WO2012074046A1 - 配線構造およびスパッタリングターゲット - Google Patents

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森田 晋也
綾 三木
聡 安野
釘宮 敏洋
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株式会社神戸製鋼所
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Definitions

  • the present invention relates to a wiring structure of a thin film transistor (TFT) used in a display device such as a liquid crystal display or an organic EL display, and a sputtering target.
  • TFT thin film transistor
  • Amorphous (amorphous) oxide semiconductors have higher carrier mobility (also referred to as field-effect mobility, hereinafter sometimes referred to simply as “mobility”) compared to general-purpose amorphous silicon (a-Si).
  • mobility also referred to as field-effect mobility, hereinafter sometimes referred to simply as “mobility”
  • a-Si general-purpose amorphous silicon
  • an amorphous oxide semiconductor made of indium, gallium, zinc, and oxygen (In-Ga-Zn-O, hereinafter sometimes referred to as "IGZO") has extremely high carrier mobility. Therefore, it is preferably used.
  • Patent Document 1 includes an element such as In, Zn, Sn, and Ga, and Mo, and the atomic composition ratio of Mo with respect to the total number of metal atoms in the amorphous oxide is 0.1 to 5 atomic%.
  • An amorphous oxide is disclosed, and an example discloses a TFT using an active layer in which Mo is added to IGZO.
  • the on-current the maximum drain current when a positive voltage is applied to the gate electrode and the drain electrode
  • the off-current a negative voltage is applied to the gate electrode and a positive voltage is applied to the drain voltage
  • a TFT using an oxide semiconductor layer such as IGZO is required to have excellent resistance (stress resistance) to stress such as voltage application and light irradiation.
  • stress resistance stress resistance
  • a voltage is continuously applied to the gate electrode or a blue band where light absorption starts is continued, a charge is trapped at the interface between the gate insulating film and the semiconductor layer of the thin film transistor, and the threshold voltage is shifted. It has been pointed out that the switching characteristics change.
  • the liquid crystal panel is driven or when the pixel is turned on by applying a negative bias to the gate electrode, light leaked from the liquid crystal cell is irradiated to the TFT. This light stresses the TFT and causes deterioration of characteristics. It becomes.
  • the deterioration of TFT characteristics due to stress such as voltage application or light irradiation is caused by defects formed at the semiconductor itself or at the interface between the semiconductor and the gate insulating film during stress application.
  • an insulator such as SiO 2 , Si 3 N 4 , Al 2 O 3 , or HfO 2 is generally used, but the interface between the semiconductor layer and the insulating film is where different materials are in contact with each other. In particular, it is considered that defects are easily formed. In order to improve stress resistance, it is considered that handling of the interface between the semiconductor layer and the insulating film is particularly important.
  • the gate insulating film contains In which easily forms oxygen defects, defects at the interface between the gate insulating film and the semiconductor layer increase, and stability may be lowered.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is that the switching characteristics and stress resistance of a wiring structure including an oxide semiconductor layer are good, and the threshold voltage change amount before and after stress application is particularly good.
  • the object is to provide a small and excellent wiring structure.
  • Another object of the present invention is to provide a sputtering target useful for forming a second oxide semiconductor layer constituting the wiring structure by sputtering.
  • a wiring structure according to the present invention that has solved the above problems is a wiring structure having at least a gate insulating film and an oxide semiconductor layer on a substrate, and the oxide semiconductor layer includes In, Ga, and Zn. And a first oxide semiconductor layer composed of at least one element selected from the group consisting of Sn (Z group element), and at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn.
  • a stack having a second oxide semiconductor layer containing (group X element) and at least one element selected from the group consisting of Al, Si, Ti, Hf, Ta, Ge, W and Ni (group Y element) And the second oxide semiconductor layer is formed between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film.
  • the total content of the Y group elements with respect to the total content of all metals constituting the second oxide semiconductor layer is preferably 0.5 to 8.0 atomic%.
  • the thickness of the second oxide semiconductor layer is 0.5 to 10 nm.
  • the type of the X group element contained in the second oxide semiconductor layer and the ratio between the elements are the type of the Z group element contained in the first oxide semiconductor layer and the ratio between the elements. This is also a preferred embodiment of the present invention.
  • the thickness of the first oxide semiconductor layer is 10 to 200 nm.
  • the Y group element contained in the second oxide semiconductor layer is at least one selected from the group consisting of Si, Hf, and Ni.
  • the density of the oxide semiconductor layer is preferably 5.8 g / cm 3 or more.
  • X group element In, Ga, Zn and Sn
  • Y group element A sputtering target containing at least one element selected from the group consisting of Ge, W and Ni
  • the Y group element is at least one selected from the group consisting of Si, Hf, and Ni.
  • the wiring structure of the present invention is excellent in switching characteristics and stress resistance. Particularly, since the change in threshold voltage before and after stress application is small, a wiring structure excellent in TFT characteristics and stress resistance could be provided.
  • the second oxide semiconductor layer constituting the wiring structure can be easily provided by the sputtering target of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a thin film transistor including a stacked body of a first oxide semiconductor layer and a second oxide semiconductor layer as an oxide semiconductor layer used in the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a configuration of IGZO showing an amorphous phase.
  • FIG. 3 is another schematic cross-sectional view for describing a thin film transistor including a stacked body of a first oxide semiconductor layer and a second oxide semiconductor layer as an oxide semiconductor layer used in the present invention.
  • FIG. 4A is a diagram illustrating TFT characteristics before and after stress application in Comparative Example 1 using IGZO as an oxide semiconductor layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a thin film transistor including a stacked body of a first oxide semiconductor layer and a second oxide semiconductor layer as an oxide semiconductor layer used in the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a configuration of IGZO showing an amorphous phase.
  • FIG. 3 is another schematic cross-sectional
  • FIG. 4B is a diagram illustrating TFT characteristics before and after applying stress in Example 1 in which a stacked structure of a first oxide semiconductor layer (IGZO) and a second oxide semiconductor layer (IGZO + Si) is used as an oxide semiconductor layer. It is.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between stress application time and threshold voltage change amount ( ⁇ V th ) for Example 1 and Comparative Example 1.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between the thickness of the second oxide semiconductor layer included in the oxide semiconductor layer and mobility (cm 2 / Vs).
  • the inventors have prepared an active layer (first oxide) of an oxide containing at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn (hereinafter sometimes referred to as a Z group element).
  • a Z group element an oxide containing at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn (hereinafter sometimes referred to as a Z group element).
  • Various studies have been made in order to improve TFT characteristics and stress resistance when used in the semiconductor layer.
  • Oxide semiconductor layer (second oxide semiconductor) containing at least one element selected from the group consisting of Al, Si, Ti, Hf, Ta, Ge, W and Ni (hereinafter sometimes referred to as Y group element) It was found that the intended purpose can be achieved if a layer) is interposed, and the present invention has been completed.
  • the TFT including the second oxide semiconductor layer containing the X group element and the Y group element between the gate insulating film and the first oxide semiconductor layer is the Mo or Y described in Patent Document 1. It was found that the TFT characteristics and stress resistance were superior compared to the case where elements other than the group elements were used.
  • the first oxide semiconductor layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is an oxide semiconductor layer used in a display device, and a known one can be used.
  • the present invention is characterized in that the second oxide semiconductor layer is interposed between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film, and the composition of the second oxide semiconductor layer is specified.
  • the metal Z group element: In, Ga, Zn, Sn which is a base material component constituting the first oxide semiconductor layer in the present invention will be described.
  • an amorphous oxide semiconductor composed of at least one selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn has higher carrier mobility than general-purpose amorphous silicon (a-Si). It has a large optical band gap and can be formed at a low temperature.
  • the Z group element may be contained alone or in combination of two or more.
  • the ratio between the metals is not particularly limited as long as the oxide containing these metals has an amorphous phase and exhibits semiconductor characteristics.
  • the ratio of Zn in all metals is preferably 80 atomic% or less.
  • the Zn ratio exceeds 80 atomic%, the oxide semiconductor film is crystallized and a grain boundary trap level is generated, so that carrier mobility is reduced and processing by wet etching becomes difficult, which causes adverse effects on transistor fabrication.
  • the Zn ratio is 70 atomic% or less.
  • the lower limit of the ratio of Zn in the metal is preferably 20 atomic% or more, more preferably 30 atomic% or more in consideration of an amorphous structure.
  • the metals other than Zn may be appropriately controlled so that Zn is controlled within the above range and the ratio of each metal element (atomic% ratio) satisfies the range described later.
  • the preferred ratio of In in the total metal is approximately 10 atomic% or more and 70 atomic% or less, and more preferably 25 atomic% or more.
