FR2677359A1

FR2677359A1 - Saccharides sous forme de poudre, preparation et utilisations.

Info

Publication number: FR2677359A1
Application number: FR9206856A
Authority: FR
Inventors: Yoneyama Masaru; Shibuya Takashi; Miyake Toshio
Original assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK; Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 1991-06-06
Filing date: 1992-06-05
Publication date: 1992-12-11
Anticipated expiration: 2012-06-05
Also published as: DE4218882A1; KR100222653B1; GB9211833D0; GB2257705B; JP3035837B2; KR930000531A; US5550226A; FR2677359B1; JPH04360663A; GB2257705A

Abstract

Cette nouvelle poudre saccharidique riche en panose contient 48-93 % p/p de panose p.s.s. avec d'autres oligosaccharides et présente une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. La poudre saccharidique est sensiblement non hygroscopique et présente une capacité d'écoulement et une stabilité satisfaisantes. Ainsi, la poudre saccharidique est utilisée avantageusement dans les produits alimentaires, les produits cosmétiques et les produits pharmaceutiques.

Description

SACCHARIDES SOUS FORME DE POUDRE,

PREPARATION ET UTILISATIONS

Arrière-plan de l'invention 1 Domaine de l'invention La présente invention concerne un saccharide sous forme de poudre (abrégé ci-après par "poudre saccharidique"), sa préparation et ses utilisations; elle concerne plus particulièrement une poudre saccharidique c'est-à- dire un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides avec 48-93 % de panose (le symbole "%" signifie "p/p/%" pour toute la

description dans la mesure o il n'y a aucun

inconvénient), basé sur le poids du solide sec (abrégé ci-après par p s s) présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X, sa préparation et

ses utilisations.

2 Description de l'art antérieur

Comme mentionné dans les publications de brevet japonaises n 76, 063/83, The Nippon Dental Review, n 498, pp 161-171 (avril 1984) et "The Japanese J Ournal of Pediatric Dentistry", vol 25, n 3, pp 608- 613 ( 1987), il a été montré que (i) les microorganismes entraînant la formation de caries dentaires n'assimilent pas le panose pour former des glucanes insolubles dans l'eau (ii) la formation de glucanes insolubles dans l'eau à partir de sucrose est fortement réduite lorsque les microorganismes assimilent le sucrose en présence de panose et (iii) les microorganismes n'assimilent pas le panose pour former des acides organiques, ce qui rend le panose très utile comme édulcorant présentant une induction de caries dentaires relativement faible voire n'induisant aucune carie dentaire, et comme saccharide

favorisant la croissance des bactéries bifides.

On sait qu'une solution de saccharides contenant du panose avec une quantité relativement élevée de monosaccharides comme le glucose et le fructose; des oligosaccharides comme le maltose, l'isomaltose, le maltotriose, l'isomaltotriose et l'isomaltosyl maltose; et des dextrines, est obtenue selon des préparations classiques, par exemple ( 1) un procédé comportant une étape d'exposition du maltose à l'action de 1 ' a-glucosidase (EC 3 2 1 20), ( 2) un procédé comportant une étape d'exposition d'un mélange de maltose et de sucrose à l'action de la sucrase (EC 2.4 1 5) et ( 3) un procédé comportant une étape d'exposition de la pullulane ou d'une substance amylacée à l'action d'un acide ou d'une enzyme comme

les a et A amylases.

On sait également qu'une préparation d'une poudre saccharidique comportant l'exposition d'une solution de saccharide, préparée selon les méthodes classiques sus-mentionnées, à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide permet d'éliminer les monosaccharides, de récupérer une fraction riche en panose avec une augmentation du taux de panose, de concentrer la

fraction, et de pulvériser le produit réactionnel.

La poudre saccharidique riche en panose ainsi obtenue est toutefois généralement un mélange de saccharides contenant une quantité relativement élevée

de panose et autres oligosaccharides.

Lorsque la poudre saccharidique riche en panose est utilisée dans les produits alimentaires, la coexistence d'oligosaccharides n'inhibe pas les propriétés du panose dans la mesure o la quantité d'oligosaccharides n'atteint pas un taux excessif, et améliore le rendement du produit saccharide final. Ceci peut entraîner un bénéfice économique, et

favoriser une préparation industrielle du panose.

Il a été observé qu'une poudre saccharidique contenant une quantité relativement élevée de panose avec d'autres oligosaccharides présente toutefois les inconvénients suivants: étant donné que le saccharide présente une hygroscopicité relativement élevée, il se

solidifie facilement et perd sa capacité d'écoulement.

De grandes précautions sont donc nécessaires lors du

conditionnement et de la manipulation.

En ce qui concerne la préparation d'une poudre saccharidique riche en panose, il existe une demande importante quant à la mise au point d'une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique, présentant une stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes, et ce en améliorant les propriétés d'une poudre saccharidique présentant une hygroscopie relativement élevée, contenant 7 % d'oligosaccharides voire davantage, p s s, et présentant l'avantage

économique d'un rendement relativement élevé.

Résumé de l'invention Les présents inventeurs ont poursuivi leurs recherches pour obtenir une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique présentant une capacité d'écoulement satisfaisante, en améliorant les propriétés d'une poudre saccharidique classique riche en panose, qui contient une quantité relativement élevée de panose avec 7 % d'oligosaccharides voire davantage, p s s, et présente une hygroscopicité

relativement élevée.

En résultat de quoi les présents inventeurs ont montré que l'hygroscopicité d'une poudre saccharidique, préparée en ajoutant une semence à une solution relativement concentrée d'un saccharide riche en panose pour obtenir la cristallisation du panose, était beaucoup moins élevée que celle d'une poudre saccharidique non cristalline; et qu'une poudre saccharidique ou un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides avec 48-93 % de panose, p.s s, et présentant une cristallinité de 19 % voire davantage lors de cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X, était sensiblement non hygroscopique et présentait une stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes En outre, les présents inventeurs ont mis au point la préparation et les utilisations de la poudre saccharidique Ainsi,

les présents inventeurs ont accompli leur invention.

Brève description des dessins figurant en annexe

La figure 1 présente un graphique de cristallographie par diffraction de rayons X d'une poudre saccharidique contenant 40 % de panose, p s s, et une cristallinité de O % lors de 1 a cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. La figure 2 présente un graphique de cristallographie par diffraction de rayons X d'une poudre saccharidique contenant 45 % de panose p s s, et une cristallinité de 11 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. La figure 3 présente un graphique de cristallographie par diffraction de rayons X d'une poudre saccharidique contenant 48 % de panose p s s, et une cristallinité de 19 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. La figure 4 présente un graphique de cristallographie par diffraction de rayons X d'une poudre saccharidique contenant 68 % de panose p s s, et une cristallinité de 42 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. La figure 5 présente un graphique de cristallographie par diffraction de rayons X d'une poudre saccharidique contenant 93 % de panose p s s, et une cristallinité de 60 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. Tous les graphiques portent en abscisse l'angle de diffraction 2 (en o) et en ordonnées l'intensité de diffraction. Descri Dtion détaillée de l'invention Les saccharides pouvant être utilisés de manière avantageuse dans l'invention sont par exemple les saccharides riches en panose qui contiennent du panose avec 7 % d'oligosaccharides voire davantage, les dits saccharides riches en panose étant préparés dans une poudre saccharidique présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X, en cristallisant le panose dans les saccharides Une composition convenable de saccharides est de 48-93 % de panose, p s s, de préférence 56-93 % de panose,

p.s s, et autres oligosaccharides.

