WO2013058008A1 - 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法 - Google Patents

抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2013058008A1
WO2013058008A1 PCT/JP2012/070516 JP2012070516W WO2013058008A1 WO 2013058008 A1 WO2013058008 A1 WO 2013058008A1 JP 2012070516 W JP2012070516 W JP 2012070516W WO 2013058008 A1 WO2013058008 A1 WO 2013058008A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
antibacterial
antifungal
agent
fibers
pyridine
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/070516
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
公雄 鈴木
修 合志
Original Assignee
大阪化成株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大阪化成株式会社 filed Critical 大阪化成株式会社
Priority to CN201280051073.2A priority Critical patent/CN103889231B/zh
Priority to US14/352,229 priority patent/US9839221B2/en
Priority to EP12841238.4A priority patent/EP2769620A4/en
Publication of WO2013058008A1 publication Critical patent/WO2013058008A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35Heterocyclic compounds
    • D06M13/355Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03Polysaccharides or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03Polysaccharides or derivatives thereof
    • D06M15/05Cellulose or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03Polysaccharides or derivatives thereof
    • D06M15/05Cellulose or derivatives thereof
    • D06M15/07Cellulose esters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03Polysaccharides or derivatives thereof
    • D06M15/05Cellulose or derivatives thereof
    • D06M15/09Cellulose ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Definitions

