JPH0919300A - 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶マルチトールやそれを含有する含蜜結晶
を、経済的に有利に製造するための手段を提供する。 【解決手段】 マルトース純度８１〜９０％の糖液を原
料として接触水素化した後陽イオン交換樹脂を用いてク
ロマト分離することにより純度９４〜９９．９％のマル
チトール水溶液を調製し、それを種結晶の存在下で結晶
化・分蜜及び冷却・混練することにより結晶マルチトー
ルと結晶マルチトールを含有する含蜜結晶とを同時に製
造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】本発明は結晶マルチトール及びそれを含有
する含蜜結晶の製造方法に関するものであり、更に詳し
くは、同一の原料から結晶マルチトール及びそれを含有
する含蜜結晶の両者を製造する方法を提供しようとする
ものである。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

【０００４】結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜
結晶は、マルトースを接触水素化し、結晶化又は固化す
ることにより製造される糖アルコールであり、甘味質が
砂糖に近く、甘味度も他の糖アルコールに比較して砂糖
に近く、口内細菌により資化されにくいので虫歯の原因
にならず、ヒトの消化酵素では消化されにくいなどの特
徴があるため、糖尿病患者、肥満や虫歯を予防したいと
考えている人々に広く利用されている。

【０００５】また、結晶マルチトール及びそれを含有す
る含蜜結晶は、非吸湿性、熱などに対する安定性、イン
シュリン分泌を促さないことや各種ミネラルの吸収に好
ましい影響を与えることなど、各種の有用な機能を有す
ることから、前記の特殊な用途に止まらず、一般の食品
や医薬品、化粧品の材料等としても広く利用されつつあ
る。

【０００６】結晶マルチトールを製造する技術は公知で
あり、例えば特開昭５７−１３４４９８号公報、特
開昭６１−１８０７９７号公報などに製造方法が紹介さ
れている。

【０００７】例えば、には、馬鈴薯澱粉等の地下澱粉
を液化酵素で低ＤＥ（デキストロース当量）に液化し、
それにβ−アミラーゼとイソアミラーゼ等の枝切り酵素
を作用させて糖化して精製し、必要に応じてマルトース
を結晶化して、固形物中のマルトース純度が９３〜１０
０対固形分重量％（以下、単に「％」ということがあ
る。）のマルトースを調製する。

【０００８】次にこれを接触水素化して高純度マルチト
ールを調製し、結晶化することによりマスキットを生成
させて分蜜し、結晶マルチトールを回収するという方法
が紹介されている。

【０００９】また、には、濃度２５〜４５％、固形物
中のマルトース純度５０〜８０％のマルトースシロップ
を接触水素化して相当するマルチトールを得、それをク
ロマトグラフィー分別に付して固形物中のマルチトール
純度が８７％以上の画分を得て、７５〜９２％の範囲に
濃縮し、結晶化して、結晶を回収すると共に母液をクロ
マトグラフィー分別工程に戻すという技術内容が開示さ
れている。

【００１０】また、結晶マルチトールを含有する含蜜結
晶の製造方法も公知であり、例えば、前記記載の方法
が有る。

【００１１】前記には、生成したマスキットを用い、
ブロック粉砕方法、流動造粒方法、噴霧乾燥方法などの
公知方法により結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を
製造する方法が開示されている。

【００１２】しかし、これらの従来技術には、それぞれ
に課題が残されていることが判明した。

【００１３】例えば、の方法には、澱粉を液化する段
階で低ＤＥの液化物を得て糖化する必要があるが、通常
の濃度では粘度が極めて高くなるので、経済的に不利な
ことを承知の上で低い濃度で液化や糖化をする必要があ
る。

【００１４】また、糖化の際に多量の酵素を必要とし、
且つ高価なイソアミラーゼを用いる必要がある。

【００１５】また、糖化で得られるマルトース純度は９
０〜９３％程度が限界であり、更にマルトースの純度を
高めるために結晶化操作を追加すれば更に費用が嵩むな
どの理由から、経済的に不利な方法であるという課題が
残されている。

【００１６】その上、接触水素化の際にも、高いマルチ
トール純度を維持するために穏やかな温度条件で触媒を
多量を用いてマルトース又はマルチトールの分解を抑制
する必要があるがこれも経済的に不利な要因を構成して
いるなどの課題も残されている。

【００１７】更に、の結晶マルチトールを製造する方
法には、固形分中のマルチトール純度が通常９２％程度
のマルチトール水溶液を晶析、分蜜する工程が含まれる
が、その際多量に発生する蜜からは結晶を再度取り出す
ことが困難であり、附加価値の低い還元麦芽糖水飴や還
元澱粉加水分解物等の液状の製品として販売する以外に
利用法が無いのでこの点からも経済的に不利であるとい
う課題も残されていたのである。

【００１８】また、の方法には、例えば、通常５０〜
８０％程度のマルトースを含有する糖液はブドウ糖やオ
リゴ糖を多く含有するので接触水素化した後にも各成分
のクロマト分離が困難で、高純度のマルチトールを得よ
うとすると分離効率が低くなる、つまり、高純度マルチ
トールの収率が低いこと、また、分離効率を高めようと
するとマルチトール純度が低下してその後の結晶化が困
難になること、更に、クロマト分離工程から副成するマ
ルチトール低含有糖液の量が多くなり、しかも副成した
糖液は附加価値が低いことなど、やはり経済的に不利で
あるという課題が残されている。

【００１９】また、には結晶マルチトールを含有する
含蜜結晶の製造方法も紹介されているが、その方法は前
記のように、マルトースを調製する段階で既に、経済的
に不利であるという課題が残されていた。

【００２０】つまり、結晶マルチトールやそれを含有す
る含蜜結晶の従来製造技術は、ソルビトールなどの汎用
的な糖アルコールの製造技術に比べて著しく高い工程費
用を要するので、これらの課題を解決する方法、即ち、
経済的に有利な製造方法の開発が望まれていたのであ
る。

【００２１】

【課題を解決するための手段】

【００２２】本発明者等は、前述の課題を解決するた
め、鋭意検討した結果、澱粉を液化した後に汎用性の高
い酵素で糖化して得られるマルトース純度８１〜９０％
の糖液は比較的安価に調製できることを確認し、このマ
ルトース純度８１〜９０％の糖液を原料として接触水素
化した後陽イオン交換樹脂を用いてクロマト分離するこ
とにより純度９２〜９９．９％、好ましくは９４〜９
９．９％のマルチトール水溶液を調製することに成功
し、また、それを種結晶の存在下で結晶化・分蜜及び冷
却・混練することにより結晶マルチトールと結晶マルチ
トールを含有する含蜜結晶とを同時に製造することに成
功し、更に、結晶化後の蜜に種結晶を加えて冷却、混練
することにより結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を
製造することにも成功し、前記従来の諸々の課題を解決
することに成功して本発明を完成するに至った。

