WO2012161165A1 - 糖液から固形物を製造する方法及び固形物 - Google Patents

糖液から固形物を製造する方法及び固形物 Download PDF

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isomaltulose
solid
mass
sugar solution
sugar
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PCT/JP2012/062962
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俊明 杉谷
清昭 宮坂
武 平岡
靖 成田
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三井製糖株式会社
サンエイ糖化株式会社
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    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
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    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/18—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a glycosyl transferase, e.g. alpha-, beta- or gamma-cyclodextrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/12—Disaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B30/00—Crystallisation; Crystallising apparatus; Separating crystals from mother liquors ; Evaporating or boiling sugar juice
    • C13B30/02—Crystallisation; Crystallising apparatus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C13B30/00—Crystallisation; Crystallising apparatus; Separating crystals from mother liquors ; Evaporating or boiling sugar juice
    • C13B30/02—Crystallisation; Crystallising apparatus
    • C13B30/028—Crystallisation; Crystallising apparatus obtaining sugar crystals by drying sugar syrup or sugar juice, e.g. spray-crystallisation

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a solid from a sugar solution and the solid.
  • Isomaltulose has ⁇ -1,2 linkage of sucrose to ⁇ -1,2 by allowing the enzyme ⁇ -glucosyltransferase produced by Protaminobacter rubrum, Serratia plymuthica, Erwinia rhapontici, or Klebsiella sp. To act on sucrose. It is a disaccharide transferred to 6 bonds.
  • the sugar composition of the sugar solution obtained by allowing the above enzyme to act on sucrose solution is 60 to 90% by mass of isomaltulose, 5 to 35% by mass of trehalulose, and 0.2 to 5 mass of glucose and fructose, respectively. %.
  • the sugar solution is concentrated to produce isomaltulose crystals (crystallization step), and the produced crystals are collected by centrifugation (centrifugation step) to obtain crystallized isomaltulose. .
  • crystallized isomaltulose can be obtained by subjecting the sugar solution to a crystallization step and a centrifugation step.
  • the crystallized isomaltulose is sold as crystalline palatinose (trademark) IC (Mitsui Sugar Co., Ltd., isomaltulose purity 99.0% or more).
  • the sugar composition of the honey obtained by the centrifugation step is 53 to 59% for trehalulose and 11 to 17% for isomaltulose.
  • the honey is sold as Palatinose TM syrup-ISN (Mitsui Sugar Co., Ltd.).
  • Isomaltulose has low solubility in water, so isomaltulose crystals are likely to precipitate.
  • trehalulose does not crystallize and is liquid. Therefore, in order to remove trehalulose from the sugar solution and sell it as a solid product or a powder product of isomaltulose product, the centrifugation step is essential. In the centrifugation step, the crystallized isomaltulose and the honey are produced at a constant ratio, but the honey may be left over due to a mismatch between the demand and supply.
  • Patent Document 1 describes a method for producing a saccharide compound, which changes the contents of glucose and fructose by-produced when sucrose is converted to palatinose by a bacterial enzyme that converts sucrose to palatinose. And the total amount of the produced saccharide is solidified (claims).
  • a consolidation pulverization method, a spray drying method, a drum-type vacuum drying method, a foam drying method and the like can be used (page 2, lower left column, lines 10 to 13).
  • the concentrated sugar solution or the sugar solution in the form of white powder and the saccharide composition of the present invention which has already been powdered are separately made into a thin film by centrifugal force, and these two layers are cross-impacted to solidify.
  • This is a method of granulating and solidifying with working gas (page 2, lower left column, line 17 to right lower column, line 1).
  • Patent Document 2 describes granules composed of lactose and starch (Claim 1).
  • the granules are obtained by a method characterized in that it comprises a step of spray drying a suspension of lactose and starch (paragraph 0036).
  • a starch suspension is prepared in cold water, to which lactose monohydrate is added (paragraph 0037).
  • the mixture usually has a temperature of 15 to 25 ° C., which is selected in an ordinary spray dryer known to those skilled in the art by selecting an inlet temperature of approximately 160 ° C., and air and spray drying at the outlet.
  • a flow rate is selected such that the temperature of the resulting product is approximately 65 ° C. and spray dried (paragraph 0037).
  • Patent Document 4 listed below is a method for producing mono- and disaccharide powders through a process of spray-drying a saccharified liquid such as maltose / glucose (masskit), and after the spray-drying process, a nectar film (attachment mother liquor)
  • BX value (Brix: sugar concentration): Manufacture of mono- and disaccharide powder characterized by undergoing an aging step of adjusting atmospheric relative humidity (ambient RH) to equilibrium relative humidity (equilibrium RH) corresponding to 82 ⁇ 2 A method is described (claim 1).
  • Patent Documents 5 to 7 describe a method of spray drying an oligosaccharide-containing liquid.
  • Patent Document 5 describes a method for producing a sugar (hereinafter abbreviated as oligosaccharide) powder containing oligosaccharide as a main component from an aqueous solution containing an oligosaccharide having an oligosaccharide having a molecular weight equal to or higher than that of maltose and maltotriose. (Claim 1).
  • the method includes a drying step in which the concentrated aqueous solution obtained in the concentration step is brought into contact with hot air in a sprayed state to powder oligosaccharides (Claim 1).
  • the introduction temperature of the hot air in the drying step is 80 to 200 ° C., preferably 100 to 160 ° C. (page 5, lower left column, lines 5 to 6).
  • Patent Document 6 describes a method for producing powdered maltose (Claim 1).
  • a high-purity maltose solution having a maltose content of 90% or more and a maltotriose content of 2.5% or less obtained by enzymatic hydrolysis of a low-hydrolyzed starch liquefaction solution is obtained with a solid content of 65-80.
  • the seed crystal is added and the primary crystal is precipitated to a crystal precipitation rate of 50 ⁇ 5% at 25 ⁇ 5 ° C., and if necessary, an appropriate amount of maltose solution is added so that the viscosity at the crystal precipitation temperature is 70000 centipoise or less.
  • US Pat. No. 6,057,031 describes at least one inherently hygroscopic product having a glass transition temperature of 10 ° C. to 110 ° C., as well as cryogenic fluids, particularly food quality cryogenic fluids, or mixtures of cryogenic fluids, particularly carbon dioxide, nitrogen, And a method for producing a non-hygroscopic powder composition comprising a spray-drying step of an aqueous solution containing one selected from liquid air without an atomizing carrier (claim 1). In this method, the aqueous solution is obtained by dissolving the cryogenic fluid in an initial aqueous solution containing the originally hygroscopic product (Claim 1).
  • Patent Documents 8 to 11 listed below describe spray-drying a sugar alcohol-containing liquid.
  • Patent Document 8 describes a composition consisting essentially of two or more polyols having a mannitol content of less than 10% by weight, obtainable by co-spray drying (claim 1).
  • the composition can be obtained by dissolving two or more polyols in water and spraying the resulting water-soluble mixture into an air stream having a temperature of 120 to 300 ° C. (Claim 2).
  • Patent Document 9 describes a spray containing a sugar alcohol for preventing the active ingredient from being decomposed or denatured by compression or preventing the function of functional particles from being changed by compression in the production of a compression-molded preparation.
  • the use of dry powder is described (claim 1).
  • Patent Document 10 listed below is characterized in that the xylitol content exceeds 90% by mass and the content of one or more other polyols is less than 10% by mass, and is produced by spray drying or fluidized bed granulation.
  • a directly compressible tableting aid is described (claim 1).
  • Patent Document 11 describes a method for producing crystalline maltitol and honey-containing crystals containing the same (Claim 1).
  • a first step of catalytic hydrogenation of a syrup having a concentration of 30 to 75% by mass containing 81 to 90% by mass of maltose in a solid content to obtain a corresponding sugar alcohol syrup 2) a sugar alcohol syrup
  • the second step of supplying a syrup fraction containing high maltitol containing 92 to 99.9% by mass of maltitol in a solid content by supplying to a column packed with a cation exchange resin and chromatographic separation.
  • Patent application No. 2011-27216 describes a method for producing an isomaltulose-containing sugar solution by allowing an enzyme that generates isomaltulose from sucrose to act on the sucrose solution, and producing a solid product from the sugar solution. To do.
  • the sugar solution is heated to adjust the solid content concentration of the sugar solution to 77 to 96% by mass, and a shear force is applied while maintaining the preparation obtained above at 65 to 120 ° C. It includes subjecting to a treatment for producing crystal nuclei and cooling the treated product obtained above (Claim 1).
  • the composition of the saccharide contained in the isomaltulose-containing sugar solution obtained by allowing the enzyme ⁇ -glucosyltransferase to act on the sucrose solution is 60 to 90% by mass of isomaltulose and 5 to 35% by mass of trehalulose. %, And glucose and fructose are 0.2 to 5% by mass, respectively.
  • Trehalulose is amorphous (liquid). Therefore, when the centrifugal separation step is not performed, it is difficult to obtain a solid from the isomaltulose-containing sugar solution because of the presence of an amorphous sugar solution mainly composed of trehalulose.
  • the isomaltulose-containing sugar solution itself cannot be sold as a solidified or powdered isomaltulose product.
  • the conventional solidified or powdered isomaltulose product the above crystalline palatinose IC (Mitsui Sugar Co., Ltd.) can be mentioned.
  • This product is isomaltulose crystals.
  • a centrifugation step was indispensable in order to separate the isomaltulose crystals from the amorphous sugar solution.
  • an object of this invention is to provide the method of manufacturing the isomaltulose product which can be sold as a solid product or a powder product, without passing through the said centrifugation process.
  • Another object of the present invention is to provide a solid containing the amorphous sugar solution.
  • the present invention provides a method for producing an isomaltulose-containing sugar solution by causing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on the sucrose solution, and producing an isomaltulose-containing solid from the sugar solution.
  • the method includes crystallizing isomaltulose crystals having a median diameter of 5 to 60 ⁇ m in the sugar solution, and spray drying the sugar solution having the isomaltulose crystals at a hot air temperature of 50 to 95 ° C.
  • the present invention also provides a solid material containing 70 to 90% by mass of isomaltulose and an amorphous sugar solution. The solid material is characterized by being spherical.
  • a sugar solution obtained by allowing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on a sucrose solution can be solidified without undergoing a conventional centrifugation step. That is, according to the present invention, the sugar liquid itself containing an amorphous substance such as trehalulose itself can be solidified without centrifuging the sugar liquid. As a result, a solid with a high content of isomaltulose is obtained. Further, the isomaltulose-containing solid obtained by the production method of the present invention is non-sticky and is particularly free of powder. As a result, the solid can be sold as a solid product of isomaltulose, particularly as a powder product.
  • the isomaltulose-containing solid obtained by the method of the present invention is white. This whiteness does not change the color of the other food when the solid is added to the other food. Therefore, the said solid substance is preferable as an isomaltulose product.
  • Patent application No. 2011-27216 filed by Mitsui Sugar Co., Ltd., among the applicants of the present application, obtained isomaltulose-containing sugar solution by acting an enzyme that generates isomaltulose from sucrose on sucrose solution, A method for producing a solidified product from the sugar solution will be described.
  • the solidified product obtained by this method is not spherical.
  • the isomaltulose-containing solid obtained by the method of the present invention is spherical.
  • “isomaltulose” refers to a disaccharide constituted by an ⁇ -1,6-glucosyl bond of glucose to fructose. Isomaltulose is also called palatinose TM. Hereinafter also referred to as palatinose.
  • the “enzyme that generates isomaltulose from sucrose” may be any enzyme that can generate isomaltulose from sucrose.
  • the enzyme is, for example, ⁇ -glucosyltransferase.
  • the ⁇ -glucosyltransferase is derived from, for example, Protaminobacter rubrum, Serratia plymuthica, Erwinia rhapontici, or Klebsiella sp.
  • “isomaltulose-containing sugar solution” refers to a sugar solution obtained by allowing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on the sucrose solution, and containing isomaltulose.
  • the sucrose solution only needs to be a raw material for producing isomaltulose by the enzyme.
  • the sucrose solution may be a low liquor, a brown liquor, a carbonate liquor, a fine liquor or the like obtained in a sugar making process.
  • the sucrose solution may contain 5 to 60% by mass, particularly 10 to 50% by mass of sucrose for the purpose of optimizing the reaction by the enzyme.
  • the sucrose solution may contain sugars other than sucrose, but the sucrose content is preferably 97% by mass or more based on the total mass of all the saccharides contained in the sucrose solution.
  • the above enzyme can be allowed to act on the sucrose solution by, for example, the method described in JP-A-57-39794, but is not limited thereto.
  • the isomaltulose-containing sugar solution is obtained by allowing the enzyme to act on the sucrose solution.
  • a sugar solution obtained by allowing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on a sucrose solution (hereinafter also referred to as “isomaltulose-containing sugar solution”) contains saccharides other than isomaltulose.
  • sugars other than isomaltulose include sugars contained in an enzyme reaction solution obtained as a result of the above-described enzyme action, such as trehalulose, fructose, glucose, sucrose, isomaltose, and isomeretitose.
  • the isomaltulose-containing sugar solution may contain minerals and / or amino acids.
  • the isomaltulose-containing sugar solution may further contain other components. The other component is added, for example, in order to make the concentration of the component contained in the isomaltulose-containing sugar solution constant for each batch.
  • the concentration and composition of each saccharide in the isomaltulose-containing sugar solution can be measured by a usual method in the art such as high performance liquid chromatography.
  • the isomaltulose-containing sugar solution is 70 to 90% by mass, preferably 72 to 89% by mass, more preferably 74 to 88% by mass, and still more preferably among the sugars contained in the isomaltulose-containing sugar solution. 75 to 85% by mass is isomaltulose.
