬ，９．２８ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、５時間撹拌した。放冷後，１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（４．１０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を加えた後に８０℃に昇温して１６時間撹拌した。室温まで冷却後，固体をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の２－［４－（イソキノリン－１－イル）－４’’’－（２－ピリジル）－１，１’；３’，１’’；３’’，１’’’－クアテルフェニル－５’－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量２．０７ｇ，収率４５％）を得た。なお、融点は２８２℃、ガラス転移点は１２９．２℃であった。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５６－７．６４（ｍ，８Ｈ），７．６５－７．７０（ｍ，３Ｈ），７．７２－７．８２（ｍ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８－７．９３（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），９．０４（ｓ，１Ｈ），９．１０（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
　アルゴン気流下、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジン（１０２ｍｇ，０．２０２ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２７．１ｍｇ，０．２２２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２７ｍｇ，１０μｍｏｌ）をトルエン（４ｍＬ）及びエタノール（４ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、６０℃に加熱した。これに１．０Ｍ－炭酸カリウム水溶液（３００μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１時間撹拌した。放冷後、１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（１０１ｍｇ，０．３０３ｍｍｏｌ）を加えた後に８０℃に昇温して３時間撹拌した。室温まで冷却後，固体をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１”－ターフェニル－５’－イル］－４，６－ジ（ｐ－トリル）－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量５０ｍｇ，収率４０％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４８（ｓ，６Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５２－７．６２（ｍ，６Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８６－７．９３（ｍ，４Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），９．０４（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
　アルゴン気流下、２，４－ビス（３－ビフェニリル）－６－（３，５－ジブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン（１０１ｍｇ，０．１６１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２２ｍｇ，０．１７８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（９．３ｍｇ，８．０７μｍｏｌ）をトルエン（４．０ｍＬ）及びエタノール（４ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、６０℃に加熱した。これに１．０Ｍ－炭酸カリウム水溶液（３００μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１時間撹拌した。放冷後，１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（８０ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）を加えた後に８０℃に昇温して３時間撹拌した。室温まで冷却後，固体をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の４，６－ビス（３－ビフェニリル）－２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１”－ターフェニル－５’－イル］－１，３，５－トリアジンの白色固体（収量３９ｍｇ，収率３２％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４６－７．６１（ｍ，８Ｈ），７．６２－７．７１（ｍ，５Ｈ），７．７２－７．７５（ｍ，３Ｈ），７．７５－７．７７（ｍ，２Ｈ），７．８２－７．９０（ｍ，６Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝５．７，８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），９．０３（ｓ，１Ｈ），９．０５（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
　　
　アルゴン気流下、２－（３，５－ジブロモフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（０．５００ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）、４－ビフェニルボロン酸（２３３ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６１．８ｍｇ，０．０５３７ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）及びエタノール（６ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、４０℃に昇温した。これに１Ｍ－Ｋ２ＣＯ３水溶液（１．６ｍＬ，１．６１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１８時間撹拌した。放冷後、反応混合物に１－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラン－２－イル）フェニル］イソキノリン（０．５３０ｇ，１．６１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に昇温し６時間撹拌した。室温まで冷却後、固体をろ過した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒　クロロホルム）で精製し、目的物の２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１’’；４’’，１’’’－クアテルフェニル－５’－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンの白色結晶（収量４３０ｍｇ，収率６０％）を得た。なお、融点は２７０℃、ガラス転移点は１１３℃であった。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．３８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５６－７．６５（ｍ，７Ｈ），７．６６－７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８－７．９４（ｍ，５Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），９．０５（ｓ，１Ｈ），９．０７（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
　アルゴン気流下、２－［５－（アントラセン－９－イル）－３－クロロフェニル］－４，６－ジフェニルピリミジン（５１７ｍｇ，０．９９６ｍｍｏｌ）、４－（キノリン－２－イル）フェニルボロン酸（２９９ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４．５ｍｇ，２０μｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（２９．６ｍｇ，６０μｍｏｌ）をトルエン（４．５ｍＬ）及びｎ－ブタノール（０．５ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、９５℃に加熱した。これに３．０Ｍ－Ｋ２ＣＯ３水溶液（８００μＬ，２．４０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２時間撹拌した。放冷後、水を加え、析出した固体をろ別し目的物の２－［５－（アントラセン－９－イル）－４’－（キノリン－２－イル）ビフェニル－３－イル］－４，６－ジフェニルピリミジンの白色固体（収量６４５ｍｇ，収率９４％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５１－７．５８（ｍ，９Ｈ），７．７７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２６－８．３２（ｍ，５Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｓ，１Ｈ），８．８４（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｓ，１Ｈ）．
　実施例－２６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
　アルゴン気流下、２－［５－（イソキノリン－１－イル）－３－クロロフェニル］－４，６－ジフェニルピリミジン（４７０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、９－アントラセンボロン酸（２８９ｍｇ，１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４．５ｍｇ，２０μｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（２９．６ｍｇ，６０μｍｏｌ）をＴＨＦ（５．０ｍＬ）の混合溶液に懸濁し、９５℃に加熱した。これに３．０Ｍ－Ｋ２ＣＯ３水溶液（９００μＬ，２．６０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１８時間撹拌した。放冷後、水を加え、析出した固体をろ別した。この固体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム、ヘキサン）で単離し、目的物の２－［５－（アントラセン－９－イル）－３－（イソキノリン－１－イル）フェニル］－４，６－ジフェニルピリミジンの白色固体（収量５４９ｍｇ，収率９０％）を得た。