  • the preferable ratio of Ga to all the metals is about 25 atomic% or more and 70 atomic% or less, and the preferable ratio of Sn is 50 atomic% or less.
  • Examples of the oxide semiconductor containing the metal include In—Ga—Zn—O, Zn—Sn—O, and In—Zn—Sn—O.
  • In—Ga—Zn—O the ratio of each metal capable of forming an amorphous phase (specifically, each molar ratio of InO, GaO, and ZnO) is described in Non-Patent Document 1 described above.
  • In—Ga—Zn—O the range of the amorphous phase shown in FIG. 2 is significantly removed, and when the ratio of ZnO or In 2 O 3 becomes extremely high and a crystalline phase is formed, processing by wet etching is not possible. Problems such as difficulty and no transistor characteristics occur.
  • In—Ga—Zn—O As a typical composition of In—Ga—Zn—O, one having an In: Ga: Zn ratio (atomic% ratio) of, for example, 2: 2: 1 to 1: 1: 1 can be given.
  • the second oxide semiconductor layer containing the Y group element and the X group element useful for improving TFT characteristics and stress is provided between the gate insulating film and the first oxide semiconductor layer.
  • the X group element constituting the second oxide semiconductor layer also has a high carrier mobility, a large optical band gap, and can be formed at a low temperature, like the first oxide semiconductor layer.
  • the X group element that is a main element constituting the second oxide semiconductor layer is at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn.
  • the ratio of each metal element (X group element: In, Ga, Zn, Sn) which is a base material component constituting the second oxide semiconductor layer of the present invention is also the first oxide semiconductor layer (Z Similarly to the group element), the oxide containing these metals has an amorphous phase, and is not particularly limited as long as it exhibits semiconductor characteristics, and can be appropriately set within the same range as the above-described group Z element. .
  • the oxide semiconductor layer of the present invention is a stacked body of a first oxide semiconductor layer and a second oxide semiconductor layer, and the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer are integrated. Since it has a semiconductor function, it is desirable from the viewpoint of ensuring reliability that the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer have the same carrier mobility, optical band gap, and the like. Therefore, the type of the X group element included in the second oxide semiconductor layer and the ratio between the elements are the same as the type of the Z group element included in the first oxide semiconductor layer and the ratio between the elements. Is desirable.
  • the second oxide semiconductor layer in the present invention includes at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn (X group element), Al, Si, Ti, Hf, Ta, Ge, and W. And at least one element selected from the group consisting of Ni (Y group element).
  • X group element may be added independently and may use 2 or more types together.
  • a Z group element may be added independently and may use 2 or more types together.
  • the present invention mobility, stress resistance, and the like are improved by interposing the second oxide semiconductor layer between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film. It is presumed that the presence of the second oxide semiconductor layer at the interface between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film has the effect of reducing defects at the interface and stabilizing the structure.
  • the Z group element (In, Ga, Zn, Sn) constituting the first oxide semiconductor layer has a weak bond with oxygen
  • the first oxide semiconductor layer is in direct contact with the gate insulating film.
  • trap levels due to oxygen defects are easily formed at the interface between the gate insulating film and the first oxide semiconductor layer. Such a trap level causes a decrease in mobility of the thin film transistor and a decrease in stability.
  • gate insulation is provided by interposing a second oxide semiconductor layer containing an element (Y group element) that forms a stable oxide at the interface between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film.
  • the defect density at the interface between the film and the first oxide semiconductor layer is reduced.
  • an element capable of forming the above stable oxide cannot use an element that lowers the bulk mobility and carrier density of the semiconductor layer or greatly deteriorates the thin film transistor characteristics.
  • Mn, Cu, and the like are not suitable for the Y group element because it has been found by the inventors' experiments that even if 1 atomic% is added to the second oxide semiconductor layer, no switching characteristics are exhibited.
  • the results when Mn is added at 2.2 atomic% and Cu is added at 2.5 atomic% with respect to the total amount of all metals constituting the second oxide semiconductor layer are referred to. Because it shows.
  • At least one element selected from the group consisting of Al, Si, Ti, Hf, Ta, Ge, W, and Ni can be used as the Y group element.
  • These elements have an oxide free energy of formation lower than that of In, Ga, Sn, and Zn, and are strongly bonded to oxygen to form a stable oxide, and the range preferably defined in the present invention (0. (5 to 8.0 atomic%) is an element effective in improving stability without substantially reducing mobility even when added.
  • These elements may be added alone or in combination of two or more.
  • it is at least one selected from the group consisting of Al, Si, Hf, Ta and Ni, more preferably at least one selected from the group consisting of Si, Hf and Ni.
  • Preferred total content of Y group element with respect to the total content of all metals (X group element and Y group element) constituting the second oxide semiconductor layer ([Y group element / (X group element + Y group element)]) May be determined in consideration of carrier density and semiconductor stability.
  • the lower limit of the ratio of the total content of the Y group elements (which is a single ratio when including alone, or the total ratio when including two or more) is too small. Since the effect of suppressing the occurrence of oxygen vacancies cannot be obtained sufficiently, it is preferably 0.5 atomic% or more.
  • the content is preferably 8.0 atomic% or less, more preferably 7. It is desirable that it is 5 atomic% or less, more preferably 5.0 atomic% or less, and still more preferably 3.0 atomic% or less.
  • Examples of a preferable composition of the second oxide semiconductor layer include the following.
  • (A) Zn—Sn—X group element—O preferably X group element is Si, Hf, Ni).
  • In-Zn-Sn-X group element-O preferably X group element is Si, Hf, Ni.
  • the thickness of the first oxide semiconductor layer constituting the oxide semiconductor layer of the present invention is not particularly limited. However, if the thickness of the first oxide semiconductor layer is too thin, characteristics (mobility, Since there is a possibility that variations in TFT characteristics such as S value and Vth may occur, it is preferably 10 nm or more, and more preferably 30 nm or more. On the other hand, if the thickness of the first oxide semiconductor layer is too thick, it may take time to form a film and the production cost may increase. Therefore, the thickness is preferably 200 nm or less, more preferably 80 nm or less.
  • the thickness of the second oxide semiconductor layer is not particularly limited, but if the thickness of the second oxide semiconductor layer is too thin, the effect of forming the second oxide semiconductor layer may not be sufficiently exhibited. Therefore, it is preferably 0.5 nm or more, and more preferably 1 nm or more. On the other hand, if the thickness of the second oxide semiconductor layer is too large, the mobility may be lowered. Therefore, the thickness is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less.
  • the oxide semiconductor layer used in the present invention has been described above.
  • the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer are preferably formed by a sputtering method using a sputtering target (hereinafter also referred to as “target”). According to the sputtering method, a thin film having excellent in-plane uniformity of components and film thickness can be easily formed.
  • the oxide may be formed by a chemical film formation method such as a coating method.
  • a target used in the sputtering method it is preferable to use a sputtering target containing the above-described elements and having the same composition as the desired oxide, whereby a thin film having a desired component composition can be formed with little composition deviation.
  • an oxide target containing at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn is used as a target for forming the first oxide semiconductor layer.
  • a target for forming the second oxide semiconductor layer at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Zn, and Sn (group X element), Al, Si, Ti, Hf, Ta
  • An oxide target containing at least one element selected from the Y group consisting of Ge, W and Ni (Y group element) can be used.
  • the element of the Y group is at least one selected from the group consisting of Si, Hf, and Ni.
  • the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer are formed by sputtering, it is desirable that the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer be continuously formed while maintaining a vacuum state.
  • moisture and organic components in the air adhere to the surface of the thin film, causing contamination (quality defects). Because.
  • a sputtering target used for forming the first oxide semiconductor layer can be used. That is, even if the sputtering target used for forming the first oxide semiconductor layer and the sputtering target of the Y group element are simultaneously sputtered (for example, co-sputtering by chip-on), the second oxide semiconductor layer is formed. good.
  • the sputtering target used for the first oxide semiconductor layer by using the sputtering target used for the first oxide semiconductor layer, the type of the X group element contained in the second oxide semiconductor layer and the ratio between the elements can be changed. It can be made the same with the kind of Z group element contained in a layer, and the ratio between each element.
  • the target can be manufactured by, for example, a powder sintering method.
  • Sputtering using the target is preferably performed by setting the substrate temperature to room temperature and appropriately controlling the amount of oxygen added.
  • the amount of oxygen added may be appropriately controlled according to the configuration of the sputtering apparatus, the target composition, and the like. However, the amount of oxygen may be added so that the semiconductor carrier concentration is generally 10 15 to 10 16 cm ⁇ 3. preferable.