  • the present invention relates to an antibacterial / antifungal agent, a fiber processing agent, and a method for producing antibacterial / antifungal fibers.
  • the above-mentioned pyridine-based antibacterial / antifungal agents are stably dispersed in the liquid.
  • antibacterial and antifungal agents are used when processing fibers with various treatment agents such as dyes and softeners. It is characterized by the fact that the anti-fungal / anti-fungal treatment can be appropriately performed together with other treatments without causing the mold imparting agent to agglomerate or foam. Is.
  • antibacterial and antifungal agents are kneaded into the spinning dope and spun to create antibacterial and antifungal properties.
  • a chemical such as an antifungal agent is attached later to impart antibacterial and antifungal properties to fibers.
  • the pyridine antibacterial / antifungal agent such as zinc pyrithione is attached to fibers to impart antibacterial / antifungal properties to the fiber
  • the pyridine antibacterial / antifungal agent is used in a solvent such as water.
  • the above antibacterial / antifungal agent is powdered and dispersed in a liquid such as water, so that the antibacterial / antifungal agent is dispersed in this manner and adhered to the fibers. I have to.
  • the pyridine antibacterial / antifungal agent when adhered to the fiber in the state of dispersion in which the pyridine antibacterial / antifungal agent is dispersed, the pyridine antibacterial / antifungal agent is stably maintained in a state dispersed in the liquid.
  • various surfactants such as anionic, cationic, and nonionic surfactants are added.
  • the antibacterial / antifungal agents described above are generally used. These treatments are performed together by using various treatment agents such as dyes and softeners together with the dispersion liquid in which is dispersed.
  • a dispersion in which a pyridine type antibacterial / antifungal agent is dispersed and an anionic surfactant added thereto and a treatment agent containing a cation may be used together, or a cationic type If a surfactant added with a treatment agent containing an anion is used together, these will react to form agglomeration, and the pyridine antibacterial / antifungal agent can be dispersed appropriately. Disappear. For this reason, when an anionic or cationic surfactant is used, the types of treatment agents that can be used are limited, and treatment with an appropriate treatment agent cannot be performed, and antibacterial and antifungal properties are prevented. In the case where the processing to be applied and the other processing are performed separately, there is a problem that the number of processing steps increases and the cost is high.
  • the present invention uses a pyridine-based antibacterial / antifungal agent as described above to impart antibacterial / antifungal properties to fibers, etc., so that the pyridine-based antibacterial / antifungal agent is stable in the liquid.
  • this pyridine-based antibacterial and antifungal agent is properly imparted to the fibers, and when used with various treatment agents such as dyes and softeners, the fibers are processed.
  • the antibacterial / antifungal property-imparting agent does not agglomerate or foam, and the treatment that imparts antibacterial / antifungal property to fibers can be appropriately performed together with other treatments. This is a problem.
  • a pyridine-based antibacterial / antifungal agent in order to solve the above-mentioned problems, a modified polysaccharide with a reduced hydroxyl group, and a wetting agent are included, A surfactant was not included.
  • the antibacterial and antifungal agent as described above was contained.
  • the above-mentioned antibacterial / antifungal property-imparting agent is applied to the fibers, and then the fibers are heat-treated.
  • a pyridine-based antibacterial / antifungal agent a modified polysaccharide having a reduced hydroxyl group, and a wetting agent are contained, while a surfactant is contained.
  • a surfactant is contained in order to disperse the pyridine antibacterial / antifungal agent in a liquid such as water, even when the amount of the pyridine antibacterial / antifungal agent is increased, the modified This pyridine antibacterial / antifungal agent is stably dispersed in the liquid by the saccharide and the wetting agent, and when the anionic or cationic surfactant is added.
  • the reaction does not cause aggregation and the pyridine antibacterial / antifungal agent is properly dispersed. Maintained in It becomes so that further anionic, cationic, nor that foaming occurs as if obtained by addition of various surfactants such as nonionic.
  • the antibacterial / antifungal imparting agent in which the pyridine-based antibacterial / antifungal agent is dispersed in a liquid so that the pyridine-based antibacterial / antifungal agent can be appropriately imparted to the fibers.
  • pyridine antibacterial and antifungal agents are appropriate even if the treatment agent contains cations or anions.
  • the above antibacterial and antifungal property-imparting agents can be maintained without being limited to the types of various treatment agents such as dyes and softeners that can be used without being foamed.
  • the treatment for imparting antibacterial and antifungal properties to the fibers and the treatment with other treatment agents can be appropriately performed together.
  • the antibacterial / antifungal property-imparting agent, the fiber processing agent and the method for producing the antibacterial / antifungal fiber according to the embodiment of the present invention will be specifically described.
  • the antibacterial / antifungal property-imparting agent, the fiber processing agent and the method for producing the antibacterial / antifungal fiber according to the present invention are not particularly limited to those shown in the following embodiments, and the gist thereof In the range which does not change, it can change suitably and can implement.
  • examples of the pyridine-based antibacterial / antifungal agent include 2-chloro-6-trichloromethylpyridine and 2-chloro-4-trichloromethyl-6-methoxypyridine.
  • Pyridine compounds can be used.
  • a pyridine-based antibacterial and antifungal agent because it has good affinity with fibers, adheres firmly to the fibers, provides high washing durability, and does not discolor the fibers.
  • Zinc pyrithione is preferably used.
  • modified polysaccharide having a reduced hydroxyl group for example, polysaccharide ether, polysaccharide ester, polysaccharide amide, and the like can be used.
  • hemicellulose gum arabic, gum tragacanth, carrageenan, xanthan gum, guar gum, tara gum, far selelain, tamarind seed polysaccharide, karaya gum, pectin, pullulan, gellan gum, locust bean gum, carboxymethylcellulose (CMC), methylcellulose (MC), Ethylcellulose (EC), hydroxymethylcellulose (HMC), hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), hydroxyethylethylcellulose (HEEC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), hydroxypropylethylcellulose (HPEC) ), Hydroxyethyl hydroxypropyl cellulose (HEHP) ), Sulfoethyl cellulose, dihydroxypropyl cellulose (DHPC), and the like.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • MC methylcellulose
  • Ethylcellulose EC
  • HMC hydroxy
  • the above-mentioned wetting agent does not react even if a cation or an anion is contained in various treatment agents such as dyes and softeners as described above. Therefore, it is preferable to use a nonionic wetting agent such as polyethylene glycol, glycerin, or polyvinyl alcohol.
  • the antibacterial / antifungal property-imparting agent of the present invention containing the pyridine-based antibacterial / antifungal agent, the modified polysaccharide having a reduced hydroxyl group, and the wetting agent as described above,
  • a liquid such as water
  • the amount of the pyridine antibacterial / antifungal agent is small, it becomes difficult to increase the viscosity of the dispersion, while the pyridine antibacterial / antifungal agent is difficult. If the amount of the agent is too large, it becomes difficult to pulverize and disperse the pyridine antibacterial and antifungal agent.
  • the amount of the pyridine type antibacterial / antifungal agent in the dispersion of the antibacterial / antifungal property-imparting agent is set in the range of 5 to 50% by weight, preferably in the range of 10 to 40% by weight.
  • the pyridine antibacterial / antifungal agent when dispersing the pyridine antibacterial / antifungal agent in a liquid such as water, reducing the particle size of the pyridine antibacterial / antifungal agent requires a lot of time for grinding and the like. While the pulverized particles may re-aggregate, if the particle size of the pyridine antibacterial / antifungal agent is large, the pyridine antibacterial / antifungal agent has a high specific gravity, so the dispersion stability is poor. It becomes easy to precipitate.
  • the average particle diameter of the pyridine antibacterial / antifungal agent in the dispersion of the antibacterial / antifungal agent is preferably in the range of 0.1 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.3 to
  • the amount of the pyridine antibacterial / antifungal agent in the range of 0.7 ⁇ m and 2 ⁇ m or more is 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, based on the total amount of the pyridine antibacterial / antifungal agent. More preferably, it is made to be 1% by weight or less.
  • the pyridine-based antibacterial / antifungal agent is stably dispersed.
  • the amount of the modified polysaccharide in the dispersion is preferably in the range of 0.05 to 2% by weight. This is because when the amount of the modified polysaccharide is small, the pyridine-based antibacterial / antifungal agent is not stably dispersed.
  • the amount of the modified polysaccharide is large, the viscosity becomes too high to maintain the liquid state. This is because it becomes difficult to use.
  • the amount of the wetting agent in the dispersion is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight. This is because if the amount of the wetting agent is small, the pyridine antibacterial / antifungal agent cannot be sufficiently moistened and is not stably dispersed, whereas if the amount of the wetting agent is large, the stability is deteriorated. .