【００２３】本発明の課題を解決するための手段は、下
記の通りである。

【００２４】第一の本発明は、結晶マルチトール及びそ
れを含有する含蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
ールが９２〜９９．９重量％含まれるマルチトール高含
有シロップ画分を得る第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、得
られたシロップの一部を種結晶の存在下で結晶化して結
晶マルチトールを回収する工程及び、得られたシロップ
の残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練するこ
とにより結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得る工
程から成る第三工程、の各工程を逐次経由することを特
徴とする方法である。

【００２５】また、第二の本発明は、結晶マルチトール
及びそれを含有する含蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
ールが９２〜９９．９重量％好ましくは９４〜９９．９
重量％含まれるマルチトール高含有シロップ画分を得る
第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、結
晶化して、結晶マルチトールと母液とに分離し、結晶マ
ルチトールを回収する第三工程、 ４）第三工程で得られた母液に第二工程で得られたマル
チトール高含有シロップ画分を加えて濃縮し、種結晶を
加えて噴霧乾燥又は冷却混練することにより結晶マルチ
トールを含有する含蜜結晶を得る第四工程、の各工程を
逐次経由することを特徴とする方法である。

【００２６】また、第三の本発明は、結晶マルチトール
及びそれを含有する含蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
ールが９２〜９９．９重量％好ましくは９４〜９９．９
重量％含まれるマルチトール高含有シロップ画分を得る
第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、結
晶化して、結晶マルチトールと母液とに分離し、結晶マ
ルチトールを回収する第三工程、 ４）第三工程で得られた母液に種結晶を加えて噴霧乾燥
又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶を得る第四工程、の各工程を逐次経由するこ
とを特徴とする方法である。

【００２７】また、第四の本発明は、陽イオン交換樹脂
がカルシウムイオン又はナトリウムイオンをチャージし
たものであり、クロマト分離方法が回分式である前記第
一の発明〜は第三の発明の何れかに１つに記載の方法で
ある。

【００２８】本発明に用いる原料のマルトースシロップ
は固形分中のマルトース純度が８１〜９０％の範囲に入
っていればよく、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉などの
別による澱粉の由来は問われない。

【００２９】しかし、本発明の趣旨から、工程及び原料
の費用が安価なことは極めて重要な要素なので、澱粉か
ら汎用酵素、例えばα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、
プルラナーゼなどの比較的安価な酵素を用いて製造さ
れ、ＤＰ＝３〜ＤＰ＝６のオリゴ糖類の含有量が少ない
シロップのほうが、本発明の第二工程以降の各工程、即
ちクロマト分離工程、結晶化・分蜜及び冷却・混練・固
化工程の実施が容易であるなどの理由から有利に採用で
きる。

【００３０】シロップの固形分中のマルトース純度が８
１％未満の場合は、クロマト分離の際にマルチトール画
分に他の成分が混入しやすく、高い純度のマルチトール
画分を得ようとした場合には回収できるマルチトール高
含有画分の量が著しく少なくなってしまうので経済的に
不利で、従って、高い純度のマルチトール画分が得難い
こと、また、結晶化・分蜜の際に結晶マルチトールの収
率が低くなってしまいがちであること、分蜜後の蜜に含
まれるマルチトールが少ないので冷却・混練しても蜜が
固化しないことがあるなど、本発明の実施が著しく困難
になるので好ましくない。

【００３１】一方、シロップの固形分中のマルトース純
度が９０％を超えるものを得ようとする場合は、製造す
るうえでイソアミラーゼなどの極めて高価で特殊な酵素
が要求されたり、マルトースの結晶化などの費用の嵩む
工程や、その他の特殊な工程の追加が要求されるのでシ
ロップの価格が高いものになってしまい、本発明の本来
の目的にそぐわない。

【００３２】本発明の第一工程に用いるマルトース原料
の濃度は３０〜７５％が好ましいが、３０％未満の場合
は取り扱い数量が大きくなるので設備あたりの生産効率
が低下し、その後の濃縮費用が高価になるので経済的に
不利であり、濃度が７５％を超えた場合には水素化反応
の際に未反応物が生成することが多く、且つ、触媒等の
不溶物を除去する際に濾過が困難である等、取り扱いが
困難になることが多いので好ましくない。

【００３３】本発明の第一工程で用いる触媒としては、
糖類の接触水素化に用いられる通常の触媒は殆ど採用可
能であるが、それらの中でも市販のラネーニッケル触媒
や再賦活可能な貴金属触媒、例えば、粉状ラネーニッケ
ル触媒や塊状ラネーニッケル触媒、活性炭に担持された
ルテニウム触媒などが有利に採用できる。

【００３４】本発明の水素化条件としては、マルトース
が顕著に分解しない条件であればどのような条件でも採
用できるが、通常は１０kg/cm² 以上、更に好ましくは
５０〜２００kg/cm² の水素圧下で、９０〜１５０℃の
温度をかけ、水素の吸収が停止するまで反応を継続する
ことが好ましい。

【００３５】この水素化反応で得られる糖アルコールシ
ロップの未還元物量は少ない方が好ましいが、極端に少
なくしようとすると反応の際に触媒量の増加やマルトー
スの分解などの経済的に不利な現象を招くことがあるの
で、反応生成物の固形分中に１％以下、更に好ましくは
０．５％以下になる程度に反応させることが好ましい。

【００３６】水素化した後、得られた糖アルコールシロ
ップは、必要に応じて触媒を除去した後、更に必要に応
じて活性炭やイオン交換樹脂で脱色、脱イオンし、第二
工程に供する。

【００３７】次に、本発明の第二工程で用いる陽イオン
交換樹脂は、市販の殆どの樹脂が採用可能だが、それら
の中でもスチレン−ジビニルベンゼンの架橋重合体にス
ルホン酸基が結合した強酸性陽イオン交換樹脂が市販さ
れているので、これに常法によりナトリウムイオン又は
カルシウムイオンをチャージしたものが有利に採用でき
る。