  • the denominator is the total mass of isomaltulose, trehalulose, fructose, glucose, sucrose and isomaltose contained in the isomaltulose-containing sugar solution.
  • the mass of saccharide is calculated as anhydride. If the ratio of isomaltulose is too low, the sugar solution cannot be solidified.
  • the ratio of isomaltulose may be higher than the above upper limit. However, from the viewpoint of production efficiency, the ratio is usually up to the upper limit according to the isomaltulose ratio in the sugar solution obtained as a result of the action of the enzyme.
  • the mass ratio of trehalulose to the total mass of saccharides contained in the isomaltulose-containing sugar solution can be, for example, 8 to 25% by mass, particularly 9 to 20% by mass, and more particularly 10 to 18% by mass.
  • the ratio of glucose to saccharide contained in the isomaltulose-containing sugar solution can be, for example, 0.1 to 5% by mass, particularly 0.2 to 4% by mass, and more particularly 0.3 to 3% by mass.
  • the ratio of fructose to saccharide contained in the isomaltulose-containing sugar solution can be, for example, 0.1 to 5% by mass, particularly 0.2 to 4% by mass, and more particularly 0.3 to 3% by mass.
  • the denominator is the total mass of isomaltulose, trehalulose, fructose, glucose, sucrose, and isomaltose contained in the sugar solution, as is the case with the mass ratio of isomaltulose.
  • the mass of these saccharides is calculated as anhydride. It is considered that the ratio of one or more saccharides other than these isomaltuloses contributes to achieving the solid shape and / or achieving drying described below.
  • the form of the isomaltulose-containing sugar liquid may be in any form, for example, isomaltulose and sugars other than isomaltulose may be dissolved in the liquid, or suspended or dispersed in the liquid. Or may be precipitated in the liquid.
  • the sugar liquid is water containing saccharides other than isomaltulose and isomaltulose.
  • the “isomaltulose-containing solid” includes isomaltulose and an amorphous sugar solution.
  • isomaltulose is particularly solid.
  • the solids of the present invention also contain isomaltulose crystals.
  • the amorphous sugar solution is thought to be mainly trehalulose.
  • the amorphous sugar solution may further contain a saccharide other than trehalulose.
  • saccharides other than isomaltulose are considered not to be crystallized.
  • trehalulose is amorphous.
  • Saccharides with a low content such as glucose, fructose, and sucrose are present as honey and are not considered to be crystals.
  • the amorphous sugar solution is particularly a sugar solution containing trehalulose, fructose, glucose, sucrose, isomaltose and / or isomeretitose.
  • the amorphous sugar solution can also contain isomaltulose.
  • the composition and mass ratio of the saccharide contained in the isomaltulose-containing solid are the same as the composition and mass ratio of the saccharide contained in the isomaltulose-containing sugar solution described above.
  • the mass ratio of isomaltulose is 70 to 90% by mass, more particularly 72 to 89% by mass, and even more particularly 74 to 90% by mass with respect to the total mass of the solid. It is 88% by mass or 75 to 85% by mass.
  • the non-crystalline sugar liquid may be all liquid in the isomaltulose-containing solid material of the present invention, or a part thereof may be liquid and the other may be solid.
  • trehalulose is 40% to 99% by mass, particularly 45 to 80% by mass, more particularly 50 to 70% by mass with respect to the mass of the amorphous sugar solution in the amorphous sugar solution. It can be.
  • isomaltulose is 3% by mass to 30% by mass, particularly 5 to 25% by mass, and more particularly 7 to 20% with respect to the mass of the amorphous sugar solution. It can be mass%.
  • the shape of the solid may be a spherical particle.
  • the spherical particle does not necessarily need to be a true sphere, and may be substantially spherical.
  • the substantially spherical shape includes an oval spherical body and a spherical body having irregularities on the particle surface.
  • Many of the particles have a particle diameter of mainly 0.3 to 300 ⁇ m, but may be larger than the range.
  • the median diameter of the spherical particles is preferably 60 to 300 ⁇ m, more preferably 80 to 200 ⁇ m, when laser diffraction particle size distribution measurement is performed.
  • the shape to which the said several spherical particle adhered can also be taken.
  • the solid substance of this invention has a space
  • the voids are confirmed by the generation of bubbles when the solid is dissolved in water. It is considered that a high dissolution rate of the solid material of the present invention can be obtained by the voids.
  • an amorphous sugar solution is encapsulated inside by solid isomaltulose.
  • isomaltulose crystals having a median diameter of 5 to 60 ⁇ m, preferably 6 to 55 ⁇ m, more preferably 8 to 50 ⁇ m are crystallized in an isomaltulose-containing sugar solution.
  • the median diameter is measured by laser diffraction particle size distribution measurement.
  • SALD-2000J Shiadzu Corporation
  • the median diameter of the isomaltulose crystals crystallized in the isomaltulose-containing sugar solution is in the above range, solidification, particularly powdering of the isomaltulose-containing sugar solution is achieved.
  • the median diameter is larger than the above range, the crystal in the maskit and the non-crystalline sugar liquid are separated even after spray drying. As a result of the separation, the non-crystalline sugar liquid is obtained in the product obtained by spray drying. Is not encased by solid isomaltulose (especially isomaltulose crystals), and solid isomaltulose is surrounded by an amorphous sugar solution. And the obtained product is highly hygroscopic and is very sticky or easily consolidated.
  • the surface area of the crystal is too large.
  • the amorphous sugar liquid is difficult to move due to the surface tension, that is, the viscosity is increased. Because of the high viscosity, spray drying cannot be performed.
  • crystallization of isomaltulose crystals can be appropriately performed by techniques known to those skilled in the art.
  • isomaltulose crystals are crystallized in the sugar solution.
  • 1) adjustment of Brix and 2) aging will be described in detail.
  • the Brix of an isomaltulose-containing sugar solution obtained by allowing an enzyme that generates isomaltulose from sucrose to act on the sucrose solution is usually about 20 to 60 °, particularly 30 to 50 °. is there.
  • the sugar solution may be subjected to an aging process as it is to crystallize isomaltulose crystals.
  • adjusting the Brix of the isomaltulose-containing sugar liquid is preferred. That is, the Brix of the isomaltulose-containing sugar solution is adjusted to 50 to 80 °, preferably 53 to 75 °, more preferably 55 to 70 °, and still more preferably 60 to 70 °.
  • the adjustment of Brix is preferably performed by heating from the viewpoint of increasing the efficiency of the crystallization process, but may be performed by other methods.
  • the heating may be performed by a usual method in the art.
  • the sugar solution can be placed in a container and heated with a heater while stirring.
  • the heater include a concentration can, a crystal can, an effect can, and a thin film type concentrator.
  • the temperature of the sugar solution can be adjusted to the above Brix by setting the temperature of the sugar solution to 100 to 115 ° C., more particularly 102 to 111 ° C., and even more particularly 103 to 108 ° C.
  • the heating may be performed at normal pressure.
  • it may be performed under reduced pressure.
  • the Brix can be obtained by heating the sugar solution at 100 mmHg to 50 to 60 ° C., particularly 52 to 59 ° C., and more particularly 53 to 57 ° C.
  • aging refers to maintaining the sugar solution in a certain temperature range for a certain period of time.
  • aging also called an auxiliary crystal
  • isomaltulose crystals grow in the sugar liquid.
  • Aging may be performed in a crystallite or in a refrigerator.
  • the auxiliary crystallizer include a tank with a stirrer having a jacket or a coil for cooling with cooling water, a vertical crystallizer, and a ribbon mixer.
  • the aging time is 12 to 48 hours at 20 to 40 ° C., for example.
  • a step of increasing the number of crystal grains also referred to as crystallization
  • a small amount of seed crystal having a median diameter of 50 ⁇ m or less, for example, 0.01 to 0.5% DS (solid content mass ratio) is added to the sugar solution prepared by adjusting the Brix, and a high speed of 8000 to 20000 rpm is added. It is carried out by stirring with a rotary homogenizer. As a result, more crystals than the added seed crystals are generated. In aging, a crystal grows with the generated crystal as a nucleus. Further, instead of the crystal formation, a seed crystal having a median diameter of 25 ⁇ m or less of 0.1 to 5% DS is added to the sugar solution prepared with Brix, and the crystal is dispersed by stirring with a stirrer at 200 to 1500 rpm. May be.
  • the seed crystal may be, for example, a commercially available isomaltulose crystal pulverized with a hammer mill.
  • the hammer mill include, but are not limited to, a sample mill KIIW-1 manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.
  • the seed crystal may be a slurry containing isomaltulose crystals, for example.
  • the crystallization rate obtained by the aging treatment varies depending on the Brix of the sugar solution.
  • the solid content of about half the solid content of the sugar solution may be crystallized, preferably 30 to 80% by mass, More preferably, it is 40 to 70% by mass.
  • 1 g of a sugar solution containing crystals is placed in a 1.5 ml Eppendorf tube, centrifuged at 16,000 rpm for 1 minute with a centrifuge (M150IV manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), and the supernatant is removed. It is calculated from the remaining amount of crystals left behind.
  • the viscosity of the sugar solution after the aging treatment may be a viscosity that can be spray-dried by a spray dryer, particularly 4000 mPa ⁇ s or less, more particularly 2000 mPa ⁇ s or less, and even more particularly 1000 mPa ⁇ s. s or less.
  • the viscosity is measured by, for example, a rotary viscometer. With this viscosity, a preferred spraying is achieved in the subsequent spray-drying process, for example by avoiding clogging.
  • the liquid specific gravity of the sugar solution after the aging treatment is preferably 1 to 1.7 g / ml, more preferably 1.05 to 1.65 g / ml, and still more preferably 1.1 to 1.6 g / ml. .
  • the liquid specific gravity is measured by, for example, a specific gravity bottle (Geryusac type). By the liquid specific gravity, preferable spraying is achieved in the subsequent spray drying process.
  • the isomaltulose-containing solid material of the present invention can be obtained by spray-drying the sugar solution from which isomaltulose crystals are crystallized.
  • the hot air temperature in the spray drying is 50 to 95 ° C., preferably 53 to 93 ° C., more preferably 55 to 90 ° C.
  • the temperature is lower than the temperature range, sufficient drying cannot be performed and solidification becomes insufficient.
  • the above particle structure is achieved, resulting in a free-flowing solid, in particular a powder, without stickiness.
  • the color of the obtained product becomes brown, and the brown product brings about a color change in the other food when added to the other food, which is not preferable as an isomaltulose product.
  • a odor occurs with browning, and the solid cannot be sold as a product. This browning is probably due to the burning of sugar (caramelization). That is, a white isomaltulose-containing solid is obtained depending on the temperature range.
  • the hot air temperature of spray drying is the inlet temperature of hot air that is put into the drying chamber of the spray dryer.
  • the hot air temperature is measured by a temperature sensor generally attached to the spray dryer.
  • the temperature sensor is attached in the vicinity of a connection portion between the drying chamber and the hot air supply pipe.
  • conditions other than the hot air temperature in spray drying may be determined as appropriate, and are particularly as follows.
  • the machine for spray drying may be a normal spray dryer or another machine having a spray drying function equivalent to that of a spray dryer.
  • the drying chamber size ⁇ (inner diameter) of the spray dryer can be, for example, 300 to 5000 mm.
  • the drying chamber size can be determined by the production scale of isomaltulose-containing solids. Examples of the spray method include a nozzle method and an atomizer method, but the atomizer method is particularly preferable from the viewpoint of the viscosity of the sugar solution and the viewpoint that the sugar solution contains a solid content.
  • Examples of the atomizer method include a pressurization method, a rotation method, and a composite method, but the rotation method is preferable in order to avoid clogging of the pump and nozzle due to the sugar solution used.
  • a pin type disk can be mentioned as the atomizer disk, but other types of disks may be used.
  • the disk diameter and the atomizer rotational speed are appropriately determined depending on the drying chamber size of the spray dryer.
  • the feeding rate of the sugar solution can be preferably 2 to 15 kg / Hr, more preferably 2.5 to 14 kg / Hr, and even more preferably 3 to 13 kg / Hr.
  • the mass kit supply tube may be a silicon tube having an inner diameter of 3 to 8 mm and an outer diameter of 6 to 14 mm, for example.
  • the mass kit is supplied to the spray dryer via the tube.
  • a roller pump can be mentioned, for example.
  • the exhaust air temperature can be, for example, 30 to 70 ° C., in particular 35 to 60 ° C.
  • the exhaust air temperature is a value determined by spray drying conditions (for example, hot air temperature, mass kit supply amount, etc.).
  • the exhaust air temperature can be measured by a temperature sensor near the exhaust port.
  • the isomaltulose-containing solid obtained by the method of the present invention has a very high dissolution rate.
  • 80 g of distilled water is put into a 200 ml volume beaker, the distilled water is kept at 20 ° C. in a 20 ° C. water bath, and 20 g of the above solid matter is stirred while stirring at 400 rpm with a magnetic stirrer, the solid matter is dissolved.
  • the time until completion can be 150 seconds or less, particularly 130 seconds or less, more particularly 110 seconds or less, and even more particularly 100 seconds or less.
  • the dissolution rates for crystalline palatinose IC and powdered palatinose ICP are about 262 seconds and about 235 seconds, respectively. That is, compared with a commercially available palatinose product, the dissolution rate of the said solid substance is very high. Due to the high dissolution rate, the isomaltulose-containing solid material has good workability when added in food production, for example.
  • the bulk specific gravity of the solid material containing isomaltulose obtained by the method of the present invention is 1.2 g / ml or less, more particularly 1.1 g / ml or less, according to the measurement method described in the Examples below. Even more particularly, it may be 1.0 g / ml or less.