  • the antibacterial / antifungal fibers are produced using the antibacterial / antifungal agent-dispersed dispersion in which the pyridine antibacterial / antifungal agent is dispersed in the liquid as described above. Applies the antibacterial / antifungal agent-dispersing agent to the fibers and then heat-treats the fibers.
  • the fibers natural fibers such as cotton, synthetic fibers such as polyester fibers, nylon fibers, polyacrylonitrile fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, and fibers obtained by mixing these fibers can be used.
  • synthetic fibers such as polyester fibers, nylon fibers, and polyacrylonitrile fibers that are resin-based are preferable, and more preferably, polyester fibers having a high degree of resin polymerization because the amount of elution from the resin can be suppressed.
  • the antibacterial and antifungal agent adheres firmly and high washing durability is obtained.
  • Examples of the form of fibers include, for example, yarn, knitted fabric, woven fabric, cloth, and various products.
  • Examples of the product include clothing, bedding, rugs, curtains, indoor wall cloth, etc., particularly hospitals. Products such as surgical clothes, nursing clothes, bedclothes such as sheets and covers, divider curtains, bandages, towels, and towels used in medical facilities.
  • the above-mentioned dispersion liquid may be used as it is or according to the type of the fiber or the processing purpose. ⁇ Dilute so that the concentration of the antifungal agent is appropriate.
  • the dispersion of the antibacterial / antifungal property imparting agent is applied to the fibers, and when the fibers are heat-treated, the fibers are immersed in the above dispersion or a diluted solution thereof, and atmospheric pressure is applied.
  • an in-bath method in which heat treatment is performed in a bath at a temperature of 80 to 160 ° C. under pressure is used, or fibers are impregnated or adhered with the above dispersion or a diluted solution thereof, and then a temperature of 110 to 230 ° C. is used.
  • a pyridine type antibacterial and antifungal agent is 0. 0 with respect to the weight of the fibers to be treated.
  • Add the above dispersion or dilution thereof so as to be about 001 to 20% by weight immerse the above fibers in this, and heat-treat at a temperature of 80 to 160 ° C. under a pressure of about 0 to 620 KPa.
  • the pressure and temperature during the heat treatment in the bath vary slightly depending on the type of fiber, but in the case of polyester fiber, nylon, acetate or acrylic at a temperature of about 100 to 140 ° C. under pressure. In the case of fibers, it is desirable to treat at a temperature of about 80 to 100 ° C. under normal pressure. In either case, the processing time may be about 30 seconds to 2 hours.
  • pyridine-based antibacterial / antifungal agents are added in an amount of 0.001 to 0.001 to the weight of fibers to be treated.
  • the temperature at the time of heat treatment in the air varies slightly depending on the type of fiber, but in the case of polyester fiber, the temperature is about 160 to 230 ° C., and in the case of nylon, acetate or acrylic fiber.
  • the treatment is preferably performed at a temperature of about 80 to 150 ° C. In either case, the processing time may be about 30 seconds to 10 minutes.
  • the antibacterial and antifungal property-imparting agent dispersion contains a modified polysaccharide with a reduced hydroxyl group and a wetting agent to disperse the pyridine-based antibacterial and antifungal agent, Because it does not contain a surfactant, it reacts as in the case of using an anionic or cationic surfactant, even if various treatment agents such as dyes and softeners contain cations and anions.
  • the antibacterial and antifungal property imparting agent according to the example of the present invention is compared with the antibacterial and antifungal property imparting agent according to the comparative example. It is clarified that aggregation and foaming are suppressed when used together with an anionic or nonionic treatment agent.
  • zinc pyrithione was used as the pyridine-based antibacterial and antifungal agent.
  • Example 1 In Example 1, 10% by weight of zinc pyrithione (hereinafter abbreviated as ZPT) and 1% by weight of polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG) as a wetting agent were added to water. Then, 0.7% by weight of a modified polysaccharide carboxymethylcellulose (hereinafter abbreviated as CMC) was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent. .
  • ZPT zinc pyrithione
  • PEG polyethylene glycol
  • CMC modified polysaccharide carboxymethylcellulose
  • Example 2 In Example 2, 20% by weight of ZPT and 1% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then CMC of the modified polysaccharide was 0.5% by weight. This was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Example 3 In Example 3, 40% by weight of ZPT and 1% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then CMC of the modified polysaccharide was 0.3% by weight. This was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Example 4 In Example 4, 50% by weight of ZPT and 1% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then 0.3% by weight of xanthan gum as a modified polysaccharide. This was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Example 5 In Example 5, 20% by weight of ZPT and 2% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then modified with methyl cellulose (hereinafter abbreviated as MC). 0.5% by weight was added and allowed to stir for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • MC methyl cellulose
  • Example 6 (Example 6) In Example 7, 20% by weight of ZPT and 3% by weight of glycerin as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then CMC of the modified polysaccharide was 0.3% by weight. This was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Example 7 In Example 7, 20% by weight of ZPT and 5% by weight of diethylene glycol monoethyl ether as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill. 5% by weight was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Example 8 In Example 8, 40% by weight of ZPT and 3% by weight of polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above-mentioned ball mill. 0.5% by weight of saccharide hydroxyethylcellulose (hereinafter abbreviated as HEC) was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal agent.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • HEC saccharide hydroxyethylcellulose
  • Example 9 In Example 9, 40% by weight of ZPT and 3% by weight of PVA as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above-mentioned ball mill, and then the modified polysaccharide hydroxypropylcellulose (hereinafter referred to as HPC). 0.3 wt% was added and allowed to stir for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal agent.
  • HPC modified polysaccharide hydroxypropylcellulose
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, 20% by weight of ZPT and 3% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above-mentioned ball mill. 5% by weight was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, 20% by weight of ZPT and 5% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above-mentioned ball mill, and then the cationic surfactant alkylammonium hydrite ( Nippon Emulsifier Co., Ltd .: Texnol L7) was added in an amount of 0.2% by weight, and this was stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • the cationic surfactant alkylammonium hydrite Nippon Emulsifier Co., Ltd .: Texnol L7
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, 20% by weight of ZPT and 5% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then an anionic surfactant dodecylbenzenesulfonate. 0.2% by weight (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd .: Newcol 210) was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial / antifungal agent.
  • Comparative Example 4 In Comparative Example 4, 20% by weight of ZPT and 5% by weight of PEG as a wetting agent were added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then a polyoxyalkylene alkyl ether as a nonionic surfactant. 0.2% by weight (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd .: Newcol 2303-Y) was added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal agent.
  • Comparative Example 5 In Comparative Example 5, 20% by weight of ZPT was added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then the same cationic surfactant alkylammonium hydride as Comparative Example 2 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.). : Texnol L7) and 0.2% by weight of modified polysaccharide CMC were added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal agent.
  • Comparative Example 6 In Comparative Example 6, 20% by weight of ZPT was added to water, and this was pulverized by the above-mentioned ball mill, and then the same anionic surfactant dodecylbenzenesulfonate as in Comparative Example 3 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) Manufactured by Newcol 210) and 0.5% by weight of modified polysaccharide CMC were added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal agent.
  • Comparative Example 7 In Comparative Example 7, 20% by weight of ZPT was added to water, and this was pulverized by the above ball mill, and then the same nonionic surfactant polyoxyalkylene alkyl ether as in Comparative Example 4 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 0.2% by weight of Newcol 2303-Y) and 0.5% by weight of CMC of a modified polysaccharide were added and stirred for 30 minutes to obtain a dispersion of an antibacterial and antifungal property-imparting agent.
  • the case where no aggregation occurred in the antibacterial / antifungal property imparting agent dispersion liquid the case where the aggregation occurred in the antibacterial / antifungal property imparting agent dispersion ⁇
  • foaming the case where the height of the foam immediately after stirring for 20 rotations is 5 cm or less and the height of the foam after 10 minutes is 3 cm or less satisfies the above condition. The case was evaluated as x.
  • polyester fibers (Color Dyeing Co., Ltd.) were diluted with a diluent having a ZPT amount of 0.2% by weight.
  • Antibacterial and antifungal fibers obtained by immersing 100% polyester fiber and heat-treating it at 190 ° C for 1 minute in air to conduct antibacterial and antifungal tests in accordance with JIS-L1902. The case where the moldability was found to be effective was evaluated as ⁇ , and the case where the moldability was not effective was evaluated as ⁇ .