【００３８】また、第二工程のクロマト分離方式として
は、回分式、又は擬似移動床式、単塔式、多塔式の何れ
もが有利に採用可能であり、それ自体は公知の方式を採
用することができるが、クロマト分離に供する糖アルコ
ールシロップ中のソルビトール画分が十分に少ない場合
には多塔式で、且つ擬似移動床式の方法が最も好ましい
方式であり、ソルビトール画分がやや多い場合にはＤＰ
＝３以上の画分を除去するだけではマルチトール高含有
シロップ画分の純度が十分に高くならないこともあるの
で、その場合にはソルビトール画分も除去できる回分式
が最も好ましい。

【００３９】第二工程から得られるマルチトール高含有
シロップは、固形分中のマルチトール含量が９２〜９
９．９％、更に好ましくは９４〜９９．９％になるよう
にクロマト分離条件が選定されるが、このマルチトール
含量が９２％未満の場合には結晶化の際に結晶の生成が
困難な場合が多く、結晶収率が低いこと、噴霧乾燥や冷
却・混練の際に固化しにくいことなどの理由から好まし
くなく、９９．９％を超えた純度にしようとするとクロ
マト分離から得られるマルチトール高含有シロップの量
が極端に少なくなってしまい経済的に意味が無い。

【００４０】次に、本発明の第三工程ではマルチトール
高含有シロップ画分を濃度した後、その一部を結晶化・
分蜜し、それと併行して残余のマルチトール高含有シロ
ップ濃縮液を噴霧乾燥又は冷却・混練することにより結
晶マルチトールと結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
の両方を得るが、濃縮の際に水分を完全に除去しないこ
とが結晶化の進行に不可欠であり、その濃縮の程度は結
晶化・分蜜の際には６０〜９０％、噴霧乾燥又は冷却・
混練の際には９０〜９９％が適切である。

【００４１】尚、第三工程の一部である結晶化・分蜜の
方法は、過飽和のマルチトール高含有シロップに結晶マ
ルチトール又は結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を
種結晶として添加することにより結晶マルチトールを晶
出させ、例えば、遠心分離機等により蜜と結晶とを分離
することにより、実施することができる。

【００４２】また、第三工程の他の一部である噴霧乾燥
又は冷却・混練の方法は、過飽和のマルチトール高含有
シロップに結晶マルチトール又は結晶マルチトールを含
有する含蜜結晶を種結晶として添加して結晶マルチトー
ルを晶出させた後、噴霧乾燥するか又はニーダーやエク
ストルーダーで冷却・混練・固化・乾燥・粉砕させるこ
とにより、実施することができる。

【００４３】更に、本発明の好ましい態様として、第三
工程で得た母液と第二工程で得たマルチトール高含有シ
ロップとを混合して濃縮し、これに結晶マルチトール又
は結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を種結晶として
添加して冷却・混練し、附加価値の高い結晶マルチトー
ルを含有する含蜜結晶を得ることができるが、これは前
述のように固形分中にマルトースが８１〜９０％含まれ
るシロップを原料として採用し、クロマト分離工程を経
由して固形分中のマルチトール含量が９２〜９９．９％
好ましくは９４〜９９．９％のマルチトール高含有シロ
ップを得、これを更に結晶化・分蜜して得た母液と前記
マルチトール高含有シロップを混合することにより初め
て可能になったものである。

【００４４】この態様を実施する際の、第三工程で得た
母液と第二工程で得たマルチトール高含有シロップとの
混合比率は、結晶マルチトールを含有する含蜜結晶が生
成し、固化する範囲ならば任意に選択することができる
が、最も好ましい比率は、母液の固形分を１としたとき
にマルチトール高含有シロップの固形分が０．２〜５の
範囲である。

【００４５】また、本発明の更に好ましい態様として、
第三工程で得た母液を必要に応じて濃縮し、これに結晶
マルチトール又は結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
を種結晶として添加して冷却・混練し、附加価値の高い
結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得ることができ
るが、この方法も前述のように固形分中にマルトースが
８１〜９０％含まれるシロップを原料として採用し、ク
ロマト分離工程を経由して固形分中のマルチトール含量
が９２〜９９．９％好ましくは９４〜９９．９％のマル
チトール高含有シロップを得、これを更に結晶化・分蜜
して得た母液と前記マルチトール高含有シロップを混合
することにより初めて可能になったものである。

【００４６】以上に説明したように、本発明を実施する
ことにより、汎用酵素を用いて製造された固形分中のマ
ルトース純度が８１〜９０％の安価なシロップを用い
て、附加価値の高い結晶マルチトールと結晶マルチトー
ルを含有する含蜜結晶の両方を同時に製造することが可
能になり、且つ、製造の際に附加価値の低い副生物が少
なく、クロマト分離の際に分離効率が高いので工程全体
の濃縮費用が少ない工程が実現され、従来の結晶マルチ
トールやそれを含有する含蜜結晶よりも経済的に有利に
両者を製造することが可能になる。

【００４７】

【実施例】

【００４８】以下に試験例、実施例を掲げて更に具体的
に本発明の方法を説明するが、本発明の技術的範囲は以
下の例に制限されるものではない。

【００４９】また、以下の例において、％は特に断らな
い限り重量％を表わすものとする。

【００５０】

【実施例１】

【００５１】＜第一工程＞

【００５２】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工(株)製、濃度６５％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８７．７％、ブドウ糖８．１％、ＤＰ３以上の糖４．
２％］をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１００kg/c
m²、温度１３０℃、反応時間１時間の条件で還元し、マ
ルチトール水溶液を得た。得られたマルチトール水溶液
の固形分中の糖組成は、マルチトール８７．４％、ソル
ビトール８．４％、ＤＰ３以上の糖アルコール４．２％
であった。

【００５３】＜第二工程＞

【００５４】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その２０リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２５リ
ットルを充填した高さ１ｍの塔を直列に４本連結した第
一の塔に供給して順に第二〜第四塔に空塔速度（ＳＶ）
＝０．５で通液し、溶離液として水を用いて糖液をカラ
ムから押し出し、マルチトール純度の高い画分を回収す
ることにより、マルチトール高含有糖液を得た。

【００５５】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を１０
０とした場合に８５．７％であり、固形分中の糖組成は
マルチトール９５．８％、ソルビトール１．４％、ＤＰ
＝３以上のオリゴ糖アルコール２．８％であった。

