JPH04360663A - 粉末糖質とその製造方法並びに用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粉末糖質とその製造方
法並びに用途に関し、更に詳細には、パノース含量が固
形物当り４８乃至９３％（％は、本明細書を通じて、特
に不都合が生じない限り、Ｗ／Ｗ％を意味する。）であ
るとともに他にオリゴ糖などを含有するパノース高含有
糖質であって、粉末Ｘ線回折法で結晶化度が１９％以上
を示す粉末糖質とその製造方法並びに用途に関する。

【０００２】

【従来の技術および解決すべき課題】パノースは、特開
昭５８−７６０６３号公報、日本歯科評論、Ａｐｒｉｌ
　　１９８４、Ｎｏ．４９８、第１６１乃至１７１頁、
小児歯科学雑誌、２５（３）、第６０８乃至６１３頁（
１９８７年）などの記載からも明らかなように、虫歯誘
発菌によりパノース自体では水不溶性グルカンを生成し
ないこと、シュクロースにパノースを共存させるとシュ
クロースからの水不溶性グルカンの生成量を大幅に抑制
すること、更には、パノース自体では有機酸の生成もな
いことなどから低う蝕性甘味料、抗う蝕性甘味料などと
して、また、ビヒズス菌増殖促進用糖質などとして有利
に利用されることが知られている。

【０００３】パノースを製造する方法としては、例えば
、（１）マルトースにα−グルコシダーゼ（ＥＣ３．２
．１．２０、トランスグルコシダーゼともいう）を作用
させる方法、（２）マルトースとシュクロースとの混合
物にデキストランシュクラーゼ（ＥＣ２．４．１．５）
を作用させる方法、（３）プルランまたは澱粉に酸また
は酵素（α−アミラーゼ、β−アミラーゼなど）を作用
させる方法、などによってパノースを含有するとともに
他に多量のグルコース、フラクトースなどの単糖、マル
トース、イソマルトース、マルトトリオース、イソマル
トトリオース、イソマルトシル　　マルトースなどのオ
リゴ糖、デキストリンなどを含有する糖質溶液を調製す
る方法が知られている。

【０００４】更に、これら糖質溶液を強酸性カチオン交
換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーにより主とし
て単糖を除去して、パノース含量を向上させたパノース
高含有画分を採取し、これを濃縮、粉末化して粉末糖質
を調製する方法も知られている。

【０００５】しかしながら、このようにして得られるパ
ノース高含有粉末糖質は、通常、高含量のパノースとと
もに他にオリゴ糖などを含有している混合糖質である。

【０００６】これを飲食物などに利用する上では、オリ
ゴ糖などの共存は、その量が過度にならない限り、パノ
ースの特性を失うことなく、むしろ、糖質製品の収量が
向上することとなり、経済的に有利であり、パノースの
工業実施を促進することが考えられる。

【０００７】しかしながら、高含量のパノースとともに
他にオリゴ糖などを含有している粉末糖質は、吸湿性が
強く、容易に固結し、流動性を失い、その包装、取扱い
に高度の配慮を必要とする欠点を有していることが判明
した。

【０００８】パノース高含有粉末糖質を製造する上で、
高収量で経済的に有利な固形物当り７％以上のオリゴ糖
などを含有する吸湿性の強い粉末糖質を、その物性を改
善して、実質的に難吸湿性で、流動性、安定性良好な粉
末糖質を確立することが強く望まれている。

【課題を解決するための手段】

【０００９】本発明者等は、高含量のパノースとともに
他にオリゴ糖などを７％以上含有している吸湿性の強い
パノース高含有粉末糖質の物性を改善し、実質的に難吸
湿性で流動性良好な粉末糖質を実現することを目差して
、鋭意研究を続けた。

【００１０】その結果、パノース高含有糖質の高濃度溶
液に種晶を加え、パノースを晶出含有せしめて得られる
粉末糖質は、非晶質粉末糖質と比較して、その吸湿性が
大幅に低減しうることを見出し、更に、パノース含量が
固形物当り４８乃至９３％であるとともに他にオリゴ糖
などを含有しているパノース高含有糖質であって、粉末
Ｘ線回折法で結晶化度が１９％以上を示す粉末糖質が、
実質的に吸湿性を示さず、流動性、安定性良好であるこ
とを見出し、加えて、この粉末糖質の製造方法並びに用
途を確立して本発明を完成した。

【００１１】本発明に用いる糖質は、オリゴ糖などを固
形物当り７％以上含有するパノース高含有糖質であって
、パノースを晶出含有せしめて、粉末Ｘ線回折法で結晶
化度が１９％以上を示す粉末糖質が製造できるものであ
ればよく、組成としては、パノース含量が固形物当り４
８乃至９３％とともに他にオリゴ糖などを含有する糖質
が好適である。

【００１２】このような糖質を製造するには、次のよう
な代表例から適宜選択される。

【００１３】（１）マルトースにα−グルコシダーゼを
作用させる方法は、日本歯科評論、Ａｐｒｉｌ　　１９
８４、Ｎｏ．４９８、第１６１乃至１６２頁、小児歯科
学雑誌、２５（３）、第６０８乃至６０９頁（１９８７
年）、特開昭６０−３０６９５号公報、特開昭６１−２
１９３４５号公報および特開昭６３−１２２６９６号公
報などに開示されているように、マルトースをα−グル
コシダーゼ（ＥＣ３．２．１．２０）により、または、
澱粉を液化、糖化して調製したマルトースをα−グルコ
シダーゼにより糖転移反応させてパノース含有糖質溶液
を調製する。