　　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４２（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－７．５４（ｍ，８Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３－７．９５（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２６－８．２９（ｍ，４Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．９９（ｓ，１Ｈ），９．３０（ｓ，１Ｈ）．
　試験例－１
　基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような多層構造を有する発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。
　まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び正孔阻止層５、電子輸送層６を順次成膜し、その後陰極層７を成膜した。
　正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’－ジ（ナフチレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）ビフェニル（ＣＢＰ）とトリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）を９４：６（質量％）の割合で３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔阻止層５としては、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－（１，１’－ビフェニル－４－オレート）アルミニウム（ＢＡｌｑ）を５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層６としては、本発明の実施例－１６で合成した４，６－ジフェニル－２－［３－（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－１，３，５－トリアジンを４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
　なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３～０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。
　最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層７を成膜した。陰極層７は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ１．０ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。
　さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
　作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ　ＭＥＴＥＲ（ＢＭ－９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度５ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定した。
　作製した素子の測定値は、電圧６．４Ｖ、輝度１５４５ｃｄ／ｍ２、電流効率２９．５ｃｄ／Ａ、電力効率１４．５ｌｍ／Ｗであった。また、初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときのこの素子の輝度半減時間は、２７２時間であった。
　試験例－２
　試験例－１の電子輸送層６に代えて、本発明の実施例－１で合成した２－［３，５－ビス（１，１０－フェナントロリン－２－イル）フェニル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例－１と同様に作製した。
　発光特性として、電流密度５ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定した。
　作製した素子の測定値は、電圧６．２Ｖ、輝度１３６４ｃｄ／ｍ２、電流効率３０．３ｃｄ／Ａ、電力効率１５．３ｌｍ／Ｗであった。また、初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときのこの素子の輝度半減時間は、２５３時間であった。
　試験例－３
　図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層６を順次成膜し、その後陰極層７を成膜した。
　正孔注入層２として、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍ、正孔輸送層３として、Ｎ，Ｎ’－ジ（１－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍ、発光層４として、３－ｔｅｒｔ－ブチル－９，１０－ジ（ナフチル－２－イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と４，４’－ビス［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）フェニルエテン－１－イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９３：７質量％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層６としては、実施例－１９で得られた２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１”－ターフェニル－５’－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを２０ｎｍにした以外は、試験例－１と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
　発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作成した素子の測定値は、電圧５．１Ｖ、輝度１８７９ｃｄ／ｍ２、電流効率９．４ｃｄ／Ａ、電力効率５．８ｌｍ／Ｗであった。
　試験例－４
　試験例－３の電子輸送層６に代えて、本発明の実施例－２０で得られた２－［４－（イソキノリン－１－イル）－５－（９－フェナントリル）ビフェニル－３－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例－３と同様に作製した。
　発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、電圧５．６Ｖ、輝度２０３０ｃｄ／ｍ２、電流効率１０．２ｃｄ／Ａ、電力効率５．７ｌｍ／Ｗであった。
　試験例－５
図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層６を順次成膜し、その後陰極層７を成膜した。正孔注入層２として、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍ、正孔輸送層３として、Ｎ，Ｎ’－ジ（１－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍ、発光層４として、３－ｔｅｒｔ－ブチル－９，１０－ジ（ナフチル－２－イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）と１，６－ビス（Ｎ－ビフェニル－Ｎ－フェニル）ピレンを９５：５質量％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層６としては、実施例－２４で得られた２－［４－（イソキノリン－１－イル）－１，１’；３’，１’’；４’’，１’’’－クアテルフェニル－５’－イル］－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを２０ｎｍにした以外は、試験例－１と同様の方法で有機電界発光素子を作製した。
　発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、電圧５．８Ｖ、輝度１３８６ｃｄ／ｍ２、電流効率６．９ｃｄ／Ａ、電力効率３．８ｌｍ／Ｗであった。
　比較試験例－１
　試験例－１の電子輸送層６に代えて、既存材料のトリス（８－キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例１と同様に作製した。
　発光特性として、電流密度５ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定した。作製した素子の測定値は、電圧７．４Ｖ、輝度１５１６ｃｄ／ｍ２、電流効率３０．３ｃｄ／Ａ、電力効率１２．９ｌｍ／Ｗであった。また、初期輝度を４０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときのこの素子の輝度半減時間は、２４４時間であった。
　比較試験例－２
　試験例－３の電子輸送層６に代えて、既存材料のトリス（８－キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例３と同様に作製した。
　発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、電圧６．２Ｖ、輝度１９５７ｃｄ／ｍ２、電流効率９．８ｃｄ／Ａ、電力効率５．０ｌｍ／Ｗであった。
　比較試験例－３
　試験例－５の電子輸送層６に代えて、２，４－ジフェニル－６－［４，４’’　－ジ－（２－ピリジル）　－［１，１’：３，１’’］　－テルフェニル－５’－イル－１，３，５－トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例３と同様に作製した。
　発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、電圧６．４Ｖ、輝度１２７９ｃｄ／ｍ２、電流効率６．４ｃｄ／Ａ、電力効率３．１ｌｍ／Ｗであった。
　本発明の環状アジン化合物は、有機電界発光素子の材料として、良好な電荷注入及び輸送特性を示す。したがって、本発明の環状アジン化合物は、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材等として用いることができる。
　本発明の環状アジン化合物を構成成分として用いてなる有機電界発光素子は、寿命が長く、また、駆動電圧が低いという特長を有する。