Les procédés pour préparer de tels saccharides sont sélectionnés de manière adéquate à partir des exemples représentatifs suivants: ( 1) The Nippon Dental Review, n 498, pp 161-162 (avril 1984), The Japanese Journal of Pediatric Dentistry, vol 25, n 3, pp 608-609 ( 1987) et le brevet japonais publié sous les n 30, 695/85, 219, 345/86 et 122, 696/88 décrivent un procédé de préparation d'une solution saccharidique riche en panose, dans laquelle le maltose est exposé à l'action de l'a-glucosidase (EC 3 2 1 20), le dit procédé comportant une étape d'exposition du maltose à l'action de l'a-glucosidase (EC 3 2 1 20), ou exposant un échantillon de maltose obtenu par liquéfaction et saccharification de l'amidon à l'action de l'c- glucosidase (EC 3 2 1 20) afin d'obtenir une réaction de transfert des saccharides; ( 2) Le Journal of Biological Chemistry, vol 200, pp 793-801 ( 1953) et le Journal of the American Chemical Society, vol 77, pp 3315 ( 1955) décrivent un procédé de préparation d'une solution saccharidique riche en panose, préparée en exposant le maltose et le sucrose à l'action de la sucrase, le dit procédé comportant une étape d'exposition d'un mélange d'une solution de maltose et de sucrose à l'action de la dextrane-sucrase (EC 2 4 1 5) afin d'obtenir une réaction de transfert des saccharides et ( 3) un procédé de préparation d'une solution saccharidique riche en panose est décrit, par exemple, dans le brevet japonais publié sous les n 760, 063/83, dans lequel la pullulane est exposée à l'action d'un acide ou à celle de la P-amylase (EC 3.2 1 2) afin d'obtenir une hydrolyse partielle; et le brevet japonais publié sous le n 171, 493/89, dans lequel la pullulane ou l'amidon sont exposés à l'action de l'a-amylase (EC 3 2 1 1 ou neopullulanase)

pour obtenir une hydrolyse partielle.

Le taux de panose dans les solutions saccharidiques ainsi obtenues est généralement de l'ordre de 10-70 % p s s Si le taux de panose doit être augmenté, les solutions saccharidiques peuvent être exposées à une chromatographie sur gel, séparation par membranes et/ou une chromatographie sur

colonne, utilisant du charbon activé.

Une chromatographie en colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide, décrite dans les brevets japonais publiés sous les n 148, 794/84 et 30, 695/85, ainsi que dans The Nippon Dental Review, n 498, page 162 (avril 1984), peut être utilisée avantageusement pour obtenir un saccharide

riche en panose.

Les saccharides riches en panose contenant des oligosaccharides avec 4893 % de panose, p s s, utilisables dans l'invention, peuvent être préparés à l'aide de l'un des procédés décrits ci-dessus, ou en

combinant plusieurs d'entre eux.

Les procédés utilisables dans la présente invention sont ceux qui permettent de préparer une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique, c'est-à-dire des procédés comportant une cristallisation du panose dans une solution comportant une concentration relativement élevée de saccharide riche en panose, et la pulvérisation du mélange

résultant, afin d'obtenir une poudre saccharidique.

Par exemple, un procédé comportant soit le transfert d'une solution contenant un taux relativement élevé de saccharide riche en panose, soit de préférence le transfert d'une solution aqueuse présentant une concentration de 70-95 % de panose, dans un récipient tel qu'un cristallisoir, l'addition d'une quantité adéquate de panose sous forme de germe d'ensemencement, de préférence 0,01-2 % de panose p. s s, et le mélange du produit réactionnel afin d'obtenir une cristallisation de panose et la formation d'une masse-cuite, la pulvérisation du produit réactionnel et la récupération de la poudre obtenue. Il a été observé que la poudre pouvait être préparée dans une poudre saccharidique présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure, de préférence % voire davantage lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X, afin d'obtenir une poudre sensiblement non hygroscopique présentant une stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes. Dans la présente invention, il est préférable de préparer à partir d'une masse-cuite une poudre de saccharide présentant le taux le plus élevé possible de cristallinité en associant de manière adéquate des méthodes classiques de pulvérisation comme la lyophilisation, la granulation sur lit fluidisé et la

pulvérisation en bloc.

Dans la lyophilisation, une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique peut être obtenue en pulvérisant à partir d'une buse une masse-cuite présentant une concentration de 70-85 % et 5-30 % de panose cristallin, p s s, à l'aide d'une pompe haute pression, et en séchant le produit réactionnel sous air chaud comme de l'air à 60-1001 C qui n'entraîne pas de fusion d'une poudre saccharidique possédant un cristal Le mélange résultant est exposé pour obtenir une cristallisation et vieilli en insufflant de l'air à 30-600 C pendant environ 1-24 heures pour obtenir une

cristallinité de 19 % voire supérieure.

Dans la pulvérisation en bloc, une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique peut être généralement obtenue en laissant reposer pendant environ 1-10 jours une masse-cuite présentant une concentration de 85-95 % et environ 1-30 % de panose cristallin, p s s, afin d'obtenir la cristallisation, solidifier l'ensemble dans un bloc, pulvériser le bloc obtenu à l'aide d'un pulvérisateur ou d'un tranchet et sécher la poudre obtenue afin d'obtenir une

cristallinité de 19 % voire supérieure.

Par ailleurs, une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique peut être préparée avantageusement, de façon usuelle, en concentrant une solution contenant une concentration relativement élevée d'un saccharide riche en panose dans des conditions de chauffage afin d'obtenir un taux d'humidité inférieur à 5 %, en pétrissant la solution saturée résultante de saccharide riche en panose dans

des conditions de type fusion avec une semence en-

dessous du point de fusion, en pulvérisant le mélange obtenu à l'aide de méthodes comme la granulation sur lit fluidisé ou la granulation par extrusion dans une poudre présentant une forme appropriée comme les granules, les poudres fines et grossières, suivi d'une cristallisation et d'un vieillissement de la poudre afin d'obtenir une cristallinité de 19 % voire

supérieure.

Bien que les propriétés de la présente poudre de saccharide riche en panose ainsi obtenue soient modifiées en fonction du taux de panose et du degré de cristallinité, la poudre saccharidique présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure est sensiblement non hygroscopique, exempte de solidification, suffisamment stable, facilement manipulable, ce qui diminue dans une large mesure les coûts de matériel et de main d'oeuvre nécessaires lors

du conditionnement, du transport et du stockage.