【００１４】（２）マルトースとシュクロースとにデキ
ストラン　　シュクラーゼを作用させる方法は、ジャー
ナル　　オブ　　バイオロジカルケミストリー（Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆ　　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）、２００、７９３〜８０１（１９５３年）お
よびジャーナル　　オブ　　アメリカン　　ケミカル　
　ソサイエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ）
、７７、３３１５（１９５５年）などに開示されている
ように、マルトースとシュクロースとの混合溶液にデキ
ストラン　　シュクラーゼ（ＥＣ２．４．１．５）によ
り糖転移反応させてパノース含有糖質溶液を調製する。

【００１５】（３）プルランまたは澱粉に酸または酵素
を作用させる方法は、特開昭５８−７６０６３号公報で
開示されているように、プルランを酸またはα−アミラ
ーゼ（ＥＣ３．２．１．１）により部分加水分解反応さ
せるか、特開平１−１７１４９３号公報で開示されてい
るようにプルランまたは澱粉をβ−アミラーゼ（ＥＣ３
．２．１．２）により部分加水分解反応させるか、特開
平１−１７１４９３号公報で開示されているようにプル
ランまたは澱粉をα−アミラーゼ（ＥＣ３．２．１．１
、別名ネオプルラナーゼともいう）により部分加水分解
反応させてパノース含有糖質溶液を調製する。

【００１６】このようにして調製される糖質溶液のパノ
ース含量は、通常、固形物当り、約１０乃至７０％程度
である。この含量を更に高める必要がある場合には、ゲ
ル濾過クロマトグラフィー、膜分離、活性炭カラムクロ
マトグラフィーなど適宜の方法が選択される。

【００１７】就中、特開昭５９−１４８７９４号公報、
特開昭６０−３０６９５号公報、日本歯科評論、Ａｐｒ
ｉｌ　　１９８４、Ｎｏ．４９８、第１６２頁などに開
示されている強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムク
ロマトグラフィーを利用してパノース高含有画分を採取
するパノース高含有糖質の調製方法は有利に実施できる
。

【００１８】本発明に用いるパノース含量が固形物当り
４８乃至９３％であるとともに他にオリゴ糖などを含有
する糖質は、前述の１種または２種以上を組み合せるこ
とによって調製することができる。

【００１９】本発明は、このパノース高含有糖質の高濃
度溶液にパノースを晶出含有せしめ、粉末化して実質的
に難吸湿性の粉末糖質を製造できればよく、その製造方
法は、このパノース高含有糖質の高濃度溶液、望ましく
は、濃度７０乃至９５％水溶液を、例えば、助晶缶にと
り、これに種晶としてパノース結晶の適量、望ましくは
、０．０１乃至２％程度を含有せしめ、混合、助晶して
マスキットとし、これを粉末化して採取すればよい。

【００２０】この際、得られる粉末糖質が実質的に難吸
湿性であり、流動性、安定性良好となるためには、粉末
Ｘ線回折法で結晶化度が少なくとも１９％以上、望まし
くは、３０％以上を示す粉末糖質にしておく必要のある
ことが判明した。

【００２１】従って、本発明において、マスキットから
粉末糖質を製造するには、例えば、噴霧乾燥方法、流動
造粒方法、ブロック粉砕方法など公知の粉末化方法を駆
使して、できるだけ結晶化度の高い粉末糖質を得るのが
望ましい。

【００２２】噴霧乾燥方法の場合には、通常、濃度７０
乃至８５％、パノース晶出率５乃至３０％程度のマスキ
ットを高圧ポンプでノズルから噴霧し、結晶含有粉末糖
質が溶融しない温度、例えば、６０乃至１００℃の熱風
で乾燥し、次いで３０乃至６０℃の温風で約１乃至２４
時間、晶出、熟成して、結晶化度を１９％以上にすれば
、実質的に難吸湿性の粉末糖質が製造できる。

【００２３】また、ブロック粉砕方法は、通常、濃度８
５乃至９５％、パノース晶出率１乃至３０％程度のマス
キットを約１乃至１０日間静置し、全体をブロック状に
晶出固化させ、これを粉砕または切削などの方法によっ
て粉砕し、乾燥して、結晶化度を１９％以上にすれば、
実質的に難吸湿性の粉末糖質が製造できる。

【００２４】また、本発明のパノース高含有糖質の高濃
度溶液を常法に従い、水分５％未満に加熱濃縮して溶融
様状態とした過飽和パノース高含有糖質溶液に、種晶を
融点以下の温度で混捏し、これを、微粉、粗粉、顆粒な
ど適宜の形状に粉末化し、晶出、熟成して結晶化度を１
９％以上にすれば、実質的に難吸湿性の粉末糖質を得る
ことも有利に実施できる。

【００２５】このようにして得られる本発明のパノース
高含有粉末糖質は、それに含まれるパノース含量の違い
や、結晶化度の程度によって多少変動するものの、結晶
化度が１９％以上であれば、実質的に難吸湿性であって
、固結せず、流動性良好であるので、取扱い容易であり
、その包装、輸送、貯蔵などの管理に要する物的、人的
経費が大幅に削減できる。

【００２６】また、本発明の粉末糖質は、実質的に難吸
湿性の粉末であるので、従来きわめて困難とされていた
粉末混合甘味料、固形混合甘味料、チョコレート、チュ
ーインガム、即席ジュース、即席スープ、顆粒、錠剤な
どの製造がきわめて容易に、有利に実施できる。

