JP3182665B2 - ツラノースの製造方法とその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はツラノースの製造方法と
その用途に関し、詳細には澱粉質とフラクトースにシク
ロマルトデキスリン・グルカノトランスフェラーゼまた
は糖化型α−アミラーゼを作用させて、ツラノースを生
成せしめ、これを採取することを特徴とするツラノース
の製造方法と、そのツラノースを含有せしめた飲食物、
化粧品、医薬品などの組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ツラノースは、式：３−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル−Ｄ−フラクトース、で示される二糖類
で古くから知られている。この糖質は、松の葉、蜂蜜な
どの天然界に存在し、甘味を有し、水に易溶性であり、
各種飲料、加工食品、嗜好物などの口中使用物に有利に
利用しうることが期待される。

【０００３】ツラノースを製造する方法は、例えば、ユ
ージン パッツ（Ｅｕｇｅｎｅ Ｐａｃｓｕ）がメソッ
ド イン カーボハイドレイト ケミストリー（Ｍｅｔ
ｈｏｄｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、第３５３乃至３５７頁、（１９６２年）
で記載しているように、メレチトースを酸分解して調製
している。この報告によれば、メレチトース（３００
ｇ）の１９％水溶液に少量の硫酸を加え、沸騰水浴中で
１５分間保ち、中和後、生じたグルコースとツラノース
の含有溶液に酵母を加え、発酵によりグルコースを除去
した後、精製、濃縮し、得られるシラップにメタノール
を添加してツラノースの結晶を１８７ｇ得ている。この
方法では原料メレチトースに対する収率が６０％以上と
非常に高い。

【０００４】しかしながら、原料のメレチトースは天然
界で、アリマキの分泌する蜜などに含まれることが知ら
れているものの、これを原料にしてツラノースを工業的
に製造することはきわめて困難である。また、ツラノー
スの生化学的な製造方法として、千葉らがアグリカルチ
ュラル アンド バイオロジカル ケミストリー（Ａｇ
ｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） 第３５巻、第１２９２乃至１
２９７頁、（１９７１年）に記載している。

【０００５】この報告によれば、ビール酵母由来のα−
グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２０）をフェニー
ル−α−グルコシドとフラクトースとの混合溶液に作用
させることにより、マルツロースとともにツラノースが
微量生成することが示されている。この方法もフェニー
ル−α−グルコシドの大量入手が困難であり、加えて、
目的のツラノースの生成量が低いので工業的製造方法と
しては不適である。また、岡田らは、特公昭４９−３７
２５１号公報で、また平尾らは、特公昭４９−４０９５
０号公報で、澱粉液化液とフラクトースの混合溶液にバ
チルス・マセランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍａｃｅｒａ
ｎｓ）の酵素を作用させることにより、オリゴ糖分子の
還元性末端にフラクトースを結合した各種重合度のオリ
ゴ糖混合物が生成することを開示している。

【０００６】しかしながら、その転移生成物の構造は明
らかにされていない。以上のようにツラノースの工業的
大量製造方法は確立されておらず、わずかに、標準物質
としての試薬が市販されているのみであり、未だ飲食
物、化粧品、医薬品などに使用されるに至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】安全で、容易かつ高収
率なツラノースの工業的製造方法とその用途の確立が望
まれる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ツラノー
スの工業的製造方法とその用途の確立を目指し、鋭意研
究を続けてきた。その結果、澱粉質をフラクトースとを
含有する水溶液にシクロマルトデキストリン・グルカノ
トランスフェラーゼまたは糖化型α−アミラーゼを作用
させることにより、ツラノースを生成し、これを採取す
ることによりツラノースが容易に製造しうることを見い
出し、更に、このツラノースを含有せしめた飲食物、化
粧品、医薬品などの組成物を確立して、本発明を完成し
た。

【０００９】本発明に利用する澱粉質としては、澱粉ま
たはその部分分解物であって、通常ＤＥ７０以下のもの
が適しており、例えば、糊化澱粉、液化澱粉、可溶性澱
粉、澱粉部分分解物、などが適宜使用ざれる。原料の澱
粉としては、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、甘藷澱粉など
の地下澱粉、トウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉
等の地上澱粉が適宜採用される。

【００１０】澱粉部分分解物としては、アミロース、デ
キストリン、シクロマルトデキストリンなどだけでな
く、マルトース、マルトトリオース、マルトテトラオー
ス、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルト
ヘプタオース、マルトオクタオースなどから選ばれる１
種または２種以上のマルトオリゴ糖も適宜採用される。