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

 ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に安定して分散されて、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に繊維類に付与されるようにすると共に、繊維類を加工処理する際に使用する染料や柔軟剤等の各種の処理剤と一緒に使用する場合にも悪影響を及ぼすということがなく、繊維類に対して抗菌・抗カビ性を付与する処理が適切に行えるようにすることを課題とする。ピリジン系の抗菌・抗カビ剤と、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤が含有され、界面活性剤が含有されていない抗菌・抗カビ性付与剤を用い、この抗菌・抗カビ性付与剤を繊維類に付与した後、この繊維類を加熱処理するようにした。

Description

抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法
 本発明は、抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法に関するものである。特に、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を用いて繊維類に抗菌・抗カビ性を付与する場合等において、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に安定して分散されて、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に繊維類に付与されるようにすると共に、染料や柔軟剤等の各種の処理剤と一緒に使用して繊維類を加工処理する際に、抗菌・抗カビ性付与剤が凝集したり、発泡したりすることがなく、繊維類に対して抗菌・抗カビ性を付与する処理が、他の処理と一緒に適切に行えるようにした点に特徴を有するものである。
 従来から、衣料用繊維製品、布団カバー、カーテン、タオル、壁布(壁紙)等の各種の繊維製品に対する衛生指向が高まり、各種の繊維製品に対して抗菌・抗カビ性を付与する加工が行われており、特に、近年においては、院内感染等の問題が大きくクローズアップされ、医療現場における手術衣等をはじめ、医療施設内における各種の繊維製品に対する抗菌・抗カビ性の加工技術の研究が急がれている。
 そして、合成繊維等からなる繊維製品に対して抗菌・抗カビ性を付与するにあたっては、紡糸原液に抗菌・抗カビ剤などの薬剤を練り込み、これを紡糸して抗菌・抗カビ性を有する繊維を製造し、このような繊維を単独又は他の繊維と合わせて、抗菌・抗カビ性を有する繊維製品等の繊維類を得るようにし、或いは、繊維又は繊維製品等の繊維類に抗菌・抗カビ剤などの薬剤を後で付着させて、繊維類に抗菌・抗カビ性を付与することが行われている。
 ここで、上記のように紡糸原液に抗菌・抗カビ剤などの薬剤を練り込んで紡糸する場合、紡糸段階で口金面に抗菌剤や抗カビ剤などの薬剤が結晶として析出し、糸切れが多発するなどの製糸上の問題があった。
 一方、繊維又は繊維製品等の繊維類に抗菌・抗カビ剤などの薬剤を後で付着させて、繊維類に抗菌・抗カビ性等を付与するようにした場合、洗濯耐久性が必ずしも十分ではなく、特に、通常60~85℃での工業洗濯を数多く繰り返して行った場合、繊維類における抗菌・抗カビ性が大きく低下するという問題があった。
 そして、近年においては、洗濯耐久性に優れた抗菌・抗カビ剤として、特許文献1~4に示されるように、ジンクピリチオン等のピリジン系の抗菌・抗カビ剤を使用することが提案されている。
 ここで、ジンクピリチオン等のピリジン系の抗菌・抗カビ剤を繊維類に付着させて、繊維類に抗菌・抗カビ性等を付与する場合、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤は水などの溶媒に殆ど溶解されないため、一般に、上記の抗菌・抗カビ剤を粉末にして水などの液中に分散させ、このように抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液の状態で繊維類に付着させるようにしている。
 そして、このようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液の状態で繊維類に付着させるにあたり、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に分散された状態で安定して維持されるようにするため、一般に、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の各種の界面活性剤を添加させるようにしている。
 また、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液を繊維類に付着させて繊維類に抗菌・抗カビ性等を付与する場合、一般に、上記の抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液と一緒に、染料や柔軟剤等の各種の処理剤を用いて、これらの処理をまとめて行うようにしている。
 ここで、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液にアニオン系の界面活性剤を添加させたものと、カチオンを含む処理剤とを一緒に使用したり、カチオン系の界面活性剤を添加させたものと、アニオンを含む処理剤とを一緒に使用したりすると、これらが反応して凝集が生じ、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を適切に分散させることができなくなる。このため、アニオン系やカチオン系の界面活性剤を使用した場合、使用できる処理剤の種類が限定されることになり、適切な処理剤を用いた処理が行えなくなり、また抗菌・抗カビ性を付与する処理と、他の処理とを別に行うようにした場合には、処理工程数が増加して、コストが高くつくという問題があった。
 さらに、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤を分散させた分散液にアニオン系、カチオン系、ノニオン系等の各種の界面活性剤を添加させた場合、発泡が生じて、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を繊維類に適切に付与することができなくなる等の問題もあった。
特開2000-8275号公報 特開2001-288014号公報 特開2001-288015号公報 特開平11-335202号公報
 本発明は、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤を用いて、繊維類に抗菌・抗カビ性を付与する場合等において、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に安定して分散されて、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に繊維類に付与されるようにすると共に、染料や柔軟剤等の各種の処理剤と一緒に使用して繊維類を加工処理する際に、抗菌・抗カビ性付与剤が凝集したり、発泡したりすることがなく、繊維類に対して抗菌・抗カビ性を付与する処理が、他の処理と一緒に適切に行えるようにすることを課題とするものである。
 本発明における抗菌・抗カビ性付与剤においては、上記のような課題を解決するため、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤と、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とを含有させ、界面活性剤を含有させないようにした。
 また、本発明における繊維類加工剤においては、上記のような抗菌・抗カビ性付与剤を含有させた。
 また、本発明における抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法においては、上記のような抗菌・抗カビ性付与剤を繊維類に付与した後、この繊維類を加熱処理するようにした。
 本発明における抗菌・抗カビ性付与剤においては、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤と、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とを含有させる一方、界面活性剤を含有させないようにしたため、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を水などの液中に分散させるにあたり、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量を多くした場合においても、上記の水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とにより、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に安定した状態で分散されるようになると共に、前記のアニオン系やカチオン系の界面活性剤を添加させた場合のように、染料や柔軟剤等の各種の処理剤にカチオンやアニオンが含まれていても、反応して凝集が生じるということがなく、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に分散された状態で維持されるようになり、さらにアニオン系、カチオン系、ノニオン系等の各種の界面活性剤を添加させた場合のように発泡が生じるということもない。
 このため、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤を液中に分散させた抗菌・抗カビ性付与剤を、繊維類にピリジン系の抗菌・抗カビ剤を適切に付与させることができるようになると共に、染料や柔軟剤等の各種の処理剤と一緒に使用して繊維類を加工処理するにあたり、処理剤にカチオンやアニオンが含まれていても、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に分散された状態で維持されると共に発泡が生じるということもなく、使用できる染料や柔軟剤等の各種の処理剤の種類が限定されるということがなくなり、上記の抗菌・抗カビ性付与剤によって繊維類に抗菌・抗カビ性を付与する処理と、その他の処理剤による処理とを一緒に適切に行えるようになる。
 次に、本発明の実施形態に係る抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法について具体的に説明する。なお、本発明に係る抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法は、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
 本発明の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤としては、例えば、2-クロロ-6-トリクロロメチルピリジン、2-クロロ-4-トリクロロメチル-6-メトキシピリジン、2-クロロ-4-トリクロロメチル-6-(2-フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4-クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5-トリクロロ-4-(n-プロピルスルフォニル)ピリジン、ジンクピリチオン等のピリジン系化合物を用いることができる。特に、繊維類との親和性がよく、繊維に対して強固に付着して高い洗濯耐久性が得られると共に、繊維類が変色するということがない点から、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤として、ジンクピリチオンを用いることが好ましい。