【００５６】また、その他の画分の固形分量は、塔に供
給したマルチトール水溶液の固形分を１００とした場合
に１４．３％であり、固形分中の糖組成はマルチトール
３７．１％、ソルビトール５０．３％、ＤＰ＝３以上の
オリゴ糖アルコール１２．６％であった。

【００５７】＜第三工程＞

【００５８】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度７９％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６４℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６４℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【００５９】結晶の純度は９９．４％であり、用いたマ
ルチトール高含有糖液の固形分を１００としたときの結
晶の収率は４１．４％であった。

【００６０】また、得られた蜜は濃度６９．９％で、糖
組成はマルチトール９３．２％、ソルビトール２．４
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール４．４％であっ
た。

【００６１】次に、第二工程で得られたマルチトール高
含有糖液の残りを濃度９５％まで更に濃縮した後、温度
１２０℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ式エクス
トルーダー［(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-V］に
導入速度毎時２２ｋｇで導入し、種結晶として結晶マル
チトールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形分に対
して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しながら２分
後にエクストルーダーから排出される前までに温度４０
℃迄冷却して、４mmの孔が１２カ所開いた押し出し口か
ら排出されたマルチトールマグマを得た。

【００６２】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得た。

【００６３】得られた該含蜜結晶の純度は９５．７％で
あった。

【００６４】第三工程で用いるマルチトール高含有糖液
を２等分してマルチトール結晶を製造する分蜜工程と結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末製造工程に用い
た場合には、第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液の固形分を１００としたときの高附加価値製品の収率
は固形分で７０．７％になるが、この数値は従来の方法
に比べて極めて高い値である。

【００６５】

【実施例２】

【００６６】＜第一工程＞

【００６７】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工(株)製、濃度６０％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８１．２％、ブドウ糖０．３％、ＤＰ３以上の糖１
８．５％］をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１００
kg/cm²、温度１３０℃、時間６０分の条件で還元し、マ
ルチトール水溶液を得た。

【００６８】得られたマルチトール水溶液の固形分中の
糖組成は、マルチトール８１．０％、ソルビトール０．
５％、ＤＰ３以上の糖アルコール１８．５％であった。

【００６９】＜第二工程＞

【００７０】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その２０リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．４で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、マルチトール高含有糖液を
得た。

【００７１】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
中の糖組成は、マルチトール９８．０％、ソルビトール
０．７％、ＤＰ３以上の糖アルコール１．３％であっ
た。

【００７２】＜第三工程＞

【００７３】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度７８．５％まで濃縮した後、その一部を取り、
温度６４℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分
に対して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４
時間かけて温度６４℃から２０℃まで冷却して晶泥を生
成させ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄し
て結晶を回収した。

【００７４】結晶の純度は９９．８％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、４５．５％であった。

【００７５】また、得られた蜜は濃度６６．６％で、糖
組成はマルチトール９６．５％、ソルビトール１．７
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール１．８％であっ
た。

【００７６】＜第四工程＞

【００７７】次に、第三工程で得られた蜜と第二工程で
得られたマルチトール高含有糖液の残りとを固形分比率
２：１の割合で混合した後、濃度９５％まで濃縮してか
ら、温度を１２１℃に調整して食品用二軸回転スクリュ
ウ式エクストルーダー［(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-2
0AW-V］に導入速度毎時２５ｋｇで導入し、種結晶とし
て結晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の
固形分に対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練し
ながら２分後にエクストルーダーから排出される前まで
に温度３８℃迄冷却して、４mmの孔が１２カ所開いた押
し出し口から排出されたマルチトールマグマを得た。

【００７８】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その純度は９６．９％であっ
た。

【００７９】

【実施例３】

【００８０】＜第一工程＞

【００８１】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工(株)製、濃度６０％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８４．６％、ブドウ糖７．８％、ＤＰ３以上の糖７．
６％］をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１３０kg/c
m²、温度１２０℃、時間１．２時間の条件で還元し、マ
ルチトール水溶液を得た。得られたマルチトール水溶液
の固形分中の糖組成は、マルチトール８４．４％、ソル
ビトール８．０％、ＤＰ３以上の糖アルコール７．６％
であった。

【００８２】＜第二工程＞

【００８３】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その１５リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．５で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、マルチトール高含有糖液を
得た。

【００８４】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
中の糖組成はマルチトール９８．２％、ソルビトール
１．２％、ＤＰ３以上の糖アルコール０．６％であっ
た。

【００８５】＜第三工程＞

【００８６】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度７９．５％まで濃縮した後、その一部を取り、
温度６３℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分
に対して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４
時間かけて温度６３℃から２０℃まで冷却して晶泥を生
成させ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄し
て結晶を回収した。

【００８７】結晶の純度は９９．８％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、４９．３％であった。

【００８８】また、得られた蜜は濃度６６．５％で、糖
組成はマルチトール９６．６％、ソルビトール１．８
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール１．６％であっ
た。

【００８９】＜第四工程＞

【００９０】次に、第三工程で得られた蜜を濃度９５％
まで更に濃縮した後、温度１２０℃に調整して食品用二
軸回転スクリュウ式エクストルーダー［(株)日本製鋼所
製、TEX38FSS-20AW-V］に導入速度毎時２２ｋｇで導入
し、種結晶として結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末を糖液中の固形分に対して約３０％添加し、毎分６
０回転で混練しながら２分後にエクストルーダーから排
出される前までに温度４０℃迄冷却して、４mmの孔が１
２カ所開いた押し出し口から排出されたマルチトールマ
グマを得た。

【００９１】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その含蜜結晶の純度は９６．９
％であった。

【００９２】

【実施例４】

【００９３】＜第一工程＞

【００９４】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工(株)製、濃度６５％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８８．４％、ブドウ糖７．０％、ＤＰ３以上の糖４．
６％）を実施例１と同じ条件で還元し、マルチトール水
溶液を得た。

【００９５】得られたマルチトール水溶液の固形分中の
糖組成は、マルチトール８８．２％、ソルビトール７．
２％、ＤＰ３以上の糖アルコール４．６％であった。

【００９６】＜第二工程＞

【００９７】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を６０％、温度６０℃に調整し、その２２リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂３００
リットルを充填した塔に供給して空塔速度（ＳＶ）＝
０．４で通液し、溶離液として水を用いて糖液をカラム
から押し出し、マルチトール純度の高い画分を回収する
ことにより、マルチトール高含有糖液を得た。

【００９８】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を１０
０とした場合に７４．２％であり、固形分中の糖組成は
マルチトール９５．１％、ソルビトール１．８％、ＤＰ
＝３以上のオリゴ糖アルコール３．１％であった。