  • the bulk specific gravity of crystalline palatinose IC and powdered palatinose ICP is 0.817 g / ml and 0.41 g / ml, respectively, as an analysis example.
  • the water content of the isomaltulose-containing solid obtained by the method of the present invention is 0.5% by mass to 4% by mass, particularly 0.6% by mass, according to the measurement method described in the following Examples. % To 3.5% by weight, more particularly 0.7% to 3% by weight.
  • the water contents for crystalline palatinose IC and powdered palatinose ICP are 0.16% by mass and 0.23% by mass, respectively.
  • the water content does not include crystal water.
  • the present invention also provides a solid material containing 70 to 90% by mass of isomaltulose and an amorphous sugar solution, wherein the solid material is spherical.
  • the said solid substance is obtained by said manufacturing method.
  • the Brix of the sugar solution as a raw material is a value obtained by calculation from the solid content of palatinose crystal IC and the solid content of palatinose ISK.
  • Palatinose ISK has a solid content of 75% by mass.
  • the solid content is a solid content percentage (Refbrix) measured based on the refractive index. The measurement was performed using a Refbrix meter. Since palatinose crystals contain 5% crystallization water, the value excluding the crystallization water was taken as the solid content.
  • the particle size is the median diameter. The particle size was measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus (Shimadzu Corporation, SALD-2000J).
  • Crystalline palatinose IC Mitsubishi Sugar Co., Ltd.
  • palatinose syrup ISK Mitsubishi Sugar Co., Ltd.
  • isomaltulose-containing sugar solutions obtained by allowing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on sucrose solution.
  • the sugar composition of the model solution is shown in Table 1.
  • the enzyme reaction solution in the production of isomaltulose is desalted and subjected to a palatinose crystal separation step, and the separated crystal is palatinose IC (Mitsui Sugar Co., Ltd.), and the separated honey is palatinose.
  • Syrup ISK Mitsubishi Sugar Co., Ltd.
  • That is, a liquid obtained by mixing palatinose IC (Mitsui Sugar Co., Ltd.) and palatinose syrup ISK (Mitsui Sugar Co., Ltd.) at the above blending ratio is obtained by allowing an enzyme that produces isomaltulose from sucrose to act on the sucrose liquid. It can be used as a model solution for a sugar solution containing isomaltulose.
  • the model solution had a Brix of about 65 °.
  • pulverized palatinose (median diameter 13 ⁇ m, pulverized palatinose crystal with a hammer mill) was added to the model solution as a seed crystal and aged at 20 ° C. overnight to crystallize isomaltulose crystals.
  • the particle size of isomaltulose crystals contained in the model liquid crystallized crystal (hereinafter also referred to as “maskit”) was 15 to 50 ⁇ m, and the median diameter was 32.19 ⁇ m.
  • the viscosity and liquid specific gravity of the mass kit were 100 mPa ⁇ s and 1.28 g / ml, respectively. The viscosity was measured with a rotary viscometer.
  • the liquid specific gravity was measured by a specific gravity bottle (Geryusac type).
  • the mass kit was spray dried.
  • the spray dryer used in the spray drying is P260 manufactured by Pris Corporation. Details of the spray dryer are as follows; inner diameter of main body: 2600 mm, spray type: rotary atomizer system, disk: pin type ( ⁇ 100 mm), device size: ⁇ 2600 mm, mass kit supply tube: ⁇ 6 ⁇ ⁇ 10 silicon tube ⁇ 1 piece (Tube inner diameter 6 mm, tube outer diameter 10 mm), pump type: RPSE2 type roller pump (middle stage installation). The rotation speed of the atomizer was 12000 rpm. The amount of mass kit supplied to the spray dryer was 4.419 kg / hour.
  • the hot air temperature (also referred to as inlet temperature) was 85 ° C.
  • the exhaust temperature was 67-68 ° C.
  • an isomaltulose-containing solid (hereinafter, also referred to as “solid of Example 1”) was obtained.
  • Fig. 1 shows a digital microscope photograph of the solid matter.
  • the scale in the photograph is 10 ⁇ m.
  • the solid matter was spherical particles.
  • the particle size of the solid was about 22 to 500 ⁇ m.
  • the median diameter of the solid was about 131 ⁇ m.
  • the solid matter was recoverable using a knocker or air, and the collected solid matter was a non-sticky powder.
  • the color of the said solid substance was white.
  • the model figure about the structure of the said solid substance is shown in FIG.
  • the solid matter is considered to be spherical particles in which isomaltulose crystals in the mass kit are assembled. Further, in the spherical particles, the isomaltulose crystals are bound through solid isomaltulose, and an amorphous sugar solution is considered to be enclosed inside.
  • An isomaltulose-containing solid (hereinafter, also referred to as “solid of Example 2”) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass kit supply was 9.036 kg / hour. The exhaust air temperature was 66 ° C.
  • the solid matter was spherical particles.
  • the particle size of the solid was about 28 to 500 ⁇ m.
  • the median diameter of the solid was about 130 ⁇ m.
  • the solid matter was recoverable using air, and the collected solid matter was a non-sticky powder.
  • the color of the solid was white.
  • the isomaltulose-containing solid (hereinafter also referred to as “solid of Example 3”) in the same manner as in Example 1 except that the hot air temperature is 90 ° C. and the mass kit supply rate is 9.036 kg / hour. ) The exhaust temperature was 68-69 ° C.
  • the solid matter was spherical particles.
  • the particle size of the solid was about 28 to 600 ⁇ m.
  • the median diameter of the solid was about 124 ⁇ m.
  • the solid matter was recoverable using air, and the collected solid matter was a non-sticky powder.
  • the color of the solid was white.
  • a mass kit was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of palatinose crystals were added as a seed before aging to 1000 g of the model liquid produced in Example 1.
  • the seed is obtained by pulverizing palatinose IC with a hammer mill (Fuji Paudal Co., Ltd., SAMPLE-MILL KIIW-I).
  • the stock solution viscosity and liquid specific gravity of the mass kit were 90 mPa ⁇ s and 1.304 g / ml, respectively.
  • Example The isomaltulose-containing solid (hereinafter referred to as “Example”) in the same manner as in Example 1 except that the mass kit was used, the hot air temperature was 90 ° C., and the mass kit supply rate was 9.036 kg / hour. 4 solids "). The exhaust air temperature was 69-71 ° C.
  • the solid matter was spherical particles.
  • the particle size of the solid was about 34 to 500 ⁇ m.
  • the median diameter of the solid was about 164 ⁇ m.
  • the solid matter was recoverable using air, and the collected solid matter was a non-sticky powder.
  • the color of the solid was white.
  • Example 2 Water was added to the mixture, and the palatinose IC was dissolved while heating to adjust the Brix to 60.4 °. The mixture was then cooled to 25 ° C. After cooling, 0.1% DS (solid content ratio) of the palatinose mill used in Example 1 was added to the mixture and stirred at 11000 rpm in an auxiliary crystallizer (homogenizer, IKA, ULTRA-TURRAX). The mass kit was obtained by aging at 20 ° C. for 2 hours while stirring at a speed. When the isomaltulose crystal particles in the mass kit were examined with an optical microscope, the particle size was 25 to 98 ⁇ m. The median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 32.5 ⁇ m.
  • the mass kit was spray-dried with a spray dryer (Hirano Kogyo Co., Ltd., SA-5). Details of the spray dryer are as follows; inner diameter of main body: 2000 mm, spray type: centrifugal atomizer system, disk: pin type ( ⁇ 100 mm), drying chamber size: ⁇ 2000 mm, mass kit supply tube: ⁇ 5 ⁇ ⁇ 8 silicon tube ⁇ 1 This (tube inner diameter 5 mm, tube outer diameter 8 mm), pump type: roller pump (model RP-2000). The rotation speed of the atomizer was 14000 rpm. The amount of mass kit supplied to the spray dryer was 4 kg / hour. The hot air temperature was 60 ° C. The exhaust air temperature was 41 ° C. As a result of the spray drying, an isomaltulose-containing solid (hereinafter, also referred to as “solid of Example 5”) was obtained.
  • a spray dryer Hirano Kogyo Co., Ltd., SA-5. Details of the spray dryer are as follows; inner diameter of main body:
  • the solid matter was spherical particles. When the solid was observed with an optical microscope, the particle size was 22 to 500 ⁇ m. The median diameter of the solid was about 131 ⁇ m. The solid collected was a non-sticky, dry powder. The color of the solid was white.
  • a mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that Brix was adjusted to 59.8 °.
  • the particle size was 3 to 25 ⁇ m.
  • the median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 17.7 ⁇ m.
  • the mass kit was subjected to the same spray drying treatment as that described in Example 5 except that the hot air temperature was 80 ° C.
  • the exhaust air temperature was 46 ° C.
  • an isomaltulose-containing solid hereinafter also referred to as “solid of Example 6”.
  • the solid matter was spherical particles. When the solid was observed with an optical microscope, the particle size was 28 to 600 ⁇ m. The median diameter of the solid was about 130 ⁇ m. The color of the solid was white. The solid collected was a non-sticky, dry powder.
  • a mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that Brix was adjusted to 59.6 °.
  • the particle size was 20 to 67 ⁇ m.
  • the median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 25.7 ⁇ m.
  • Example 7 An isomaltulose-containing solid (hereinafter also referred to as “solid of Example 7”) was obtained.
  • the solid matter was spherical particles. When the solid was observed with an optical microscope, the particle size was 28 to 600 ⁇ m. The median diameter of the solid was about 124 ⁇ m. The color of the solid was white. The solid collected was a non-sticky, dry powder.
  • a mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that Brix was adjusted to 60.6 °, the stirring speed was 16000 rpm, and the cooling temperature was 10 ° C.
  • the particle size was 1 to 25 ⁇ m.
  • the median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 15.4 ⁇ m.
  • the mass kit was subjected to the same spray-drying treatment as described in Example 5.
  • the exhaust air temperature was 42 ° C.
  • an isomaltulose-containing solid hereinafter, also referred to as “solid of Example 8”.
  • the solid matter was spherical particles. When the solid was observed with an optical microscope, the particle size was 34 to 500 ⁇ m. The median diameter of the solid was about 164 ⁇ m. The color of the solid was white. The solid collected was a non-sticky, dry powder.
  • Example 1 A mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that Brix was adjusted to 51.2 ° and the stirring speed was 120 rpm. When the isomaltulose crystal particles in the mass kit were examined with an optical microscope, the particle size was 150 to 156 ⁇ m. The median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 120.2 ⁇ m.
  • the mass kit was subjected to the same spray-drying process as described in Example 5 except that the hot air temperature was 65 ° C. In addition, the exhaust air temperature was 41 degreeC.
  • the product of the spray-drying process was not a smooth powder, but adhered and sticky in the spray dryer. That is, the product is a product obtained by separating isomaltulose crystals and non-crystalline sugar solution, and the mass kit could not be solidified in its entirety. The product is difficult to sell as it is because of its stickiness.
  • Example 2 A mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that the Brix was adjusted to 60.1 ° and the stirring speed was 120 rpm. When the isomaltulose crystal particles in the mass kit were examined with an optical microscope, the particle size was 105 to 156 ⁇ m. The median diameter of isomaltulose crystals in the mass kit was 133.1 ⁇ m.
  • the mass kit was subjected to the same spray-drying process as described in Example 5 except that the hot air temperature was 65 ° C. In addition, the exhaust air temperature was 41 degreeC.
  • the product of the spray-drying process was not a smooth powder, but adhered and sticky in the spray dryer. That is, the product is a product obtained by separating isomaltulose crystals and non-crystalline sugar solution, and the mass kit could not be solidified in its entirety. The product is difficult to sell as it is because of its stickiness. In addition, many of the solidified parts of the product formed united aggregates.
  • Example 3 A mass kit was obtained in the same manner as in Example 5 except that Brix was adjusted to 60.2 ° and the stirring speed was 120 rpm. When the isomaltulose crystal particles in the mass kit were examined with an optical microscope, the particle size was 45 to 207 ⁇ m. The median diameter of the isomaltulose crystals in the mass kit was 103.6 ⁇ m.
  • the mass kit was subjected to the same spray-drying treatment as described in Example 5.
  • the exhaust air temperature was 41 degreeC.
  • the product of the spray-drying process was not a smooth powder, but adhered and sticky in the spray dryer. That is, the product is a product obtained by separating isomaltulose crystals and non-crystalline sugar solution, and the mass kit could not be solidified in its entirety. The product is difficult to sell as it is because of its stickiness. In addition, many of the solidified parts of the product formed united aggregates.
  • Table 3 below lists the experimental conditions and results in Examples 5 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.
  • ⁇ indicates that the isomaltulose-containing sugar solution is completely solidified
  • x indicates that the isomaltulose-containing sugar solution is not solidified.
  • the solids obtained in Examples 5 to 8 were all non-sticky and free-flowing powders.
  • Example 1 Solids of Example 1 and Solids of Example 5 and two types of commercially available palatinose (crystalline palatinose IC (Mitsui Sugar Co., Ltd., hereinafter also referred to as “IC”)) and powdered palatinose ICP (Mitsui Sugar Co., Ltd., hereinafter referred to as “ICP”) Also known as)).
  • IC crystalline palatinose IC
  • ICP powdered palatinose ICP
  • the dissolution rate, bulk specific gravity, and water content were measured for these four types of samples.
  • Example 1 and Example 5 The dissolution rate of the solids of Example 1 and Example 5 was much higher than that of crystalline palatinose IC. Moreover, the dissolution rate of the solid substance of Example 1 and Example 5 was about the same dissolution rate as palatinose ICP. Moreover, the solid materials of Example 1 and Example 5 produced bubbles when dissolved in water. This bubble originates from the space
  • Example 1 The bulk specific gravity of the solids of Example 1 and Example 5 was smaller than that of crystalline palatinose IC.