【００２７】更に、本発明の粉末糖質は、従来、水溶液
で、または、非晶質粉末で使用されていた場合と同様に
、パノース高含有糖質の持つ性質、例えば、甘味性、カ
ロリー付与性、ボディー付与性、照り付与性、保湿性、
他糖の晶出防止、粘性、耐熱性、耐酸性、難発酵性、低
う蝕性、抗う蝕性などの性質を兼備しているので、広く
、飲食物、化粧品、医薬品などに有利に利用できる。

【００２８】本発明の粉末糖質を甘味料として利用する
場合には、例えば、粉飴、グルコース、マルトース、異
性化糖、シュクロース、蜂蜜、メープルシュガー、ソル
ビトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、α−グリ
コシルステビオシド、ラカンカ甘味物、グリチルリチン
、Ｌ−アスパルチル　　Ｌ−フェニルアラニンメチルエ
ステル、サッカリン、グリシン、アラニンなどのような
他の甘味料の一種または二種以上の適量と混合して使用
してもよく、またデキストリン、澱粉、乳糖などのよう
な増量剤と混合して使用することもできる。

【００２９】また、本発明の粉末糖質は、そのままで、
または必要に応じて増量剤、賦形剤、結合剤などと混合
して顆粒、球状、錠剤、棒状、板状、立方体などに成形
して使用することも自由である。

【００３０】また、本発明の粉末糖質は、虫歯誘発菌な
どによって発酵されにくいことなどより、虫歯を起しに
くい甘味料としても利用できる。例えば、チューインガ
ム、チョコレート、ビスケット、クッキー、キャラメル
、キャンデーなどの菓子類、コーラ、サイダー、ジュー
ス、コーヒー、乳酸菌飲料などの飲料水類などにおける
低う蝕性飲食物の甘味付に好適である。また、うがい水
や練歯みがきなどの虫歯を予防する嗜好品、化粧品や医
薬などへの甘味付にも好適である。

【００３１】本発明の粉末糖質の甘味は、酸味、塩から
味、渋味、旨味、苦味などの他の呈味を有する各種の物
質とよく調和し、耐酸性、耐熱性も大きいので今まで述
べた特殊な場合だけでなく、普通一般の飲食物の甘味付
、呈味改良に、また品質改良などに自由に利用できる。

【００３２】例えば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌
、もろみ、ひしお、フリカケ、マヨネーズ、ドレッシン
グ、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、麺
つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のタレ、カレールウ、
シチューの素、スープの素、ダシの素、複合調味料、み
りん、新みりん、テーブルシュガー、コーヒーシュガー
、など各種調味料として自由に使用できる。

【００３３】また、例えば、せんべい、あられ、おこし
、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羹、水羊羹
、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、パ
ン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリン
、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリー
ム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレー
ト、チューインガム、キャラメル、キャンデーなどの各
種洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷菓、
果実のシロップ漬、氷蜜などのシロップ類、フラワーペ
ースト、ピーナッツペースト、フルーツぺーストなどの
ペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、糖菓
などの果実、野菜の加工食品類、パン類、麺類、米飯類
、人造肉などの殼類加工食品類、福神漬、べったら漬、
千枚漬、らっきょう漬などの漬物類、たくあん漬の素、
白菜漬の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージなどの
畜肉製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チ
クワ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢コ
ンブ、さきするめ、ふぐのみりん干しなどの各種珍味類
、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造されるつく
だ煮類、煮豆、ポテトサラダ、コンブ巻などのそう菜食
品、乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜のビン詰、缶詰類
、合成酒、果実酒、洋酒などの酒類、コーヒー、ココア
、ジュース、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清
涼飲料水、プリンミックス、ホットケーキミックスなど
のプレミックス粉類、即席ジュース、即席コーヒー、即
席しるこ、即席スープなど即席飲食品などの各種飲食物
への甘味料として、また、呈味改良剤、品質改良剤など
として自由に利用できる。

【００３４】また、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚な
どの飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上さ
せる目的で使用することもできる。その他、タバコ、練
歯みがき、口紅、リップクリーム、内服薬、トローチ、
肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香錠、うがい薬など各
種固形状、ペースト状、液状の嗜好物、化粧品、医薬品
などへの呈味改良剤、矯味剤として、さらには品質改良
剤などとして自由に利用できる。

【００３５】更に、本発明の粉末糖質に、例えばビタミ
ン剤、抗生物質、乳酸菌などを混合して各種形状に成形
、例えば顆粒成形機にかけて顆粒に、打錠機にかけて錠
剤にし、各種用途に使用することも自由である。

【００３６】以上述べたような飲食品、嗜好物、飼料、
餌料、化粧品、医薬品などの飲食物に、本発明の粉末糖
質を含有せしめる方法は、その製品が完成するまでの工
程に含有せしめればよく、例えば、混和、混捏、溶解、
融解、浸漬、浸透、散布、塗布、被覆、噴霧、注入、晶
出、固化などの公知の方法が適宜選ばれる。

【００３７】以下、本発明を実験で詳細に説明する。

【００３８】

【実験１】パノース高含有糖質溶液の調製

【００３９】

【実験１−１】α−グルコシダーゼによるパノース含有
糖質溶液の調製

【００４０】粉末マルトース（株式会社林原製造、登録
商標サンマルト）を３０％水溶液とし、これにα−グル
コシダーゼを含有する酵素剤（天野製薬株式会社、商品
名トランスグルコシダーゼ　　Ｌ「アマノ」）をマルト
ース固形物当り０．０８％加え、ｐＨ５．５に調整し、
５５℃で１８時間反応させ、次いで加熱失活させた。