  • a preferable density of the oxide semiconductor layer is 5.8 g / cm 3 or more (described later). It is preferable to appropriately control the gas pressure during sputtering film formation, the input power to the sputtering target, the distance between TS (distance between the sputtering target and the substrate), the substrate temperature, and the like. For example, if the gas pressure at the time of film formation is lowered, it is considered that a dense (high density) film can be formed because the sputtering atoms do not scatter, so the total gas pressure at the time of film formation is such that the discharge of the sputtering is stable.
  • the wiring structure of the present invention only needs to include the above oxide semiconductor layer (a stacked structure of a first oxide semiconductor layer and a second oxide semiconductor layer).
  • the wiring structure of the present invention can be suitably used for a TFT.
  • a TFT is not particularly limited as long as it has at least a gate electrode, a gate insulating film, the oxide semiconductor layer, a source electrode, and a drain electrode on a substrate.
  • the density of the oxide semiconductor layer is preferably 5.8 g / cm 3 or more.
  • the density of the oxide semiconductor layer is increased, defects in the film are reduced, the film quality is improved, and the interatomic distance is reduced, so that the field effect mobility of the TFT element is greatly increased, and the electrical conductivity is also increased. Stability to stress against light irradiation is improved.
  • the higher the density of the oxide semiconductor layer the better, more preferably 5.9 g / cm 3 or more, and still more preferably 6.0 g / cm 3 or more. Note that the density of the oxide semiconductor layer is measured by a method described in Examples described later.
  • the above density means the density of the entire oxide semiconductor layer (that is, the density of the stacked structure of the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer).
  • the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer do not necessarily have the same density.
  • the second oxide semiconductor layer is in contact with the gate insulating film rather than the density of the first oxide semiconductor layer.
  • the density of the physical semiconductor layer may be increased.
  • the density of the first and second oxide semiconductor layers may be increased to the same level.
  • FIG. 3 illustrates a bottom-gate TFT, but the present invention is not limited to this.
  • a top-gate TFT including a gate insulating film and a gate electrode in this order on an oxide semiconductor layer may be used.
  • a second oxide semiconductor layer may be interposed between the first oxide semiconductor layer and the gate insulating film.
  • a gate electrode 2 and a gate insulating film 3 are formed on a substrate 1, and a second oxide semiconductor layer 4 'and a first oxide semiconductor layer 4 are formed thereon.
  • a source / drain electrode 5 is formed on the first oxide semiconductor layer 4, a protective film (insulating film) 6 is formed thereon, and the transparent conductive film 8 is electrically connected to the drain electrode 5 through the contact hole 7. Connected.
  • the method for forming the gate electrode 2 and the gate insulating film 3 on the substrate 1 is not particularly limited, and a commonly used method can be employed. Further, the types of the gate electrode 2 and the gate insulating film 3 are not particularly limited, and those commonly used can be used.
  • the gate electrode 2 an Al or Cu metal having a low electrical resistivity or an alloy thereof can be preferably used.
  • the gate insulating film 3 is typically exemplified by a silicon oxide film, a silicon nitride film, a silicon oxynitride film, and the like. In addition, oxides such as Al 2 O 3 and Y 2 O 3 and those obtained by stacking these can also be used.
  • oxide semiconductor layers (second oxide semiconductor layer 4 ′ and first oxide semiconductor layer 4) are formed.
  • the second oxide semiconductor layer 4 ′ can be formed by a DC sputtering method or an RF sputtering method using a sputtering target having the same composition as that of the X group element and the Y group element constituting the second oxide semiconductor layer.
  • the film may be formed by a co-sputtering method in which a Y group element chip is mounted on a X group element target.
  • the first oxide semiconductor layer 4 can also be formed by a DC sputtering method or an RF sputtering method using a sputtering target having the same composition. It is preferable that the second oxide semiconductor layer 4 ′ and the first oxide semiconductor layer 4 are successively formed sequentially in a vacuum.
  • the first oxide semiconductor layer 4 is subjected to wet etching and then patterned. Immediately after the patterning, it is preferable to perform a heat treatment (pre-annealing) to improve the film quality of the first oxide semiconductor layer 4, thereby increasing the on-current and field-effect mobility of the transistor characteristics and improving the transistor performance.
  • pre-annealing conditions include temperature: about 250 to 400 ° C., time: about 10 minutes to 1 hour, and the like.
  • an etch stopper layer 9 may be formed.
  • the etch stopper layer 9 is generally made of an insulating film such as SiO 2 .
  • the source / drain electrode 5 may be formed without forming the etch stopper layer 9, but the oxide semiconductor layer may be damaged when the source / drain electrode is etched, and the transistor characteristics may be deteriorated. Therefore, in such a case, it is desirable to form the etch stopper layer 9.
  • the oxide semiconductor layer may not be damaged even if the etch stopper layer is not provided at the time of etching. Therefore, the etch stopper layer may be formed as necessary. For example, when the source / drain electrodes are processed by the lift-off method, there is no damage to the semiconductor layer, so that no etch stopper layer is necessary.
  • the type of the source / drain electrode 5 is not particularly limited, and a commonly used one can be used.
  • a metal or alloy such as Al or Cu may be used like the gate electrode, or pure Ti may be used as in the examples described later.
  • a sputtering method is widely used for forming the electrodes.
  • a protective film 6 is formed on the source / drain electrode 5 by a CVD (Chemical Vapor Deposition) method.
  • CVD Chemical Vapor Deposition
  • SiO 2 , SiN, SiON or the like is used.
  • N 2 O plasma irradiation was performed before the protective film 6 was formed. The conditions described in the following document were adopted as the irradiation conditions of N 2 O plasma. J. et al. Park et al., Appl. Phys. Lett. , 1993, 053505 (2008).
  • the transparent conductive film 8 is electrically connected to the drain electrode 5 through the contact hole 7.
  • the types of the transparent conductive film and the drain electrode are not particularly limited, and commonly used ones can be used.
  • As the drain electrode for example, those exemplified for the source / drain electrodes described above can be used.
  • a Ti thin film as a gate electrode 2 and a SiO 2 (200 nm) as a gate insulating film 3 were sequentially formed as a gate electrode 2, respectively.
  • the gate electrode 2 was formed using a pure Ti sputtering target by DC sputtering at a film forming temperature: room temperature, a film forming power: 300 W, a carrier gas: Ar, and a gas pressure: 2 mTorr.
  • the gate insulating film 3 was formed by plasma CVD using a carrier gas: a mixed gas of SiH 4 and N 2 O, a film forming power: 100 W, and a film forming temperature: 300 ° C.
  • oxide semiconductor layers having various compositions and structures described later were formed by a sputtering method under the following conditions using a sputtering target having a composition corresponding to the composition of the oxide semiconductor layer.
  • a semiconductor layer of the present invention including the first oxide semiconductor layer 4 and the second oxide semiconductor layer 4 ′ was manufactured (Example 1).
  • a conventional oxide semiconductor layer 4 (IGZO) film was produced (the second oxide semiconductor layer 4 ′ was not formed).
  • the oxide semiconductor layer of Example 1 is a stacked body including IGZO as the first oxide semiconductor layer 4 and IGZO containing the Y group element as the second oxide semiconductor layer 4 ′.
  • a second oxide semiconductor layer 4 ′ was formed on the gate insulating film 3.
  • the chamber was continuously opened without opening the chamber to the atmosphere.
  • Each content of the metal element in the oxide semiconductor layer thus obtained was analyzed by an XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) method. Specifically, after sputtering a range from the outermost surface to a depth of about 5 nm with Ar ions, analysis was performed under the following conditions (Note that the semiconductor layers measured by the XPS method are the first and first layers on the Si substrate. Samples each having a film thickness of 50 nm each having the same composition as the semiconductor layer 2 were used.) X-ray source: Al K ⁇ X-ray output: 350W Photoelectron extraction angle: 20 °
  • pre-annealing was performed to improve the film quality.
  • Pre-annealing was performed at 350 ° C. for 1 hour in an air atmosphere.
  • source / drain electrodes 5 were formed by lift-off using pure Ti. Specifically, after patterning using a photoresist, a Ti thin film was formed by DC sputtering (film thickness was 100 nm). The method for forming the Ti thin film for the source / drain electrodes is the same as that for the gate electrode 2 described above. Next, an unnecessary photoresist was removed by applying an ultrasonic cleaner in an acetone solution, so that the TFT channel length was 10 ⁇ m and the channel width was 200 ⁇ m.
  • a protective film 6 was formed thereon.
  • the protective film 6 a laminated film (total film thickness 400 nm) of SiO 2 (film thickness 200 nm) and SiN (film thickness 200 nm) was used.
  • the above-mentioned SiO 2 and SiN were formed using “PD-220NL” manufactured by Samco and using the plasma CVD method.
  • the SiO 2 film and the SiN film were sequentially formed.