La présente poudre saccharidique est sensiblement non hygroscopique, ce qui facilite les préparations de produits tels qu'un édulcorant mélangé dans de la poudre, du chocolat, des chewing-gums, des jus sous forme de poudre, de la soupe instantanée, des granulés et des comprimés jusqu'ici difficiles à préparer avec

des poudres classiques riches en panose.

La présente poudre saccharidique, de même que le panose classique sous forme de solution aqueuse ou de poudre non cristalline, présente les propriétés du panose per se telles que le pouvoir édulcorant, la capacité de communiquer de l'énergie, de donner du corps, de l'éclat, de retenir l'humidité, d'éviter la cristallisation des autres saccharides, la viscosité, la stabilité thermique, la tolérance à l'acide, la non fermentescibilité substantielle, la faible induction voire la non induction de caries dentaires, ce qui rend la présente poudre saccharidique avantageusement utile dans un grand nombre de domaines tels que les produits alimentaires, les produits cosmétiques et les

produits pharmaceutiques.

La présente poudre saccharidique peut être utilisée comme édulcorant en association avec une quantité adéquate d'un ou plusieurs autres édulcorants, par exemple, la poudre de dextrose, le glucose, le maltose, le sucre isomérisé, le sucrose, le miel, le sucre d'érable, le sorbitol, le dihidrochalcone, le stevioside, l'a-glycosyl stevioside, l'édulcorant de Fructus Momordicae, la glycyrrhizine, le L- aspartyl, le L-phenylalanine

methyl ester, la saccharine, la glycine et l'alanine.

La poudre saccharidique peut être mélangée avec une charge telle que la dextrine, l'amidon et le lactose

avant l'utilisation.

La poudre saccharidique peut être moulée seule, ou après avoir été mélangée avec une charge, un excipient et/ou un liant, en une granule, une sphère, un comprimé, un batonnet, une feuille ou un cube,

avant utilisation.

Etant donné que la poudre saccharidique n'est pas sensiblement assimilée par les microorganismes induisant des caries dentaires, elle peut être utilisée comme édulcorant ayant un effet anti-caries dentaires La poudre saccharidique peut être utilisée de manière appropriée comme édulcorant dans les produits alimentaires en raison de son induction relativement faible de caries dentaires, comme par exemple les confiseries telles que les chewing-gums, chocolat, biscuits, cookies, caramel, candy; les boissons non alcoolisées comme les sodas, les boissons gazeuses, les jus, le café et les boissons à base d'acide lactique La poudre saccharidique peut être utilisée de manière judicieuse comme édulcorant dans les produits cosmétiques, les produits pharmaceutiques et les produits visant à éviter les caries dentaires

comme les gargarismes et les dentifrices.

La poudre saccharidique peut être utilisée de manière avantageuse non seulement dans les produits sus-mentionnés mais également dans les aliments et les boissons afin de les édulcorer, d'améliorer leur goût et leurs qualités, car la poudre saccharidique possède une tolérance relativement élevée à l'acide et la chaleur, et une saveur qui s'harmonise bien avec les autres substances acides, salées, amères,

aromatisantes et astringentes.

Ainsi, la poudre saccharidique peut être utilisée il de manière judicieuse dans les aliments et les boissons en général, par exemple les assaisonnements comme la sauce de soja, la poudre de sauce de soja, le miso, la poudre de miso, le "moromi", le "hishio", le "furitake", la mayonnaise, la vinaigrette, le vinaigre, le "sanbai-zu", le "funmatsu-sushi-su", le "chuka-no-moto", le "tentsuyu" (sauce pour tenpura),le "mentsuyu", (sauce pour nouilles de type japonais), la Worcester sauce, le ketchup, le "yakiniku-no-tare", (sauce pour viande grillée), la pâte de curry, le prémélange pour ragoût, le prémélange pour sauce, le "dashi-no-moto", le mélange pour assaisonnement, le "mirin", (sake très sucré), le "shin-mirin" (mirin de synthèse), le sucre semoule et le sucre candy; La poudre saccharidique peut être utilisée avantageusement dans les aliments et les boissons en général, pour les édulcorer et améliorer leurs goûts et leurs qualités Des exemples de tels aliments et boissons sont les friandises japonaises comme le "senbein" (biscuit salé à base de riz), le "arare" (senbei sous forme de pellets),"l'okoshi" (biscuit salé à base de riz et de millet), la pâte de riz, le "manju" (petit pain au lait garni de confiture de haricot), le "uiro" (gelée de riz douce), le "an" (confiture de haricot) le "yokan" (confiture douce de haricot), le "'Imizu-yokan" (confiture douce de haricot adzuki) le "kingyoku", la gelée, le "castella" et l"amedama" (bonbons japonais), les friandises occidentales comme les petits pains au lait, les biscuits, les biscuits salés, les sablés, les tartes, les puddings, la crème au beurre, la crème brûlée, les choux à la crème, les gauffres, la génoise, les beignets, le chocolat, les chewing-gums, le caramel et les bonbons; les desserts surgelés comme les glaces et les sorbets; les sirops comme ceux utilisés pour la conservation des fruits et le "kaki-gori" (glace granitée); les pâtes comme les pâtes à base de farine, les pâtes à la noisette et les pâtes de fruit Les fruits en conserves comme la confiture, la marmelade, les fruits au sirop, les fruits confits; les légumes en conserves; les aliments à base de grains en conserves comme les pains, les nouilles, les produits à base de riz, les viandes artificielles; les produits marinés comme le "fukujin-zuke" (légumes coupés en

tranches, marinés dans la sauce de soja), le "bettara-

zuke" (radis macérés dans du vinaigre), le "senmaizuke" et le "rakkyozuke" (échalotes macérées dans du vinaigre), les prémélanges pour produits

macérés dans du vinaigre comme le "takuan-zuke-no-

moto" et le "hakuzai-zuke-no-moto"; les produits à base de viande comme le jambon, et les saucisses; les produits à base de poisson comme le jambon de poisson, les saucisses de poisson, le "kamaboko" (pâte de poisson bouilli), le "chikuwa" (littéralement des roues de bambou), et le "tenpura" (aliments

lyophilisés); les condiments comme le "uni-no-

shiokara" (tripes salées d'oursin),le "ika-no-

shiokara" (tripes salées de calmar), le "su-konbu", le "saki-surume", (légumes de montagne), le "surume" (calmar séché), les petits poissons et les crustacés; les plats de tous les jours comme le "nimame" (haricots cuisinés), la salade de pomme de terre et le "konbu-maki" (gâteau roulé torsadé); les produits laitiers; les produits en bouteille ou en conserve comme la viande, le poisson, les fruits et les légumes; les produits alcoolisés comme le "sake" (alcool à base de riz fermenté), le "mirin" (sake doux), et le sake de synthèse, les liqueurs, les vins et le whisky; les boissons comme le café, le cacao, les jus, les boissons gazeuses, les boissons à base d'acide lactique et de lactobacillus; les prémélanges et les produits instantanés comme les prémélanges pour pudding, les prémélanges pour gâteaux chauds, les jus en poudre, le café instantané, le "sokuseki-shiruko", (prémélange de sauce adzuki avec gâteau au riz), et les soupes instantanées; les agents améliorant le goût

et la qualité.