【００９９】また、その他の画分の固形分量は、塔に供
給したマルチトール水溶液の固形分を１００とした場合
に２５．８％であり、固形分中の糖組成はマルチトール
６８．４％、ソルビトール２２．７％、ＤＰ＝３以上の
オリゴ糖アルコール８．９％であった。

【０１００】＜第三工程＞

【０１０１】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８０％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６３℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６３℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１０２】結晶の純度は９９．５％であり、用いたマ
ルチトール高含有糖液の固形分を１００としたときの結
晶の収率は５２％であった。

【０１０３】また、得られた蜜は濃度６１．４％で、糖
組成はマルチトール９０．４％、ソルビトール３．５
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール６．１％であっ
た。

【０１０４】次に、第二工程で得られたマルチトール高
含有糖液の残りを濃度９７％まで更に濃縮した後、温度
９０℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ式エクスト
ルーダー［(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-V］に導
入速度毎時２０ｋｇで導入し、種結晶として結晶マルチ
トールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形分に対し
て約３０％添加し、毎分６０回転で混練しながら２分後
にエクストルーダーから排出される前までに温度４０℃
迄冷却して、４mmの孔が１２カ所開いた押し出し口から
排出されたマルチトールマグマを得た。

【０１０５】更に、実施例３と同様にして粉末状の結晶
マルチトールを含有する含蜜結晶を得たがその純度は９
５％であった。

【０１０６】

【実施例５】

【０１０７】＜第一工程＞

【０１０８】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工(株)製、濃度６０％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８５．１％、ブドウ糖０．３％、ＤＰ３以上の糖１
４．６％）をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１５０
kg/cm²、温度１２０℃、反応時間１２０分の条件で還元
し、マルチトール水溶液を得た。得られたマルチトール
水溶液の固形分中の糖組成は、マルチトール８５．０
％、ソルビトール０．５％、ＤＰ３以上の糖アルコール
１４．５％であった。

【０１０９】＜第二工程＞

【０１１０】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を６０％に調整し、その２０リットルを、ナトリウ
ムをチャージした陽イオン交換樹脂３００リットルを充
填したカラムに供給して空塔速度（ＳＶ）＝０．３で通
液し、溶離液として水を用いて糖液をカラムから押し出
し、マルチトール純度の高い画分を回収することによ
り、マルチトール高含有糖液を得た。

【０１１１】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
中の糖組成は、マルチトール９８．０％、ソルビトール
０．７％、ＤＰ３以上の糖アルコール１．３％であっ
た。

【０１１２】＜第三工程＞

【０１１３】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度７８％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６２℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．５％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６２℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１１４】結晶の純度は９９．８％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、５６％であった。

【０１１５】また、得られた蜜は濃度６３．４％で、糖
組成はマルチトール９５．６％、ソルビトール１．５
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール２．９％であっ
た。

【０１１６】＜第四工程＞

【０１１７】次に、第三工程で得られた蜜と第二工程で
得られたマルチトール高含有糖液の残りとを固形分比率
７：３の割合で混合した後、濃度９７％まで濃縮してか
ら、温度９０℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ式
エクストルーダー［(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-
V］に導入速度毎時２５ｋｇで導入し、種結晶として結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形
分に対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しなが
ら２分後にエクストルーダーから排出される前までに温
度４０℃迄冷却して、４mmの孔が１２カ所開いた押し出
し口から排出されたマルチトールマグマを得た。

【０１１８】更に、実施例３と同様にして粉末状の結晶
マルチトールを含有する含蜜結晶を得たが、その純度は
９６．５％であった。

【０１１９】

【実施例６】

【０１２０】＜第一工程＞

【０１２１】市販の高純度マルトース水溶液（日本食品
化工(株)製、濃度６０％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８１．６％、ブドウ糖１．５％、ＤＰ３以上の糖１
６．９％）をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１００
kg/cm²、温度１３０℃、時間１２０分の条件で還元し、
マルチトール水溶液を得た。

【０１２２】得られたマルチトール水溶液の固形分中の
糖組成は、マルチトール８１．２％、ソルビトール１．
９％、ＤＰ３以上の糖アルコール１６．９％であった。

【０１２３】＜第二工程＞

【０１２４】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を６０％、温度６０℃に調整し、その２２リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂３００
リットルを充填したカラムに供給して空塔速度（ＳＶ）
＝０．３で通液し、溶離液として水を用いて糖液をカラ
ムから押し出し、マルチトール純度の高い画分を回収す
ることにより、マルチトール高含有糖液を得た。

【０１２５】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
中の糖組成はマルチトール９７．６％、ソルビトール
０．５％、ＤＰ３以上の糖アルコール１．９％であっ
た。

【０１２６】＜第三工程＞

【０１２７】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８２％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６５℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．１５％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時
間かけて温度６５℃から２５℃まで冷却して晶泥を生成
させ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して
結晶を回収した。

【０１２８】結晶の純度は９９．６％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、５４％であった。

【０１２９】また、得られた蜜は濃度６７．４％で、糖
組成はマルチトール９５．３％、ソルビトール１．０
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール３．７％であっ
た。

【０１３０】＜第四工程＞

【０１３１】次に、第三工程で得られた蜜を濃度９７％
まで更に濃縮した後、温度９０℃に調整して食品用二軸
回転スクリュウ式エクストルーダー［(株)日本製鋼所
製、TEX38FSS-20AW-V］に導入速度毎時２５ｋｇで導入
し、種結晶として結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末を糖液中の固形分に対して約３０％添加し、毎分６
０回転で混練しながら２分後にエクストルーダーから排
出される前までに温度４０℃迄冷却して、４mmの孔が１
２カ所開いた押し出し口から排出されたマルチトールマ
グマを得た。

【０１３２】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その純度は９５．２％であっ
た。

【０１３３】

【実施例７】

【０１３４】＜第一工程＞

【０１３５】市販の高純度マルトース水溶液［日本食品
化工（株）製、濃度６５％、固形分中の糖組成：マルト
ース８７．２％、ブドウ糖４．１％、ＤＰ３以上の糖
８．７％］をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１００
kg/cm²、温度１３０℃、反応時間１時間の条件で還元
し、マルチトール水溶液を得た。得られたマルチトール
水溶液の固形分中の糖組成は、マルチトール８７．０
％、ソルビトール４．３％、ＤＰ３以上の糖アルコール
８．７％であった。