  • a mixed gas of N 2 O and SiH 4 was used for forming the SiO 2 film, and a mixed gas of SiH 4 , N 2 , and NH 3 was used for forming the SiN film.
  • the film formation power was 100 W and the film formation temperature was 150 ° C.
  • contact holes 7 for probing for transistor characteristic evaluation were formed in the protective film 6 by photolithography and dry etching.
  • an ITO film (film thickness: 80 nm) was formed as the transparent conductive film 8 using a DC sputtering method with a carrier gas: a mixed gas of argon and oxygen gas, a film formation power: 200 W, and a gas pressure: 5 mTorr. 1 TFT was produced and the test mentioned later was done.
  • transistor characteristics drain current-gate voltage characteristics, Id-Vg characteristics
  • threshold voltage threshold voltage
  • S value S value
  • Threshold voltage (V th )
  • the threshold voltage is roughly a value of a gate voltage when the transistor shifts from an off state (a state where the drain current is low) to an on state (a state where the drain current is high).
  • the voltage when the drain current is around 1 nA between the on-current and the off-current is defined as the threshold voltage, and the threshold voltage for each TFT is measured.
  • S value is the minimum value of the gate voltage required to increase the drain current by one digit, and the lower the value, the better the characteristic. Specifically, the case where the S value was 0.60 V / decade or less was evaluated as acceptable.
  • the field effect mobility ⁇ was derived from the TFT characteristics in a linear region where V g > V d ⁇ V th .
  • V g and V d are the gate voltage and drain voltage
  • I d is the drain current
  • L and W are the channel length and channel width of the TFT element
  • C i is the capacitance of the gate insulating film
  • ⁇ FE is The field effect mobility was used.
  • ⁇ FE is derived from the following equation.
  • the field effect mobility ⁇ was derived from the slope of the drain current-gate voltage characteristic (I d -V g characteristic) in the vicinity of the gate voltage satisfying the linear region.
  • the field effect mobility after the stress test described later is shown in the table.
  • FIG. 4A and 4B show transistor characteristics.
  • FIG. 4A shows the transistor characteristics of the TFT of Comparative Example 1. It can be seen that when the gate voltage is increased from ⁇ 30 V to 30 V, the drain current starts increasing near 0 V, indicating the switching characteristics.
  • the parameters measured from the transistor characteristics are such that the threshold voltage V th is 1 V, the S value is about 0.43 V / decade, and the mobility ⁇ is about 11 cm 2 / Vs.
  • FIG. 4B shows the transistor characteristics of the TFT of Example 1. As in the comparative example, it can be seen that the drain current starts to increase near 0 V and shows the switching characteristics.
  • the parameters derived from the transistor characteristics are a threshold voltage V th of ⁇ 1 V, an S value of 0.35 V / decade, and a mobility ⁇ of 14.3 cm 2 / Vs.
  • an element such as Si that stably bonds to unstable oxygen in the semiconductor at the interface between IGZO (first oxide semiconductor layer 4) and the gate insulating film 3
  • FIG. 5 shows the relationship between the change amount ⁇ V th of the threshold voltage of the TFT and the stress application time.
  • the threshold voltage V th shifts to the negative side with the stress application time, and the threshold voltage change ⁇ V th in 1 hour is ⁇ 6.2V. This is presumably because the threshold voltage is shifted because holes generated by light irradiation are accumulated at the gate insulating film and the semiconductor interface by bias application.
  • Example 1 the threshold voltage change amount ⁇ V th of the TFT is smaller than that of Comparative Example 1, and the change of V th is small, and ⁇ V th is 1.5 V in one hour.
  • Example 1 first oxide semiconductor layer and second oxide semiconductor layer (gate insulating film and first oxide semiconductor layer) It was confirmed that the formation of TFT) was effective in suppressing fluctuations in TFT characteristics due to light and negative bias stress application. This is because by interposing a second oxide semiconductor layer to which Si (Y group element) is added at the interface of the gate insulating film, the bond at the interface between the gate insulating film and the oxide semiconductor is stabilized and defects are not easily formed. Presumed to be in a state.
  • Y group element constituting the second oxide semiconductor layer in the oxide semiconductor layer of the present invention (a stacked body of the first oxide semiconductor layer (IGZO) and the second oxide semiconductor layer (IGZO + Y group element))
  • IGZO first oxide semiconductor layer
  • IGZO + Y group element Various TFTs were manufactured in the same manner as in Experiment 1 by changing the type.
  • the first oxide semiconductor layer was formed with a thickness of 50 nm
  • the second oxide semiconductor layer was formed with a thickness of 5 nm, and was continuously formed by a DC sputtering method. Table 1 shows the results of measurement of TFT characteristics and stress tests.
  • the threshold voltage variation ⁇ V th ⁇ 6.2 V (1 hour) by the stress test of Comparative Example 1 (conventional IGZO single layer, No. 1 in Table 1) is used as a reference, and the test results A case where the absolute value of ⁇ V th was smaller than this (less than 6.2 V) was evaluated as acceptable, and a case where the absolute value was equal to or greater than 6.2 V (over 6.2 V) was evaluated as unacceptable.
  • the mobility field effect mobility ⁇
  • the mobility is 80% or more (8.8 cm 2 / Vs or more) of Comparative Example 1, and the mobility is lower ( ⁇ 8.8 cm 2 / Vs). ) was evaluated as rejected (in the table, described as mobility (cm 2 / Vs)).
  • no. 19 and 20 are examples using elements other than the Y group element defined in the present invention.
  • the thinner the second oxide semiconductor layer the higher the mobility. From this result, it was found that the film thickness of the second oxide semiconductor layer is sufficient if it is 10 nm, and the defect density reduction effect due to the addition of the Y group element is affected to some extent by the film thickness.
  • oxide added with Si is presumed to have an amorphous structure because the wet etching process was also performed well.
  • Example 4 As a basic experiment, the influence of the gas pressure during sputtering film formation on the density of the first or second oxide semiconductor layer (single layer) included in the oxide semiconductor layer was examined. In this experiment, an oxide semiconductor layer having a stacked structure (the first oxide semiconductor layer and the second oxide semiconductor layer) corresponding to the present invention is not formed.
  • the density of the oxide film (film thickness: 100 nm) obtained by using oxides having various compositions shown in Table 2 and controlling the gas pressure during sputtering film formation to 1 mTorr, 3 mTorr, or 5 mTorr. Measured by the following method.
  • the composition ratios in Table 2 are atomic ratios.
  • 1 to 3 are first oxide semiconductor layers, No. 4 and 5 correspond to the second oxide semiconductor layer.
  • No. 4 and 5 “5.0 at% Si” is 5 atomic% with respect to the total content of all metals (In, Ga, Zn, Si) constituting the second oxide semiconductor layer excluding oxygen. Means that.
  • the density of the oxide film was measured using XRR (X-ray reflectivity method). Detailed measurement conditions are as follows.
  • Table 2 shows that the density of the oxide film increases when the gas pressure during film formation is lowered from 5 mTorr to 1 mTorr regardless of the composition of the oxide film. This is presumably because the scattering of sputtered atoms (molecules) was suppressed by reducing the gas pressure during sputtering film formation, and a high-density film with few defects was obtained. The lower the gas pressure during film formation, the smaller the number of scatterings. Conversely, if the gas pressure is too low, the discharge during sputtering becomes unstable. It is preferable to appropriately adjust the gas pressure at the time.
  • the experiment was carried out exceeding the upper limit (10 nm) of the preferred thickness of the second layer.
  • the measurement of the film density is not influenced by the film thickness in principle, so The second layer is considered to be obtained even when the film thickness is controlled within the preferred range of the present invention.
  • no. No. 2 shows a case where only the gas pressure during film formation of the second oxide semiconductor layer is lowered, and As compared with the case where both the gas pressures during film formation of the first and second oxide semiconductor layers are lowered as shown in FIG. No. 2 no.
  • No. 3 more excellent characteristics were obtained such that the mobility was further improved, the S value was further lowered, and the Vth change amount was further reduced. Therefore, in order to ensure better characteristics, it is considered most effective to increase the density of both the first and second oxide semiconductor layers.
  • the present invention is not limited to this, and the X group element and the Z group element constituting the oxide semiconductor layer are Anything that prescribes may be used.
  • an oxide of Zn—Sn—O containing Zn and Sn as an X group element and a Z group element, or an oxidation of In—Zn—Sn—O containing In, Zn, and Sn as an X group element and a Z group element It may be used on the basis of an object, and those satisfying the requirements of the present invention have been confirmed experimentally to obtain good characteristics regardless of the composition of the oxide.