La poudre saccharidique peut être utilisée avantageusement dans les aliments, les aliments pour petits animaux domestiques et volailles y compris les abeilles, les vers à soie et les poissons domestiques, pour améliorer le goût des aliments et des aliments pour petits animaux domestiques La poudre saccharidique peut être utilisée avantageusement comme édulcorant, pour améliorer le goût et la qualité de certains aliments et de certaine boissons, produits cosmétiques et produits pharmaceutiques comme par exemple les cigares, les cigarettes, le dentifrice, le rouge à lèvres, les pommades à lèvres, les produits de médecine interne, l'huile de foie de morue, les produits rafraîchissants, les cachous et les

gargarismes sous forme solide, pâteuse ou liquide.

Par ailleurs, la poudre saccharidique peut être mélangée avantageusement avec des vitamines, des antibiotiques et/ou des bactéries d'acide lactique et moulée en une grande variété de formes comme les granulés et les comprimés à l'aide d'un granulateur et d'une machine à comprimer respectivement Les produits ainsi obtenus peuvent être utilisés dans un grand

nombre de domaines.

Toute méthode visant à incorporer la poudre saccharidique dans des produits administrables par voie orale comme les aliments, les boissons, les cigarettes, le tabac, les aliments pour animaux, les produits cosmétiques et pharmaceutiques, peut être utilisée avec cette invention, dans la mesure o la poudre saccharidique peut être incorporée dans les produits avant la fin du traitement Par exemple, des méthodes classiques comme le mélange, le malaxage, la dissolution, la fusion, l'immersion, la perméation, la dissémination, l'application, l'enrobage, l'injection, la pulvérisation, la cristallisation et la

solidification peuvent être employées librement.

La présente invention sera expliquée par les

expériences suivantes.

Expérience 1 Préparation d'une solution saccharidique riche en panose Expérience 1-1 Préparation d'une solution saccharidique riche en

panose utilisant de l'a-glucosidase.

Du "SUNMALT ", une poudre de maltose commercialisée par Hayashibara Co, Ltd, Okayama, Japon, a été préparé dans une solution aqueuse à 30 % ajouté à du maltose, p s s, avec 0,08 % de "Transglucosidase L Amano" une préparation enzymatique contenant de l'a- glucosidase commercialisée par Amano Pharmaceutical Co, Ltd, Nagoya, Japon, ajusté à p H ,5, laissé réagir à 55 C pendant 18 heures, et

chauffé pour inactiver l'enzyme restante.

La solution obtenue a été purifiée de façon usuelle par filtration, décoloration et désionisation en utilisant une résine échangeuse d'ions (formes H+ et OH-) et concentrée dans environ 50 % d'une solution

saccharidique riche en panose.

La composition glucosidique de la solution saccharidique ainsi obtenue était de 21,4 % de glucose, 17,6 % de maltose, 9,9 % d'isomaltose, 4,3 % de maltotriose, 29,8 % de panose, 1,7 % d'isomaltotriose et 15,3 % de tétrasaccharides et de

saccharides à poids moléculaire plus élevés p s s.

Expérience 1-2 Préparation d'une solution saccharidique riche en panose à l'aide de dextrane-sucrase Expérience 1-2 (A) Préparation de la dextrane-sucrase litres d'un milieu de culture contenant 4 % p/v de glucose, 0,5 % p/v d'extrait de levure, 0,8 % p/v de dihydrogène phosphate de potassium, 2,4 % p/v d'hydrogène phosphate de dipotassium, 0,0 2 % p/v d'heptahydrate de sulfate de magnésium, et 0, 002 % p/v de sulfate de manganèse a été inoculé avec une culture d'ensemencement 1 v/v % de Leuconostoc mesenteroides ATCC 10830 a, et exposé à une culture

stationnaire à 25 C pendant 24 heures.

Le milieu de culture obtenu a été centrifugé, afin d'obtenir un surnageant qui a été concentré jusqu'à ce

que le volume soit réduit à 2 1 à l'aide de "AIL-

1010 ", une membrane UF ("arrêt" 6,000), commercialisée

par Asahi Chemical Industry Co, Ltd, Tokyo, Japon.

Une solution enzymatique brute a ainsi été obtenue.

L'activité de la dextrane-sucrase a été déterminée à l'aide du pouvoir réducteur du fructose qui s'est

formé après addition de 2 ml de solution de dextrane-

sucrase à 2 ml d'une solution de sucrose à 20 % p/v.

(p H 5,5) et incubation du mélange à 30 C pendant 30 minutes. L'activité unitaire de la dextrane-sucrase a été définie comme la quantité d'enzyme libérant 0,25 mg de

fructose à partir du sucrose en 30 minutes.

Expérience 1-2 (B) Préparation d'une solution saccharidique riche en panose Un mélange de 8 parties en poids de "SUNMALT ", une poudre de maltose commercialisée par Hayashibara Co., Ltd, Okayama, Japon, et deux parties en poids de sucrose, a été préparé dans une solution aqueuse à 30 % qui a été ajustée à p H 5,5, chauffée à 30 C, additionnée de 100 unités par g de sucrose d'une solution enzymatique brute de dextrane- sucrase préparée selon la méthode décrite à l'expérience 1-2 (A), et exposée à une réaction enzymatique pendant 24 heures tout en conservant le p H et la température La solution a ensuite été chauffée pour inactiver

l'enzyme restante.

La solution obtenue a été purifiée selon la méthode classique et concentrée afin d'obtenir environ % d'une solution saccharidique riche en panose La composition glucosidique de la solution saccharidique riche en panose était la suivante: 8,0 % de fructose, 0,5 % de glucose, 62,4 % de maltose, 0,5 % d'isomaltose, 25,0 % de panose et 3, 6 % de tetraoligosaccharide et de saccharides de poids

moléculaire plus élevé p s s.

Expérience 1-3 Préparation d'une solution saccharidique riche en panose Les solutions saccharidiques riches en panose obtenues lors desexpériences 1-1 et 1-2 ont été utilisées dans cette expérience comme matériel De l'Amberlite XT-1007 (forme Na+, degré de polymérisation de 6 %), une résine échangeuse de cation fortement acide, commercialisée par Tokyo Chemical Company, Tokyo, Japon, a été utilisée comme

résine de fractionnement.

La résine a été conditionnée dans des colonnes en acier inoxydable à chemises, d'un diamètre interne de ,4 cm, dont 2 colonnes ont été utilisées pour l'écoulement en série d'une solution saccharidique et pour obtenir une profondeur totale de lit de gel de 10 m. % v/v d'une solution saccharidique utilisée comme matériel ont d'abord été ajoutés à la résine tout en conservant la température interne des colonnes à 55 C, de l'eau à 55 C a ensuite été portée dans les colonnes à une vitesse d'écoulement de 0,5 SV afin d'obtenir le fractionnement, puis la récupération d'une fraction de saccharide riche en panose contenant une quantité relativement large de panose avec d'autres oligosaccharides La fraction de saccharide riche en panose a été purifiée de manière classique, et concentrée en une solution saccharidique riche en

panose sous la forme de sirop.