【００４１】本液を、常法に従って、濾過、脱色し、イ
オン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）にて脱塩して精製し
、濃縮して濃度約５０％のパノース含有糖質溶液を得た
。

【００４２】本液の組成は、固形物当り、グルコース２
１．４％、マルトース１７．６％、イソマルトース９．
９％、マルトトリオース４．３％、パノース２９．８％
、イソマルトトリオース１．７％、四糖以上の高分子糖
１５．３％であった。

【００４３】

【実験１−２】デキストラン　　シュクラーゼによるパ
ノース含有糖質溶液の調製

【００４４】（Ａ）デキストラン　　シュクラーゼの調
製

【００４５】砂糖　　４Ｗ／Ｖ％、酵母エキス　　０
．５Ｗ／Ｖ％、リン酸１カリウム　　０．８Ｗ／Ｖ％、
リン酸２カリウム　　２．４Ｗ／Ｖ％、硫酸マグネシウ
ム・７Ｈ２Ｏ０．０２Ｗ／Ｖ％、硫酸マンガン　　０．
００２Ｗ／Ｖ％からなる培地２０リットルにロイコノス
トック・メセンテロイデス（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ　
　ｍｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ　　ＡＴＣＣ１０８３０
ａの種培養液１Ｖ／Ｖ％を植菌し、２５℃で２４時間静
置培養した。

【００４６】この培養液を遠心分離して得た上清を、Ｕ
Ｆ膜（旭化成株式会社、商品名ＡＩＬ−１０１０、分画
分子量６，０００）にて２リットルにまで濃縮し、粗酵
素液とした。

【００４７】デキストラン　　シュクラーゼの活性は、
２０Ｗ／Ｖ％シュクロース溶液（ｐＨ５．５）２ミリリ
ットルに酵素液２ミリリットルを加え、３０℃で３０分
間反応させ生じたフラクトース量を還元力で測定した。

【００４８】活性１単位は、この条件下で、３０分間に
フラクトースを０．２５ミリグラム遊離する酵素量とし
た。

【００４９】（Ｂ）パノース含有糖質溶液の調製

【００
５０】粉末マルトース（登録商標サンマルト）８重量部
およびシュクロース２重量部の混合物を３０％水溶液と
し、ｐＨ５．５、温度３０℃で、（Ａ）の方法で調製し
たデキストラン　　シュクラーゼ粗酵素液をシュクロー
スグラム当り１００単位加え、２４時間反応させ、次い
で、加熱失活させた。

【００５１】本液を、常法に従って、精製、濃縮して濃
度約５０％のパノース含有糖質溶液を得た。本液の組成
は、固形物当り、フラクトース８．０％、グルコース０
．５％、マルトース６２．４％、イソマルトース０．５
％、パノース２５．０％、四糖以上の高分子糖３．６％
であった。

【００５２】

【実験１−３】パノース高含有糖質溶液の調製

【００５
３】原料のパノース含有糖質溶液は、実験１−１および
実験１−２で調製したものを用いた。分画用樹脂は、ア
ルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂（東京有機化学工
業株式会社製造、商品名アンバーライトＸＴ−１００７
、Ｎａ＋型、架橋度６％）を使用し、内径５．４センチ
メートルのジャケット付ステンレス製カラムに水懸濁液
で充填し、糖質溶液が直列に流れるようにカラム２本を
連結して樹脂層全長を１０メートルとした。

【００５４】カラム内温度を５５℃に維持しつつ、原料
の糖質溶液を樹脂に対して５Ｖ／Ｖ％加え、これに５５
℃の温水をＳＶ０．５で流して分画し、パノースを高含
有しているとともに他にオリゴ糖などを含有しているパ
ノース高含有画分を採取し、次いで、常法に従って、精
製、濃縮してシラップ状のパノース高含有糖質溶液を得
た。

【００５５】この際、実験１−１の方法で得たパノース
含有糖質溶液からは、パノース含量が固形物当り４０％
、４５％、４８％、６８％のものを得、実験１−２の方
法で得たパノース含有糖質溶液からは、パノース含量が
固形物当り５６％、７９％、９３％のものを得た。

【００５６】

【実験２】粉末糖質のパノース含量および結晶化度がそ
の物性に及ぼす影響

【００５７】実験１−１および実験１−２の方法で得た
パノース含有糖質溶液並びに実験１−３の方法で得た各
種パノース高含有糖質溶液を、それぞれ、濃度約８８％
に濃縮し、これを小型の助晶缶にとり、これに種晶とし
てパノース結晶を０．１％添加、混合して助晶し、次い
でポリエチレン製バットにとり出して３７℃で７日間放
置後、乾燥し、粉末化して水分２％未満の各種粉末糖質
を得た。

【００５８】粉末糖質の結晶化度は、Ｘ線回折装置（理
学電機株式会社販売、商品名ガイガーフレックス　　Ｒ
ＡＤ−ＩＩＢ、ＣｕＫα線使用）を用いて、粉末Ｘ線回
折図形に基づくＲｕｌａｎｄの方法（アクタ　　クリス
タログラフィカ：Ａｃｔａ　　Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ
ａｐｈｉｃａ、第１４巻、第１１８０頁、１９６１年）
により求めた。

【００５９】粉末糖質の代表的粉末Ｘ線回折図形を図１
乃至図５に示した。図２乃至図５に示す結晶性の粉末糖
質は、粉末Ｘ線回折法で主な回折角（２θ）として、１
６．４°、１８．２°、１８．５°および２０．８°に
ピークを示すことが判明した。