  • a rotary evaporator (N-11, Tokyo Science) connected with a cooling trap (UT-50 type, manufactured by Tokyo Science Machinery Co., Ltd.) and a diaphragm type vacuum pump (DIVAC 2.2L, manufactured by Tokyo Science Machinery Co., Ltd.).
  • the concentrate was adjusted to 63 ° Brix while being heated to 85 ° C.
  • the obtained concentrated liquid was allowed to cool to 25 ° C. with stirring.
  • 70 g of palatinose pulverized material (median diameter 15 ⁇ m, pulverized crystalline palatinose with a hammer mill) is added to 7 kg of the concentrated solution at 25 ° C., and aged 15 to 50 ⁇ m of crystals by aging at 25 ° C. overnight. I got a mass kit.
  • the median diameter of the crystals in the mass kit was 35.2 ⁇ m.
  • the viscosity and specific gravity of the mass kit after aging were 120 mPa ⁇ s and 1.305 g / ml, respectively.
  • the mass kit was spray-dried at a hot air temperature of 90 ° C., an atomizer rotational speed of 16000 rpm, and a sugar liquid supply amount of 1.13 kg / h to the spray dryer.
  • the exhaust air temperature was 67-71 ° C.
  • an isomaltulose-containing solid hereinafter also referred to as “solid of Example 10” was obtained.
  • the isomaltulose-containing solid had a median diameter of about 124.4 ⁇ m.
  • the solid was spherical.
  • the collected solid matter was a non-sticky and free-flowing powder.
  • Test Example 1 Production and evaluation of hard candy
  • Example 10 7 parts by mass of the solid matter of Example 10 and 3 parts by mass of water were put, mixed, and then set on fire. When the liquid temperature reached 160 ° C., the pan was removed from the fire, and the liquid was put into a mold and hardened to obtain a hard candy.
  • Hard candy was produced by the above method except that the same amount of palatinose (crystalline palatinose IC, Mitsui Sugar Co., Ltd.) was used instead of the solid of Example 10.
  • palatinose crystalline palatinose IC, Mitsui Sugar Co., Ltd.
  • the hard candy using the solid material of Example 10 was transparent like the palatinose hard candy.
  • hard candy is produced with sugar alone, crystals are precipitated in the boiling step or the hardening step, and a transparent hard candy cannot be obtained.
  • Test Example 2 Production and evaluation of yogurt drink
  • a yogurt drink was produced using the materials and blends in Test Groups 1 to 3 shown in Table 8 below.
  • the blending amount of the solids and palatinose in the examples was set to 1 / 4.5 times the blending amount of sugar in order to match the sweetness of sugar.
  • the manufacturing procedure is as follows. (1) Nonfat dry milk was added to yogurt and mixed so as not to become lumps. (2) Milk was added to the mixture obtained in (1) and mixed, and each saccharide was added and mixed well. (3) 30% by mass of citric acid was added to the mixture obtained in (2) to adjust the pH to 4.5 to obtain a yogurt drink.
  • Table 9 shows the results of measuring the yogurt drinks in the test sections 1 to 3 using a color difference meter (CR-400, Konica Minolta Co., Ltd.).
  • the values in Table 9 are in accordance with the CIE color difference formula L * a * b * defined by the International Commission on Illumination (CIE).
  • L *, a *, and b * are read as Elster, Aster, and Beester, respectively.
  • Test Example 3 Production and evaluation of whipped cream
  • a whipped cream was produced using the materials and blends in Test Groups 1 to 3 shown in Table 10 below.
  • the blending amount of the solid material and palatinose in Example 10 was set to be 1 / 4.45 times the blending amount of sugar in order to match the sweetness of sugar.
  • Whipped cream was prepared by adding various sugars to fresh cream and whipping with a hand mixer. Foaming was stopped when it was nine minutes.
  • Chocolate was produced by using the materials and blends in the test groups 1 to 3 shown in Table 11 below. In order to supplement sweetness, in Test Groups 1 and 2, only half of the amount of sugar in Test Group 3 was replaced with the solid or palatinose of Example 10, respectively.
  • Chocolate was manufactured as follows. First, various sugars were pulverized with a pulverizer. Combined with chopped various sugars and chopped black chocolate. The black chocolate was melted over a water bath. When the black chocolate melts, mix well at 40-45 ° C for 5 minutes to prevent air from entering. When the sugars were evenly mixed, warmed to 56 ° C and lowered the bowl to 28 ° C with cold water. Again, the temperature was raised to 31 ° C., poured into a mold, and cooled to obtain chocolate.
  • the sample in Test Zone 1 was thicker in sweetness and had a good aroma and flavor.
  • sweetness the sweetness of the chocolate in the test group 3 was the strongest, and the sweetness of the test group 2 was the weakest.
  • the bitterness the bitterness of the chocolate in the test section 3 was stronger than that in the test sections 1 and 2.
  • the chocolate in the test group 2 felt strongly only the bitterness due to its weak sweetness, whereas the chocolate in the test group 1 had a strong sweetness and bitterness, and a cacao flavor.
  • a sponge was produced using the materials and blends in Test Groups 1 to 3 shown in Table 12 below. In order to supplement sweetness, in Test Groups 1 and 2, only half of the amount of sugar in Test Group 3 was replaced with the solid or palatinose of Example 10, respectively.
  • the sponge was manufactured as follows. First, soft flour and green tea were mixed and sieved. Melted butter. Sugar was put in the whole egg and foamed with a hand mixer for 12 minutes while keeping it at 30 ° C. with a hot water bath. The mixture of the above-mentioned weak flour and matcha tea was put in three times in the foamed egg liquid and mixed thoroughly. Furthermore, melted butter was added and mixed so as not to knead to obtain a sponge dough. The sponge dough was poured on a baking sheet with cooking paper and baked at 200 ° C. for 15 minutes to obtain a matcha sponge.
  • the sponge in Test Zone 1 was modest and refreshing.
  • a baton chocolate was produced using the materials and blends in the test groups 1 to 3 shown in Table 13 below. In order to supplement sweetness, in Test Groups 1 and 2, only half of the amount of sugar in Test Group 3 was replaced with the solid or palatinose of Example 10, respectively.
  • the baton chocolate was manufactured as follows. First, butter was kneaded into cream, and various sugars were added to the kneaded butter and further mixed. Whole eggs were added little by little to the butter. Further, sieved flour (a mixture of wheat flour, almond powder, cocoa powder) was added to obtain a dough. The dough was squeezed on a top plate with a squeezed bag and baked at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a baton chocolate.
  • the baton chocolate in the test zone 1 was not as refreshing as that in the test zone 2, but was fresher than that in the test zone 3. In addition, the baton chocolate in the test section 1 had the strongest bitter feeling.
  • Carrot jelly was produced using the materials and blends in Test Groups 1 to 3 shown in Table 14 below.
  • the manufacturing method is as follows. First, carrots were cut appropriately and combined with water and lemon, and they were put into a mixer (15 seconds ⁇ 3 times) to obtain carrot juice. Separately, the gelling agent and the solid material of Example 10, palatinose, or sugar were mixed well. The mixture and the juice were put in a pan, mixed well, boiled on fire, and boiled for 3 minutes. The boiled liquid was filled into a mold and cooled to obtain a carrot jelly.