【００１１】フラクトースは、市販品が適宜使用され
る。必要ならば、異性化糖などに含まれた状態のフラク
トースを使用することもできる。シクロマルトデキスト
リン・グルカノトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．４．
１．１９）としては、公知のバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓ）属、クレブシーラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属など
に属する微生物由来の酵素が適宜使用される。

【００１２】糖化型α−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．
１．１）としては、例えば、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓ）属などに属する微生物由来の酵素が使用される。糖
転移反応方法は、ツラノースを生成しうる方法であれば
よく、使用する酵素によって適宜選ばれる。例えば、バ
チルス属に属する微生物由来のシクロマルトデキストリ
ン・グルカノトランスフェラーゼを使用する場合には、
澱粉質とフラクトースとを含有する水溶液に、酵素を澱
粉質固形物グラム当たり１乃至１０００単位、望ましく
は５０乃至５００単位を作用させて、ツラノースを生成
させればよい。

【００１３】この際、フラクトースに対する澱粉質の重
量比は、通常、０．１乃至１００倍、望ましくは、０．
２乃至２０倍が好適である。澱粉質の濃度は１乃至７０
Ｗ／Ｗ％（以下、本明細書では、特にことわらない限
り、Ｗ／Ｗ％を％と略記する。）、望ましくは２０乃至
６０％、温度２０乃至８０℃、ｐＨ３乃至９、反応時間
１乃至１００時間から選ばれる条件で反応させればよ
い。必要に応じてさらに、酵素を固定化して繰り返し利
用することも随意である。また、このようにして得られ
たツラノース含有反応液にグルコアミラーゼ、またはβ
−アミラーゼ作用させることにより、ツラノース、α−
グルコシル ツラノース等を蓄積させることも出来る。

【００１４】以上述べたような、酵素反応によって生成
されるツラノース含有溶液は、通常、固形物当たり、ツ
ラノースを１％乃至４５％程度含有しており、これを濾
過、精製して液状で利用することも、また、濃縮してシ
ラップ状で利用することも、更に、乾燥して固状で利用
することも随意である。一般的には、ツラノースの特長
を活かすために、ツラノース含有溶液を、さらに、分
離、精製して、ツラノース高含有物にして利用される。

【００１５】その方法としては、例えば、酵母発酵法、
膜濾過法、分別沈殿法、結晶化法、カラムクロマトグラ
フィーなどにより夾雑糖類を分離除去する方法が適宜採
用できる。とりわけ、特開昭５８−２３７９９号公報、
特開昭５８−７２５９８号公報などに開示されている塩
型強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラ
フィーにより、夾雑糖類を除去してツラノース高含有画
分を採取する方法は有利に実施出来る。この際、固定床
方式、移動床方式、擬似移動床方式のいずれの方式を採
用することも随意である。また、このようにして得られ
るツラノース高含有液を濃縮して高濃度溶液にし、結晶
ツラノースを製造することも随意である。

【００１６】結晶ツラノースを製造する方法は、通常、
飽和度が１．０５乃至２．０程度で、具体的に述べれ
ば、ツラノース含量が固形物当たり５０％以上の糖質を
濃度約６０％乃至９５％溶液とし、その溶液温度を、溶
液が凍結せず、また、結晶融点以下の温度、例えば約１
０乃至１２０℃で晶出させればよい。

【００１７】また、晶出方法は、通常、４０乃至１００
℃の比較的高温の過飽和ツラノース溶液を助晶缶に取
り、望ましくは、これに、種晶を０．１乃至２０％共存
せしめて、ゆっくり撹拌しつつ徐冷し、晶出を促してマ
スキットにすればよい。晶出したマスキットから結晶ツ
ラノースを製造する方法は、結晶ツラノースが採取でき
ればよく、例えば、分蜜方法、ブロック粉砕方法、流動
造粒方法、噴霧乾燥方法など公知方法を採用すればよ
い。

【００１８】例えば、分蜜方法は、マスキットをバスケ
ット型遠心分離機にかけ、結晶ツラノースと蜜とを分離
する方法で、必要により、結晶に少量の冷水をスプレー
して洗浄することも容易であり、より高純度の結晶ツラ
ノースを製造するのに好適である。他の三つの方法は、
蜜を分離しないので、得られる含蜜結晶にツラノース純
度の向上は望めないものの、製品収量の多い特長を有し
ている。従って、これら製品の場合には、結晶以外に蜜
成分として各種糖質を含有している。この成分は、原料
に用いるフラクトース、澱粉質やグルコース、マルトー
ス、マルトトリオースなどの澱粉分解物を含んでいる。