Claims (15)

  1. 　一般式（１）

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    　（式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）で示される環状アジン化合物。
  2. 　Ａｒ３が、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントロリニル基、ナフチリジニル基、キノキサニル基、フェナントリジニル基、又はアクリジニル基である請求項１に記載の環状アジン化合物。
  3. 　Ａｒ３が、フェナントロリニル基、イソキノリニル基又はキノリニル基である請求項１又は請求項２に記載の環状アジン化合物。
  4. 　Ａｒ２が、水素原子、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいフェニル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいビフェニリル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいナフチル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいアントラニル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいペリレニル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいフェナントレニル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいトリフェニレニル基、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよいピレニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、フェナントロリニル基、ナフチリジニル基、キノキサニル基、フェナントリジニル基、又はアクリジニル基である請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  5. 　Ａｒ２が、水素原子、フェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基、３－（２－ピリジル）フェニル基、４－（２－ピリジル）フェニル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基、３’－（２－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、３’－（３－ピリジル）ビフェニル－３－イル基、４’－（２－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、４’－（３－ピリジル）ビフェニル－４－イル基、２－ナフチル基、９－アントラニル基、９－フェナントレニル基、８－（２－ピリジル）ナフタレン－２－イル基、１０－（２－ピリジル）アントラセン－９－イル基、フェナントロリニル基、イソキノリニル基、又はキノリニル基である請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  6. 　Ａｒ１が、フェニル基、ｐ－トリル基、ｍ－トリル基、ｏ－トリル基、２，６－ジメチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、２－ビフェニリル基、１，１’：４’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：２’，１”－ターフェニル－４－イル基、１，１’：３’，１”－ターフェニル－５’－イル基、１－ナフチル基、４－メチルナフタレン－１－イル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、５－メチルナフタレン－１－イル基、５－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－１－イル基、４－フェニルナフタレン－１－イル基、２－ナフチル基、６－メチルナフタレン－２－イル基、６－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基、７－メチルナフタレン－２－イル基、又は７－ｔｅｒｔ－ブチルナフタレン－２－イル基である請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  7. 　Ａｒ１が、フェニル基、ｐ－トリル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、又は２－ナフチル基である請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  8. 　ｎが０、１又は２である請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  9. 　Ｙが窒素原子である請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  10. 　ＹがＣ－Ｈである請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載の環状アジン化合物。
  11. 　一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は、水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は、水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２中の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）
    で示される化合物と、一般式（３）
    　
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    （式中、Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は脱離基を表す。）
    で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
    で示される環状アジン化合物の製造方法。
  12. 　一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｚ１は、塩素原子又は臭素原子を表す。）
    で示される化合物と、一般式（９）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    （式中、Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
    で示される環状アジン化合物の製造方法。
  13. 　一般式（１２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。Ｚ１は、塩素原子又は臭素原子を表す。）
    で示される化合物と、一般式（１３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

    （式中、Ａｒ２’はフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ１）２の２つのＲ１は同一又は異なっていてもよく、又、２つのＲ１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下、又は塩基、パラジウム触媒、及びアルカリ金属塩の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１’）

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２’はフェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
    で示される環状アジン化合物の製造方法。
  14. 　一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
    で示される環状アジン化合物を構成成分として含むことを特徴とする有機電界発光素子。
  15. 　一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

    （式中、ＹはＣ－Ｈ、又は窒素原子を表す。Ａｒ１は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ２は水素原子；フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；又は炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ａｒ３は、炭素数９～１５の含窒素縮環芳香族基を表す。Ｘはフェニレン基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）
    で示される環状アジン化合物を構成成分として含む電子輸送層を有する請求項１４に記載の有機電界発光素子。
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