  • Test Zone 1 and Test Zone 2 had less carrot blue odor than that in Test Zone 3.
  • palatinose has been added for odor masking. It was shown that a masking effect can be obtained by the granular material of the example as well as palatinose.
  • Test Example 8 Production and evaluation of strawberry jam
  • Test Group 3 jams had crystals precipitated after 1 month of refrigerated storage, but Test Groups 1 and 2 had no crystals deposited even after 1 month of refrigerated storage. It was not seen. When the sweetness was evaluated, the jam in the test group 3 was not as sweet as the jam in the test group 1, but a firm sweetness was felt. In addition, the jam with more solid content of Example 10 had a clearer sweetness and a stronger acidity. The test area 3 jam had a good balance between sweetness and sourness, and the strawberry taste was strong.
  • Chewing gum was produced using palatinose or the solid of Example 10.
  • the manufacturing method is as follows. First, add 30 parts by mass of chewing gum base to 15 parts by mass of enzymatic saccharified starch syrup (Koso Shirap H85C, Brix85 °, Nippon Corn Starch Co., Ltd.) And kneaded for 5 minutes. To the obtained mixture, 54 parts by mass of palatinose (powdered palatinose ICP, Mitsui Sugar Co., Ltd.) or 54 parts by mass of the solid material of Example 10 were added in several portions as a sweetener, and further 1 part by mass of glycerol (Pure Chemical) Food additive) was added and kneaded for 15 minutes.
  • fragrance peppermint oil, Takada Fragrance Co., Ltd.
  • powdered palatinose powdered palatinose ICP, Mitsui Sugar Co., Ltd.
  • the kneaded product was rolled and formed into a sheet gum shape (thickness 2 mm, width 2 cm, length 7 cm) and made into aluminum foil Wrapped to obtain chewing gum.
  • the chewing gum using the solid material of Example 10 was softer than that using palatinose.

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Abstract

課題　本発明は、糖液の固形物を製造する方法及び糖液の固形物を提供することを目的とする。 解決手段　本発明は、ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させてイソマルツロース含有糖液を得、当該糖液からイソマルツロース含有固形物を製造する方法を提供する。当該方法は、前記糖液中においてメディアン径５～６０μｍのイソマルツロース結晶を晶出させること、ここで前記メディアン径はレーザー回折式粒度分布測定により測定したものである、そして前記イソマルツロース結晶を有する糖液を熱風温度５０～９５℃でスプレードライすることを含む。また、本発明は、イソマルツロース７０～９０質量％及び非結晶の糖液を含有する固形物を提供する。当該固形物は球状であることを特徴とする。

Description

糖液から固形物を製造する方法及び固形物
　本発明は、糖液から固形物を製造する方法及び固形物に関する。
　イソマルツロースは、Protaminobacter　rubrum、Serratia　plymuthica、Erwinia　rhapontici、又はKlebsiella　sp.などが生成する酵素α-グルコシルトランスフェラーゼをショ糖に作用させることにより、ショ糖のα-1,2結合がα－1,6結合に転移した二糖である。
　ショ糖液に上記酵素を作用させて得られた糖液の糖組成は、イソマルツロースが６０～９０質量％、トレハルロースが５～３５質量％、並びにグルコース及び果糖がそれぞれ０．２～５質量％である。この糖液を濃縮して、イソマルツロースの結晶を生成させ（結晶化工程）、当該生成された結晶を遠心分離により採取すること（遠心分離工程）によって結晶化されたイソマルツロースが得られる。このように、結晶化されたイソマルツロースは、上記糖液を結晶化工程及び遠心分離工程に付すことにより得られる。当該結晶化されたイソマルツロースは、結晶パラチノース（商標）ＩＣ（三井製糖株式会社、イソマルツロース純度９９．０％以上）として販売されている。一方、遠心分離工程により得られた蜜分の糖組成は、トレハルロースが５３～５９％及びイソマルツロースが１１～１７％である。当該蜜分は、パラチノース（商標）シロップ－ＩＳＮ（三井製糖株式会社）として販売されている。
　イソマルツロースの水への溶解度は低く、そのためイソマルツロースの結晶は析出しやすい。一方、トレハルロースは結晶化せず、液状である。よって、上記糖液からトレハルロースを除いて、イソマルツロース製品の固形製品又は粉末製品として販売するために、上記遠心分離工程は必須である。また、上記遠心分離工程において、上記結晶化されたイソマルツロースと上記蜜分は一定の割合で生成するが、需要と供給のバランスが一致しないことによって、蜜分が余る場合がある。
　下記特許文献１は、糖類配合物の製造法を記載し、当該方法は、ショ糖をパラチノースに変換する細菌の酵素により蔗糖をパラチノースに変換するに際し、副生するぶどう糖、果糖の含量を温度変化によって制御し、生成糖類を全量固形化することを特徴とする（特許請求の範囲）。全量固形化する手段としては、固結粉砕法、噴霧乾燥法、ドラム型真空乾燥法、泡沫乾燥法などを使用することができる（第２頁左下欄第１０～１３行）。当該噴霧乾燥法は濃縮した糖液または白下状となった糖液と、すでに粉末化した本発明の糖類配合物とを別々に遠心力によって薄膜状となし、この２層を交叉衝突せしめ固化作用気体で造粒固化する方法である（第２頁左下欄第１７行～同右下欄第１行）。
　下記特許文献２は、ラクトース及びデンプンからなる顆粒を記載する（請求項１）。当該顆粒は、ラクトース及びデンプンの懸濁液をスプレー乾燥する工程を含むことを特徴とする方法によって得られる（段落００３６）。スプレー乾燥を行うためには、デンプン懸濁液を冷水中に調製し、これにラクトース一水和物を添加する（段落００３７）。該混合物は、通常は１５乃至２５℃の温度を有しており、これを当業者には知られた通常のスプレー乾燥機において、およそ１６０℃の入口温度を選択し、出口における空気及びスプレー乾燥された生成物の温度がおよそ６５℃になるような流速を選択してスプレー乾燥する（段落００３７）。
　下記特許文献３は、澱粉を酸または酵素により加水分解し、常法により精製または精製せずして濃縮し、結晶種を加えまたは加えずして予め晶出せしめたマスキットを噴霧乾燥して粉末ブドウ糖を製造する点を特徴とする粉末ブドウ糖の製造法を記載する（特許請求の範囲）。
　下記特許文献４は、マルトース・ぶどう糖等の糖化液の白下（マスキット：ｍａｓｓｅｃｕｉｔｅ）をスプレー乾燥する工程を経て一・二糖類粉末を製造する方法において、スプレー乾燥工程後、蜜膜（付着母液）のＢＸ値（Ｂｒｉｘ：糖濃度）：８２±２に対応する平衡関係湿度（平衡ＲＨ）に雰囲気関係湿度（雰囲気ＲＨ）を調節する熟成工程を経ることを特徴とする一・二糖類粉末の製造方法を記載する（請求項１）。
　下記特許文献５～７は、オリゴ糖含有液をスプレードライする方法を記載する。
　特許文献５は、マルトース及びマルトトリオース以上の分子量を有するオリゴ糖を有するオリゴ糖を含む水溶液からオリゴ糖を主成分とする糖（以下、オリゴ糖と略称する）粉末の製造する方法を記載する（請求項１）。当該方法は、濃縮工程で得られた濃縮水溶液を噴霧状態で熱風と接触させてオリゴ糖を粉末化する乾燥工程を含む（請求項１）。当該乾燥工程における熱風の導入温度は、８０～２００℃、好ましくは１００～１６０℃である（第５頁左下欄第５～６行）。
　特許文献６は、粉末マルトースの製造法を記載する（請求項１）。当該方法は、低加水分解液の澱粉液化液を酵素的に加水分解して得たマルトース含有量９０％以上でマルトトリオース含量が２．５％以下の高純度マルトース液を固形分６５～８０％に濃縮した後、種晶を加えて２５±５℃で、一次結晶を結晶析出率５０±５％まで析出させ、必要によりマルトース溶液の適量を加えて結晶析出温度における粘度が７００００センチポイズ以下とし、噴霧乾燥して水分５．５～７．５％、関係湿度５０～７０％で絶対湿度４５～１８５ｇ水／ｋｇ渇き空気を満たす高温高湿条件の雰囲気に曝して結晶化、乾燥させる熟成工程を経ることを特徴とする（請求項１）。
　特許文献７は、１０℃～１１０℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つの本来は吸湿性の生成物、並びに低温流体、特に食品品質の低温流体、又は低温流体の混合物、特に二酸化炭素、窒素、及び液体空気から選択されるものを含有する水溶液の、噴霧化担体なしでの噴霧乾燥段階を含む、非吸湿性の粉末組成物の製造方法を記載する（請求項１）。当該方法において、前記水溶液が、前記本来は吸湿性の生成物を含有する初期水溶液に前記低温流体を溶解することにより得られる（請求項１）。
　下記特許文献８～１１は、糖アルコール含有液をスプレードライすることを記載する。
　特許文献８は、共噴霧乾燥によって得ることのできる、１０質量％未満のマニトール含量を有する、２以上のポリオールから実質的になる組成物を記載する（請求項１）。当該組成物は、２以上のポリオールを水に溶解し、得られる水溶性混合物を１２０～３００℃の温度を有する空気流中に噴霧することにより得られる（請求項２）。
　特許文献９は、圧縮成形製剤の製造において、圧縮によって活性成分が分解もしくは変性することを防止するためまたは圧縮によって機能性粒子の機能が変化することを防止するための、糖アルコールを含有する噴霧乾燥粉末の使用を記載する（請求項１）。下記特許文献１０は、キシリトール含有量が９０質量％を超え、かつ、１つ以上の他のポリオール含有量が１０質量％未満であって、噴霧乾燥又は流動床造粒によって製造されることを特徴とする、直接圧縮可能な錠剤化助剤を記載する（請求項１）。
　特許文献１１は、結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を製造する方法を記載する（請求項１）。当該方法は、１）固形分中にマルトースが８１～９０質量％含まれる濃度３０～７５質量％のシロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップを得る第一工程、２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチトールが９２～９９．９質量％含まれるマルチトール高含有シロップ画分を得る第二工程、３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、得られたシロップの一部を種結晶の存在下で結晶化して結晶マルチトールを回収する工程及び、得られたシロップの残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得る工程から成る第三工程、の各工程を逐次経由することを特徴とする（請求項１）。
　特許出願第２０１１－２７２１６号明細書は、ショ糖液にショ糖からイソマルツロースを生成する酵素を作用させてイソマルツロース含有糖液を得、当該糖液から固形化物を製造する方法を記載する。当該方法は、当該糖液を加熱して、当該糖液の固形分濃度を７７～９６質量％に調整すること、上記で得た調製物を６５～１２０℃に保ちながら、せん断力を与えて結晶核を作る処理に付すこと、そして上記で得た処理物を冷やすことを含む（請求項１）。
特開昭５６－１１７７９６号公報 特開２００２－１４２６９０号公報 特開昭３９－４８３４号公報 特開２００４－２８３０２６号公報 特開昭６１－９３１２９号公報 特開昭６０－９２２９９号公報 特表２００９－５３０３５６号公報 特表平９－５０７８６３号公報 国際公開第２００２／０７００１３号 特表２００１－５１９３７８号公報 特開平９－１９３００号公報
　上記したように酵素α-グルコシルトランスフェラーゼをショ糖液に作用させて得られたイソマルツロース含有糖液に含まれる糖類の組成は、イソマルツロースが６０～９０質量％、トレハルロースが５～３５質量％、並びにグルコース及びフルクトースがそれぞれ０．２～５質量％である。トレハルロースは非結晶性（液状）である。よって、遠心分離工程を経ない場合、主としてトレハルロースからなる非結晶の糖液の存在の故に、当該イソマルツロース含有糖液から固形物を得ることは困難である。従って、従来、当該イソマルツロース含有糖液そのものは、固形化又は粉末化したイソマルツロース製品として販売できなかった。従来の固形化又は粉末化したイソマルツロース製品として、上記結晶パラチノースＩＣ（三井製糖株式会社）が挙げられる。この製品はイソマルツロース結晶である。イソマルツロース結晶を得る為には、上記のとおり、結晶化工程及び遠心分離工程を経る必要があった。特に、当該イソマルツロース結晶を上記非結晶の糖液から分離する為に遠心分離工程は必須であった。しかし、酵素α-グルコシルトランスフェラーゼをショ糖液に作用させて得られたイソマルツロース含有糖液は糖類のうち約８０質量％がイソマルツロースであるので、当該糖液それ自体を固形化又は粉末化できれば、イソマルツロース純度は従来製品より低いものの、イソマルツロース製品として販売できる。そこで、本発明は、上記遠心分離工程を経ずに、固形製品又は粉末製品として販売可能なイソマルツロース製品を製造する方法を提供することを目的とする。また、本発明は、上記非結晶の糖液を含む固形物を提供することを目的とする。
　本発明は、ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させてイソマルツロース含有糖液を得、当該糖液からイソマルツロース含有固形物を製造する方法を提供する。当該方法は、前記糖液中にメディアン径５～６０μｍのイソマルツロース結晶を晶出させること、そして前記イソマルツロース結晶を有する糖液を熱風温度５０～９５℃でスプレードライすることを含む。また、本発明は、イソマルツロース７０～９０質量％及び非結晶の糖液を含有する固形物を提供する。当該固形物は球状であることを特徴とする。
　本発明の製造方法により、ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られる糖液を、従来の遠心分離工程を経ずに固形化することができる。すなわち、本発明により、当該糖液を遠心分離せずに、トレハルロース等の非結晶の物質を含む当該糖液それ自体を全量固形化できる。その結果、イソマルツロース高含有の固形物が得られる。
　また、本発明の製造方法により得られたイソマルツロース含有固形物はべとつかずさらさらしており、特には粉末状である。その結果、当該固形物は、イソマルツロースの固形製品、特には粉末製品として販売することが可能である。