【００１９】ブロック粉砕方法の場合には、通常、濃度
７５乃至９５％、晶出率１０乃至６０％程度のマスキッ
トを０．５乃至５日間程度静置して全体をブロック状に
晶出固化させ、これを破砕または切削などによって粉砕
し乾燥して、難吸湿性の含蜜結晶粉末を得る。また、噴
霧乾燥方法の場合には、通常、濃度６５％乃至８０％、
晶出率２０乃至４０％程度のマスキットを噴霧し、結晶
が溶融しない温度、例えば、６０乃至１００℃の熱風で
乾燥し、次いで、３０乃至６０℃の温風で約１乃至２０
時間熟成して難吸湿性の含蜜結晶粉末を得る。

【００２０】これら含蜜結晶は、固形物当たりのツラノ
ース含量の違いにより、融点、比旋光度などの理化学的
性質が変化する。通常、ツラノース含量の低下に伴なっ
て、融点が低下し、融解温度の幅が広くなる。また、そ
の吸湿性もツラノース含量の低下につれて増大してく
る。

【００２１】本発明のツラノースは、上品で良質な甘味
を有している。また、経口摂取により、消化吸収され、
カロリー源として利用される。さらに、虫歯誘発菌など
によって、発酵されにくいことより、虫歯をおこしにく
い甘味料としても利用できる。また、良質な甘味料であ
ることより、プルラン、ヒドロキシエチルスターチなど
の結合剤と併用して、錠剤の糖衣剤として利用すること
も有利に実施できる。また、浸透圧調節性、賦形性、照
り付与性、保湿性、粘性、他糖の晶出防止性、難発酵性
などの性質を具備している。

【００２２】ツラノースの持つこれら諸性質は、飲食
物、嗜好物、飼料、化粧品、医薬品、などの各種組成物
に有利利用できる。ツラノースは、そのままで甘味付の
ための調味料として使用することが出来る。必要なら
ば、例えば、粉飴、ブドウ糖、マルトース、砂糖、異性
化糖、蜂蜜、メープルシュガー、ソルビトール、ジヒド
ロカルコン、ステビオシド、α−グリコシルステビオシ
ド、レバウディオシドなどのような他の甘味料の一種ま
たは二種以上の適量と混合して使用してもよく、また、
必要ならば、デキストリン、澱粉、乳糖などのような増
量剤と混合して使用することも出来る。

【００２３】また、ツラノース粉末品は、そのままで、
必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合し
て、顆粒、棒状、球状、板状、錠剤など各種形状に成型
して使用することも随意である。

【００２４】また、ツラノースの甘味は、酸味、塩から
味、渋味、旨味、苦味など他の呈味を有する各種物質と
よく調和するので、一般の飲食物の甘味付、呈味改良
に、また、品質改良などに有利に利用できる。例えば、
醤油、味噌、食酢、ソース、マヨネーズ、みりんなど各
種調味料として有利に使用できる。また、各種和菓子、
各種洋菓子、冷菓、シロップ類、ペースト類、野菜の加
工食品類、漬物類、畜肉製品類、魚肉製品類、酒類、清
涼飲料水など各種飲食物への甘味付、呈味改良、品質改
良に有利に利用できる。

【００２５】また、家畜などの飼育動物のために飼料に
も使用できる。さらに、口紅、タバコ、トローチ、内服
液など化粧品、医薬品などの各種組成物への甘味剤とし
て、甘味付、呈味改良に、また、品質改良などに有利に
利用できる。

【００２６】本発明の組成物は、ツラノース単体であっ
てもよいが、通常、ツラノースとともに、目的に応じて
他の物質、例えば、蛋白質、アミノ酸、脂質、ビタミ
ン、ミネラルなどの栄養物質、または抗菌物質、酵素、
ホルモン、サイトカインなどの薬効物質などから選ばれ
る一種または二種以上を含有せしめて製造される。この
際、ツラノース含量は、特に制限されるものではない
が、通常、１％以上、望ましくは２％以上含有せしめ、
ツラノースの特性が活かせることが好ましい。

【００２７】必要ならば他の適宜の物質、例えば、呈味
料、着色料、着香料、安定剤、増量剤、賦形剤などの一
種または二種以上を使用することも随意であり、得られ
る組成物を目的に応じて適宜の形状にすることも随意で
ある。このようにして得られる組成物は、経口的または
非経口的に利用することができる。

【００２８】組成物にツラノースを含有せしめる方法
は、その製品が完成するまでの工程に含有せしめればよ
く、例えば、混和、混捏、溶解、融解、浸漬、散布、塗
布、被覆、噴霧、注入、晶出、固化などの公知の方法が
適宜選ばれる。以下、本発明のツラノースを実験で説明
する。