Dans le fractionnement sus-mentionné, une solution saccharidique riche en panose contenant 40 %, 45 %, ou 68 % de panose, p s s a été obtenue à partir d'une solution saccharidique riche en panose préparée selon la méthode décrite dans l'expérience 1-1, tandis qu'une solution saccharidique riche en panose contenant 56 %, 79 % ou 93 % de panose p s s a été obtenue à partir d'une solution saccharidique riche en panose préparée selon la méthode décrite dans

l'expérience 1-2.

Expérience 2 Effet du taux de panose et de la cristallinité de la

poudre de saccharide sur ses propriétés physiaues.

Les solutions saccharidiques riches en panose préparées selon les méthodes décrites dans les expériences 1-1, 1-2 et 1-3 ont été concentrées respectivement en solutions à 88 % placées ultérieurement dans de petits cristallisoirs, additionnées de 0,1 % de panose p s s sous forme de semence, mélangées pour obtenir une cristallisation, portées dans des récipients en polyéthylène, et laissées reposer à 37 C pendant 7 jours Les produits réactionnels ont ensuite été séchés et pulvérisés afin d'obtenir des poudres saccharidiques ayant un taux

d'hygrométrie inférieur à 2 %.

La cristallinité des poudres saccharidiques a été déterminée selon la méthode de Ruland, basée sur le schéma de cristallographie de la poudre par diffraction, décrit dans Acta Crystalloqraphica, Vol. 14, pp 11801185 ( 1961), dans laquelle le "GEIGERFLEX RAD-II B "Cuka ray)", un appareil pour la cristallographie par diffraction fabriqué par Rigaku Co., Tokyo, Japon, a été utilisé comme appareil de diffraction. Les schémas de diffraction représentatifs des

poudres saccharidiques sont présentés aux figures 1-

5 Il a été observé que les poudres saccharidiques cristallines présentées aux figures 2-5 présentaient les pics des principaux angles de diffraction ( 2 e) de

16,4 ; 18,2 ; 18,5 ; et 20,80.

Ces poudres saccharidiques ont été placées dans des récipients en aluminium, laissées reposer à une humidité relative de 75,2 % et une température de 25 C pendant 3 jours Le degré d'hygroscopicité (augmentation de poids), la capacité d'écoulement satisfaisante, et la présence de solidification ont

été enregistrés.

Afin de déterminer quantitativement le taux de = capacité d'écoulement des poudres saccharidiques, l'angle de talus ou angle de talus après versement a

été mesuré.

La méthode pour mesurer l'angle de talus était la suivante: maintenir le bord de sortie d'un entonnoir en polyéthylène à une hauteur de 80 mm, le dit entonnoir ayant une partie cylindrique d'un diamètre de 110 mm et une hauteur de 20 mm, une partie conique d'une hauteur de 100 mm, et une sortie d'un diamètre de 10 mm Remplir l'entonnoir de poudre saccharidique. Laisser s'écouler librement la poudre saccharidique de la sortie de l'entonnoir Mesurer l'angle d'écoulement Les résultats sont présentés au tableau 3. Comme l'ont montré les résultats du tableau, les poudres saccharidiques ayant un taux de panose de 40 % voire inférieur, p s s, ne cristallisent pas le panose, et celles ayant un taux de panose de 45 %, p s s cristallisent le panose comme le montre la figure 2 Toutefois, la cristallinité de ces dernières est inférieure à 11 % Une amélioration des propriétés

de telles poudres saccharidiques est peu prévisible.

Il a été observé que les poudres saccharidiques présentées aux figures 35 ayant un taux de panose compris entre 25-93 % p s s et une cristallinité de 19 % voire supérieure sont des poudres saccharidiques satisfaisantes, présentant une nette réduction de l'hygroscopicité, ainsi qu'une stabilité et une

capacité d'écoulement satisfaisantes.

Des solutions saccharidiques contenant 43-93 % de panose p s s concentrées et lyophilisées dans des poudres saccharidiques non cristallines présentant un taux d'humidité inférieur à 2 %, et laissées reposées dans les mêmes conditions que décrit ci-dessus, pendant 3 jours, ont servi de témoins Chaque poudre de saccharide présentait une hygroscopicité relativement forte entraînant une perte de sa

capacité d'écoulement, suivie d'une solidification.

Expérience 3 Test de stabilité à lonq terme 250 g de parties aliquotes de poudres saccharidiques riches en panose préparées selon la méthode décrite à l'expérience 2 ont été placées dans des sacs en polyéthylène et conservées pendant un an à température ambiante, c'est-à- dire une hygrométrie relative d'environ 40-90 % et une température d'environ 5-30 C En résultat de quoi chaque poudre saccharidique présentant un taux de panose inférieur à % p s s et une cristallinité inférieure à 11 % a

été solidifiée et a perdu sa capacité d'écoulement.

La stabilité des poudres saccharidiques présentant un taux de panose de 48-93 % p s s et une cristallinité de 19 % voire supérieure était satisfaisante. Plus particulièrement, une poudre saccharidique présentant le taux minimum de panose de 48 % p s s et la cristanillité minimale de 19 % a présenté une lègère solidification, mais le produit semi-solide obtenu a été facilement désintégré en poudre par un

léger choc.

Il a été observé qu'une poudre saccharidique présentant un taux de panose de 56 % voire supérieure p.s s et une cristallinité de 30 % voire supérieure

était extrêmement stable, sans solidification.

Les exemples présentés dans la présente invention

sont décrits ci-après.

Les exemples A et B illustrent les préparations et

les utilisations de la présente poudre saccharidique.

Exemple A-1

Poudre saccharidique Du "HM-75 ", un sirop de maltose commercialisé par Hayashibara Co Ltd, Okayama, Japon, a été dilué avec de l'eau dans une solution aqueuse à 35 %, additionné de 0,05 % de maltose p s s d'une préparation enzymatique brute contenant de l'a- glucosidase préparée selon la méthode décrite à l'expérience 1-1, et le mélange a été ajusté à p H 5,5, chauffé à 550 C et exposé à une réaction enzymatique pendant 14 heures Le mélange obtenu a été chauffé 1 o ultérieurement pour inactiver l'enzyme restante afin d'obtenir une solution saccharidique contenant du panose. La solution ainsi obtenue a été purifiée de manière usuelle et concentrée en une solution présentant une concentration d'environ 60 %, la solution résultante a été exposée à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide conformément à la méthode décrite à l'expérience 1-3, afin d'obtenir une

fraction de saccharide riche en panose.

La "DOWEX 50 WX 4 (forme Na+), une résine échangeuse de cation fortement acide, commercialisée par Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA, a été

utilisée comme résine pour le fractionnement.