　また、本発明の方法により得られたイソマルツロース含有固形物は白い。この白さによって、当該固形物を他の食品に添加したときに当該他の食品に色の変化をもたらさない。よって、当該固形物は、イソマルツロース製品として好ましい。
　本件出願人のうち三井製糖株式会社が出願した特許出願第２０１１－２７２１６号明細書は、ショ糖液にショ糖からイソマルツロースを生成する酵素を作用させてイソマルツロース含有糖液を得、当該糖液から固形化物を製造する方法を記載する。当該方法によって得られる固形化物は球状でない。一方、本発明の方法により得られたイソマルツロース含有固形物は球状である。
本発明の製造方法により得られたイソマルツロース含有固形物のデジタルマイクロスコープ写真である。 本発明の製造方法により得られたイソマルツロース含有固形物のモデル図である。
　本発明において「イソマルツロース（isomaltulose）」とは、グルコースがフラクトースにα-1,6-グルコシル結合することによって構成された二糖をいう。イソマルツロースはパラチノース（palatinose）（商標）とも呼ばれる。以降、パラチノースともいう。
　本発明において、「ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素」とは、ショ糖からイソマルツロースを生成することができる酵素であれば任意のものであってよい。当該酵素は、例えばα-グルコシルトランスフェラーゼである。α-グルコシルトランスフェラーゼは、例えばProtaminobacter　rubrum、Serratia　plymuthica、Erwinia　rhapontici、又はKlebsiella　sp.に由来するものである。
　本発明において「イソマルツロース含有糖液」とは、ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られた糖液であって、イソマルツロースを含む液をいう。当該ショ糖液は、当該酵素によりイソマルツロースを生成する為の原料となるものであればよい。例えば、当該ショ糖液は、製糖工程で得られるローリカー、ブラウンリカー、炭酸リカー及びファインリカーなどでありうる。当該ショ糖液は、上記酵素による反応の最適化の為に、ショ糖を５～６０質量％、特には１０～５０質量％含みうる。当該ショ糖液はショ糖以外の糖を含んでもよいが、当該ショ糖液に含まれる全ての糖類の合計質量に対して、ショ糖が９７質量％以上であることが好ましい。当該ショ糖液に上記酵素を作用させることは、例えば特開昭５７－３９７９４号公報に記載の方法により行なわれうるが、当該方法に限られない。当該ショ糖液に、上記酵素を作用させてイソマルツロース含有糖液が得られる。ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られた糖液（以下、「イソマルツロース含有糖液」ともいう）は、イソマルツロース以外の糖類を含む。イソマルツロース以外の糖類として、例えばトレハルロース、フルクトース、グルコース、スクロース、イソマルトース、イソメレチトースなど、上記酵素の作用の結果得られる酵素反応液に含まれる糖を挙げることができる。さらに、イソマルツロース含有糖液はミネラル及び／又はアミノ酸を含みうる。当該イソマルツロース含有糖液は、さらに他の成分を含みうる。当該他の成分は、例えば当該イソマルツロース含有糖液に含まれる成分の濃度を各バッチ毎に一定にする為に添加されものである。本発明の方法において、当該イソマルツロース含有糖液中の各糖類の濃度及び組成は、高速液体クロマトグラフィー等の当技術分野の通常の方法により測定されうる。
　当該イソマルツロース含有糖液は、当該イソマルツロース含有糖液に含まれる糖類のうち、７０～９０質量％、好ましくは７２～８９質量％、より好ましくは７４～８８質量％、さらにより好ましくは７５～８５質量％がイソマルツロースである。当該イソマルツロースの割合の計算において、分母は、当該イソマルツロース含有糖液に含まれるイソマルツロース、トレハルロース、フルクトース、グルコース、スクロース及びイソマルトースの合計質量である。糖類の質量は無水物として計算される。イソマルツロースの割合が低すぎる場合、糖液の固形化ができない。イソマルツロースの割合は上記上限より高くてもよいが、通常は、製造効率の観点から、上記酵素を作用させた結果得られる糖液中のイソマルツロース割合に従い上記上限の割合までとする。
　当該イソマルツロース含有糖液に含まれる糖類の合計質量に対するトレハルロースの質量割合は、例えば８～２５質量％、特には９～２０質量％、より特には１０～１８質量％でありうる。当該イソマルツロース含有糖液に含まれる糖類に対するグルコースの割合は、例えば０．１～５質量％、特には０．２～４質量％、より特には０．３～３質量％でありうる。当該イソマルツロース含有糖液に含まれる糖類に対するフルクトースの割合は、例えば０．１～５質量％、特には０．２～４質量％、より特には０．３～３質量％でありうる。これらの割合の計算においても、分母は、イソマルツロースの質量割合と同様に、当該糖液に含まれるイソマルツロース、トレハルロース、フルクトース、グルコース、スクロース、イソマルトースの合計質量である。これらの糖類の質量は無水物として計算される。これらのイソマルツロース以外の一つ又は複数の糖類の割合が、以下で述べる固形物の形状の達成及び／又は乾燥の達成に寄与していると考えられる。また、本発明において、特にはイソマルツロース及びトレハルロースの割合の組み合わせが固形物の形状の達成及び／又は乾燥の達成に寄与していると考えられる。
　当該イソマルツロース含有糖液の形態はいかなる形態のものであってよく、例えば、イソマルツロース及びイソマルツロース以外の糖類は液中に溶解していてよく、又は、液中に縣濁若しくは分散していてもよく、又は液中に沈殿していてもよい。例えば、糖液は、イソマルツロース及びイソマルツロース以外の糖類を含む水である。
　本発明において「イソマルツロース含有固形物」は、イソマルツロースと非結晶の糖液とを含む。本発明のイソマルツロース含有固形物において、イソマルツロースは特には固形である。さらに、本発明の固形物はイソマルツロース結晶も含む。当該非結晶の糖液は主にトレハルロースであると考えられる。当該非結晶の糖液はさらに、トレハルロース以外の糖類を含みうる。上記非結晶の糖液中に含まれる糖類のうち、イソマルツロース以外の糖類は結晶化していないと考えられる。例えば、トレハルロースは非結晶性である。グルコース、フルクトース、及びショ糖などの含有率が低い糖類は蜜分として存在し、結晶にならないと考えられる。当該非結晶の糖液は特にはトレハルロース、フルクトース、グルコース、スクロース、イソマルトース及び／又はイソメレチトースを含む糖液である。なお、当該非結晶の糖液はイソマルツロースも含みうる。当該イソマルツロース含有固形物に含まれる糖類の組成及び質量割合は、上記で述べたイソマルツロース含有糖液に含まれる糖類の組成及び質量割合と同じである。例えば、イソマルツロース（イソマルツロース結晶を含む）の質量割合は当該固形物の全質量に対して、特には７０～９０質量％、より特には７２～８９質量％、さらにより特には７４～８８質量％又は７５～８５質量％である。また、当該非結晶の糖液は、本発明のイソマルツロース含有固形物中において、その全部が液状であってよく、又は、その一部が液状であり且つそれ以外が固体状であってもよい。特には、当該非結晶の糖液のうち、当該非結晶の糖液の質量に対して、トレハルロースが４０質量％～９９質量％、特には４５～８０質量％、より特には５０～７０質量％でありうる。特には、当該非結晶の糖液のうち、当該非結晶の糖液の質量に対して、イソマルツロースが３質量％～３０質量％、特には５～２５質量％、より特には７～２０質量％でありうる。
　本発明において上記固形物の形状は特には球状の粒子でありうる。本発明において球状粒子とは、必ずしも該粒子の形状が真球である必要はなく、実質的に球状であればよい。実質的に球状とは、楕円形の球状体や粒子表面の凹凸を有する球状体を含む。当該粒子の多くは、粒子の直径が主に０．３～３００μｍであるが、当該範囲より大きいものもありうる。当該球状粒子のメディアン径は、レーザー回折式粒度分布測定をしたときに、好ましくは６０～３００μｍ、より好ましくは８０～２００μｍである。また、複数の当該球状粒子が付着した形状もとりうる。
　また、本発明の固形物は空隙を有する。当該空隙は、固形物を水に溶解すると泡が発生することから確認される。当該空隙によって、本発明の固形物の高い溶解速度が得られると考えられる。
　また、当該球状粒子において、固形のイソマルツロースにより、非結晶の糖液が内部に包まれていると考えられる。
　以下では、本発明の方法を詳細に説明する。
　本発明の方法において、イソマルツロース含有糖液中にメディアン径５～６０μｍ、好ましくは６～５５μｍ、より好ましくは８～５０μｍのイソマルツロース結晶を晶出させる。当該メディアン径はレーザー回折式粒度分布測定により測定されたものである。測定のために、例えばＳＡＬＤ－２０００Ｊ（株式会社島津製作所）を用いることができる。
　本発明において、上記イソマルツロース含有糖液中に晶出されるイソマルツロース結晶のメディアン径が上記範囲にある場合に、当該イソマルツロース含有糖液の固形化、特には粉末化が達成される。メディアン径が上記範囲より大きい場合、スプレードライをしても、マスキット中の結晶と非結晶の糖液とが分離し、当該分離の結果、スプレードライにより得られた産物において、非結晶の糖液が固形のイソマルツロース（特にはイソマルツロース結晶）により包まれず、固形のイソマルツロースが非結晶の糖液により取り囲まれる。そして、得られた産物は吸湿性が高く、非常にべたべたしたりまたは固結しやすい。また、メディアン径が上記範囲より小さい場合、結晶の表面積が大きすぎる。その結果、表面張力によって非結晶の糖液が動きにくくなり、すなわち粘度が高くなる。当該粘度の高さの故に、スプレードライをすることができない。
　本発明においてイソマルツロース結晶を晶出させることは、当技術分野の当業者に既知の技術により適宜行なわれうる。特には、上記イソマルツロース含有糖液のＢｒｉｘの調整を行い、そして当該糖液についてエージングを行なうことにより、イソマルツロース結晶が上記糖液中に晶出する。以下で、１）Ｂｒｉｘの調整及び２）エージングについて詳述する。
　１）Ｂｒｉｘの調整
　ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られたイソマルツロース含有糖液のＢｒｉｘは、通常約２０～６０°、特には３０～５０°である。この糖液をそのままエージング工程に付して、イソマルツロース結晶を晶出させてもよいが、結晶の晶出工程の効率化の観点から、上記イソマルツロース含有糖液のＢｒｉｘを調整することが好ましい。すなわち、上記イソマルツロース含有糖液のＢｒｉｘを５０～８０°、好ましくは５３～７５°、より好ましくは５５～７０°、さらにより好ましくは６０～７０°に調整する。上記Ｂｒｉｘの場合に、エージング工程における晶出の効率化が図られるとともに、晶出時間が短縮される。Ｂｒｉｘの調整は、晶出工程の効率化の観点から、好ましくは加熱により行なわれるが、他の方法により行なわれてもよい。当該加熱は、当技術分野の通常の方法により行なわれてよい。例えば、上記糖液を容器に入れて、攪拌しながら加熱機によって加熱することができる。当該加熱機の例として、濃縮缶、結晶缶、効用缶及び薄膜式濃縮機などを挙げることができる。本発明において、当該加熱により、糖液の温度が特には１００～１１５℃、より特には１０２～１１１℃、さらにより特には１０３～１０８℃にすることで、上記Ｂｒｉｘに調整されうる。当該加熱は常圧で行なわれてよい。また、より速やかなＢｒｉｘの達成の為に、減圧下で行なわれてもよい。当該加熱を減圧下で行なう場合、例えば、当該糖液を１００ｍｍＨｇで５０～６０℃、特には５２～５９℃に、より特には５３～５７℃に加熱することにより、上記Ｂｒｉｘが得られる。
　２）エージング
　本発明において、エージングとは、当該糖液を或る時間或る温度範囲に維持することをいう。当該エージング（助晶ともいう）によって、糖液中においてイソマルツロース結晶が成長する。エージングは助晶機中で行なわれてよく、または冷蔵庫中で行なわれてもよい。助晶機の例として、冷却水により冷却するためのジャケット又はコイルを有する攪拌機付タンク、たて型クリスタライザー、リボンミキサーなどを挙げることができる。エージングの時間は例えば２０～４０℃で１２～４８時間である。エージングの前に、結晶の目数を増やす工程（起晶ともいう）が行なわれてもよい。当該起晶は例えば、前記Ｂｒｉｘを調整した糖液に少量の、例えば０．０１～０．５％ＤＳ（固形分質量割合）のメディアン径５０μｍ以下の種晶を添加し、８０００～２００００ｒｐｍの高速回転ホモジナイザーで攪拌することにより行なわれる。その結果、添加した種晶より多くの結晶が生じる。エージングにおいて、当該生じた結晶を核として結晶が成長する。また、当該起晶の代わりに、前記Ｂｒｉｘを調整した糖液に、０．１～５％ＤＳのメディアン径２５μｍ以下の種晶を添加し、攪拌機により２００～１５００ｒｐｍで攪拌して結晶を分散させてもよい。エージングにおいて、分散した結晶を核として結晶が成長する。上記種晶は、例えば市販のイソマルツロース結晶をハンマーミルにより粉砕したものでよい。当該ハンマーミルとして、例えば不二パウダル株式会社製のサンプルミルＫＩＩＷ－１を挙げることができるが、これに限定されない。また、当該種晶は、例えばイソマルツロース結晶を含むスラリーでもよい。
　上記エージング処理によって得られる晶出率は、糖液のＢｒｉｘにより異なるが、例えば糖液の固形分のうちの約半分の質量の固形分が晶出すればよく、好ましくは３０～８０質量％、より好ましくは４０～７０質量％である。晶出率の測定は、結晶を含む糖液を１．５ｍｌ容エッペンドルフチューブに１ｇ入れ、遠心分離機（株式会社佐久間製作所製のＭ１５０ＩＶ）により１６，０００ｒｐｍで１分間遠心分離を行い、上清を捨てて残った結晶の残存量から算出される。
　上記エージング処理後の糖液の粘度は、スプレードライヤによりスプレードライされることができる粘度であればよく、特には４０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より特には２０００ｍＰａ・ｓ以下、さらにより特には１０００ｍＰａ・ｓ以下である。当該粘度は、例えば回転式粘度計によって測定される。この粘度によって、続くスプレードライ工程において、例えば目詰まりが回避されることにより、好ましい噴霧が達成される。上記エージング処理後の糖液の液比重は、好ましくは１～１．７ｇ／ｍｌ、より好ましくは１．０５～１．６５ｇ／ｍｌ、さらにより好ましくは１．１～１．６ｇ／ｍｌである。当該液比重は、例えば比重ビン（ゲーリュサック型）によって測定される。当該液比重により、続くスプレードライ工程において好ましい噴霧が達成される。
　本発明において、イソマルツロース結晶を晶出させた上記糖液をスプレードライすることによって本発明のイソマルツロース含有固形物が得られる。当該スプレードライにおける熱風温度は、５０～９５℃、好ましくは５３～９３℃、より好ましくは５５～９０℃である。当該温度範囲より低い温度では、十分な乾燥ができず、固形化が不十分となる。当該温度範囲によって、上記粒子構造が達成され、その結果べたつきのない、さらさらした固形物、特には粉末が得られる。当該温度範囲より高い温度では、得られる産物の色が褐色になり、褐色の産物は他の食品に添加したときに当該他の食品に色の変化をもたらすので、イソマルツロース製品として好ましくない。また、褐色化にともない臭いが生じ、固形物を製品として販売できない。この褐色化は、糖が焦げること（カラメル化）によると思われる。すなわち、当該温度範囲によって、白色のイソマルツロース含有固形物が得られる。
　本発明においてスプレードライの熱風温度とは、スプレードライヤの乾燥室へ入れられる熱風の入口温度である。当該熱風温度は、スプレードライヤに一般的に取り付けられている温度センサーにより測定される。当該温度センサーの取り付け部分は一般に、乾燥室と熱風供給配管との接続部分近傍である。
　本発明において、スプレードライにおける熱風温度以外の条件は、適宜定められてよいが、特には以下のとおりである。スプレードライの為の機械は、通常のスプレードライヤあるいはスプレードライヤと同等のスプレードライ機能を有する他の機械であってもよい。スプレードライヤの乾燥室サイズφ（内径）は、例えば３００～５０００ｍｍでありうる。乾燥室サイズはイソマルツロース含有固形物の生産規模によって定められうる。噴霧方式の例として、ノズル方式及びアトマイザー方式を挙げることができるが、糖液の粘度の観点及び糖液が固形分を含むという観点から、特にはアトマイザー方式が好ましい。アトマイザー方式の例として、加圧式、回転式及び複合式などを挙げることができるが、用いられる糖液によるポンプやノズルの詰まりを回避する為に、回転式が好ましい。アトマイザーディスクとしてピン型ディスクを挙げることができるが、他の型のディスクであってもよい。ディスク径及びアトマイザー回転数は、スプレードライヤーの乾燥室サイズによって適宜定められる。糖液の供給速度は好ましくは２～１５ｋｇ／Ｈｒ、より好ましくは２．５～１４ｋｇ／Ｈｒ、さらにより好ましくは３～１３ｋｇ／Ｈｒでありうる。供給速度が低い場合は製造スピードが遅くなり、一方供給速度が高すぎる場合は糖液の詰まり又はスプレードライ産物において不充分な乾燥状態を生じうる。マスキット供給用チューブは、例えば内径が３～８ｍｍ及び外径が６～１４ｍｍのシリコンチューブでありうる。マスキットは当該チューブを介してスプレードライヤに供給される。供給の為のポンプとして、例えばローラーポンプを挙げることができる。スプレードライにおいて、排風温度は例えば、３０～７０℃、特には３５～６０℃でありうる。排風温度はスプレードライ条件（例えば熱風温度、マスキット供給量など）によって定まる値である。排風温度は、排風口近傍の温度センサーにより測定されうる。