【００２９】

【実験】 ツラノースの調製とその理化学的性質

【００３０】

【実験１】α−サイクロデキストリン（株式会社林原生
物化学研究所販売）２５重量部と市販のフラクトース２
５重量部を水５０重量部に加熱溶解し、この溶液を６０
℃、ｐＨ６．０に調整した後、バチルス・ステアロサー
モフィラス由来のシクロマルトデキストリン・グルカノ
トランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所販
売）をα−サイクロデキストリングラム当たり３００単
位加えて２０時間反応させ、次いで１００℃に３０分間
加熱して、酵素を失活させた。

【００３１】この溶液をｐＨ４．５、５５℃に調整し
て、グルコアミラーゼ（ナガセ生化学工業販売、商品名
グルコチーム）を固形物グラム当たり２０単位加え１６
時間反応させ、次いで１００℃に１５分間加熱して、酵
素を失活させた。この溶液のガスクロマトグラムを図１
に示した。図１において、縦軸はＦＩＤ（ＦｌａｍｅＩ
ｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｄｅｔｃｔｏｒ）検出強度を示
し、横軸は時間を示す。本溶液には、ツラノースを固形
物当たり約４０％含有していた。本溶液を活性炭で脱色
し、イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）にて脱塩して
精製し、濃度約４０％に濃縮して、分画用樹脂を用いた
カラムクロマトグラフィーを行ない、ツラノース高含有
画分を採取した。分画用樹脂は、塩型強酸性カチオソ交
換樹脂（オルガノ株式会社販売、商品名アンバーライト
ＸＴ−１０１６Ｎａ型）を使用し、内径５．４ｃｍのジ
ャケット付ステンレス製カラムに水懸濁状で充填した。

【００３２】この際、樹脂層長５ｍのカラム４本を連続
して樹脂層全長を約２０ｍになるようにした。カラム内
温度を５５℃に維持しつつ、濃度約４０％の原料糖溶液
を樹脂当たり５ｖ／ｖ％加え、次いで５５℃の温水をＳ
Ｖ０．３の流速でながして分画し、ツラノース高含有画
分を採取した。得られたツラノース高含有液を濃度７５
％に濃縮し、これにメタノールを添加し、２０℃に一夜
放置したところ、結晶が析出した。

【００３３】この結晶を分蜜し、結晶に少量の水をスプ
レーして洗浄して、純度９７．９％のツラノース結晶を
得た。さらに、この結晶を少量の水に溶解し、先に得た
結晶を種晶として加え、２０℃に一夜放置し、結晶を晶
出させ、分蜜して純度９９．９％のツラノース結晶を採
取した。

【００３４】

【実験２】実験１の方法で調製したツラノースの高純度
結晶標品を用いて理化学的性質を調べた。

【００３５】（１）元素分析 測定値 Ｃ＝４２．０５％ Ｈ＝６．５０％ Ｏ＝５
１．５４％ 理論値 Ｃ＝４２．１０％ Ｈ＝６．４８％ Ｏ＝５
１．４２％ （分子式：Ｃ_１２Ｈ_２２Ｏ_１１，分子量３４２．３）

【００３６】（２）融点 １５６．０乃至１５７．０℃ 文献値：１５７．０℃（前述のユージン パッツの報告
記載。）

【００３７】（３）比旋光度 ［α］Ｄ^２０＋７６．５乃至７７．５°（Ｃ＝１，Ｈ_２
Ｏ） 文献値：＋７５°（Ｃ＝３．９，Ｗａｔｅｒ）（前述の
ユージンパッツの報告記載。）

【００３８】（４）紫外線吸収 水溶液にして測定すると特徴ある吸収は示さない。

【００３９】（５）赤外線吸収 結晶標品２ｍｇと乾燥ＫＢｒ２００ｍｇを撹拌、混合し
て透明なタブレット（厚さ約０．６ ｍｍ）を作成し、
赤外線吸収スペクトルを測定した。その結果は、図２に
示す。本スペクトルは、市販の標準ツラノースの赤外線
吸収スペクトルとよく一致した。

【００４０】（６）呈色反応 アントロン−硫酸反応で緑色を呈する。システイン−カ
ルバゾール硫酸で赤色を呈する。フェーリソグ氏液還元
反応は陽性。ヨー素反応は陰性。

【００４１】（７）物性、物質の色 真比重１．５９の無色透明な結晶である。微結晶は白色
粉末状で蔗糖の約１／３の甘味度を有し、その味質は上
品、良好で、臭はない。吸湿性はなく、潮解しない。