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Abstract

 本発明の配線構造は、基板上に少なくとも、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層を有し、前記酸化物半導体層は、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Z群元素)から構成される第1の酸化物半導体層、並びに、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層を有する積層体であると共に、前記第2の酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記ゲート絶縁膜との間に形成されている。本発明によれば、スイッチング特性およびストレス耐性が良好であり、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化量が小さく安定性に優れた配線構造が得られる。

Description

配線構造およびスパッタリングターゲット
 本発明は、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置に用いられる薄膜トランジスタ(TFT)の配線構造およびスパッタリングターゲットに関するものである。
 アモルファス(非晶質)酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a-Si)に比べて高いキャリア移動度(電界効果移動度とも呼ばれる。以下、単に「移動度」と呼ぶ場合がある。)を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できるため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている。
 酸化物半導体のなかでも特に、インジウム、ガリウム、亜鉛、および酸素からなるアモルファス酸化物半導体(In-Ga-Zn-O、以下「IGZO」と呼ぶ場合がある。)は、非常に高いキャリア移動度を有するため、好ましく用いられている。例えば非特許文献1および2には、In:Ga:Zn=1.1:1.1:0.9(原子%比)の酸化物半導体薄膜を薄膜トランジスタ(TFT)の半導体層(活性層)に用いたものが開示されている。また、特許文献1には、In、Zn、Sn、Gaなどの元素と、Moと、を含み、アモルファス酸化物中の全金属原子数に対するMoの原子組成比率が0.1~5原子%のアモルファス酸化物が開示されており、実施例には、IGZOにMoを添加した活性層を用いたTFTが開示されている。
 酸化物半導体を薄膜トランジスタの半導体層として用いる場合、キャリア濃度(移動度)が高いだけでなく、TFTのスイッチング特性(トランジスタ特性、TFT特性)に優れていることが要求される。具体的には、(1)オン電流(ゲート電極とドレイン電極に正電圧をかけたときの最大ドレイン電流)が高く、(2)オフ電流(ゲート電極に負電圧を、ドレイン電圧に正電圧を夫々かけたときのドレイン電流)が低く、(3)S値(Subthreshold Swing、サブスレッショルド スィング、ドレイン電流を1桁あげるのに必要なゲート電圧)が低く、(4)しきい値(ドレイン電極に正電圧をかけ、ゲート電圧に正負いずれかの電圧をかけたときにドレイン電流が流れ始める電圧であり、しきい値電圧とも呼ばれる)が時間的に変化せず安定であり(基板面内で均一であることを意味する)、且つ、(5)移動度が高いこと、などが要求される。
 更に、IGZOなどの酸化物半導体層を用いたTFTは、電圧印加や光照射などのストレスに対する耐性(ストレス耐性)に優れていることが要求される。例えば、ゲート電極に電圧を印加し続けたときや、光吸収が始まる青色帯を照射し続けたときに、薄膜トランジスタのゲート絶縁膜と半導体層界面にチャージがトラップされ、しきい値電圧がシフトするといったスイッチング特性が変化することが指摘されている。また液晶パネル駆動の際や、ゲート電極に負バイアスをかけて画素を点灯させる際などに液晶セルから漏れた光がTFTに照射されるが、この光がTFTにストレスを与えて特性劣化の原因となる。実際に薄膜トランジスタを使用する際、電圧印加によるストレスによりスイッチング特性が変化すると、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置自体の信頼性低下を招く。例えば有機ELディスプレイの場合、スイッチング特性が変化すると、有機EL素子を発光させるのに数μA以上の電流を流す必要がある。したがってストレス耐性の向上(ストレス印加前後の変化量が少ないこと)が切望されている。
 上記の電圧印加や光照射などのストレスによるTFT特性の劣化は、ストレス印加中に半導体そのものや半導体とゲート絶縁膜との界面に欠陥が形成されることに起因する。ゲート絶縁膜として、SiO2、Si34、Al23、HfO2といった絶縁体が一般的によく使用されるが、半導体層と絶縁膜との界面は異種材料の接触するところであり、特に欠陥が形成されやすいものと考えられている。ストレス耐性を向上させるためには、特にこの半導体層と絶縁膜との界面の取り扱いが非常に重要と考えられる。
 上記課題を解決するために、例えば特許文献2にはゲート絶縁膜にIn-M-Zn(M=Ga,Al,Fe,Sn,Mg,Cu,Ge,Siのうち少なくとも1種を含む)からなるアモルファス酸化物を用いることで、結晶粒界による欠陥を抑制し安定性を向上させる方法が開示されている。しかし、この文献による方法を用いるとゲート絶縁膜に酸素欠陥を形成しやすいInを含むため、ゲート絶縁膜と半導体層との界面の欠陥が増加し、安定性が低下する可能性がある。
特開2009-164393号公報 特開2007-73701号公報
固体物理、VOL44、P621(2009) Nature、VOL432、P488(2004)
 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化物半導体層を備えた配線構造のスイッチング特性およびストレス耐性が良好であり、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化量が小さく安定性に優れた配線構造を提供することにある。
 本発明の他の目的は、上記配線構造を構成する第2の酸化物半導体層をスパッタ法により成膜するために有用なスパッタリングターゲットを提供することである。
 上記課題を解決することのできた本発明に係る配線構造は、基板上に少なくとも、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層を有する配線構造であって、前記酸化物半導体層は、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Z群元素)から構成される第1の酸化物半導体層、並びに、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層を有する積層体であると共に、前記第2の酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記ゲート絶縁膜との間に形成されていることに要旨を有する。
 本発明を実施するにあたっては、前記第2の酸化物半導体層を構成する全金属の合計含有量に対するY群元素の合計含有量が0.5~8.0原子%であることが好ましい。また前記第2の酸化物半導体層の厚さが0.5~10nmであることも好ましい実施態様である。
 また本発明では前記第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率は、前記第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類及び各元素間の比率と同じであることも本発明の好ましい実施態様である。
 更に本発明の実施態様においては、前記第1の酸化物半導体層の厚さが10~200nmであることも好ましい。
 また更に前記第2の酸化物半導体層に含まれるY群元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種であることも好ましい。
 前記酸化物半導体層の密度は5.8g/cm3以上であることが好ましい。
 上記本発明の第2の酸化物半導体層の形成には、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)とを含むスパッタリングターゲットを好適に用いることができる。この際、Y群元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種であることも好ましい実施態様である。
 本発明の配線構造は、スイッチング特性及びストレス耐性に優れ、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化が小さいため、TFT特性およびストレス耐性に優れた配線構造を提供することができた。
 また本発明のスパッタリングターゲットによって、上記配線構造を構成する第2の酸化物半導体層を容易に提供することができた。
図1は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層体を備えた薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。 図2は、アモルファス相を示すIGZOの構成を示す図である。 図3は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層体を備えた薄膜トランジスタを説明するための、他の概略断面図である。 図4Aは、酸化物半導体層としてIGZOを用いた比較例1における、ストレス印加前後のTFT特性を示す図である。 図4Bは、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IGZO)と第2の酸化物半導体層(IGZO+Si)の積層構造を用いた実施例1における、ストレス印加前後のTFT特性を示す図である。 図5は、実施例1と比較例1について、ストレス印加時間としきい値電圧の変化量(ΔVth)の関係を示す図である。 図6は、酸化物半導体層を構成する第2の酸化物半導体層の膜厚と移動度(cm2/Vs)の関係を示す図である。
 本発明者らは、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、Z群元素ということがある)を含む酸化物をTFTの活性層(第1の酸化物半導体層)に用いたときのTFT特性およびストレス耐性を向上させるため、種々検討を重ねてきた。その結果、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間に、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、X群元素ということがある)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、Y群元素ということがある)を含む酸化物半導体層(第2の酸化物半導体層)を介在させれば所期の目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。