Une colonne conditionnée avec la résine a été additionnée d'une solution saccharidique à 5 % v/v tout en conservant la température intérieure de la colonne à 75 OC, et alimentée avec de l'eau à 750 C à un débit de 0,4 S V afin d'obtenir le fractionnement et la récupération d'une fraction riche en panose contenant environ 56 % de panose p s s La fraction a été purifiée de manière usuelle par décoloration et déionisation et concentrée in vacuo afin d'obtenir une concentration d'environ 90 % La solution obtenue a été portée dans un cristallisoir, additionnée avec environ 1 % de semence p s s, mélangée pour obtenir la cristallisation, portée dans un récipient en

plastique et laissée reposée pendant 5 jours à 35 C.

Le mélange obtenu a été pulvérisé ultérieurement à l'aide d'un pulvérisateur, et séché afin d'obtenir une

poudre saccharidique d'un rendement de 40 %.

Le produit contenant environ 56 % de panose p s s.

ainsi que d'autres saccharides comme le maltose, l'isomaltose, l'isomaltotriose, et une petite quantité de tétraoligo-saccharide ou de saccharides à poids moléculaire plus élevé, présentait une cristallinité de 30 % lors de cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. Le produit était une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique présentant une

stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes.

Le produit a un léger goût sucré, entraîne une induction de caries relativement faible ce qui le rend avantageusement utile comme édulcorant dans les

aliments et les boissons sucrées.

Exemple A-2

Poudre saccharidique Le "MALTOSE H", une poudre de maltose commercialisée par Hayashibara Biochemical Laboratories Inc, Okayama, Japon, a été préparé dans une solution aqueuse à 40 % qui a, comme dans l'exemple A-1, été exposée à l'action d'une

préparation enzymatique brute contenant de l'a-

glucosidase afin d'obtenir une solution saccharidique riche en panose La solution obtenue a été exposée à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide, afin d'obtenir une fraction riche en panose contenant 80 % de panose p.s s, qui a ensuite été purifiée, concentrée afin d'obtenir une concentration d'environ 82 %, transférée dans un cristallisoir, additionnée avec environ 1 % de semence p s s, mélangée pour obtenir la cristallisation, et refroidie graduellement à partir

de 550 C sous agitation lente afin d'obtenir une masse-

cuite contenant environ 20 % de panose cristallin

p.s s.

La masse-cuite a été pulvérisée au moyen d'une pompe à haute pression à une pression de 150 kg/cm 2 à partir d'une buse, de 1,5 mm de diamètre, disposée au

sommet d'une tour de pulvérisation.

De l'air chaud à 900 C a été insufflé simultanément à partir du sommet de la tour de pulvérisation, et la poudre saccharidique obtenue a été récupérée sur un convoyeur métallique situé à la base du dispositif de pulvérisation La poudre saccharidique sur le convoyeur a été transportée graduellement du dispositif de pulvérisation tout en insufflant de l'air chaud à 500 C en dessous du convoyeur pendant environ 40 minutes La poudre saccharidique ainsi obtenue a été injectée dans un dispositif de vieillissement, cristallisée et conservée ainsi pendant 15 heures afin de terminer la cristallisation et la dessication, et la poudre saccharidique a été

récupérée avec un rendement d'environ 20 %.

Le produit contenait environ 80 % de panose p s s.

ainsi que d'autres oligosaccharides comme le maltose, l'isomaltose, le maltotriose et l'isomaltotriose, et présente une cristallinité d'environ 51 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. Le produit était une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique présentant une

stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes.

De même que le produit décrit dans l'exemple A-1, le produit est légèrement sucré et entraîne une induction de caries dentaires relativement faible, ce qui rend le produit utile comme édulcorant dans les

aliments et les boissons sucrés.

Exemple A-3

Une suspension contenant 2 parties en poids d'amidon de maïs et 7 parties en poids d'eau a été additionnée d'a-amylase liquéfiante disponible dans le commerce, provenant d'un micro-organisme, et chauffée à 90 'C-1001 C afin d'obtenir la gélanitisation et la liquéfaction Le mélange a ensuite été chauffé à 130 'C afin de mettre fin à la réaction enzymatique, la solution liquéfiée a ensuite été récupérée à l'aide d'un équivalent de dextrose (DE) d'environ 2 La solution obtenue a été d'abord refroidie à 550 C, puis additionnée de 150 unités par g d'amidon d'isoamylase (EC 3 2 1 68) provenant d'un micro-organisme de l'espèce Pseudomonas amyloderamosa, commercialisé par Hayashibara Biochemical Laboratoires Inc, Okayama, Japon, et de 40 unités par g de dextrine de P- amylase (EC 3 2 1 2) commercialisée par Nagase Biochemicals Ltd, Kyoto, Japon Le mélange obtenu a été conservé à p H 5,0 et exposé à une réaction enzymatique pendant 24 heures afin d'obtenir une solution saccharidique riche en maltose qui a ensuite été chauffée afin d'inactiver l'enzyme restante Une solution saccharidique riche en

maltose a ainsi été obtenue.

Conformément à la méthode décrite dans l'expérience 1-1, la solution saccharidique riche en maltose a été soumise à l'action d'une préparation brute contenant de l'a-glucosidase, afin d'obtenir une

solution saccharidique contenant du panose.

Conformément à la méthode décrite dans l'expérience 1-

3, la solution saccharidique obtenue a été soumise à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide afin d'obtenir une solution saccharidique riche en panose contenant environ 70 % de panose p s s qui a ensuite été purifiée, concentrée afin d'obtenir une concentration d'environ 88 % et, de même que dans l'exemple A-1, cristallisée et pulvérisée afin d'obtenir une poudre

saccharidique d'un rendement d'environ 30 %.

Le produit contenait environ 70 % de panose p s s.

avec d'autres gluco-oligosaccharides comme le maltose, l'isomaltose, le maltotriose et l'isomaltotriose, ainsi qu'une petite quantité de saccharides de poids moléculaire plus élevé, et présentait une cristallinité de 43 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. Le produit était une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique présentant une

stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes.

De même que dans l'exemple A-1, le produit est légèrement sucré et entraîne une induction de caries dentaires relativement faible, ce qui rend le produit avantageusement utile comme édulcorant dans les

boissons et les aliments sucres.

Exemple A-4

Un mélange contenant 3 parties en poids de sucrose et 7 parties en poids de "SUNMALT-S ", une poudre de maltose commercialisée par Hayashibara Co, Ltd, Okayama, Japon, a été préparé dans une solution

27 2677359

aqueuse à 30 % Conformément à la méthode décrite dans l'expérience 1-2, la solution aqueuse obtenue a été soumise à l'action de la dextrane- sucrase afin

d'obtenir une solution saccharidique riche en panose.

Conformément à la méthode décrite dans l'exemple A-1, la solution saccharidique obtenue a été soumise à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide, afin d'obtenir une fraction de saccharide riche en panose contenant environ 92 % de panose p s s Conformément à la méthode décrite dans l'exemple A-2, la fraction riche en panose obtenue a été purifée, concentrée et cristallisée afin d'obtenir une masse-cuite qui a été lyophilisée afin d'obtenir une poudre saccharidique

d'un rendement d'environ 13 %.

Le produit contenait environ 92 % de panose p s s.

et d'autres oligosaccharides comme le maltose, l'isomaltose et l'isomaltotriose ainsi que des saccharides de poids moléculaire plus élevé, et présentait une cristallinité de 60 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. Le produit était une poudre saccharidique sensiblement non hygroscopique et présentait une

stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes.