【００４２】（８）構成糖 （ａ）１Ｎ−硫酸で加水分解すると、Ｄ−グルコース１
モルとＤ−フラクトース１モルを生成する。 （ｂ） α−グルコシダーゼの作用により、Ｄ−グルコ
ースとＤ−フラクトースを生成する。 （ｃ）β−グルコシダーゼの作用により、分解されな
い。

【００４３】（９）粉末Ｘ線回折 Ｘ線回折装置（理学電気株式会社販売、商品名ガイガー
フレックスＲＡＤ−ＩＩＢ、ＣｕＫα線使用）を用いて
粉末Ｘ線回折を行なうと、本物質の主な回折角（２θ）
は、１４．５°、１９．２°、２０．１°および２０．
８°を与えた。この結果は、市販の標準ツラノースの粉
末Ｘ線回折図とよく一致した。図３に本物質の粉末Ｘ線
回折図を示す。

【００４４】以上の結果より、本物質がツラノース、
式：３−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−フラクト
ースであると決定した。

【００４５】

【実験３】急性毒性テスト ７週齢のＤＤ系マウスを使用して、実験１の方法で調製
した高純度ツラノースを経口投与して急性毒性テストを
したところ、５ｇまで死亡例は見られず、これ以上の投
与は困難であった。従って、本物質の毒性は極めて低
い。

【００４６】以下、本発明のツラノースの製造方法を実
施例Ａで、ツラノースの用途を実施例Ｂで示す。

【００４７】

【実施例Ａ−１】フラクトース２．５重量部及びデキス
トリン（ＤＥ１８、松谷化学工業株式会社販売、商品名
パインデックス＃４）２．５重量部を水５重量部に加熱
溶解しこの溶液をｐＨ５．６、６０℃に調整して、バチ
ルス・ステアロサーモフィラス由来のシクロマルトデキ
ストリン・グルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原
生物化学研究所販売）をデキストリソグラム当たり３０
０単位加えて２０時間反応させ、次いで加熱して酵素を
失活させた。本溶液を、常法に従って、活性炭にて脱
色、イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）にて脱塩して
精製し、濃縮して濃度約７５％のシラップを固形物収率
約９３％で得た。本品は固形物当たり約２０％のツラノ
ースを含有しており、上品な甘味、適度の粘度、保湿性
を有し、飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利
に利用できる。

【００４８】

【実施例Ａ−２】フラクトース３０重量部及びマルトテ
トラオース（株式会社林原生物化学研究所販売）２０重
量部に水５０重量部加え加熱溶解した。この溶液を６０
℃、ｐＨ５．２に調整して、糖化型α−アミラーゼ（上
田化学工業株式会社販売）をマルトテトラオースグラム
当たり２００単位加えて４８時間作用させた。酵素反応
は反応液を沸騰水浴中１０分保ち、停止させた。

【００４９】本溶液を常法に従って、活性炭にて脱色、
イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）にて脱塩・精製
し、濃縮して濃度約７５％のシラップを固形物収率約９
５％で得た。本品は固形物当たり約１２％のツラノース
を含有していた。本品は、実施例１の場合と同様に、上
品な甘味、適度の粘度、保湿性を有し、各種組成物に有
利に利用できる。

【００５０】

【実施例Ａ−３】濃度２０％澱粉乳にα−アミラーゼ
（ノボ社販売、商品名ターマミール）を澱粉固形物当り
０．１５％加え、９５乃至１００℃に加熱して液化し、
酵素を加熱失活させてＤＥ３の液化液を得た。本液に固
形物として澱粉質と等重量のフラクトースを溶解し、温
度５５℃、ｐＨ５．３に調整して、イソアミラーゼ（株
式会社林原生物化学研究所販売）を澱粉グラム当り１０
０単位および実施例Ａ−１の場合と同じシクロマルトデ
キストリン・グルカノトランスフェラーゼを澱粉グラム
当り３００単位加えて２４時間反応させ、酵素を加熱失
活させた。

【００５１】この溶液に水を加えて濃度２５％に希釈し
た後、温度５５℃、ｐＨ５．３に維持して、グルコアミ
ラーゼをデキストリングラム当り１５単位加えて１６時
間反応させ、次いで酵素を加熱失活させた。本溶液は、
固形物当り約３５％のツラノースを含有し、本溶液を実
施例Ａ−１と同様に精製、濃縮して濃度７５％のシラッ
プを固形物収率約９３％で得た。本品は、実施例Ａ−１
の場合と同様に、上品な甘味、適度な粘度、保湿性など
を有し、各種組成物に有利に利用できる。