 また、本発明の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記の水酸基を減少させた変性多糖類としては、例えば、多糖類エーテル、多糖類エステル、多糖類アミド等を用いることができる。より具体的には、ヘミセルロース、アラビアガム、トラガントガム、カラギーナン、キサンタンガム、グワーガム、タラガム、ファーセレラン、タマリンド種子多糖、カラヤガム、ペクチン、プルラン、ジェランガム、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロース(CMC)、メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシメチルセルロース(HMC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、ヒドロキシエチルエチルセルロース(HEEC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ヒドロキシプロピルエチルセルロース(HPEC)、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース(HEHPC)、スルホエチルセルロース、ジヒドロキシプロピルセルロース(DHPC)等を用いることができ、特に、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤の分散安定性を高めるためには、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミドを用いることが好ましい。
 また、本発明の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記の湿潤剤としては、上記のように染料や柔軟剤等の各種の処理剤にカチオンやアニオンが含まれていても反応しないようにするため、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール等のノニオン系の湿潤剤を用いることが好ましい。
 そして、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤と、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とが含有された本発明の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤を水などの液中において分散させるにあたり、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量が少ないと、分散液を増粘させることが困難になる一方、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量が多くなりすぎると、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤を粉砕させて分散させることが困難になる。このため、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液中におけるピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量を5~50重量%の範囲、好ましくは10~40重量%の範囲になるようにする。
 また、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤を水などの液中において分散させるにあたり、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤の粒径を小さくすると、粉砕等に要する時間が多く必要になると共に、粉砕された粒子が再凝集するおそれが生じる一方、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤の粒径が大きいと、このピリジン系の抗菌・抗カビ剤は比重が重いため分散安定性が悪く、沈殿しやすくなる。このため、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液中におけるピリジン系の抗菌・抗カビ剤の平均粒径を0.1~1.0μmの範囲にすることが好ましく、より好ましくは0.3~0.7μmの範囲であって、2μm以上のピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量が、全ピリジン系の抗菌・抗カビ剤の量に対して5重量%以下、好ましくは3重量%以下、更に好ましくは1重量%以下になるようにする。
 また、上記のように抗菌・抗カビ性付与剤の分散液中に水酸基を減少させた変性多糖類を含有させるにあたり、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤が安定して分散されるようにするためには、上記の分散液中における上記の変性多糖類の量を0.05~2重量%の範囲になるようにすることが好ましい。これは、変性多糖類の量が少ないと、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が安定して分散されなくなる一方、変性多糖類の量が多くなると、粘度が高くなりすぎるため液状を保てず、使用が困難となるためである。
 また、上記のように抗菌・抗カビ性付与剤の分散液中に湿潤剤を含有させるにあたり、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤が安定して分散されるようにするためには、上記の分散液中における湿潤剤の量を0.5~10重量%の範囲になるようにすることが好ましい。これは、湿潤剤の量が少ないと、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を十分に湿潤出来ず、安定して分散されなくなる一方、湿潤剤の量が多くなると、安定性が悪くなるためである。
 そして、本発明において、上記のようにピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に分散された抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を用いて、抗菌・抗カビ性繊維類を製造するにあたっては、上記の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を繊維類に付与した後、この繊維類を加熱処理させるようにする。
 ここで、上記の繊維類としては、木綿等の天然繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の合成繊維、アセテート繊維等の半合成繊維類及びこれらを混合した繊維等を用いることができ、特に、樹脂系であるポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の合成繊維が好ましく、さらに好ましくは、樹脂からの溶出量を抑制できることから樹脂重合度の高いポリエステル繊維においては、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤が強固に付着して高い洗濯耐久性が得られる。
 また、繊維類の形態としては、例えば、糸、編物、織物、布、及び各種製品が挙げられ、製品としては、例えば、衣料品、寝装寝具、敷物、カーテン、屋内壁布等、特に病院等医療施設で使用される手術衣、看護衣、シーツ・カバー等の寝装寝具、間仕切りカーテン、包帯、タオル、ふきん等の製品が挙げられる。
 ここで、上記のように抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を繊維類に付与させるにあたっては、繊維類の種類やこの加工目的等に応じて、上記の分散液をそのまま或いはピリジン系の抗菌・抗カビ剤の濃度が適当な濃度になるように希釈させて用いるようにする。
 そして、上記のように抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を繊維類に付与し、この繊維類を加熱処理させるにあたっては、繊維類を上記の分散液若しくはその希釈液に浸漬させ、常圧又は加圧下において80~160℃の温度で浴中において加熱処理させる浴中法を用いるようにし、或いは繊維類に上記の分散液若しくはその希釈液を含浸又は付着させ、次いで110~230℃の温度で気中において加熱処理させる気中法を用いるようにすることができる。
 ここで、上記の浴中法によって繊維類に抗菌・抗カビ性を付与させる場合、例えば、耐圧密閉容器中に、処理する繊維類の重量に対してピリジン系の抗菌・抗カビ剤が0.001~20重量%程度になるように上記の分散液若しくはその希釈液を加えて、これに上記の繊維類を浸漬させ、0~620KPa程度の圧力下において80~160℃の温度で加熱処理させるようにする。なお、このように浴中において加熱処理する際の圧力や温度は、繊維の種類によって条件が多少変わるが、ポリエステル繊維の場合は加圧下、100~140℃程度の温度で、ナイロン、アセテート又はアクリル繊維の場合は常圧下、80~100℃程度の温度で処理することが望ましい。いずれの場合も処理時間は30秒から2時間程度でよい。
 また、上記の気中法によって繊維類に抗菌・抗カビ性を付与させる場合、例えば、開放容器中に、処理する繊維類の重量に対してピリジン系の抗菌・抗カビ剤が0.001~20重量%程度になるように上記の分散液若しくはその希釈液を加え、これに上記の繊維類を浸漬させて含浸させ、或いは上記の分散液若しくはその希釈液を噴霧等により上記の繊維類に付着させ、その後、この繊維類を気中に取り出し、乾熱若しくは湿熱により、110~230℃の温度で加熱処理させるようにする。なお、このように気中において加熱処理する際の温度は、繊維の種類によって条件が多少変わるが、ポリエステル繊維の場合は、160~230℃程度の温度で、ナイロン、アセテート又はアクリル繊維の場合は、80~150℃程度の温度で処理することが望ましい。いずれの場合も処理時間は30秒から10分程度でよい。
 また、上記のように抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を用いて繊維類に抗菌・抗カビ性を付与させるにあたり、染料や柔軟剤等の各種の処理剤に加えて、その他の処理を一緒に行う場合、上記の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤を分散させるのに水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とを含有させ、界面活性剤を含有させていないため、染料や柔軟剤等の各種の処理剤にカチオンやアニオンが含まれていても、アニオン系やカチオン系の界面活性剤を用いた場合のように、反応して凝集が生じるということがなく、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に分散された状態で維持されるようになる。さらに、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の各種の界面活性剤を添加させた場合のように発泡が生じるということもない。
 次に、本発明の実施例に係る抗菌・抗カビ性付与剤と比較例に係る抗菌・抗カビ性付与剤とを比較し、実施例に係る抗菌・抗カビ性付与剤においては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系の処理剤と一緒に用いた場合に、凝集や発泡が生じるのが抑制されることを明らかにする。なお、実施例及び比較例の抗菌・抗カビ性付与剤においては、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤としてジンクピリチオンを用いた。
(実施例1)
 実施例1においては、水に対して、ジンクピリチオン(以下、ZPTと略す。)を10重量%、湿潤剤のポリエチレングリコール(以下、PEGと略す。)を1重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のカルボキシメチルセルロース(以下、CMCと略す。)を0.7重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例2)
 実施例2においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを1重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のCMCを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例3)