【００６０】これらの粉末糖質をアルミ製容器にとり、
相対湿度７５．２％、温度２５℃の環境に３日間放置し
て、その吸湿性の程度（重量増加）、流動性の可否、固
結の有無を観察した。

【００６１】流動性の程度を定量的に把握するため、安
息角（注入角）を測定した。

【００６２】この方法は、円筒部の直径１１０ミリメー
トル、高さ２０ミリメートル、円錐部の高さ１００ミリ
メートル、排出口の直径１０ミリメートルのポリエチレ
ン製漏斗を排出口のレベルで８０ミリメートルの高さに
保持し、漏斗に充満した粉末糖質を自然落下させた時の
落下物の角度を求めた。

【００６３】これらの結果は、表にまとめた。

【００６４】

【表】

【００６５】表の結果から明らかなように、粉末糖質の
パノース含量が、固形物当り４０％以下ではパノースの
晶出が見られず、また、４５％では、図２に示されるご
とくパノースの晶出が見られるものの、結晶化度が１１
％と低く、粉末糖質の物性改善がほとんど期待できない
。

【００６６】これに対して、図３乃至図５で示されるパ
ノース含量が固形物当り４８％乃至９３％であって、結
晶化度が１９％以上の粉末糖質の場合には、吸湿性が著
しく低減し、流動性良好で固結もなく安定な粉末の得ら
れることが判明した。

【００６７】なお、比較実験として、これらパノース含
量の糖質溶液を濃縮し、噴霧乾燥して得た水分２％未満
の非晶質粉末を同一条件で３日間放置したところ、いず
れも強い吸湿性を示し、流動性を失い固結した。

【００６８】

【実験３】長期放置試験

【００６９】実験２の方法で調製したパノース高含有の
各種粉末糖質をそれぞれ２５０グラムずつポリエチレン
製袋にとり、室内生活環境下（相対湿度約４０乃至９０
％、温度約５乃至３０℃）で１年間放置試験をしたとこ
ろ、パノース含量が４５％以下、結晶化度が１１％以下
の粉末糖質は、いずれも固結して流動性を失った。

【００７０】これに対して、本発明のパノース含量が固
形物当り４８％乃至９３％、結晶化度１９％以上の粉末
糖質は、いずれも安定性良好な粉末であった。

【００７１】詳細に見ると、パノース含量４８％、結晶
化度１９％のものがやや固結しかかったものの、軽い衝
撃で容易にほぐれて粉末になった。

【００７２】パノース含量が固形物当り５６％以上、結
晶化度３０％以上の粉末糖質は、固結も見られず、きわ
めて安定な粉末糖質であることが判明した。

【００７３】以下、本発明の実施例を述べる。

【００７４】実施例Ａで本発明の粉末糖質の製造例を、
実施例Ｂで本発明の粉末糖質の用途を述べる。

【００７５】

【実施例Ａ−１】粉末糖質

【００７６】シラップ状マルトース（株式会社林原製造
、商品名ＨＭ−７５）を３５％水溶液に希釈し、これに
実験１−１で用いたα−グルコシダーゼを含有する酵素
剤をマルトース固形物に対して０．０５％加え、ｐＨ５
．５に調整し、５５℃で１４時間反応させ、次いで、加
熱失活させ、パノース含有糖質溶液を得た。

【００７７】本溶液を常法に従って精製し、濃度約６０
％に濃縮し、次いで、本糖質溶液を、実験１−３の方法
に準じて、強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロ
マトグラフィーを用いてパノース高含有画分を得た。

【００７８】樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交
換樹脂（ダウケミカル社製造、商品名ダウエックス　　
５０ＷＸ４、Ｎａ＋型）を使用した。

【００７９】カラム内温度を７５℃に維持しつつ、糖質
溶液を樹脂に対して５Ｖ／Ｖ％加え、これに７５℃の温
水をＳＶ０．４の流速で流して分画し、パノース含量約
５６％のパノース高含有画分を得、これを常法に従って
、脱色、脱塩精製し、減圧濃縮して濃度約９０％とし、
これを助晶缶にとり、種晶を約１％添加、混合して助晶
し、プラスチック製バットにとり、３５℃で５日間放置
し、次いで、切削機にて粉末化し、乾燥して粉末糖質を
収率４０％で得た。

【００８０】本粉末糖質は、パノースを固形物当り約５
６％含有するとともに他にマルトース、イソマルトース
、マルトトリオース、イソマルトトリオース、更に少量
の四糖以上の高分子糖などを含有しており、粉末Ｘ線回
折法での結晶化度は３０％を示した。

【００８１】本品は、実質的に吸湿性を示さず、流動性
良好で安定な粉末糖質である。

【００８２】本品は、低う蝕性で温和な甘味を有し、甘
味料として、呈味を味わうことのできる各種飲食物など
に有利に利用できる。

【００８３】

【実施例Ａ−２】粉末糖質

【００８４】粉末マルトース（株式会社林原生物化学研
究所販売、商品名マルトースＨ）を４０％水溶液とし、
これに実施例Ａ−１と同様にα−グルコシダーゼを含有
する酵素剤を作用させパノース含有糖質溶液とし、更に
、実施例Ａ−１の方法に準じて、強酸性カチオン交換樹
脂を用いるカラムクロマトグラフィーによって、パノー
ス含量８０％のパノース高含有画分を得、これを精製、
濃縮して濃度約８２％とし、これを助晶缶にとり、種晶
を約１％添加、混合して助晶し、５５℃からゆっくり撹
拌しつつ徐冷し、パノース晶出率約２０％のマスキット
を得た。