【００５２】

【実施例Ａ−４】実施例Ａ−３の方法で反応させ、精製
して得た固形物当り約３５％のツラノース含有溶液を原
料糖液とした。本液のツラノース含量を高めるため、分
画用樹脂として、塩型強酸性カチオン交換樹脂（オルガ
ノ株式会社販売、商品名ＣＧ ６０００、Ｎａ型）を用
いた以外は、実験１の方法に従ってカラムクロマトグラ
フィーを行い、ツラノース高含有画分を採取した。

【００５３】本高含有液は、固形物当たり約８０％のツ
ラノースを含有していた。本溶液を濃度約７６％に濃縮
した後、助晶缶にとり、種晶約２％を加えて徐冷し、晶
出率約４５％のマスキットを得た。本マスキットを乾燥
塔上のノズルより１５０ｋｇ／ｃｍ^２の高圧にて噴霧し
た。

【００５４】これと同時に８５℃の熱風を乾燥塔の上部
より送風して底部に設けた移送金網コンベア上に捕集
し、コンベアの下より４５℃の温風を送りつつ、金網コ
ンベア上に捕集した結晶粉末を乾燥塔外に徐々に移動さ
せ、取り出した。この取り出した結晶粉末を熟成塔に充
填して温風を送りつつ１０時間熟成させ、結晶化と乾燥
を完了し、含蜜型結晶ツラノース粉末を得た。本品は、
実質的に吸湿性を示さず、取扱いが容易であり、甘味
料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤などとして、飲食
物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用でき
る。

【００５５】

【実施例Ａ−５】実施例Ａ−１の方法で調製した、固形
物当たり約２０％のツラノース含有溶液を、濃度約１０
％まで希釈し、ｐＨ４．６にして、グルコアミラーゼを
デキストリングラム当たり３０単位加えて１６時間反応
させ、次いで加熱して酵素を失活させた。本溶液を、常
法に従って、活性炭にて脱色、イオン交換樹脂（Ｈ型お
よびＯＨ型）にて脱塩して精製し、濃度約４５％に濃縮
した。分画用樹脂として、塩型強酸性カチオン交換樹脂
（ダウケミカル社販売、商品名ダウエックス５０Ｗ×
４、Ｃａ型）を用いた以外は、実験１の方法に従ってカ
ラムクロマトグラフィーを行ない、ツラノース高含有画
分を採取した。

【００５６】本高含有液は、固形物当たり約８５％のツ
ラノースを含有していた。本溶液を濃度約８５％に濃縮
して助晶缶にとり、２０℃で４日間静置して晶出、固化
させ次いで切削型粉砕機にて粉砕し、乾燥して含蜜型結
晶ツラノース粉末を得た。本品は、実施例Ａ−４の物質
と同様に、実質的に吸湿性を示さず、取扱いが容易であ
り、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤などとし
て各種組成物に有利に利用できる。

【００５７】

【実施例 Ｂ−１】甘味料 実施例Ａ−４の方法で得た結晶性ツラノース粉末１重量
部に、α−グリコシルステビオシド（東洋精糖株式会社
販売、商品名αＧスイート）０．０５重量部を均一に混
合し、顆粒成形機にかけて、顆粒状甘味料を得た。本品
は、甘味の質が優れ、蔗糖の約２倍の甘味度を有し、甘
味度当りのカロリーは、蔗糖の約１／２に低下してい
る。本甘味料は、低カロリー甘味料として、カロリー摂
取を制限している肥満者、糖尿病者などのための低カロ
リー飲食物などに対する甘味付に好適である。また、本
甘味料は、虫歯誘発菌による酸の生成が少なく、不溶性
グルカンの生成も少ないことにより、虫歯を抑制する飲
食物などに対する甘味付に好適である。

【００５８】

【実施例 Ｂ−２】ハードキャンデー 濃度５５％蔗糖溶液１００重量部に実施例Ａ−２の方法
で得たツラノース含有シラップ３０重量部を加熱混合
し、次いで減圧下で水分２％未満になるまで加熱濃縮
し、これにクエン酸１重量部および適量のレモン香料と
着色料とを混和し、常法に従って成形し、製品を得た。
本品は、歯切れ、呈味良好で、蔗糖の晶出も起こらない
高品質のハードキャンデーである。

【００５９】

【実施例 Ｂ−３】いちごジャム 生いちご１５０重量部、蔗糖６０重量部、マルトース２
０重量部、実施例Ａ−１の方法で得たツラノース含有シ
ラップ４０重量部、ペクチン５重量部およびクエン酸１
重量部をなべで煮詰め、ビン詰めして製品を得た。本品
は、風味、色調とも良好なジャムである。