De même que le produit décrit dans l'exemple A-1, le produit est légèrement sucré et entraîne une induction relativement faible de caries dentaires, ce qui rend le produit avantageusement utile comme

édulcorant dans les aliments et les boissons sucrés.

Exemple A-5

Un échantillon de pullulane a été dissous dans une solution d'acide chlorhydrique 0,06 N afin d'obtenir une concentration de 10 % p/v, et la solution obtenue a été conservée à 95 C pendant 30 minutes, refroidie à C, ajustée à p H 4,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium aqueux, additionnée de 29 unités par g de pullulane de glucoamylase (EC 3 2 1 3) commercialisée par Nagase Biochemicals Ltd, Kyoto, Japon, tout en conservant le p H et la température, et chauffée pour inactiver l'enzyme restante Une solution saccharidique riche en panose a ainsi été obtenue. Conformément à la méthode décrite dans l'exemple A-1, la solution saccharidique riche en panose obtenue a été fractionnée par chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide afin d'obtenir une fraction riche en panose contenant 77 % de panose p s s qui a ensuite été purifiée et concentrée afin d'obtenir une concentration d'environ 90 % La solution obtenue a ensuite été, de même que décrit dans l'exemple A-1, cristallisée et pulvérisée afin d'obtenir une poudre

saccharidique d'un rendement d'environ 5 %.

Le produit contenait environ 77 % de panose p s s.

ainsi que d'autres gluco-oligosaccharides comme le maltose, l'isomaltose et l'isomaltosylmaltose, ainsi qu'une petite quantité de saccharides de poids moléculaire plus élevé et présentait une cristallinité de 47 % lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. De même que le produit décrit dans l'exemple A-1, le produit est légèrement sucré et entraîne une induction de caries dentaires relativement faible, ce qui rend le produit avantageusement utile comme

édulcorant dans les aliments et les boissons sucrés.

Exemple B-1

Mélange d'édulcorants Six partiess en poids de sucrose et 4 partess en poids de poudre saccharidique riche en panose, préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-3, ont été mélangées jusqu'à homogénéité afin d'obtenir

un mélange d'édulcorants.

Le produit est un édulcorant présentant un goût sucré satisfaisant et une induction relativement

faible de caries dentaires.

Exemple B-2

Mélange d'édulcorants 800 parties en poids de maltitol cristallin ont été mélangées jusqu'à homogénéité avec 195 parties en poids de poudre saccharidique riche en panose préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-5, 5 parties en poids de "a-G sweet", un a-glycosyl stevioside commercialisé par Toyo Sugar Refining Co, Ltd, Tokyo, Japon, et le mélange obtenu a été vaporisé avec une petite quantité d'eau et mis sous pression avec un taux de pression relativement faible, afin d'obtenir

un mélange d'édulcorants sous forme de cube.

Le produit est un édulcorant qui présente le même taux de pouvoir édulcorant que le sucrose, une édulcoration de bonne qualité, et une induction de

caries dentaires relativement faible.

Exemple B-3

Gaufrettes à la crème parties en poids d'une poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite à l'exemple A-1, 1,000 partie en poids de racourcissement, une partie en poids de lécithine, une partie en poids d'essence de citron, et une quantité adéquate d'essence de vanille ont été mélangées de manière habituelle, et la crème obtenue a été conservée à 40-450 C tout en chauffant puis intercalée entre deux gaufrettes pour

obtenir une gaufrette à la crème.

Le produit présente un goût satisfaisant et une

induction de caries dentaires relativement faible.

Exemple B-4

Crème anglaise 500 parties en poids d'amidon de maïs, 500 parties en poids de poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite à l'exemple A-1, 400 parties en poids de sucrose et 5 parties en poids de sel ont été mélangées de manière adéquate par passage dans un tamis, et additionnées de 1,400 parties en poids d'oeuf Le mélange a été agité, additionné graduellement de 5,000 parties en poids de lait porté à ébullition, et le mélange obtenu a été porté sur feu doux, tout en continuant l'agitation Lorsque l'amidon de maïs de la solution obtenue était totalement gélatinisé et a donné un ensemble semi-transparent, le mélange obtenu a été retiré du feu, refroidi et additionné d'une petite quantité d'arôme à la vanille

afin d'obtenir une crème anglaise.

Le produit a une surface lisse et brillante, et un

goût légèrement sucré.

Exemple B-5

Chocolat 40 parties en poids de pâte de cacao, 10 parties en poids de beurre de cacao, et 50 parties en poids de poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-4 ont été mélangées, le mélange a été passé dans un raffineur pour diminuer la taille des particules, porté sur un cornet et pétri à 500 C

pendant deux jours.

0,5 parties en poids de lécithine ont été ajoutées au mélange et suffisamment dispersées, avant la fin du traitement. Le mélange obtenu a été ajusté à 311 C avec un thermorégulateur, versé dans un moule juste avant la solidification du beurre, désaéré avec un vibrateur, et passé à travers un tunnel maintenu à 100 C pendant minutes pour obtenir la solidification Le solide obtenu a été retiré du moule et conditionné pour

obtenir le produit mentionné.

Le produit, est sensiblement non hygroscopique et présente une couleur, une brillance et une texture satisfaisantes, fond doucement dans la bouche et

présente une qualité et un goût modéré satisfaisants.

Le produit peut être utilisé avantageusement comme chocolat entraînant une faible induction de caries

dentaires.

Exemple B-6

Chewing gum 25 parties en poids de gomme et 40 parties en poids de poudre saccharidique riche en panose préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-2 ont été suffisamment pétris à 600 C et le mélange a été additionné successivement de 30 parties en poids d'une poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A- 2, 1,5 parties en poids de phosphate de calcium, 0,1 partie en poids d'un complexe d'inclusion de menthol avec de la P-cyclodextrine, et une petite quantité d'assaisonnement Le mélange obtenu a alors été suffisamment pétri, soumis à un traitement de roulement, et coupé afin d'obtenir le produit mentionné Le produit est un chewing gum satisfaisant qui entraîne une induction relativement faible de caries dentaires. Exemple B-7 Jus en poudre 33 parties en poids de jus d'orange en poudre ont été suffisamment mélangées sous agitation avec 60 parties en poids d'une poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-2, 0,6 parties en poids d'acide citrique anhydre, 0,1 parties en poids d'acide malique, 0,1 parties en poids d'acide malique, 0,1 parties en poids d'acide L-ascorbique, 0, 1 parties en poids de citrate de sodium, 0,6 parties en poids de poudre aromatisante, et 0,5 parties en poids de pullulane, et le mélange obtenu a été porté dans un granulateur à lit fluidisé ajusté à une température d'émission de 401 C et un débit d'air de 150 m 3/min, puis pulvérisé dans une solution saccharidique riche en panose préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-2 comme agent d'enrobage ou de liaison, à une vitesse de l O Oml/min pendant 30 minutes, afin d'obtenir la granulation, le

* jus en poudre étant alors récupéré.