 実施例3においては、水に対して、ZPTを40重量%、湿潤剤のPEGを1重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のCMCを0.3重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例4)
 実施例4においては、水に対して、ZPTを50重量%、湿潤剤のPEGを1重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のキサンタンガムを0.3重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例5)
 実施例5においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを2重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のメチルセルロース(以下、MCと略す。)を0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例6)
 実施例7においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のグリセリンを3重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のCMCを0.3重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例7)
 実施例7においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のジエチレングリコールモノエチルエーテルを5重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のCMCを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例8)
 実施例8においては、水に対して、ZPTを40重量%、湿潤剤のポリビニルアルコール(以下、PVAと略す。)を3重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のヒドロキシエチルセルロース(以下、HECと略す。)を0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(実施例9)
 実施例9においては、水に対して、ZPTを40重量%、湿潤剤のPVAを3重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、変性多糖類のヒドロキシプロピルセルロース(以下、HPCと略す。)を0.3重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例1)
 比較例1においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを3重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、未変性の多糖類であるデキストリンを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例2)
 比較例2においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを5重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、カチオン系界面活性剤のアルキルアンモニウムハイドライト(日本乳化剤社製:Texnol L7)を0.2重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例3)
 比較例3においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを5重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、アニオン系界面活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸塩(日本乳化剤社製:Newcol 210)を0.2重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例4)
 比較例4においては、水に対して、ZPTを20重量%、湿潤剤のPEGを5重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、ノニオン系界面活性剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテル(日本乳化剤社製:Newcol 2303-Y)を0.2重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例5)
 比較例5においては、水に対して、ZPTを20重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、比較例2と同じカチオン系界面活性剤のアルキルアンモニウムハイドライト(日本乳化剤社製:Texnol L7)を0.2重量%、変性多糖類のCMCを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例6)
 比較例6においては、水に対して、ZPTを20重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、比較例3と同じアニオン系界面活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸塩(日本乳化剤社製:Newcol 210)を0.2重量%、変性多糖類のCMCを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
(比較例7)
 比較例7においては、水に対して、ZPTを20重量%添加し、これを上記のボールミルにより粉砕させた後、比較例4と同じノニオン系界面活性剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテル(日本乳化剤社製:Newcol 2303-Y)を0.2重量%、変性多糖類のCMCを0.5重量%添加し、これを30分間撹拌させて、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を得た。
 そして、上記の実施例1~9及び比較例1~7の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を用い、カチオン,アニオン,ノニオンに対する凝集及び発泡を調べる実験を行った。
 ここで、カチオンに対する実験においては、200mlの栓付メスシリンダーに、塩化ベンザルコニウムの0.1重量%水溶液を100ml加え、10mlのパスツールピペットを用いて上記の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液をそれぞれ10滴添加した後、1分間に20回転倒の撹拌を行い、各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液における凝集を調べ、その結果を下記の表1に示した。
 また、アニオンに対する実験においては、200mlの栓付メスシリンダーに、ドデシルベンゼンスルホン酸塩の0.1重量%水溶液を100ml加え、10mlのパスツールピペットを用いて上記の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液をそれぞれ10滴添加した後、1分間に20回転倒の撹拌を行い、各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液における凝集を調べ、その結果を下記の表1に示した。
 また、ノニオンに対する実験においては、200mlの栓付メスシリンダーに、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの0.1重量%水溶液を100ml加え、10mlのパスツールピペットを用いて上記の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液をそれぞれ10滴添加した後、1分間に20回転倒の撹拌を行い、各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液における凝集を調べ、その結果を下記の表1に示した。
 また、発泡性に対する実験においては、200mlの栓付メスシリンダーに、イオン交換水を100ml加え、10mlのパスツールピペットを用いて上記の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液をそれぞれ10滴添加した後、1分間に20回転倒の撹拌を行い、各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液における発泡を調べ、その結果を下記の表1に示した。
 ここで、上記の各実験における凝集に関しては、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液に凝集が生じなかった場合を○、抗菌・抗カビ性付与剤の分散液に凝集が生じた場合を×として評価した。また、発泡に関しては、上記の20回転倒の撹拌直後における泡の高さが5cm以下で、かつ10分後における泡の高さが3cm以下の条件を満たす場合を○、上記の条件を満たさない場合を×として評価した。
 また、上記の実施例1~9及び比較例1~7の各抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を用いて、ZPT量が0.2重量%となる希釈液にポリエステル繊維(色染社:ポリエステルトロピカル)を浸漬し、100%絞りしたポリエステル繊維を気中において190℃で1分間加熱処理して得た抗菌・抗カビ繊維を、JIS-L1902に準拠した抗菌試験を行い、抗菌・抗カビ性が有効であると認められた場合を○、有効であると認められない場合を×で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 この結果、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤であるジンクピリチオンに対して、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤とを添加させた実施例1~9の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、カチオン,アニオン,ノニオンの何れに対しても凝集及び発泡が生じるということがなかった。このため、実施例の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液を用いた場合、染料や柔軟剤等の各種の処理剤にカチオンやアニオンが含まれていても、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤が適切に分散された状態で維持されると共に発泡が生じるということもなく、使用できる染料や柔軟剤等の各種の処理剤の種類が限定されるということがなくなり、繊維類に抗菌・抗カビ性を付与する処理と、その他の処理剤による処理とが一緒に適切に行えるようになることが分かる。
 これに対して、ピリジン系の抗菌・抗カビ剤であるジンクピリチオンに対して、未変性の多糖類であるデキストリンを添加させた比較例1の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、カチオンに対して凝集が生じた。
 また、水酸基を減少させた変性多糖類や湿潤剤に代えて、カチオン系界面活性剤を添加させた比較例2,5の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、アニオンに対して凝集が生じると共に発泡が生じ、また水酸基を減少させた変性多糖類や湿潤剤に代えて、アニオン系界面活性剤を添加させた比較例3,6の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、カチオンに対して凝集が生じると共に発泡が生じ、また水酸基を減少させた変性多糖類や湿潤剤に代えて、ノニオン系界面活性剤を添加させた比較例4,7の抗菌・抗カビ性付与剤の分散液においては、凝集は生じなかったが発泡が生じた。