【００６０】

【実施例 Ｂ−４】乳酸飲料 脱脂乳１０重量部を８０℃で２０分間加熱殺菌した後、
４０℃に冷却し、これにスターター０．３重量部を加え
て約３７℃で１０時間醗酵させた。次いで、これをホモ
ジナイズした後、実施例Ａ−５の方法で得た結晶性ツラ
ノース粉末４重量部、蔗糖１重量部および異性化糖シラ
ップ２重量部を加えて７０℃に保って殺菌した。これを
冷却し、適量の香料を加え、ビン詰めして製品を得た。
本品は、風味、甘味が酸味とよく調和した高品質の乳酸
飲料である。

【００６１】

【実施例 Ｂ−５】加糖練乳 原乳１００重量部に実施例Ａ−１の方法で得たツラノー
ス含有シラップ３重量部および蔗糖１重量部を溶解し、
プレートヒーターで加熱殺菌し、次いで濃度約７０％に
濃縮し、無菌状態で缶詰めして製品を得た。本品は、温
和な甘味で、風味もよく、乳幼児食品、フルーツ、コー
ヒー、ココア、紅茶などの調味用に有利に利用できる。

【００６２】

【実施例 Ｂ−６】粉末ジュース 噴霧乾燥により製造したオレンジ果汁粉末３３重量部に
対し、実施例Ａ−４の方法で得た結晶性ツラノース粉末
５０重量部、蔗糖１０重量部、無水クエン酸０．６５重
量部、リンゴ酸０．１重量部、Ｌ−アスコルビン酸０．
１重量部、クエン酸ソーダ０．１重量部、プルラン０．
５重量部、粉末香料適量をよく混合撹拌し、粉砕し微粉
末にしてこれを流動層造粒機に仕込み、排風温度４０
℃、風量毎分１５０ｍ^３とし、これに実施例Ａ−４の方
法で得たツラノース高含有溶液をバインダーとしてスプ
レーし、３０分間造粒し、計量、包装して製品を得た。

【００６３】本品は、果汁含有率約３０％の粉末ジュー
スである。また、本品は異味、異臭がなく、吸湿固結も
起こさず長期に安定であった。

【００６４】

【実施例 Ｂ−７】チョコレート カカオペースト４０重量部、カカオバター１０重量部、
実施例Ａ−５の方法で得た結晶性ツラノース粉末５０重
量部を混合してレファイナーに通して粒度を下げた後、
コンチェに入れて５０℃で２昼夜練り上げる。この間
に、レシチン０．５重量部を加え充分に混和分散させ
た。次いで、温度調節機で３１℃に調節し、バターの固
まる直前に型に流し込み、振動機でアワ抜きを行ない、
１０℃の冷却トンネルを２０分間くぐらせて固化させ
た。これを型抜きして包装し製品を得た。

【００６５】本品は、吸湿性がなく、色、光沢共によ
く、内部組織も良好で、口中でなめらかに溶け、上品な
甘味とまろやかな風味を有する。

【００６６】

【実施例 Ｂ−８】チューインガム ガムベース３重量部を柔らかくなる程度に加熱溶融し、
これに蔗糖４重量部および実施例Ａ−５の方法で得た結
晶性ツラノース粉末３重量部とを加え、更に適量の香料
と着色料とを混合し、常法に従って、ロールにより練り
合わせ、成形、包装して製品を得た。本品は、テクスチ
ャー、風味とも良好なチューインガムである。

【００６７】

【実施例 Ｂ−９】カスタードクリーム コーンスターチ１００重量部、実施例Ａ−２の方法で得
たツラノース含有シラップ１００重量部、マルトース８
０重量部、蔗糖２０重量部および食塩１重量部を充分に
混合し、鶏卵２８０重量部を加えて撹拌し、これに沸騰
した牛乳１０００重量部を徐々に加え、更に、これを火
にかけて撹拌を続け、コーンスターチが完全に糊化して
全体が半透明になった時に火を止め、これを冷却して適
量のバニラ香料を加え、計量、充填、包装して製品を得
た。本品は、なめらかな光沢を有し、温和な甘味で美味
である。

【００６８】

【実施例 Ｂ−１０】ういろうの素 米粉９０重量部に、コーンスターチ２０重量部、実施例
Ａ−４の方法で得た結晶性ツラノース粉末１２０重量
部、プルラン４重量部を均一に混合してういろうの素を
製造した。ういろうの素と適量の抹茶と水とを混練し、
これを容器に入れて６０分間蒸し上げて抹茶ういろうを
製造した。本品は、照り、口当りも良好で、風味も良
い。また、澱粉の老化も抑制され、日持ちもよい。