【００８５】このマスキットを高圧ポンプにて１５０キ
ログラム／平方センチメートルの圧にて１．５ミリメー
トル口径ノズルより乾燥塔上より噴霧した。

【００８６】これと同時に９０℃の熱風を乾燥塔の上部
より送風して底部に設けた移送金網コンベア上に捕集し
、コンベアの下より５０℃の温風を送りつつ移動コンベ
ア上に捕集した粉末糖質を乾燥塔外に徐々に移動させ、
約４０分を要して取り出した。

【００８７】本粉末糖質を熟成塔に充填して１５時間晶
出、熟成させ、晶出と乾燥を完了し、粉末糖質を、収率
約２０％で得た。

【００８８】本粉末糖質は、パノースを固形物当り約８
０％含有するとともに他にマルトース、イソマルトース
、マルトトリオース、イソマルトトリオースなどのオリ
ゴ糖を含有しており、粉末Ｘ線回折法での結晶化度は５
１％を示した。

【００８９】本品は、実質的に吸湿性を示さず、流動性
良好で安定な粉末である。

【００９０】また、本品は、実施例Ａ−１の場合と同様
に、低う蝕性で温和な甘味を有し、甘味料として、呈味
を味わうことのできる各種飲食物などに有利に利用でき
る。

【００９１】

【実施例Ａ−３】コーンスターチ２重量部と水７重量部
との懸濁液に、市販の細菌液化型α−アミラーゼを加え
、９０乃至１００℃に加熱し、糊化、液化し１３０℃に
加熱して酵素反応を止め、ＤＥ約２の液化液とし、この
澱粉液化液を５５℃に急冷してシュードモナス・アミロ
デラモサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｍｙｌｏｄｅ
ｒａｍｏｓａ）由来のイソアミラーゼ（ＥＣ３．２．１
．６８、株式会社林原生物化学研究所販売）を澱粉グラ
ム当り１５０単位と、大豆由来のβ−アミラーゼ（ＥＣ
３．２．１．２、ナガセ生化学工業株式会社製造）を同
じく４０単位加え、ｐＨ５．０に保って２４時間糖化し
て、マルトース高含有糖質溶液とし、次いで、これら酵
素を加熱失活させ、マルトース高含有糖質溶液を得た。

【００９２】本溶液に、実験１−１の方法に準じてα−
グルコシダーゼを含有する酵素剤を作用させ、パノース
含有糖質溶液とし、更に、実験１−３の方法に準じて強
酸性カチオン樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーに
かけ、パノース含量約７０％のパノース高含有画分を得
、これを精製、濃縮して濃度約８８％とし、以後実施例
Ａ−１と同様に助晶、粉末化して粉末糖質を収率約３０
％で得た。

【００９３】本粉末糖質は、パノースを固形物当り約７
０％含有するとともに他にマルトース、イソマルトース
、マルトトリオース、イソマルトトリオースなどのグル
コオリゴ糖、更に、少量の高分子糖などを含有しており
、粉末Ｘ線回折法での結晶化度は、４３％を示した。

【００９４】本品は、実質的に吸湿性を示さず、流動性
良好で安定な粉末である。

【００９５】また、本品は、実施例Ａ−１の場合と同様
に、低う蝕性で温和な甘味を有し、甘味料として、呈味
を味わうことのできる各種飲食物などに有利に利用でき
る。

【００９６】

【実施例Ａ−４】粉末マルトース（株式会社林原商事販
売、登録商標サンマルト−Ｓ）７重量部とシュクロース
３重量部の混合物を３０％水溶液とし、これに実験１−
２の方法に準じてデキストラン　　シュクラーゼを作用
させ、パノース含有糖質溶液を調製した。

【００９７】次いで、本液を実施例Ａ−１の方法に準じ
て、強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグ
ラフィーにより、パノース含量約９２％のパノース高含
有画分を得、以後、実施例Ａ−２の方法に準じて精製、
濃縮、助晶してマスキットとし、噴霧乾燥して粉末糖質
を収率約１３％で得た。

【００９８】本粉末糖質は、パノースを固形物当り約９
２％含有するとともに他にマルトース、イソマルトース
、イソマルトトリオース、四糖以上の高分子糖などを含
有しており、粉末Ｘ線回折法での結晶化度は６０％を示
した。

【００９９】本品は、実質的に吸湿性を示さず、流動性
良好で安定な粉末である。

【０１００】また、本品は、実施例Ａ−１の場合と同様
に、低う蝕性で温和な甘味を有し、甘味料として、呈味
を味わうことのできる各種飲食物などに有利に利用でき
る。

【０１０１】

【実施例Ａ−５】プルランを０．６６Ｎ塩酸水溶液に１
０Ｗ／Ｖ％になるように溶解し、９５℃に３０分間保っ
た後、４０℃に冷却し、カセイソーダ水溶液でｐＨ４．
５にし、このｐＨと温度を保ちつつ、これにグルコアミ
ラーゼ（ＥＣ３．２．１．３、ナガセ生化学工業株式会
社製造）をプルラングラム当り２９単位加え４時間作用
させ、次いで、加熱失活させてパノース含有糖質溶液を
得た。

【０１０２】本溶液を実施例Ａ−１の方法に準じて、強
酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィ
ーによって、パノース含量約７７％のパノースを含有す
るパノース高含有画分を得、これを精製、濃縮して、濃
度約９０％とし、以後、実施例Ａ−１と同様に、助晶、
粉末化して粉末糖質を収率約５％で得た。