 詳細には、X群元素とY群元素を含む第2の酸化物半導体層をゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層の間に備えたTFTは、特許文献1に記載のMoや、Y群元素以外の元素を用いた場合に比べ、TFT特性およびストレス耐性に優れていることが分かった。
 本発明に用いられる第1の酸化物半導体層は、表示装置に用いられる酸化物半導体層であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。そして本発明では、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜の間に第2の酸化物半導体層を介在させると共に、第2の酸化物半導体層の組成を特定したところに特徴がある。
 まず、本発明における第1の酸化物半導体層を構成する母材成分である金属(Z群元素:In、Ga、Zn、Sn)について説明する。
 酸化物半導体のなかでもIn、Ga、Zn、およびSnよりなる群から選択される少なくとも一種から構成されるアモルファス酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a-Si)に比べて高いキャリア移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できる。上記Z群元素は、単独で含有しても良いし、二種以上を併用しても良い。
 上記金属(In、Ga、Zn、Sn)について、各金属間の比率は、これら金属を含む酸化物がアモルファス相を有し、且つ、半導体特性を示す範囲であれば特に限定されない。
 具体的にはZnについて、全金属(In、Ga、Zn、Sn)に占めるZnの比率は80原子%以下であることが好ましい。Znの比率が80原子%を超えると酸化物半導体膜が結晶化し、粒界捕獲準位が発生するためキャリア移動度が低下したり、ウェットエッチングによる加工が困難になるなど、トランジスタ作製に弊害が生じる。より好ましくはZnの比率が70原子%以下であることが良い。また、上記金属に占めるZnの比率の下限は、アモルファス構造にすることなどを考慮すると、20原子%以上とすることが好ましく、30原子%以上とすることがより好ましい。
 Zn以外の上記金属(In、Ga、Sn)は、Znが上記範囲内に制御され、且つ、各金属元素の比率(原子%比)が後記範囲を満足するように適宜制御すれば良い。具体的には、全金属に占めるInの好ましい比率は、おおむね10原子%以上70原子%以下であり、更に好ましくは25原子%以上である。また、全金属に占めるGaの好ましい比率は、おおむね25原子%以上70原子%以下、Snの好ましい比率は50原子%以下である。
 上記金属(In、Ga、Zn、Sn)を含む酸化物半導体として、例えばIn-Ga-Zn-O、Zn-Sn-O、In-Zn-Sn-Oなどが挙げられる。例えばIn-Ga-Zn-Oについて、アモルファス相を形成し得る各金属の比率(詳細には、InO、GaO、ZnOの各モル比)は、前述した非特許文献1に記載されている。In-Ga-Zn-Oについては図2に記載のアモルファス相の範囲を大幅に外れ、ZnOやIn23の比率が極端に高くなって結晶相が形成されると、ウェットエッチングによる加工が困難になったり、トランジスタ特性を示さなくなるなどの問題が生じる。
 In-Ga-Zn-Oの代表的な組成として、In:Ga:Znの比(原子%比)が例えば2:2:1~1:1:1のものが挙げられる。このほかZn-Sn-O(Zn:Sn=2:1~1:1)や、In-Zn-Sn-O(In:Zn:Sn=1:2:1)などが挙げられる。
 上述したとおり、本発明では、ゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層の間に、TFT特性およびストレス向上に有用なY群元素と、X群元素とを含む第2の酸化物半導体層を用いたところに最大の特徴がある。第2の酸化物半導体層を構成するX群元素についても、上記第1の酸化物半導体層と同様、高いキャリア移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できることが望ましいことから、第2の酸化物半導体層を構成する主要な元素であるX群元素は、In、Ga、Zn、及びSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素とする。更に本発明の第2の酸化物半導体層を構成する母材成分である各金属元素間(X群元素:In、Ga、Zn、Sn)の比率についても上記第1の酸化物半導体層(Z群元素)と同じく、これら金属を含む酸化物がアモルファス相を有し、且つ、半導体特性を示す範囲であれば特に限定されず、上記Z群元素と同様の範囲内で適宜設定することができる。
 もっとも、本発明の酸化物半導体層は第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層との積層体であり、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層が一体として半導体機能を有することから、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層とでキャリア移動度や光学バンドギャップ等が同等であることが信頼性確保の観点からは望ましい。したがって第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率は、第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類及び各元素間の比率と同じであることが望ましい。
 本発明における第2の酸化物半導体層は、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含むものである。X群元素は、単独で添加しても良いし、二種以上を併用しても良い。また、Z群元素は、単独で添加しても良いし、二種以上を併用しても良い。
 本発明では第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜の間に第2の酸化物半導体層を介在させることにより、移動度やストレス耐性などが向上する。第2の酸化物半導体層を第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との界面に介在させることで、界面における欠陥を低減し、構造を安定化する効果があると推察される。
 すなわち、第1の酸化物半導体層を構成するZ群元素(In、Ga、Zn、Sn)は酸素との結合が弱いため、第1の酸化物半導体層を直接ゲート絶縁膜と接触させる構造とした場合、ゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層界面に酸素欠陥による捕獲準位を形成しやすい。このような捕獲準位は薄膜トランジスタの移動度を低下させたり、安定性を低下させる原因となっている。
 そこで本発明では、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との界面に安定な酸化物を形成する元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層を介在させることで、ゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層界面の欠陥密度を低減させている。もっとも、上記安定な酸化物を形成可能な元素であっても、半導体層のバルク移動度やキャリア密度を低下させたり、或いは薄膜トランジスタ特性を大きく劣化させるような元素は用いることはできない。例えばMnやCuなどは1原子%でも第2の酸化物半導体層中に添加するとスイッチング特性を示さないことが本発明者らの実験により分かっており、上記Y群元素に適さない。後記する実施例では、第2の酸化物半導体層を構成する全金属の合計量に対し、Mnを2.2原子%、Cuを2.5原子%、それぞれ添加したときの結果を、参考のため示している。
 本発明ではY群元素として、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を使用することができる。これら元素は、酸化物生成自由エネルギーがIn、Ga、Sn、Znよりも低く、しかも酸素と強く結合し、安定な酸化物を形成する元素であると共に、本発明で好ましく規定する範囲(0.5~8.0原子%)添加しても移動度をほとんど低下させずに安定性の向上を図る上で有効な元素である。これら元素は単独で添加しても良いし、二種以上を併用しても良い。好ましくはAl、Si、Hf、Ta及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくはSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種である。
 第2の酸化物半導体層を構成する全金属(X群元素およびY群元素)の合計含有量に対するY群元素の好ましい合計含有量([Y群元素/(X群元素+Y群元素)])は、キャリア密度や半導体の安定性などを考慮して決定すれば良い。Y群元素の合計含有量の比率(単独で含むときは単独の比率であり、二種以上を含むときは合計の比率である)の下限は、Y群元素の合計含有量が少なすぎると、酸素欠損の発生抑制効果が十分に得られないことから、好ましくは0.5原子%以上とすることが望ましい。一方、Y群元素の合計含有量が多すぎると、半導体中のキャリア密度が低下するため、オン電流が減少してしまうことから、好ましくは8.0原子%以下がよく、より好ましくは7.5原子%以下、更に好ましくは5.0原子%以下、更により好ましくは3.0原子%以下であることが望ましい。
 上記第2の酸化物半導体層の好ましい組成としては、例えば以下のものが挙げられる。
 (ア)In-Ga-Zn-X群元素-O(X群元素として好ましいのは、Si、Hf、Niである)。ここで、X群元素を除く金属元素(In、Ga、Zn)におけるIn、Ga、Znの好ましい比(原子%比)は、例えばIn:Ga:Zn=2:2:1~1:1:1である。
 (イ)Zn-Sn-X群元素-O(X群元素として好ましいのは、Si、Hf、Niである)。ここで、X群元素を除く金属元素(Zn、Sn)におけるZn、Snの好ましい比(原子%比)は、例えばZn:Sn=2:1~1:1である。
 (ウ)In-Zn-Sn-X群元素-O(X群元素として好ましいのは、Si、Hf、Niである)。ここで、X群元素を除く金属元素(In、Zn、Sn)におけるIn、Zn、Snの好ましい比(原子%比)は、In:Zn:Sn=1:2:1である。