【００６９】

【実施例 Ｂ−１１】流動食用固体製剤 実施例Ａ−４の方法で得た結晶性ツラノース粉末５００
重量部、粉末卵黄２７０重量部、脱脂粉乳２０９重量
部、塩化ナトリウム４．４重量部、塩化カリウム１．８
５重量部、硫酸マグネシウム４重量部、チアミン０．０
１重量部、アスコルビン酸ナトリウム０．１重量部、ビ
タミンＥアセテート０．６重量部およびニコチン酸アミ
ド０．０４重量部からなる配合物を調製し、この配合物
２５グラムずつ防湿性ラミネート小袋に充填し、ヒート
シールして製品を得た。本品は、１袋分を約１５０乃至
３００ｍＬの水に溶解して流動食とし、経口的、または
鼻腔、胃、腸などへ経管的使用方法により利用される。

【００７０】

【実施例 Ｂ−１２】外傷治療用膏薬 実施例Ａ−４の方法で得た結晶性ツラノース粉末５００
重量部に、ヨウ素３重量部を溶解したメタノール５０重
量部を加え混合し、更に１０％プルラン水溶液２００重
量部を加えて混合し、適度の延び、付着性を示す外傷治
療用膏薬を得た。本品によれば、治癒期間が短縮され、
創面もきれいに治る。

【００７１】

【実施例 Ｂ−１５】糖衣錠 重量１５０ｍｇの素錠を芯剤とし、これに実施例Ａ−４
の方法で得た結晶性ツラノース粉末４０重量部、プルラ
ン（平均分子量２０万）２重量部、水３０重量部、タル
ク２５重量部および酸化チタン３重量部からなる下掛け
液を用いて錠剤重量が約２３０ｍｇになるまで糖衣し、
次いで、同じ結晶性ツラノース６５重量部、プルラン１
重量部および水３４重量部からなる上掛け液を用いて糖
衣し、更に、ロウ液で艶出しして光沢のある外観の優れ
た糖衣錠を得た。本品は、糖衣掛け時の作業性が優れて
いるだけでなく、耐衝撃性にも優れており、高品質を長
時間維持する。

【００７２】

【発明の効果】上記から明らかなように、澱粉質とフラ
クトースとを含有する水溶液にシクロマルトデキストリ
ン・グルカノトランスフェラーゼまたは糖化型α−アミ
ラーゼを作用させて得られるツラノースはその生成率が
高く、分離、精製も容易である。ツラノースはグルコー
スとフラクトースからなる二糖類で、上品で良質な甘味
を有している。また、経口的または非経口的に使用さ
れ、毒性、副作用の懸念もなく、よく代謝利用される。

【００７３】結晶性ツラノースは、水に溶解し易いにも
かかわらず、実質的に難吸湿性でその取扱いが容易であ
る。さらに、ツラノースは、浸透圧調節性、賦形性、照
り付与性、保湿性、粘性、他糖の晶出防止性、難発酵性
などの諸性質を具備している。これらの諸性質は、甘味
料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤などとして各種組
成物の製造に有利に利用できる。従って、本発明のツラ
ノースの製造方法とその用途を確立したことは、これを
有利に利用できる食品、化粧品、医薬品分野などにおけ
る工業的意義が極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】酵素反応液のガスクロマトグラムを示す。

【図２】結晶ツラノースの赤外線吸収スペクトルを示
す。

【図３】結晶ツラノースの粉末Ｘ線回折図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C12P 19/14 C12P 19/18 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 澱粉質とフラクトースとを含有する水溶
   液にシクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェ
   ラーゼまたは糖化型α−アミラーゼを作用させてツラノ
   ースを生成せしめ、これを採取することを特徴とするツ
   ラノースの製造方法。
2. 【請求項２】 シクロマルトデキストリン・グルカノト
   ランスフェラーゼまたは糖化型α−アミラーゼとともに
   グルコアミラーゼを作用させることを特徴とする請求項
   １記載のツラノースの製造方法。
3. 【請求項３】 澱粉質とフラクトースとを含有する水溶
   液にシクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェ
   ラーゼまたは糖化型α−アミラーゼとともにグルコアミ
   ラーゼを作用させてツラノースを生成せしめ、これを分
   離、精製してツラノース高含有液とし、更に、これを濃
   縮して、結晶ツラノースを析出させ採取することを特徴
   とするツラノースの製造方法。
4. 【請求項４】 ツラノース高含有液が塩型強酸性カチオ
   ン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーにより、
   分離、精製したものであることを特徴とする請求項３記
   載のツラノースの製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかに記載の製造
   方法によってツラノースを製造する工程と、このように
   して製造されたツラノースを含有せしめる工程とを有す
   るツラノース含有組成物の製造方法。