Claims (8)

  1.  ピリジン系の抗菌・抗カビ剤と、水酸基を減少させた変性多糖類と、湿潤剤が含有され、界面活性剤が含有されていないことを特徴とする抗菌・抗カビ性付与剤。
  2.  請求項1に記載の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤が液中に分散されていることを特徴とする抗菌・抗カビ性付与剤。
  3.  請求項1又は2に記載の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記のピリジン系の抗菌・抗カビ剤がジンクピリチオンであることを特徴とする抗菌・抗カビ性付与剤。
  4.  請求項1~3の何れか1項に記載の抗菌・抗カビ性付与剤において、上記の水酸基を減少させた変性多糖類が、多糖類エステル、多糖類エーテル及び多糖類アミドから選択される少なくとも1種であることを特徴とする抗菌・抗カビ性付与剤。
  5.  繊維類を加工処理する繊維類加工剤において、請求項1~4の何れか1項に記載の抗菌・抗カビ性付与剤が含有されていることを特徴とする繊維類加工剤。
  6.  請求項1~4の何れか1項に記載の抗菌・抗カビ性付与剤を繊維類に付与した後、この繊維類を加熱処理することを特徴とする抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法。
  7.  請求項6に記載の抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法において、前記の抗菌・抗カビ性付与剤中に繊維類を浸漬させた後、この繊維類を常圧又は加圧下において80~160℃の温度の浴中で加熱処理することを特徴とする抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法。
  8.  請求項6に記載の抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法において、前記の抗菌・抗カビ性付与剤を繊維類に含浸又は付着させた後、この繊維類を110~230℃の温度の気流中で加熱処理することを特徴とする抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法。
PCT/JP2012/070516 2011-10-18 2012-08-10 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法 WO2013058008A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201280051073.2A CN103889231B (zh) 2011-10-18 2012-08-10 抗菌/抗霉性赋予剂、纤维类加工剂和抗菌/抗霉性纤维类的制造方法
US14/352,229 US9839221B2 (en) 2011-10-18 2012-08-10 Agent for imparting anti-bacterial/anti-fungal properties, fiber processing agent, and production method for anti-bacterial/anti-fungal fiber
EP12841238.4A EP2769620A4 (en) 2011-10-18 2012-08-10 AGENT FOR CONFERRING ANTIBACTERIAL / ANTIFUNGAL PROPERTIES, FIBER TREATING AGENT AND PROCESS FOR PRODUCING ANTIBACTERIAL / ANTIFUNGAL FIBERS

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011228898A JP5800669B2 (ja) 2011-10-18 2011-10-18 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法
JP2011-228898 2011-10-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013058008A1 true WO2013058008A1 (ja) 2013-04-25

Family

ID=48140665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/070516 WO2013058008A1 (ja) 2011-10-18 2012-08-10 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9839221B2 (ja)
EP (1) EP2769620A4 (ja)
JP (1) JP5800669B2 (ja)
CN (1) CN103889231B (ja)
WO (1) WO2013058008A1 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2655961C1 (ru) * 2015-02-19 2018-05-30 Едитепе Университеси Покровная композиция для протравливания семян и стерилизации поверхности
CN109689949A (zh) * 2016-08-18 2019-04-26 土耳其Aksa丙烯酸化学工业股份公司 具有抗臭效果的丙烯酸纤维/改性丙烯酸纤维
JP7450326B2 (ja) * 2017-07-19 2024-03-15 大阪化成株式会社 機能性繊維およびその製造方法
CN108330683A (zh) * 2018-01-30 2018-07-27 苏州馨格家居用品股份有限公司 抗菌毛毯及其制备方法
JP7074537B2 (ja) * 2018-03-30 2022-05-24 大阪化成株式会社 抗菌・抗かび性繊維構造物
CN109764175B (zh) * 2019-01-23 2022-01-04 上海埃松气流控制技术有限公司 一种流量反馈型变风量蝶阀的控制系统及方法
CN111363348A (zh) * 2020-03-25 2020-07-03 上海金发科技发展有限公司 一种具有生物抗霉功能的无卤阻燃聚酰胺复合物及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0334904A (ja) * 1989-06-29 1991-02-14 Kumiai Chem Ind Co Ltd 懸濁状殺菌剤組成物
JPH11335202A (ja) 1998-05-20 1999-12-07 Toray Ind Inc 抗菌処理剤および抗菌性繊維構造物の製造方法
JP2000008275A (ja) 1998-04-24 2000-01-11 Toray Ind Inc 抗菌性繊維構造物およびその製造方法
JP2001288014A (ja) 2000-04-05 2001-10-16 Osaka Kasei Kk 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JP2001288015A (ja) 2000-04-05 2001-10-16 Osaka Kasei Kk 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JP2002105855A (ja) * 2000-09-21 2002-04-10 Oji Kinocloth Co Ltd 抗菌性を備えたおしぼり用不織布及びその製造法
WO2006038631A1 (ja) * 2004-10-05 2006-04-13 Nippon Soda Co., Ltd. 雨による農薬の流亡を防止した農業用組成物
JP2012001868A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 繊維用処理剤、この処理剤を用いた繊維の処理方法、ならびにこの処理方法で処理された繊維からなる繊維製品