【０１０３】本粉末糖質は、パノースを固形物当り約７
７％含有するとともに他にマルトース、イソマルトース
、イソマルトシル　　マルトースなどのグルコオリゴ糖
、更に、少量の高分子糖などを含有しており、粉末Ｘ線
回折法での結晶化度は４７％を示した。

【０１０４】本品は、実質的に吸湿性を示さず、流動性
良好で安定な粉末である。

【０１０５】また、本品は、実施例Ａ−１の場合と同様
に、低う蝕性で温和な甘味を有し、甘味料として呈味を
味わうことのできる各種飲食物などに有利に利用できる
。

【０１０６】

【実施例Ｂ−１】混合甘味料

【０１０７】シュクロース６重量部に実施例Ａ−３の方
法で得たパノース高含有糖質粉末４重量部を均一に混合
して粉末混合甘味料を得た。

【０１０８】本品は、甘味質が良好な低う蝕性甘味料で
ある。

【０１０９】

【実施例Ｂ−２】混合甘味料

【０１１０】マルチトール結晶８００重量部に実施例Ａ
−５の方法で得たパノース高含有糖質粉末１９５重量部
およびα−グリコシル　　ステビオシド（東洋精糖株式
会社製造、商品名αＧスィート）５重量部を均一に混合
し、次いで、少量の水をスプレーして軽く圧縮して立方
状に成形し、固形混合甘味料を得た。

【０１１１】本甘昧料は、シュクロースと同程度の甘味
度を有するとともに甘味質も優れた低う蝕性甘味料であ
る。

【０１１２】

【実施例Ｂ−３】クリームウェファース

【０１１３】実
施例Ａ−１の方法で得た粉末糖質２，０００重量部、シ
ョートニング１，０００重量部、レシチン１重量部、レ
モンオイル１重量部およびバニラオイル適量を、常法に
より配合し、得たクリームを加温して４０〜４５℃に保
ち、ウェファースに挟んでクリームウェファースを製造
した。

【０１１４】本品は、低う蝕性で風味良好である。

【０１１５】

【実施例Ｂ−４】カスタードクリーム

【０１１６】コーンスターチ５００重量部、実施例Ａ−
１の方法で得た粉末糖質５００重量部、シュクロース４
００重量部および食塩５重量部を、篩を通して充分に混
合し、鶏卵１，４００重量部を加えて撹拌し、これに沸
騰した牛乳５，０００重量部を徐々に加え、さらに、こ
れをとろ火にかけて撹拌を続け、コーンスターチが完全
に糊化して全体が半透明になったときに火を止め、これ
を冷却して少量のバニラ香料を加えることによりカスタ
ードクリームを製造した。

【０１１７】本品は、なめらかで光沢を有し、甘味が強
すぎずに美味である。

【０１１８】

【実施例Ｂ−５】チョコレート

【０１１９】カカオペースト４０重量部、カカオバター
１０重量部、実施例Ａ−４の方法で得た粉末糖質５０重
量部を混合してレファイナーに通して粒度を下げた後、
コンチェに入れて５０℃で２昼夜練り上げる。

【０１２０】この間にレシチン０．５重量部を添加して
充分に分散させた。

【０１２１】次いで、温度調節機で３１℃に調節し、バ
ターの固まる直前に型に流し込み、震動機でアワ抜きを
行なった後、１０℃の冷却トンネルを２０分間で通過し
固化させた。これを型抜きして包装し製品を得た。

【０１２２】本品は、吸湿性がなく、色、光沢共に良く
、内部組織も良好であり、口中でなめらかに溶け、上品
な甘味とまろやかな風味を有する。

【０１２３】また、本品は、低う蝕性チョコレートとし
て有用である。

【０１２４】

【実施例Ｂ−６】チューインガム

【０１２５】ガムベース２５重量部および実施例Ａ−２
の方法で得たパノース高含有糖質マスキット４０重量部
とを、６０℃でミキサーにより混練し、次いで、実施例
Ａ−２の方法で得た粉末糖質３０重量部、リン酸カルシ
ウム１．５重量部および１−メントールβ−シクロデキ
ストリン包接化合物０．１重量部を混合し、最後に調味
料少量を混合して充分に混練し、ロール加工、裁断して
製品を得た。

【０１２６】本品は、低う蝕性チューインガムとして好
適である。

【０１２７】

【実施例Ｂ−７】即席ジュース

【０１２８】噴霧乾燥により製造したオレンジ果汁粉末
３３重量部に対し、実施例Ａ−２の方法で得た粉末糖質
６０重量部、無水クエン酸０．６重量部、リンゴ酸０．
１重量部、Ｌ−アスコルビン酸０．１重量部、クエン酸
ソーダ０．１重量部、粉末香料０．６重量部、プルラン
０．５重量部をよく混合撹拌し、これを流動層造粒機に
仕込み、排風温度４０℃、風量毎分１５０立方メートル
とし、これに実施例Ａ−２の方法で得たパノース高含有
糖質濃縮液をコーティング液またはバインダーとして毎
分１００ミリリットルの割合でスプレーし、３０分間造
粒することにより即席ジュースを製造した。

【０１２９】本品は、果汁含有率３０％の即席ジュース
である。また、本品は、異味、異臭がなく、吸湿固結も
起さず長期に安定であった。

【０１３０】

【実施例Ｂ−８】ういろうの素

【０１３１】米粉９０重量部に、コーンスターチ２０重
量部、実施例Ａ−５の方法で得た粉末糖質１２０重量部
、プルラン４重量部を均一に混合してういろうの素を製
造した。