 本発明の酸化物半導体層を構成する第1の酸化物半導体層の厚さは、特に限定されないが、第1の酸化物半導体層の厚さが薄すぎると基板面内の特性(移動度、S値、VthなどのTFT特性)にばらつきが生じるおそれがあるため、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上とすることが望ましい。一方、第1の酸化物半導体層の厚さが厚すぎると成膜に時間を要して生産コストが増加することがあるため、好ましくは200nm以下、より好ましく80nm以下とすることが望ましい。
 また第2の酸化物半導体層の厚さも特に限定されないが、第2の酸化物半導体層の厚さが薄すぎると上記第2の酸化物半導体層を形成した効果が十分に発揮されないことがあるため、好ましくは0.5nm以上、より好ましくは1nm以上とすることが望ましい。一方、第2の酸化物半導体層の厚さが厚すぎると移動度が低下する恐れがあるため、好ましくは10nm以下、より好ましくは5nm以下とすることが望ましい。
 以上、本発明に用いられる酸化物半導体層について説明した。
 上記第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層は、スパッタリング法にてスパッタリングターゲット(以下「ターゲット」ということがある。)を用いて成膜することが好ましい。スパッタリング法によれば、成分や膜厚の膜面内均一性に優れた薄膜を容易に形成することができる。また、塗布法などの化学的成膜法によって酸化物を形成しても良い。
 スパッタリング法に用いられるターゲットとして、前述した元素を含み、所望の酸化物と同一組成のスパッタリングターゲットを用いることが好ましく、これにより、組成ズレが少なく、所望の成分組成の薄膜を形成することができる。具体的には第1の酸化物半導体層を成膜するターゲットとして、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物ターゲットを使用する。
 また、第2の酸化物半導体層を成膜するターゲットとして、In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなるY群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)とを含む酸化物ターゲットを用いることができる。特にY群の元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
 第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層はスパッタリング成膜する場合、真空状態を保ったまま連続的に成膜することが望ましい。第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層を成膜する際に大気中に暴露すると、空気中の水分や有機成分が薄膜表面に付着し、コンタミ(品質不良)の原因となるからである。
 また、第2の酸化物半導体層は第1の酸化物半導体層の形成に用いたスパッタリングターゲットを用いることができる。すなわち、第1の酸化物半導体層の形成に用いたスパッタリングターゲットとY群元素のスパッタリングターゲットを同時スパッタ(例えば、チップオンによるコスパッタリング)して、第2の酸化物半導体層を形成しても良い。このように第1の酸化物半導体層に用いたスパッタリングターゲットを利用することによって、第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率を、第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類、及び各元素間の比率と同じにすることができる。
 上記ターゲットは、例えば粉末焼結法によって製造することができる。
 上記ターゲットを用いてスパッタリングするに当たっては、基板温度を室温とし、酸素添加量を適切に制御して行なうことが好ましい。酸素添加量は、スパッタリング装置の構成やターゲット組成などに応じて適切に制御すれば良いが、おおむね、半導体のキャリア濃度が1015~1016cm-3となるように酸素量を添加することが好ましい。
 また、上記酸化物をTFTの半導体層としたときの、酸化物半導体層の好ましい密度は5.8g/cm3以上である(後述する。)が、このような酸化物を成膜するためには、スパッタリング成膜時のガス圧、スパッタリングターゲットへの投入パワー、T-S間距離(スパッタリングターゲットと基板との距離)、基板温度などを適切に制御することが好ましい。例えば成膜時のガス圧を低くするとスパッタ原子同士の散乱がなくなって緻密(高密度)な膜を成膜できると考えられるため、成膜時の全ガス圧は、スパッタの放電が安定する程度で低い程良く、おおむね0.5~5mTorrの範囲内に制御することが好ましく、1~3mTorrの範囲内であることがより好ましい。また、投入パワーは高い程良く、おおむねDCまたはRFで2.0W/cm2以上に設定することが推奨される。成膜時の基板温度も高い程良く、おおむね室温~200℃の範囲内に制御することが推奨される。
 本発明の配線構造は、上記酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層構造)を備えていればよく、ゲート絶縁膜を含めて他の構成については特に限定されない。例えば本発明の配線構造はTFTに好適に用いることができる。TFTは、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、上記酸化物半導体層、ソース電極、ドレイン電極を少なくとも有していれば良く、その構成は通常用いられるものであれば特に限定されない。
 ここで、上記酸化物半導体層(積層構造)の密度は5.8g/cm3以上であることが好ましい。酸化物半導体層の密度が高くなると膜中の欠陥が減少して膜質が向上し、また原子間距離が小さくなるため、TFT素子の電界効果移動度が大きく増加し、電気伝導性も高くなり、光照射に対するストレスへの安定性が向上する。上記酸化物半導体層の密度は高い程良く、より好ましくは5.9g/cm3以上であり、更に好ましくは6.0g/cm3以上である。なお、酸化物半導体層の密度は、後記する実施例に記載の方法によって測定したものである。
 なお、上記密度は、酸化物半導体層全体の密度(すなわち、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層構造の密度)を意味しているが、当該酸化物半導体層の成膜に当たっては、第1および第2の酸化物半導体層の密度は同程度にする必要は必ずしもなく、例えば、第1の酸化物半導体層の密度よりも、ゲート絶縁膜に接する第2の酸化物半導体層の密度を高めても良い。これにより、ゲート絶縁膜と酸化物半導体層の界面における欠陥準位密度が低減されるため、特に、光ストレスに対する安定性が一層向上する。勿論、第1および第2の酸化物半導体層の密度を同程度に高くしても良く、多くの電子を輸送する第1の酸化物半導体層の密度を高くすることにより、特に、電界効果移動度が一層向上する。
 以下、図3を参照しながら、上記TFTの製造方法の実施形態を説明する。図3および以下の製造方法は、本発明の好ましい実施形態の一例を示すものであり、これに限定する趣旨ではない。例えば図3には、ボトムゲート型構造のTFTを示しているがこれに限定されず、酸化物半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極を順に備えるトップゲート型のTFTであっても良い。トップゲート型TFTにおいても、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間に第2の酸化物半導体層を介在させれば良い。
 図3に示すように、基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3が形成され、その上に第2の酸化物半導体層4’、第1の酸化物半導体層4が形成されている。第1の酸化物半導体層4上にはソース・ドレイン電極5が形成され、その上に保護膜(絶縁膜)6が形成され、コンタクトホール7を介して透明導電膜8がドレイン電極5に電気的に接続されている。
 基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3を形成する方法は特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。また、ゲート電極2およびゲート絶縁膜3の種類も特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極2として、電気抵抗率の低いAlやCuの金属、これらの合金を好ましく用いることができる。また、ゲート絶縁膜3としては、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜、シリコン酸窒化膜などが代表的に例示される。そのほか、Al23やY23などの酸化物や、これらを積層したものを用いることもできる。
 次いで酸化物半導体層(第2の酸化物半導体層4’と第1の酸化物半導体層4)を形成する。第2の酸化物半導体層4’は、第2の酸化物半導体層を構成するX群元素とY群元素と同組成のスパッタリングターゲットを用いたDCスパッタリング法またはRFスパッタリング法により成膜することができ、あるいは、X群元素のターゲット上にY群元素のチップを積載したコスパッタ法により成膜しても良い。
 同様に第1の酸化物半導体層4も同組成のスパッタリングターゲットを用いたDCスパッタリング法またはRFスパッタリング法により成膜することができる。第2の酸化物半導体層4’と第1の酸化物半導体層4を順次、真空一環で連続成膜するのが好ましい。
 第1の酸化物半導体層4をウェットエッチングした後、パターニングする。パターニングの直後に、第1の酸化物半導体層4の膜質改善のために熱処理(プレアニール)を行うことが好ましく、これにより、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上するようになる。プレアニール条件としては、例えば、温度:約250~400℃、時間:約10分~1時間などが挙げられる。
 プレアニールの後、エッチストッパー層9を形成しても良い。エッチストッパー層9は一般的にSiO2などの絶縁膜が用いられる。エッチストッパー層9を形成せずに、ソース・ドレイン電極5を形成しても良いが、ソース・ドレイン電極にエッチングを施す際に酸化物半導体層がダメージを受けてトランジスタ特性が低下する恐れがあるため、このような場合は、エッチストッパー層9を形成することが望ましい。
 もっとも、製造方法によってはエッチングの際にエッチストッパー層を設けなくても酸化物半導体層にダメージを与えないこともあるため、必要に応じてエッチストッパー層を形成すれば良い。例えばリフトオフ法によってソース・ドレイン電極を加工する場合は半導体層へのダメージがないためエッチストッパー層は必要ない。