【０１３６】＜第二工程＞

【０１３７】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その２０リットル
を、カルシウムをチャージした陽イオン交換樹脂２５リ
ットルを充填した高さ１ｍの塔を直列に４本連結した第
一の塔に供給して順に第二〜第四塔に空塔速度（ＳＶ）
＝０．５で通液し、溶離液として水を用いて糖液をカラ
ムから押し出し、マルチトール純度の高い画分を回収す
ることにより、マルチトール高含有糖液を得た。

【０１３８】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を１０
０とした場合に８７．４％であり、固形分中の糖組成は
マルチトール９３．５％、ソルビトール１．４％、ＤＰ
３以上の糖アルコール５．１％であった。

【０１３９】また、その他の画分の固形分量は、塔に供
給したマルチトール水溶液の固形分を１００とした場合
に１２．６％であり、固形分中の糖組成はマルチトール
４１．９％、ソルビトール２４．４％、ＤＰ３以上のオ
リゴ糖アルコール３３．７％であった。

【０１４０】＜第三工程＞

【０１４１】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８１％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６６℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６６℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１４２】結晶の純度は９９．０％であり、用いたマ
ルチトール高含有糖液の固形分を１００としたときの結
晶の収率は３３．０％であった。

【０１４３】また、得られた蜜は濃度７４．９％で、糖
組成はマルチトール９０．８％、ソルビトール２．０
％、ＤＰ３以上のオリゴ糖アルコール７．２％であっ
た。

【０１４４】次に、第二工程で得られたマルチトール高
含有糖液の残りを濃度９５％まで更に濃縮した後、温度
１２０℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ式エクス
トルーダー[（株）日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-V]に
導入速度２０kgで導入し、種結晶として結晶マルチトー
ルを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形分に対して約
３０％添加し、毎分６０回転で混練しながら２分後にエ
クストルーダーから排出される前までに温度３８℃迄冷
却して、４mmの孔が１２ヵ所開いた押し出し口から排出
されたマルチトールマグマを得た。

【０１４５】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得た。

【０１４６】得られた該含蜜結晶の純度は９３．５％で
あった。

【０１４７】

【実施例８】

【０１４８】市販高純度マルトース水溶液[日本食品化
工（株）製、濃度６０％、固形分中の糖組成：マルトー
ス８４．６％、ブドウ糖７．８％、ＤＰ３以上のオリゴ
糖７．６％]をラネーニッケル触媒を用いて水素圧１０
０kg/cm²、温度１３０℃、時間６０分の条件で還元し、
マルチトール水溶液を得た。

【０１４９】得られたマルチトール水溶液の固形分中の
糖組成は、マルチトール８４．４％、ソルビトール８．
０％、ＤＰ３以上のオリゴ糖アルコール７．６％であっ
た。

【０１５０】＜第二工程＞

【０１５１】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その２０リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．４で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、マルチトール高含有糖液を
得た。

【０１５２】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を１０
０とした場合に８０％であり、固形分中の糖組成はマル
チトール９３．５％、ソルビトール１．４％、ＤＰ３以
上のオリゴ糖アルコール５．１％であった。

【０１５３】また、その他の画分の固形分量は、塔に供
給したマルチトール水溶液の固形分を１００とした場合
に２０％であり、固形分中の糖組成はマルチトール４
８．０％、ソルビトール３４．４％、ＤＰ３以上のオリ
ゴ糖アルコール１７．６％であった。

【０１５４】＜第三工程＞

【０１５５】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８１％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６６℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６６℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１５６】結晶の純度は９９．０％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、３２．０％であった。

【０１５７】また、得られた蜜は濃度７５．２％で、糖
組成はマルチトール９０．９％、ソルビトール２．１
％、ＤＰ３以上のオリゴ糖アルコール７．０％であっ
た。

【０１５８】＜第四工程＞

【０１５９】次に、第三工程で得られた蜜と第二工程で
得られたマルチトール高含有糖液の残りとを固形分比率
１：４の割合で混合した後、濃度９５％まで濃縮してか
ら、温度１２１℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ
式エクストルーダー[（株）日本製鋼所製、TEX38FSS-20
AW-V]に導入速度２１kgで導入し、種結晶として結晶マ
ルチトールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形分に
対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しながら２
分後にエクストルーダーから排出される前までに温度３
６℃迄冷却して、４mmの孔が１２ヵ所開いた押し出し口
から排出されたマルチトールマグマを得た。

【０１６０】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その純度は９３．５％であっ
た。

【０１６１】

【実施例９】

【０１６２】実施例５と同じ糖組成の、市販の高純度マ
ルトース水溶液を、濃度３５％に調整し、ラネーニッケ
ル触媒を用いて水素圧１００kg/cm²、温度１２０℃、反
応時間９０分の条件で還元し、固形分中の糖組成が、マ
ルチトール８５．０％、ソルビトール０．５％、ＤＰ３
以上のオリゴ糖アルコール１４．５％のマルチトール水
溶液を得た。

【０１６３】＜第二工程＞

【０１６４】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を６０％、温度６０℃に調整し、その２０リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．４で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、マルチトール高含有糖液を
得た。

【０１６５】得られたマルチトール高含有糖液の固形分
量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を１０
０とした場合に７３％であり、固形分中の糖組成はマル
チトール９４．２％、ソルビトール０．３％、ＤＰ３以
上のオリゴ糖アルコール５．５％であった。

【０１６６】また、その他の画分の固形分量は、塔に供
給したマルチトール水溶液の固形分を１００とした場合
に２７％であり、固形分中の糖組成はマルチトール６
０．１％、ソルビトール１．０％、ＤＰ３以上のオリゴ
糖アルコール３８．９％であった。

【０１６７】＜第三工程＞

【０１６８】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８４％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６７℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら４８時間
かけて温度６６℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１６９】結晶の純度は９８．５％であり、収率は用
いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００としたと
き、４６．２％であった。

【０１７０】また、得られた蜜は濃度７６．４％で、糖
組成はマルチトール９０．５％、ソルビトール０．５
％、ＤＰ３以上のオリゴ糖アルコール９．０％であっ
た。

【０１７１】＜第四工程＞

【０１７２】次に、第三工程で得られた蜜と第二工程で
得られたマルチトール高含有糖液の残りとを固形分比率
４：６の割合で混合した後、濃度９５％まで濃縮してか
ら、温度１２０℃に調整して食品用二軸回転スクリュウ
式エクストルーダー[（株）日本製鋼所製、TEX38FSS-20
AW-V]に導入速度２０kgで導入し、種結晶として結晶マ
ルチトールを含有する含蜜結晶粉末を糖液中の固形分に
対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しながら２
分後にエクストルーダーから排出される前までに温度３
６℃迄冷却して、４mmの孔が１２ヵ所開いた押し出し口
から排出されたマルチトールマグマを得た。