【０１３２】ういろうの素２００グラムと抹茶粉末１グ
ラムとに水を加えてよく混練した後、これを容器に入れ
て６０分間蒸して抹茶ういろうを製造した。

【０１３３】本品は、照り、口当りも良好で、風味もよ
かった。また、澱粉の老化も抑制され、長期間安定であ
った。

【０１３４】

【実施例Ｂ−９】べったら漬の素

【０１３５】実施例Ａ−３の方法で得た粉末糖質４重量
部、甘草製剤０．０５重量部、リンゴ酸０．００８重量
部、グルタミン酸ナトリウム０．０７重量部、ソルビン
酸カリウム０．０３重量部およびプルラン０．２重量部
を均一に混合してべったら漬の素を製造した。

【０１３６】大根３０キログラムを常法に従って食塩に
より下漬し、次いで砂糖で中漬したものを、本べったら
漬の素４キログラムで調製した調味液に漬けてべったら
漬を製造した。

【０１３７】本品は、色、艶、香気共に良好で、適度の
甘味を有し歯切れもよかった。また、本品は酸敗しにく
く長期間安定であった。

【０１３８】

【実施例Ｂ−１０】錠剤

【０１３９】アスピリン５０重量部に実施例Ａ−４の方
法で得た粉末糖質１４重量部、コーンスターチ４重量部
を充分に混合した後、常法に従って打錠機により打錠し
て重量６８０ミリグラムの錠剤を製造した。

【０１４０】本品は、吸湿性がなく、物理的強度も充分
にあり、しかも水中での崩壊はきわめて良好である。

【０１４１】

【発明の効果】上記したことから明らかなように、本発
明の、パノース含量が固形物当り４８乃至９３％含有す
るとともに他にオリゴ糖など含有しているパノース高含
有糖質であって、粉末Ｘ線回折法で結晶化度１９％以上
を示す粉末糖質は、実質的に難吸湿性で流動性良好で安
定な粉末糖質であり、従来の非晶質パノース高含有粉末
糖質が有していた高い吸湿性で容易に固結して流動性を
失う欠点をことごとく解消できる。

【０１４２】従って、本発明のパノース含量が固形物当
り４８乃至９３％であって、結晶化度が１９％以上の粉
末糖質は、取扱いが容易であり、その包装、輸送、貯蔵
などの管理に要する物的、人的経費が大幅に削減できる
。

【０１４３】また、本発明のパノース高含有粉末糖質の
用途は、従来の糖質水溶液や非晶質粉末糖質が用いられ
てきた用途に加えて、従来きわめて困難とされていた用
途、例えば、混合甘味料、チョコレート、チューインガ
ム、即席ジュース、錠剤などにも有利にできることとな
った。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　パノース含量が固形物当り４０％で結晶化
度が０％を示す粉末糖質の粉末Ｘ線回折図形。

【図２】　　パノース含量が固形物当り４５％で結晶化
度が１１％を示す粉末糖質の粉末Ｘ線回折図形。

【図３】　　パノース含量が固形物当り４８％で結晶化
度が１９％を示す粉末糖質の粉末Ｘ線回折図形。

【図４】　　パノース含量が固形物当り６８％で結晶化
度が４２％を示す粉末糖質の粉末Ｘ線回折図形。

【図５】　　パノース含量が固形物当り９３％で結晶化
度が６０％を示す粉末糖質の粉末Ｘ線回折図形。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　パノース含量が固形物当り４８乃至９
   ３％であるとともに他にオリゴ糖などを含有しているパ
   ノース高含有糖質であって、粉末Ｘ線回折法で結晶化度
   １９％以上を示す粉末糖質。
2. 【請求項２】　　粉末Ｘ線回折法で主な回折角（２θ）
   として、１６．４°、１８．２°、１８．５°および２
   ０．８°を示す請求項１記載の粉末糖質。
3. 【請求項３】　　パノース含量が固形物当り４８乃至９
   ３％であるとともに他にオリゴ糖などを含有しているパ
   ノース高含有糖質の高濃度溶液に、種晶を含有せしめて
   パノースを晶出させマスキットとし、これを粉末化し、
   粉末Ｘ線回折法で結晶化度１９％以上を示す粉末糖質を
   採取することを特徴とする粉末糖質の製造方法。
4. 【請求項４】　　パノース高含有糖質の高濃度溶液が、
   パノースを含有するとともに他に単糖、オリゴ糖などを
   含有する糖質溶液を、強酸性カチオン交換樹脂を用いる
   カラムクロマトグラフィーによりパノース含量が固形物
   当り４８乃至９３％であるとともに他にオリゴ糖などを
   含有するパノース高含有画分を採取し、これを濃縮した
   ものであることを特徴とする請求項３記載の粉末糖質の
   製造方法。
5. 【請求項５】　　粉末Ｘ線回折法で主な回折角（２θ）
   として、１６．４°、１８．２°、１８．５°および２
   ０．８°を示すことを特徴とする請求項３または請求項
   ４記載の粉末糖質の製造方法。
6. 【請求項６】　　パノース含量が固形物当り４８乃至９
   ３％であるとともに他にオリゴ糖などを含有しているパ
   ノース高含有糖質であって、粉末Ｘ線回折法で結晶化度
   １９％以上を示す粉末糖質を含有せしめることを特徴と
   する飲食物の製造方法。
7. 【請求項７】　　飲食物が混合甘味料であることを特徴
   とする請求項６記載の飲食物の製造方法。