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3785985A (en) * 1971-04-21 1974-01-15 Colgate Palmolive Co Cosmetic and textile-treating compositions
US3817762A (en) * 1973-04-18 1974-06-18 Du Pont Mildewcide for paint
US5458906A (en) * 1993-09-13 1995-10-17 Liang; Paul M. S. Method of producing antibacterial fibers
US5342437A (en) * 1993-10-15 1994-08-30 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid
US5540920A (en) * 1994-11-22 1996-07-30 Olin Corporation Synergistic biocide composition containing pyrithione plus an additive
US5614538A (en) * 1994-12-05 1997-03-25 Olin Corporation Synergistic antimicrobial composition containing pyrithione and alcohol
JP3693449B2 (ja) * 1996-04-05 2005-09-07 三菱製紙株式会社 抗菌防黴剤およびそれを含有する繊維状物質
JP2000119960A (ja) 1998-10-06 2000-04-25 Osaka Kasei Kk 繊維類の抗菌抗かび加工法
US7455851B1 (en) 1999-06-25 2008-11-25 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
BR0011858A (pt) 1999-06-25 2002-07-02 Arch Chem Inc Composição antimicrobiana
US7026308B1 (en) 1999-06-25 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
JP2001288017A (ja) 2000-04-04 2001-10-16 Osaka Kasei Kk 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
US8192765B2 (en) * 2000-06-21 2012-06-05 Icet, Inc. Material compositions for microbial and chemical protection
CA2466781C (en) 2001-11-21 2008-10-07 Microban Products Company Antimicrobial, sporicidal composition and treated products thereof
DE10237264A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Schülke & Mayr GmbH Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung
WO2004082644A1 (ja) 2003-03-19 2004-09-30 Kanebo Cosmetics Inc. 化粧料
BRPI0412732A (pt) * 2003-07-22 2006-09-26 Rhodia composição de tensoativo estruturado, composição para cuidados pessoais e composição de tensoativo aquosa
WO2005040122A1 (ja) * 2003-10-24 2005-05-06 Yhs Ltd. 新規ピリチオン複合化合物、その製造方法およびその用途
CN1651640B (zh) 2004-02-02 2011-05-11 大阪化成株式会社 制备抗菌、抗真菌和抗病毒纤维的方法
US20050191270A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Hydromer, Inc. Anti-infectious hydrogel compositions
US20060257441A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Suzuki Yushi Industrial Co., Ltd. Natural essential oil sanitary insect pest repellent and its use
JP4698386B2 (ja) 2005-11-02 2011-06-08 大阪化成株式会社 繊維用抗菌性付加処理液
US7435771B2 (en) * 2005-11-23 2008-10-14 Arch Chemicals, Inc. Stable antifouling paint composition containing metal salt of pyrithione and cuprous oxide
DE102006018523A1 (de) 2006-04-21 2007-10-25 Clariant International Limited Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
US8293965B2 (en) * 2006-04-28 2012-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial site dressings
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
JP2011523621A (ja) * 2008-01-18 2011-08-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 高濃度パーソナルクレンジング組成物
EP2281816A4 (en) * 2008-05-30 2012-03-14 Yhs Ltd NEW PYRITHIONE COMPLEX / CRYSTALLINE ZINC OXIDE AND ACTIVE PHYSIOLOGICAL / ANTIBIOTIC COMPOSITE CONTAINING THE SAME
DK2774612T3 (da) 2009-12-07 2017-11-20 Horizon Orphan Llc 4-Methylpyrazolformuleringer
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
DE202012100443U1 (de) * 2012-02-09 2012-02-28 Wenko-Wenselaar Gmbh & Co. Kg Duschvorhang mit Antibewuchs-Ausrüstung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0334904A (ja) * 1989-06-29 1991-02-14 Kumiai Chem Ind Co Ltd 懸濁状殺菌剤組成物
JP2000008275A (ja) 1998-04-24 2000-01-11 Toray Ind Inc 抗菌性繊維構造物およびその製造方法
JPH11335202A (ja) 1998-05-20 1999-12-07 Toray Ind Inc 抗菌処理剤および抗菌性繊維構造物の製造方法
JP2001288014A (ja) 2000-04-05 2001-10-16 Osaka Kasei Kk 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JP2001288015A (ja) 2000-04-05 2001-10-16 Osaka Kasei Kk 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JP2002105855A (ja) * 2000-09-21 2002-04-10 Oji Kinocloth Co Ltd 抗菌性を備えたおしぼり用不織布及びその製造法
WO2006038631A1 (ja) * 2004-10-05 2006-04-13 Nippon Soda Co., Ltd. 雨による農薬の流亡を防止した農業用組成物
JP2012001868A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 繊維用処理剤、この処理剤を用いた繊維の処理方法、ならびにこの処理方法で処理された繊維からなる繊維製品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2769620A4

Also Published As

Publication number Publication date
CN103889231B (zh) 2016-02-24
JP5800669B2 (ja) 2015-10-28
CN103889231A (zh) 2014-06-25
US20140272152A1 (en) 2014-09-18
EP2769620A4 (en) 2015-08-26
EP2769620A1 (en) 2014-08-27
JP2013087083A (ja) 2013-05-13
US9839221B2 (en) 2017-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5800669B2 (ja) 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法
CN106435830A (zh) 一种高强度壳聚糖复合纤维及其制备方法
CN104947418A (zh) 一种壳聚糖季铵盐-银纳米微粒抗菌棉纤维的制备方法
US7985855B2 (en) Method for modifying fibers
CN105771680A (zh) 一种复合正渗透膜及其制备方法
JP2012001868A (ja) 繊維用処理剤、この処理剤を用いた繊維の処理方法、ならびにこの処理方法で処理された繊維からなる繊維製品
JP2008266829A (ja) 機能性繊維構造物およびその製造方法
WO2013058007A1 (ja) 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法
EP2756846A1 (en) Antimicrobial cellulose material and process of its production
JP2013185292A (ja) 繊維用抗菌加工薬剤とその製造方法及び抗菌性繊維の製造方法
CN105113033B (zh) 一种抗菌防螨含硫粘胶纤维的制备方法
JP6092510B2 (ja) 抗菌性繊維構造物
CN102100923B (zh) 微米级Ag2O2掺杂壳聚糖水凝胶抗菌辅料的制备方法
JP3792984B2 (ja) 繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
CN111364244A (zh) 一种抗菌衬衫
CN110938887A (zh) 一种医用载银纤维及其制备方法
JP3779124B2 (ja) 繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JP6612073B2 (ja) 抗菌レーヨン繊維及びこれを用いた繊維製品
RU2400576C1 (ru) Способ придания антимикробной активности волокнам из полиэтилентерефталата
CN103966690A (zh) 氧化银抗菌粘胶纤维及其原位反应的制备方法
JP5943599B2 (ja) 繊維用消臭剤及び消臭性繊維製品
JP2001288017A (ja) 抗菌・抗カビ加工用ピリチオン亜鉛含有分散液及び該分散液を用いた繊維類の抗菌・抗カビ加工方法
JPH06100403A (ja) 抗菌・防黴性組成物
JP2004083469A (ja) 銀系無機抗菌剤分散液
CN111868323A (zh) 抗菌防霉性纤维结构物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201280051073.2

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12841238

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14352229

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012841238

Country of ref document: EP