【０１７３】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その純度は９２．２％、その他
の成分は、ソルビトール０．４％、ＤＰ３以上のオリゴ
糖アルコール７．４％であった。

【０１７４】

【実施例１０】

【０１７５】＜第一工程＞

【０１７６】実施例２で用いた市販の高純度マルトース
水溶液の濃度を５０％に調製し、ラネーニッケル触媒を
用いて水素圧１００kg/cm²、温度１３０℃、時間１．０
時間の条件で還元し、固形分中の糖組成が、マルチトー
ル８１．０％、ソルビトール０．５％、ＤＰ３以上のオ
リゴ糖アルコール１８．５％のマルチトール水溶液を得
た。

【０１７７】＜第二工程＞

【０１７８】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を６０％、温度６０℃に調整し、その１５リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．５で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、固形分中の糖組成がマルチ
トール９４．８％、ソルビトール０．２％、ＤＰ３以上
のオリゴ糖アルコール５．０％のマルチトール水溶液を
得た。

【０１７９】＜第三工程＞

【０１８０】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度８４％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６７℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．２％添加し、ゆっくりと撹拌しながら４８時間
かけて温度６７℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄して結
晶を回収した。

【０１８１】得られた結晶の純度は９８．６％であり、
収率は用いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００
としたとき、４６．５％であった。

【０１８２】また、得られた蜜は濃度７６．３％で、糖
組成はマルチトール９１．４％、ソルビトール０．３
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール８．２％であっ
た。

【０１８３】＜第四工程＞

【０１８４】次に、第三工程で得られた蜜を濃度９５％
まで更に濃縮した後、温度１２０℃に調整して食品用二
軸回転スクリュウ式エクストルーダー［(株)日本製鋼所
製、TEX38FSS-20AW-V］に導入速度毎時２０ｋｇで導入
し、種結晶として結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末を糖液中の固形分に対して約３０％添加し、毎分６
０回転で混練しながら２分後にエクストルーダーから排
出される前までに温度４０℃迄冷却して、４mmの孔が１
２カ所開いた押し出し口から排出されたマルチトールマ
グマを得た。

【０１８５】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その含蜜結晶の純度は９１．６
％であり、その他の成分は、ソルビトール０．３％、Ｄ
Ｐ＝３以上のオリゴ糖アルコール８．１％であった。

【０１８６】

【実施例１１】

【０１８７】＜第一工程＞

【０１８８】実施例１０と同一の方法で固形分中の糖組
成が、マルチトール８１．０％、ソルビトール０．５
％、ＤＰ３以上のオリゴ糖アルコール１８．５％のマル
チトール水溶液を得た。

【０１８９】＜第二工程＞

【０１９０】第一工程で得られたマルチトール水溶液の
濃度を５０％、温度６０℃に調整し、その１５リットル
を、ナトリウムをチャージした陽イオン交換樹脂２０リ
ットルを充填した高さ０．８ｍのカラムに供給して空塔
速度（ＳＶ）＝０．５で通液し、溶離液として水を用い
て糖液をカラムから押し出し、マルチトール純度の高い
画分を回収することにより、固形分中の糖組成がマルチ
トール９３．２％、ソルビトール０．３％、ＤＰ３以上
のオリゴ糖アルコール６．５％のマルチトール水溶液を
得た。

【０１９１】得られたマルチトール純度の高い画分の固
形分量は、塔に供給したマルチトール水溶液の固形分を
１００とした場合に８０％であった。

【０１９２】＜第三工程＞

【０１９３】第二工程で得られたマルチトール高含有糖
液を濃度７５％まで濃縮した後、その一部を取り、温度
６５℃で結晶マルチトールの粉末を糖液中の固形分に対
して０．３％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間
かけて温度６５℃から２０℃まで冷却して晶泥を生成さ
せ、遠心分離機で分蜜して結晶を少量の水で洗浄し、結
晶を回収した。

【０１９４】得られた結晶の純度は９９．２％であり、
収率は用いたマルチトール高含有糖液の固形分を１００
としたとき、２６．８％であった。

【０１９５】また、得られた蜜は濃度６９．８％で、糖
組成はマルチトール９１．０％、ソルビトール０．３
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール８．６％であっ
た。

【０１９６】＜第四工程＞

【０１９７】次に、第三工程で得られた蜜を濃度９５％
まで更に濃縮した後、温度１２０℃に調整して食品用二
軸回転スクリュウ式エクストルーダー［(株)日本製鋼所
製、TEX38FSS-20AW-V］に導入速度毎時２０ｋｇで導入
し、種結晶として結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末を糖液中の固形分に対して約３０％添加し、毎分６
０回転で混練しながら２分後にエクストルーダーから排
出される前までに温度４０℃迄冷却して、４mmの孔が１
２カ所開いた押し出し口から排出されたマルチトールマ
グマを得た。

【０１９８】更に、マルチトールマグマを冷却、乾燥、
粉砕することにより、粉末状の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得たが、その含蜜結晶の純度は８９．４
％であり、その他の成分は、ソルビトール０．３％、Ｄ
Ｐ＝３以上のオリゴ糖アルコール８．３％であった。

【０１９９】

【実施例１２】

【０２００】実施例９の第二工程で得られたマルチトー
ル純度の高い画分を濃度７５％に濃縮してから温度１０
０℃まで加熱した後、マスキット調製槽に入れて撹拌し
ながら３０分間で１５℃まで冷却し、マルチトール水溶
液の固形分に対して２％の微細なマルチトール結晶粉末
を炭化し、５時間撹拌を継続して懸濁結晶量３５％のマ
ルチトールマスキットを得た。

【０２０１】次いで、該マスキットを１５℃に保温しな
がら内径８ｍのアトマイザー式の噴霧乾燥機に導入し、
導入する風温を７０℃に、排出する風温を４０℃にそれ
ぞれ調節して粉霧乾燥してマルチトール粉末を得た。