　本発明の方法により得られたイソマルツロース含有固形物は溶解速度が非常に高い。２００ｍｌ容積ビーカーに蒸留水８０ｇを入れ、２０℃のウォーターバス中で当該蒸留水を２０℃に保ち、マグネチックスターラーで４００ｒｐｍで攪拌しながら２０ｇの上記固形物を入れた場合、当該固形物が溶解するまでの時間が、１５０秒以下、特には１３０秒以下、より特には１１０秒以下、さらにより特には１００秒以下でありうる。結晶パラチノースＩＣ及び粉末パラチノースＩＣＰの上記溶解速度はそれぞれ約２６２秒及び約２３５秒である。すなわち、市販のパラチノース製品と比べて、上記固形物の溶解速度は非常に高い。当該溶解速度の高さにより、当該イソマルツロース含有固形物は、例えば食品製造において添加する場合において、作業性が良い。
　本発明の方法により得られたイソマルツロース含有固形物のかさ比重は、下記実施例に記載の測定方法に従った場合に、１．２ｇ／ｍｌ以下、より特には１．１ｇ／ｍｌ以下、さらにより特には１．０ｇ／ｍｌ以下でありうる。結晶パラチノースＩＣ及び粉末パラチノースＩＣＰの上記かさ比重は一分析例としてそれぞれ０．８１７ｇ／ｍｌ及び０．４１ｇ／ｍｌである。
　本発明の方法により得られたイソマルツロース含有固形物の水分含有量は、下記実施例に記載の測定方法に従った場合に、０．５質量％～４質量％、特には０．６質量％～３．５質量％、より特には０．７質量％～３質量％でありうる。結晶パラチノースＩＣ及び粉末パラチノースＩＣＰについての上記水分含有量はそれぞれ０．１６質量％及び０．２３質量％である。当該水分含有量に結晶水は含まれない。
　また、本発明は、イソマルツロース７０～９０質量％及び非結晶の糖液を含有する固形物であって、球状であることを特徴とする前記固形物を提供する。当該固形物は、上記の製造方法により得られる。
　下記に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものでない。
　下記の実施例において、原料となる糖液のＢｒｉｘは、パラチノース結晶ＩＣの固形分及びパラチノースＩＳＫの固形分から計算により求めた値である。パラチノースＩＳＫは固形分が７５質量％である。該固形分は、屈折率に基づき測定した固形分百分率（レフブリックス）である。当該測定は、レフブリックス計により行なわれた。パラチノース結晶は５％の結晶水を含むので、当該結晶水を除いた値を固形分とした。すなわち、パラチノースＩＣ（固形分９５％）、パラチノースＩＳＫ（固形分７５％）及び水を任意の質量割合で混合した場合、各固形分と混合比率から計算して得られた固形分が、原料となる糖液のＢｒｉｘである。
　下記の実施例において、他に示されない限り、粒径はメディアン径である。当該粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所、ＳＡＬＤ－２０００Ｊ）により測定された。
（イソマルツロース含有固形物の製造）
　ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られるイソマルツロース含有糖液のモデル液として、結晶パラチノースＩＣ（三井製糖株式会社）、パラチノースシロップＩＳＫ（三井製糖株式会社）及び水を、ＩＣ：ＩＳＫ：水＝５１：１８：２６の配合割合（質量に基づく）で混合し、固形分を溶解させたモデル液を調製した。当該モデル液の糖組成を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　イソマルツロース製造における酵素反応液は、脱塩され、そしてパラチノース結晶の分離工程に付され、そして、分離された結晶分がパラチノースＩＣ（三井製糖株式会社）であり、分離された蜜分がパラチノースシロップＩＳＫ（三井製糖株式会社）である。すなわち、上記配合割合でパラチノースＩＣ（三井製糖株式会社）とパラチノースシロップＩＳＫ（三井製糖株式会社）とを混合した液は、ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させて得られるイソマルツロース含有糖液のモデル液として使用できる。当該モデル液のＢｒｉｘは約６５°であった。
　当該モデル液に１質量％のパラチノース粉砕物（メディアン径１３μｍ、ハンマーミルでパラチノース結晶を粉砕したもの）を種晶として添加し、２０℃で一晩エージングを行なって、イソマルツロース結晶を晶出させた。結晶を晶出させたモデル液（以下、「マスキット」ともいう）に含まれるイソマルツロース結晶の粒径は１５～５０μｍであり、メディアン径は３２．１９μｍであった。当該マスキットの粘度及び液比重はそれぞれ１００ｍＰａ・ｓ及び１．２８ｇ／ｍｌであった。粘度は回転式粘度計により測定された。液比重は比重ビン（ゲーリュサック型）により測定された。当該マスキットをスプレードライした。当該スプレードライにおいて使用したスプレードライヤは、株式会社プリス社製のＰ２６０である。当該スプレードライヤの詳細は以下のとおりである；本体内径：２６００ｍｍ、噴霧型式：回転型アトマイザー方式、ディスク：ピン型（φ１００ｍｍ）、装置サイズ：φ２６００ｍｍ、マスキット供給チューブ：φ６×φ１０シリコンチューブ×１本（チューブ内径６ｍｍ、チューブ外径１０ｍｍ）、ポンプの種類：ＲＰＳＥ２型ローラーポンプ（中段設置）。アトマイザーの回転数は１２０００ｒｐｍであった。当該スプレードライヤへのマスキット供給量は４．４１９ｋｇ／時であった。熱風温度（入口温度ともいう）は８５℃であった。排風温度は６７～６８℃であった。上記スプレードライの結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例１の固形物」ともいう）が得られた。
　図１に、当該固形物のデジタルマイクロスコープ写真を示す。当該写真中の目盛りは、１目盛りが１０μｍである。当該固形物は球状の粒子であった。また、当該固形物の粒径は約２２～５００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１３１μｍであった。当該固形物は、ノッカー又はエアーを用いて回収可能であり、集められた当該固形物はべたつかずサラサラとした粉末であった。また、当該固形物の色は白色であった。当該固形物の構造についてのモデル図を図２に示す。図２に示すとおり、当該固形物は、マスキット中のイソマルツロース結晶が集合した球状粒子であると考えられる。また、当該球状粒子において、固形のイソマルツロースを介して当該イソマルツロース結晶が結合されるとともに、非結晶の糖液が内部に包まれていると考えられる。
　マスキット供給量が９．０３６ｋｇ／時であること以外は実施例１と同じ方法でイソマルツロース含有固形物（以下、「実施例２の固形物」ともいう）を得た。排風温度は６６℃であった。
　当該固形物は球状の粒子であった。また、当該固形物の粒径は約２８～５００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１３０μｍであった。当該固形物は、エアーを用いて回収可能であり、集められた当該固形物はべたつかずサラサラとした粉末であった。当該固形物の色は白色であった。
　熱風温度が９０℃であること及びマスキット供給量が９．０３６ｋｇ／時であること以外は、実施例１と同じ方法でイソマルツロース含有固形物（以下、「実施例３の固形物」ともいう）を得た。排風温度は６８～６９℃であった。
　当該固形物は球状の粒子であった。また、当該固形物の粒径は約２８～６００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１２４μｍであった。当該固形物は、エアーを用いて回収可能であり、集められた当該固形物はべたつかずサラサラとした粉末であった。当該固形物の色は白色であった。
　実施例１で製造したモデル液１０００ｇに対して、エージング前に１０ｇのパラチノース結晶をシードとして添加したこと以外は、実施例１と同じ方法でマスキットを調製した。当該シードは、パラチノースＩＣをハンマーミル（不二パウダル株式会社、ＳＡＭＰＬＥ－ＭＩＬＬ　ＫＩＩＷ－Ｉ）により粉砕したものである。当該マスキットの原液粘性及び液比重はそれぞれ９０ｍＰａ・ｓ及び１．３０４ｇ／ｍｌであった。
　当該マスキットを用いたこと、熱風温度が９０℃であること及びマスキット供給量が９．０３６ｋｇ／時であること以外は、実施例１と同じ方法でイソマルツロース含有固形物（以下、「実施例４の固形物」ともいう）を得た。排風温度は６９～７１℃であった。
　当該固形物は球状の粒子であった。当該固形物の粒径は約３４～５００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１６４μｍであった。当該固形物は、エアーを用いて回収可能であり、集められた当該固形物はべたつかずサラサラとした粉末であった。当該固形物の色は白色であった。
　パラチノースＩＣ（三井製糖株式会社）及びパラチノースシロップＩＳＫ（三井製糖株式会社）を６５：２４の質量割合で混合した。当該混合物の糖組成を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　当該混合物に水を添加し、加熱しながらパラチノースＩＣを溶解して、Ｂｒｉｘを６０．４°に調整した。次に、当該混合物を２５℃に冷却した。冷却後、０．１％ＤＳ（固形分割合）の実施例１で用いたパラチノース粉砕物を当該混合物に添加し、そして助晶機（ホモジナイザー、ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ）中において１１０００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら２０℃で２時間エージングしてマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は２５～９８μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は３２．５μｍであった。
　当該マスキットをスプレードライヤ（平野工業株式会社、ＳＡ－５）によりスプレードライした。当該スプレードライヤの詳細は以下のとおりである；本体内径：２０００ｍｍ、噴霧型式：遠心型アトマイザー方式、ディスク：ピン型（φ１００ｍｍ）、乾燥室サイズ：φ２０００ｍｍ、マスキット供給チューブ：φ５×φ８シリコンチューブ×１本（チューブ内径５ｍｍ、チューブ外径８ｍｍ）、ポンプの種類：ローラーポンプ（型式ＲＰ－２０００）。アトマイザーの回転数は１４０００ｒｐｍであった。当該スプレードライヤへのマスキット供給量は４ｋｇ／時であった。熱風温度は６０℃であった。排風温度は４１℃であった。上記スプレードライの結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例５の固形物」ともいう）が得られた。
　当該固形物は球状の粒子であった。当該固形物を光学顕微鏡で観察したところ粒径は２２～５００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１３１μｍであった。当該固形物を集めたものは、べたつかずさらさらとした粉末であった。当該固形物の色は白色であった。
　Ｂｒｉｘを５９．８°に調整したこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は３～２５μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は１７．７μｍであった。
　当該マスキットを、熱風温度を８０℃にしたこと以外は実施例５に記載されたスプレードライ処理と同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は４６℃であった。当該スプレードライ処理の結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例６の固形物」ともいう）が得られた。
　当該固形物は球状の粒子であった。当該固形物を光学顕微鏡で観察したところ粒径は２８～６００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１３０μｍであった。当該固形物の色は白色であった。当該固形物を集めたものは、べたつかずさらさらとした粉末であった。
　Ｂｒｉｘを５９．６°に調整したこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は２０～６７μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は２５．７μｍであった。
　当該マスキットを、実施例５に記載されたものと同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は３７℃であった。当該スプレードライ処理の結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例７の固形物」ともいう）が得られた。
　当該固形物は球状の粒子であった。当該固形物を光学顕微鏡で観察したところ粒径は２８～６００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１２４μｍであった。当該固形物の色は白色であった。当該固形物を集めたものは、べたつかずさらさらとした粉末であった。
　Ｂｒｉｘを６０．６°に調整したこと、攪拌速度を１６０００ｒｐｍとしたこと及び冷却温度を１０℃としたこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は１～２５μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は１５．４μｍであった。
　当該マスキットを、実施例５に記載されたものと同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は４２℃であった。当該スプレードライ処理の結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例８の固形物」ともいう）が得られた。
　当該固形物は球状の粒子であった。当該固形物を光学顕微鏡で観察したところ粒径は３４～５００μｍであった。当該固形物のメディアン径は約１６４μｍであった。当該固形物の色は白色であった。当該固形物を集めたものは、べたつかずさらさらとした粉末であった。
（比較例１）
　Ｂｒｉｘを５１．２°に調整したこと及び攪拌速度を１２０ｒｐｍとしたこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は１５０～１５６μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は１２０．２μｍであった。
　当該マスキットを、熱風温度を６５℃としたこと以外は実施例５に記載されたものと同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は４１℃であった。当該スプレードライ処理の産物は、さらさらとした粉末でなく、スプレードライヤ内に付着し、べたついたものであった。すなわち、当該産物はイソマルツロース結晶と非結晶の糖液とが分離したものであり、当該マスキットを全量固形化することはできなかった。当該産物は、そのべたつきの故に、そのまま販売することが困難である。
（比較例２）
　Ｂｒｉｘを６０．１°に調整したこと及び攪拌速度を１２０ｒｐｍとしたこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は１０５～１５６μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は１３３．１μｍであった。
　当該マスキットを、熱風温度を６５℃としたこと以外は実施例５に記載されたものと同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は４１℃であった。当該スプレードライ処理の産物は、さらさらとした粉末でなく、スプレードライヤ内に付着し、べたついたものであった。すなわち、当該産物はイソマルツロース結晶と非結晶の糖液とが分離したものであり、当該マスキットを全量固形化することはできなかった。当該産物は、そのべたつきの故に、そのまま販売することが困難である。また、当該産物のうち固形化した部分の多くは、団結した団粒を形成した。