Le produit contenant 30 % de jus d'orange p s s.

était exempt de solidification, de goût et d'odeur peu satisfaisant, et stable pendant une période

relativement longue.

Exemple B-8

Uiro-no-moto parties en poids de poudre de riz ont été mélangées jusqu'à homogénéité avec 20 parties en poids d'amidon de maïs, 120 parties en poids d'une poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-5, et 4 parties en poids de pullulane afin

d'obtenir du uiro-no-moto.

g du produit et 1 g de matcha ont été mélangés dans de l'eau jusqu'à homogénéité, portés dans un récipient et cuits à la vapeur pendant 60 minutes pour

obtenir du matcha uiro.

Le produit a une brillance satisfaisante, un piquant et un goût satisfaisants La détérioration de l'amidon dans le produit a été évitée, et le produit s'est révélé stable sur une période relativement longue.

Exemple 9

Bettara-zuke-no-moto Quatre parties en poids de poudre saccharidique préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-3, 0,05 parties en poids d'une préparation de liqueur, 0,008 parties en poids d'acide malique, 0,07 parties en poids de glutamate de sodium, 0,03 parties en poids de sorbate de potassium et 0,2 parties en poids de pullulane ont été mélangées jusqu'à homogénéité afin d'obtenir le produit mentionné kilos d'un radis japonais ont été macérés de manière habituelle dans du vinaigre additionné successivement de sel, de sucre et d'un assaisonnement préparé avec 4 kilos de bettara-zuke-no-moto afin

d'obtenir du bettara-zuke.

le produit présentant une couleur, une brillance et un arôme satisfaisants ainsi qu'un goût sucré et un piquant adéquats était stable pendant une période relativement longue et ne présentait pas d'acidification substantielle. Exemple B-10 Comprimés parties en poids d'acide acétylsalicylique ont été mélangées suffisamment avec 14 parties en poids d'une poudre saccharidique, préparée selon la méthode décrite dans l'exemple A-4, et 4 parties en poids d'amidon de maïs et le mélange obtenu a été comprimé de manière habituelle avec une machine à comprimer

afin d'obtenir des comprimés de 680 mg chacun.

Le produit est sensiblement non hygroscopique et présente une concentration physique suffisante ainsi

qu'une dégradabilité relativement élevée dans l'eau.

lEffet de l'inventionl Comme cela a été montré ci-dessus, la présente poudre saccharidique riche en panose contenant 48-93 % de panose p s s avec d'autres oligosaccharides, et présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure, est sensiblement non hygroscopique et présente une

stabilité et une capacité d'écoulement satisfaisantes.

Ainsi, la présente poudre saccharidique réduit considérablement les inconvénients des saccharides

riches en panose non cristallin conventionnels, c'est-

à-dire une hygroscopicité relativement élevée qui provoque une solidification et une perte de la

capacité d'écoulement.

Etant donné que la présente poudre saccharidique contenant 48-93 % de panose p s s et présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure est facilement manipulable, elle réduit dans une large mesure les coûts de matériel et de laboratoire inhérents au

conditionnement au transport et au stockage.

La présente poudre saccharidique peut être utilisée avantageusement dans les domaines ou les poudres saccharidiques classiques sont déjà utilisées, ainsi que dans d'autres domaines comme les mélanges d'édulcorants, le chocolat, les chewing gums, les jus en poudre et les comprimés pourlesquels l'application des poudres saccharidiques classiques

s'est révélée très difficile.

Nous avons décrit ici ce qui est considéré comme des modes de réalisation préférés de l'invention, on comprendra toutefois aisément que différentes modifications peuvent être apportées, sans

sortir du cadre de l'invention.

TABLEAU

teneur en cristallinité schéma de augmentation capacité solidification angle appréciation panose (%) (%) diffraction de poids (%) d'écoulement de talus aux rayons X ,5 ,2 ,0 7,6 2,4 1,4

non satisf.

satisfaisante satisfaisante présence présence présence présence absence absence indéterm. indéterm. indéterm. difficile témoin témoin témoin témoin présente invention présente invention 68 42 fig 4 1,1 satisfaisante absence 39 présente invention 79 50 0,9 satisfaisante absente 38 présente invention 93 61 fig 5 0,7 satisfaisante absence 36 présente invention il fig 1 fig 2 fig 3 to K) (n (D

Claims

REVENDICATIONS

1.Saccharide sous forme de poudre, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides et 48-93 % p/p de panose, basé sur le poids du solide sec, et présentant une cristanillité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X.

2.Saccharide de la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente des angles de diffraction

prédominants ( 2 e) de 16,4 , 18,2 , 18,5 et 20,8 .

3 Procédé de préparation d'un saccharide sous forme de poudre, caractérisé en ce qu'il comprend: l'incorporation d'un germe dans une solution à concentration élevée de saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides avec 48-93 % p/p de panose, basé sur le poids du solide sec, afin d'obtenir la cristallisation du panose et de former une masse-cuite; la pulvérisation de la masse-cuite obtenue; et la récupération du saccharide obtenu sous forme de poudre qui présente une cristanillité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X.

4.Procédé de la revendication 3, caractérisé en ce que la concentration de la dite solution à forte concentration du dit saccharide riche en panose est

d'environ 70-95 % p/p.

Procédé de la revendication 3, caractérisé en ce que la dite solution à forte concentration du dit saccharide riche en panose est préparée en soumettant une solution de saccharide contenant du panose ainsi que des monosaccharides et des oligosaccharides à une chromatographie sur colonne utilisant une résine échangeuse de cation fortement acide, récupérant une fraction riche en panose contenant 1 e s oligosaccharides avec 48-93 % p/p de panose, basé sur le poids du solide sec, et concentrant la fraction obtenue. 6 Procédé de la revendication 3, caractérisé en ce que le dit saccharide sous forme de poudre présente des angles de diffraction prédominants ( 2 e) de 16,4 , 18,2 , 18,5 , et 20,8 lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. i 5 7 Procédé de préparation d'un produit alimentaire, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'incorporation dans un produit, administrable par voie orale, d'un saccharide sous forme de poudre qui est un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides et 48-93 % p/p de panose basé sur le poids du solide sec et présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X. 8 Procédé de la revendication 7, caractérisé en ce que le dit produit alimentaire est un mélange d'édulcorants. 9 Procédé de préparation d'un produit pharmaceutique, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'incorporation, dans un excipient pharmaceutiquement acceptable, d'un saccharide sous forme de poudre qui est un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides avec 48- 93 % p/p de panose, basé sur le poids du solide sec et présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X.

39 2677359

Procédé de préparation d'un produit cosmétique, caractérisé en ce qu'il comporte une étape d'incorporation, dans un excipient cosmétiquement acceptable, d'un saccharide sous forme de poudre qui est un saccharide riche en panose contenant des oligosaccharides avec 48- 93 % de panose p/p, basé sur le poids du solide sec, et présentant une cristallinité de 19 % voire supérieure lors de la cristallographie de la poudre par diffraction de rayons X.