【０２０２】乾燥機の底部に落下した粉末は水分４．８
％であったが、温度４０℃にて５時間熟成させ、温度９
５℃の乾燥機で１時間乾燥させて水分０．３％、安息角
３２度、純度９４．１％の流動性の良好なマルチトール
含蜜結晶を得た。

【０２０３】

【実施例１３】

【０２０４】実施例６の第三工程で得られた蜜を実施例
１２と同様に操作してマルチトール粉末を得たが、乾燥
機の底部に落下した粉末は水分４．６％であったが、実
施例１２と同様の熟成、乾燥操作を行って水分０．３
％、安息角３２度、純度９５．３％の流動性の良好なマ
ルチトール含蜜結晶を得た。

【０２０５】

【比較例１】

【０２０６】市販のマルトースシロップ（日本食品化工
(株)製、濃度６０％、マルトース純度６２％）を接触的
に水素化し、特公平２−１１５９９号公報の実施例に準
じたクロマト分離方法を実施して、濃縮マルチトール画
分を得た。その糖組成は、ソルビトール１．４％、マル
チトール９０．５％、ＤＰ３のオリゴ糖アルコール７．
５％、ＤＰ＝４以上のオリゴ糖アルコール０．６％であ
った。

【０２０７】このものを濃度９０％まで濃縮し、その５
１ｋｇを温度７５℃でマルチトール純度９９％の種結晶
を０．１％添加してから５０時間かけて２５℃まで１時
間に１℃の割合で静かに撹拌しながら冷却して、結晶ス
ラリーを得、このスラリーを分蜜して、少量の水で洗浄
し、水分６．１％、純度９９％のマルチトール結晶を３
０．３ｋｇ（収率６２％：原料乾燥固形分に対するマル
チトール結晶の乾燥品重量％）得たが、このときのマル
チトール以外の成分は、ソルビトール０．６％、ＤＰ＝
３以上のオリゴ糖アルコール０．４％であった。

【０２０８】このとき副成した蜜の濃度は７１．２％、
糖組成はソルビトール２．７％、マルチトール７６．６
％、ＤＰ＝３以上のオリゴ糖アルコール２０．７％であ
り、この蜜を濃度９５％まで濃縮した後、実施例１の第
三工程の含蜜結晶を調製する操作に供して含蜜結晶を調
製しようとしたがマルチトールマグマが形成されず、ま
た、固化もせずマルチトール含蜜結晶を調製することは
できなかった。

【０２０９】

【発明の効果】

【０２１０】以上に説明したように、本発明を実施する
ことにより、イソアミラーゼ等の特殊で高価な酵素を用
いることなく、α−アミラーゼ、βアミラーゼ、プルラ
ナーゼなどの汎用酵素を用いて製造された、安価な、固
形分中のマルトース純度が８１〜９０％のマルトースシ
ロップを原料として用いて、附加価値の高い製品である
結晶マルチトールと結晶マルチトールを含有する含蜜結
晶の両方を同時に製造することが可能になる。

【０２１１】また、その際に附加価値の低い副生物が少
なく、クロマト分離の際に分離効率が高いので、工程全
体の濃縮費用が少ない工程が実現され、更に、結晶マル
チトールを製造する際に発生する蜜をも利用して結晶マ
ルチトールを含有する含蜜結晶を製造可能にしたことに
より、従来の結晶マルチトールやそれを含有する含蜜結
晶よりも経済的に有利に両者を製造することが可能にな
る。

【手続補正書】

【提出日】平成８年４月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】また、本発明の更に好ましい態様として、
第三工程で得た母液を必要に応じて濃縮し、これに結晶
マルチトール又は結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
を種結晶として添加して冷却・混練し、附加価値の高い
結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得ることができ
るが、この方法も前述のように固形分中にマルトースが
８１〜９０％含まれるシロップを原料として採用し、ク
ロマト分離工程を経由して固形分中のマルチトール含量
が９２〜９９．９％好ましくは９４〜９９．９％のマル
チトール高含有シロップを得、これを更に結晶化・分蜜
して得た母液と結晶マルチトール又は結晶マルチトール
を含有する含蜜結晶を種結晶として用いることにより初
めて可能になったものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０８ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０８Ａ 15/08 15/08 (72)発明者 長田 裕次 埼玉県北葛飾郡吉川町関165 (72)発明者 山崎 史人 静岡県富士市富士見台２−10−１ (72)発明者 加藤 和昭 埼玉県北葛飾郡吉川町中曽根477

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
   蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
   濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
   する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
   した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
   ールが９２〜９９．９重量％含まれるマルチトール高含
   有シロップ画分を得る第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、得
   られたシロップの一部を種結晶の存在下で結晶化して結
   晶マルチトールを回収する工程及び、得られたシロップ
   の残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練するこ
   とにより結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得る工
   程から成る第三工程、 の各工程を逐次経由することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
   蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
   濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
   する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
   した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
   ールが９２〜９９．９重量％好ましくは９４〜９９．９
   重量％含まれるマルチトール高含有シロップ画分を得る
   第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、結
   晶化して、結晶マルチトールと母液とに分離し、結晶マ
   ルチトールを回収する第三工程、 ４）第三工程で得られた母液に第二工程で得られたマル
   チトール高含有シロップ画分を加えて濃縮し、種結晶を
   加えて噴霧乾燥又は冷却混練することにより結晶マルチ
   トールを含有する含蜜結晶を得る第四工程、の各工程を
   逐次経由することを特徴とする方法。
3. 【請求項３】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
   蜜結晶を製造する方法において、 １）固形分中にマルトースが８１〜９０重量％含まれる
   濃度３０〜７５重量％のシロップを接触水素化して相当
   する糖アルコールシロップを得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを、陽イオン交換樹脂を充填
   した塔に供給してクロマト分離し、固形分中にマルチト
   ールが９２〜９９．９重量％好ましくは９４〜９９．９
   重量％含まれるマルチトール高含有シロップ画分を得る
   第二工程、 ３）マルチトール高含有シロップ画分を濃縮した後、結
   晶化して、結晶マルチトールと母液とに分離し、結晶マ
   ルチトールを回収する第三工程、 ４）第三工程で得られた母液に種結晶を加えて噴霧乾燥
   又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有す
   る含蜜結晶を得る第四工程、の各工程を逐次経由するこ
   とを特徴とする方法。
4. 【請求項４】 陽イオン交換樹脂がカルシウムイオン又
   はナトリウムイオンをチャージしたものであり、クロマ
   ト分離方法が回分式である請求項１〜３の何れか一つに
   記載の方法。