（比較例３）
　Ｂｒｉｘを６０．２°に調整したこと及び攪拌速度を１２０ｒｐｍとしたこと以外は実施例５と同じ方法でマスキットを得た。当該マスキット中のイソマルツロース結晶粒子を光学顕微鏡で顕鏡したところ粒径は４５～２０７μｍであった。当該マスキット中のイソマルツロース結晶のメディアン径は１０３．６μｍであった。
　当該マスキットを、実施例５に記載されたものと同じスプレードライ処理に付した。なお、排風温度は４１℃であった。当該スプレードライ処理の産物は、さらさらとした粉末でなく、スプレードライヤ内に付着し、べたついたものであった。すなわち、当該産物はイソマルツロース結晶と非結晶の糖液とが分離したものであり、当該マスキットを全量固形化することはできなかった。当該産物は、そのべたつきの故に、そのまま販売することが困難である。また、当該産物のうち固形化した部分の多くは、団結した団粒を形成した。
　以下の表３は、実施例５～８及び比較例１～３における実験条件及び結果の一覧である。以下表の結果の行において、○はイソマルツロース含有糖液が全量固形化されたことを示す、×はイソマルツロース含有糖液が全量固形化されなかったことを示す。また、実施例５～８において得られた固形物はいずれもべとつかずさらさらした粉末であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１の固形物及び実施例５の固形物並びに市販のパラチノース２種類（結晶パラチノースＩＣ（三井製糖株式会社、以下「ＩＣ」ともいう）及び粉末パラチノースＩＣＰ（三井製糖株式会社、以下「ＩＣＰ」ともいう））を用意した。これら４種類の試料について、溶解速度、かさ比重及び水分含有量を測定した。
１）溶解速度
　２００ｍｌ溶ビーカーに蒸留水８０ｍｌをいれ、ウォーターバスにて２０℃に保ち、マグネチックスターラーにより４００ｒｐｍで攪拌しながら上記試料２０ｇを入れ、完全に溶解するまでの時間（秒）を測定した。結果を以下の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１及び実施例５の固形物の溶解速度は、結晶パラチノースＩＣと比較して、溶解速度が非常に速いものであった。また、実施例１及び実施例５の固形物の溶解速度は、パラチノースＩＣＰとほぼ同程度の溶解速度であった。また、実施例１及び実施例５の固形物は、水に溶解したときに泡を生じた。この泡は、これら固形物が有する空隙に由来する。一方、ＩＣ及びＩＣＰを溶解しても、泡は生じなかった。
２）かさ比重
　かさ比重は、ABD粉体特性測定器（筒井理化学器械株式会社）を用いて測定した。測定方法は当該測定器に付属の説明書に従った。すなわち、当該測定器のホッパーからサンプル容器（１００ｍｌ容量）へ試料を山盛りに充填し、容器上部ですり切り、すり切った後の質量を測定した。かさ比重を求める為の計算式は以下のとおりである：かさ比重（ｇ／ｍｌ）＝試料質量測定値（ｇ）÷１００（ｍｌ）。測定結果は以下の表５とおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例１及び実施例５の固形物のかさ比重は、結晶パラチノースＩＣと比較して小さかった。
３）水分含有量
　水分含有量は、試料を７５℃で３時間減圧乾燥したときの質量変化に基づき測定した。測定結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　４０質量％のショ糖液に、Protaminobacter　rubrumから得られたα-グルコシルトランスフェラーゼを反応させてイソマルツロース含有糖液を得、そして当該イソマルツロース含有糖液を脱塩した。当該酵素反応及び脱塩は、中島良和、「パラチノースの製法と用途」、澱粉科学、日本澱粉学会、１９８２年、第３５巻、第２号、ｐ．１３１～１３９、に記載された方法に従った。この脱塩液のＢｒｉｘは３８．２°であった。当該脱塩液の糖組成は表７の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　当該脱塩液を、冷却トラップ（ＵＴ－５０型、東京理科機械株式会社製)、ダイアフラム型真空ポンプ（ＤＩＶＡＣ２．２Ｌ、東京理科機械株式会社製）を接続したロータリーエバポレーター（Ｎ－１１、東京理科器械株式会社製）の１０Ｌフラスコに入れ、８５℃に加熱しながらＢｒｉｘを６３°に調整した濃縮液を得た。得られた濃縮液を撹拌しながら２５℃に放冷した。２５℃になった濃縮液７ｋｇに７０ｇのパラチノース粉砕物（メディアン径１５μｍ、ハンマーミルで結晶パラチノースを粉砕したもの）を添加し、２５℃で一晩エージングすることにより１５～５０μｍの結晶を析出させてマスキットを得た。当該マスキット中の結晶のメディアン径は３５．２μｍであった。当該エージング後のマスキットの粘度及び比重はそれぞれ、１２０mＰａ・ｓ及び１．３０５g／mlであった。
　スプレードライヤ（株式会社プリス、小型スプレードライヤ　Ｒ１６０）を用いて、熱風温度９０℃、アトマイザー回転数１６０００ｒｐｍ、スプレードライヤへの糖液供給量１．１３ｋｇ／ｈで、当該マスキットをスプレードライした。排風温度は６７～７１℃であった。スプレードライの結果、イソマルツロース含有固形物（以下、「実施例１０の固形物」ともいう）が得られた。当該イソマルツロース含有固形物はメディアン径が約１２４．４μｍであった。当該固形物は球状であった。また、当該固形物を集めたものは、べたつかずさらさらした粉末であった。
試験例１：ハードキャンディの製造と評価
　なべに実施例１０の固形物７質量部及び水３質量部を入れ、それらを混合後、火にかけた。液温が１６０℃になった時点でなべを火からおろし、当該液を型に入れ、そして固めて、ハードキャンディを得た。
　実施例１０の固形物の代わりに同量のパラチノース（結晶パラチノースＩＣ、三井製糖株式会社）を用いたこと以外は、上記方法でハードキャンディを製造した。
　実施例１０の固形物を用いたハードキャンディは、パラチノースハードキャンディと同様に透明であった。砂糖単独でハードキャンディを製造した場合、煮詰める工程又は固める工程において結晶が析出し、透明なハードキャンディが得られない。一方、パラチノース及び本発明による固形物によりキャンディを製造した場合、透明なキャンディが得られることが示された。
試験例２：ヨーグルトドリンクの製造と評価
（ヨーグルトドリンクの製造）
　ヨーグルトドリンクを、下記表８に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。実施例の固形物及びパラチノースの配合量は、砂糖の甘味度と合わせる為に、砂糖配合量の1／0.45倍とした。製造手順は以下のとおりである。（１）ヨーグルトに脱脂粉乳を加え、ダマにならないよう混ぜた。（２）（１）で得られた混合物に牛乳を加えて混ぜ、そして各糖類を加えてよく混ぜた。（３）（２）で得られた混合物に30質量％クエン酸を添加してpHを4.5に調整し、ヨーグルトドリンクを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（外観の評価）
　色彩色差計（CR-400、コニカミノルタ株式会社）を用いて、試験区１～３のヨーグルトドリンクを測定した結果を表９に示す。表９中の値は、国際照明委員会（CIE）の規定するCIE色差式L*a*b*に従うものである。L*、a*、及びb*はそれぞれ、エルスター、エースター、及びビースターと読む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表９に示されるとおり、試験区１～３のヨーグルトドリンクの間で、色の違いはほとんどみられなかった。すなわち、実施例１０の固形物を用いた場合、砂糖及びパラチノースを用いた場合と同等の外観を有するヨーグルトドリンクが製造される。なお、試験区１及び３のヨーグルトドリンクの粘度は、試験区２のものよりも高かった。これは糖類の配合量がより多いことによる。
（味の評価）
　上記のとおり試験区１～３の甘味度を揃えたが、試験区２のヨーグルトドリンクの甘味が最も強く、試験区３のヨーグルトドリンクの甘味が最も弱かった。試験区１のヨーグルトドリンクの甘味は、試験区２のものよりも弱いが、しっかり感じられるものであった。
　酸味については、試験区１のヨーグルトドリンクが最も強く、試験区２のものが最も弱かった。
　試験区３のヨーグルトドリンクと試験区１のものとを味の点で比較すると、試験区３のものは単調な味ですっきりしているのに対し、試験区１のものは甘さに厚みがあり濃厚な味であった。
試験例３：ホイップクリームの製造と評価
（ホイップクリームの製造）
　ホイップクリームを、下記表１０に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。実施例１０の固形物及びパラチノースの配合量は、砂糖の甘味度と合わせる為に、砂糖配合量の1／0.45倍とした。ホイップクリームは、生クリームに各種糖類を加え、ハンドミキサーで泡立て製造した。泡立ては、九分立てになった時点で止めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　食感及び味質において、試験区１～３のホイップクリームの間で差は認められなかった。また、試験区２のホイップクリームよりも、試験区１及び３のものの方が、泡立ち始めるのが早かった。
試験例４：チョコレートの製造と評価
（チョコレートの製造）
　チョコレートを、下記表１１に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。甘味を補う為に、試験区１及び２では、試験区３の砂糖配合量の半分だけを、それぞれ実施例１０の固形物又はパラチノースで置き換えた。チョコレートは、以下のとおりに製造した。まず、各種糖類を粉砕機で粉砕した。粉砕した各種糖類を刻んだブラックチョコレートと合わせた。湯煎にかけてブラックチョコレートを溶かした。ブラックチョコレートが溶けたら、40～45℃で5分間、空気が入らないようによく混ぜた。糖類が均一に混ざったら、56℃まで温め、ボウルを冷水につけて28℃まで下げた。再び湯煎にかけて31℃まで温度をあげ、型に流し入れ、冷却して、チョコレートを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
（味の評価）
　試験区２のチョコレートと比較して試験区１のものは甘味に厚みがあり、香りや風味も良かった。甘味については、試験区３のチョコレートの甘味が最も強く、試験区２のものが最も弱かった。
　苦味については、試験区３のチョコレートの苦味が、試験区１及び２のものよりも強かった。また、試験区２のチョコレートは甘味が弱い分苦味だけが強く感じるのに対し、試験区１のものは甘味も苦味も強く、且つ、カカオの風味も感じられた。
試験例５：抹茶スポンジの製造と評価
（スポンジの製造）
　スポンジを、下記表１２に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。甘味を補う為に、試験区１及び２では、試験区３の砂糖配合量の半分だけを、それぞれ実施例１０の固形物又はパラチノースで置き換えた。スポンジは、以下のとおりに製造した。まず、薄力粉及び抹茶を混合しふるった。バターを溶かした。全卵に糖類を入れて、湯煎で３０℃に保ちながらハンドミキサーで１２分間泡立てた。泡立てた卵液に、上記薄力粉及び抹茶の混合物を、３回に分けて入れさっくり混ぜた。さらに、溶かしバターを加え、練らないように混ぜてスポンジ生地を得た。スポンジ生地を、クッキングペーパーを敷いた天板に流し、200℃で１５分間焼いて、抹茶スポンジを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　得られた抹茶スポンジのうち、試験区１のスポンジが、甘さが控えめでさっぱりしていた。
試験例６：バトンショコラの製造と評価
（バトンショコラの製造）
　バトンショコラを、下記表１３に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。甘味を補う為に、試験区１及び２では、試験区３の砂糖配合量の半分だけを、それぞれ実施例１０の固形物又はパラチノースで置き換えた。バトンショコラは、以下のとおりに製造した。まず、バターをクリーム状に練って、当該練ったバターに各種糖類を加えてさらに混ぜた。当該バターに、全卵を少しずつ加えた。さらに、篩った粉（小麦粉、アーモンドパウダー、ココアパウダーの混合物）を加えて生地を得た。当該生地を、絞り袋で天板に絞り出し、170℃で15分間焼いて、バトンショコラを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　試験区１のバトンショコラは、試験区２のものよりもさっぱりしていなかったが、試験区３のものよりもさっぱりしていた。また、試験区１のバトンショコラが、最もビター感が強かった。
試験例７：にんじんゼリーの製造と評価
（にんじんゼリーの製造）
　にんじんゼリーを、下記表１４に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。製造方法は以下のとおりである。まず、にんじんを適当に切って、水及びレモンと合わせ、それらをミキサーにかけて（15秒×3回）、にんじんジュースを得た。別途、ゲル化剤と実施例１０の固形物、パラチノース、又は砂糖とをよく混合しておいた。当該混合物と上記ジュースとを鍋に入れてよく混ぜ、火にかけて沸騰してから3分間煮た。当該煮た液を型に充填し、そして冷却して、にんじんゼリーを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　試験区１及び試験区２のゼリーは、試験区３のものよりも、にんじんの青臭みが少なかった。従来、パラチノースが、臭みのマスキングの為に添加されている。実施例の粒状物によっても、パラチノースと同様にマスキング効果が得られることが示された。
試験例８：イチゴジャムの製造と評価
（イチゴジャムの製造）
　イチゴジャムを、下記表１５に示す試験区１～３の材料及び配合により製造した。砂糖と実施例４－２の粒状物の割合を変えて、結晶が析出しないＢｒｉｘ６０°のイチゴジャムを検討した。なお、結晶析出を防ぐ為に、いずれの試験区においても、トレハルロースシロップ（ミルディア75、三井製糖株式会社）を全糖類質量の２質量割合配合した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　試験区３のジャムは冷蔵保存１ヶ月後に結晶が析出したが、試験区１及び２のジャムは冷蔵保存１ヶ月後でも結晶は析出せず、3日間冷凍してから解凍しても結晶析出はみられなかった。
　甘味を評価したところ、試験区３のジャムは、試験区１のジャムほどの甘さは無いが、しっかりとした甘さが感じられた。また、実施例１０の固形物の配合が多いジャムほど甘味がすっきりしており酸味が強かった。試験区３のジャムは、甘さと酸味のバランスがよく、イチゴの味が強かった。
試験例９：チューインガムの製造と評価
　パラチノース又は実施例１０の固形物を用いてチューインガムを製造した。製造方法は、以下のとおりである。まず、チューインガムベース30質量部に、酵素糖化水飴（コーソシラップH85C、Brix85°、日本コーンスターチ株式会社）15質量部を加え、45℃に保温したニーダー（ベンチニーダーPNV-1、株式会社入江商会）を用いて5分間混練した。得られた混合物に、甘味料としてパラチノース（粉末パラチノースＩＣＰ、三井製糖株式会社）54質量部又は実施例１０の固形物54質量部を数回に分けて加え、さらに１質量部のグリセロール（純正化学　食品添加物）を加えて15分間混練した。次いで、1質量部の香料（ペパーミントオイル、高田香料株式会社）を加えて5分間混練した。そして次に、取り粉として粉末パラチノース（粉末パラチノースICP、三井製糖株式会社）を用い、混練物を圧延して板ガム状に成型し（厚さ2mm、幅2cm、長さ7cm）、アルミ箔に包み、チューインガムを得た。
　得られたガムを、製造の1週間後に観察したところ、実施例１０の固形物を使用したチューインガムは、パラチノースを使用したものよりもやわらかかった。

Claims (4)

  1. 　ショ糖からイソマルツロースを生成する酵素をショ糖液に作用させてイソマルツロース含有糖液を得、当該糖液からイソマルツロース含有固形物を製造する方法であって、
    前記糖液中においてメディアン径５～６０μｍのイソマルツロース結晶を晶出させること、ここで前記メディアン径はレーザー回折式粒度分布測定により測定したものである、そして
    前記イソマルツロース結晶を有する糖液を熱風温度５０～９５℃でスプレードライすること
    を含む前記方法。
  2. 　前記晶出の前に、前記糖液のＢｒｉｘを５０～８０°に調整する、請求項１に記載の方法。
  3. 　イソマルツロース７０～９０質量％及び非結晶の糖液を含有する固形物であって、球状であることを特徴とする前記固形物。
  4. 　前記非結晶の糖液が固形のイソマルツロースにより包まれている、請求項３に記載の固形物。
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