 ソース・ドレイン電極5の種類は特に限定されず、汎用されているもの用いることができる。例えばゲート電極と同様AlやCuなどの金属または合金を用いても良いし、後記する実施例のように純Tiを用いても良い。電極の形成はスパッタリング法が広く用いられる。
 その後、ソース・ドレイン電極5の上に保護膜6をCVD(Chemical Vapor Deposition)法によって成膜する。CVD法による保護膜6はSiO2やSiN、SiONなどが用いられる。また、スパッタリング法を用いて保護膜6を形成しても良い。半導体層の表面は、CVDによるプラズマダメージによって容易に導通化してしまうため(おそらく第1の酸化物半導体表面に生成される酸素欠損が電子ドナーとなるためと推察される。)、後記する実施例では、保護膜6の成膜前にN2Oプラズマ照射を行った。N2Oプラズマの照射条件は、下記文献に記載の条件を採用した。
  J. Parkら、Appl. Phys. Lett., 1993,053505(2008)
 次に、常法に基づき、コンタクトホール7を介して透明導電膜8をドレイン電極5に電気的に接続する。透明導電膜およびドレイン電極の種類は特に限定されず、通常用いられるものを使用することができる。ドレイン電極としては、例えば前述したソース・ドレイン電極で例示したものを用いることができる。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
 (実験1)
 前述した方法に基づき、図1に示す薄膜トランジスタ(TFT)を作製し、保護膜(絶縁膜)6の形成後のTFT特性を評価した(本実験ではエッチストッパー層9は形成していない)。
 まず、ガラス基板1(コーニング社製イーグル2000、直径100mm×厚さ0.7mm)上に、ゲート電極2としてTi薄膜を100nm、およびゲート絶縁膜3としてSiO2(200nm)を順次成膜した。ゲート電極2は純Tiのスパッタリングターゲットを使用し、DCスパッタ法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrにて成膜した。また、ゲート絶縁膜3はプラズマCVD法を用い、キャリアガス:SiH4とN2Oの混合ガス、成膜パワー:100W、成膜温度:300℃にて成膜した。
 次に、後記する種々の組成および構造の酸化物半導体層を、酸化物半導体層の組成に応じた組成を有するスパッタリングターゲットを用いて下記条件のスパッタリング法によって成膜した。酸化物半導体層としては、第1の酸化物半導体層4と第2の酸化物半導体層4’からなる本発明の半導体層を作製した(実施例1)。また比較例として従来の酸化物半導体層4(IGZO)を成膜したもの(比較例1)を作製した(第2の酸化物半導体層4’は形成していない)。
  基板温度:室温
  ガス圧:5mTorr
  酸素分圧:100×O2/(Ar+O2)=2%
 実施例1の酸化物半導体層は第1の酸化物半導体層4としてIGZOと、第2の酸化物半導体層4’としてY群元素を含むIGZOとからなる積層体である。まず、ゲート絶縁膜3の上に第2の酸化物半導体層4’を成膜した。具体的にはX群元素であるIGZO(原子比In:Ga:Zn=2:2:1)のスパッタリングターゲットの上にY群元素としてSiチップを装着したターゲットを用いてCo-Sputter法を用いて、ゲート絶縁膜3上に成膜した(膜厚:5nm、Si含有量は酸素を除く第2の酸化物半導体層4’を構成する全金属(In、Ga、Zn、Si)の合計含有量に対して3原子%)。更にその上に第1の酸化物半導体層4としてIGZO(原子比In:Ga:Zn=2:2:1)
のスパッタリングターゲットを用いてDCスパッタリング法を用いて成膜(膜厚50nm)した。
 この際、第2の酸化物半導体層4’の成膜から第1の酸化物半導体層4の成膜は途中でチャンバーを大気開放せず、連続的に成膜を行った。
 このようにして得られた酸化物半導体層中の金属元素の各含有量は、XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy)法によって分析した。詳細には、最表面から5nm程度深さまでの範囲をArイオンにてスパッタリングした後、下記条件にて分析を行なった(なお、XPS法にて測定する半導体層はSi基板上に第1及び第2の半導体層と同一組成の薄膜をそれぞれ50nm成膜した試料を用いた。)
  X線源:Al Kα
  X線出力:350W
  光電子取り出し角:20°
 上記のようにして酸化物半導体層を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。ウェットエッチャント液としては、関東科学製「ITO-07N」を使用した。本実施例では、実験を行ったすべての半導体層について、ウェットエッチングによる残渣はなく、適切にエッチングできたことを確認している。
 半導体層をパターニングした後、膜質を向上させるためプレアニール処理を行った。プレアニールは、大気雰囲気にて350℃で1時間行なった。
 次に、純Tiを使用し、リフトオフ法によりソース・ドレイン電極5を形成した。具体的にはフォトレジストを用いてパターニングを行った後、Ti薄膜をDCスパッタリング法により成膜(膜厚は100nm)した。ソース・ドレイン電極用Ti薄膜の成膜方法は、前述したゲート電極2の場合と同じである。次いで、アセトン液中で超音波洗浄器にかけて不要なフォトレジストを除去し、TFTのチャネル長を10μm、チャネル幅を200μmとした。
 このようにしてソース・ドレイン電極5を形成した後、その上に、保護膜6を形成した。保護膜6として、SiO2(膜厚200nm)とSiN(膜厚200nm)の積層膜(合計膜厚400nm)を用いた。上記SiO2およびSiNの形成は、サムコ製「PD-220NL」を用い、プラズマCVD法を用いて行なった。本実施例では、N2Oガスによってプラズマ処理を行った後、SiO2膜、およびSiN膜を順次形成した。SiO2膜の形成にはN2OおよびSiH4の混合ガスを用い、SiN膜の形成にはSiH4、N2、NH3の混合ガスを用いた。いずれの場合も成膜パワーを100W、成膜温度を150℃とした。
 次にフォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜6にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホール7を形成した。次に、DCスパッタリング法を用い、キャリアガス:アルゴンおよび酸素ガスの混合ガス、成膜パワー:200W、ガス圧:5mTorrにて透明導電膜8としてITO膜(膜厚80nm)を成膜し、図1のTFTを作製して、後記する試験を行った。
 (比較例1)
 上記酸化物半導体層としてアモルファスIGZOの酸化物半導体層4(原子比In:Ga:Zn=2:2:1、膜厚50nm:単層)をスパッタリング法により成膜し(第2の酸化物半導体層4’は成膜していない)、上記製法に従ってTFTを作製し、比較例1とした。
 このようにして得られた各TFTについて、以下のようにして(1)トランジスタ特性(ドレイン電流-ゲート電圧特性、Id-Vg特性)、(2)しきい値電圧、(3)S値、および(4)電界効果移動度を測定した。
 (1)トランジスタ特性の測定
 トランジスタ特性の測定はNational Instruments社製「4156C」の半導体パラメータアナライザーを使用した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
  ソース電圧 :0V
  ドレイン電圧:10V
  ゲート電圧 :-30~30V(測定間隔:0.25V)
 (2)しきい値電圧(Vth
 しきい値電圧とは、おおまかにいえば、トランジスタがオフ状態(ドレイン電流の低い状態)からオン状態(ドレイン電流の高い状態)に移行する際のゲート電圧の値である。本実施例では、ドレイン電流が、オン電流とオフ電流の間の1nA付近であるときの電圧をしきい値電圧と定義し、各TFT毎のしきい値電圧を測定した。
 (3)S値
 S値は、ドレイン電流を一桁増加させるのに必要なゲート電圧の最小値であり、低いほど良好な特性であることを示す。具体的には、S値が0.60V/decade以下である場合を合格と評価した。
 (4)電界効果移動度μ
 電界効果移動度μは、TFT特性からVg>Vd-Vthである線形領域にて導出した。線形領域ではVg、Vdをそれぞれゲート電圧、ドレイン電圧、Idをドレイン電流、L、WをそれぞれTFT素子のチャネル長、チャネル幅、Ciをゲート絶縁膜の静電容量、μFEを電界効果移動度とした。μFEは以下の式から導出される。本実施例では、線形領域を満たすゲート電圧付近におけるドレイン電流-ゲート電圧特性(Id-Vg特性)の傾きから電界効果移動度μを導出した。後述するストレス試験実施後の電界効果移動度を表に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
(ストレス耐性の評価)
 本実施例では、ゲート電極2に負バイアスをかけながら光を照射するストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。
  ・ゲート電圧:-20V
  ・基板温度:60℃
  ・ストレス印加時間:1時間
  ・光強度:0.1μW/cm2
  ・ピーク波長:400nm
 作製したTFT素子について、ストレス試験を実施した。
 図4Aと図4Bにトランジスタ特性を示す。図4Aに比較例1のTFTのトランジスタ特性を示すが、ゲート電圧を-30Vから30Vに増加させると、0V付近でドレイン電流が増加し始め、スイッチング特性を示していることがわかる。トランジスタ特性から測定したパラメータは、しきい値電圧Vthが1V、S値が0.43V/decade、移動度μが11cm2/Vs程度であり、薄膜トランジスタとして良好な特性を示している。
 図4Bに実施例1のTFTのトランジスタ特性を示すが、比較例同様に0V付近でドレイン電流が増加し始め、スイッチング特性を示していることがわかる。また、トランジスタ特性から導出したパラメータは、しきい値電圧Vthが-1V、S値が0.35V/decade、移動度μが14.3cm2/Vsである。
 図4Aと図4Bのトランジスタ特性から、次のことが分かる。酸化物半導体層として本発明の第1の酸化物半導体層4と第2の酸化物半導体層4’の積層体を設けた場合(実施例1)、トランジスタ特性の立ち上がりが急峻になりS値が向上(低下)する。また、オン電流(Vg=30Vのときのドレイン電流)について、第2の酸化物半導体層がない場合は5.0×10-4Aであるのに対し、第2の酸化物半導体層を設けた場合は1.0×10-3Aまで増加していることから、第2の酸化物半導体層を設けると移動度(電界効果移動度μ)も上昇して特性が向上することが確認された。IGZO(第1の酸化物半導体層4)とゲート絶縁膜3との界面に、半導体中で不安定な酸素と安定して結合するSiのような元素(Y群元素)を含有する第2の酸化物半導体層4’を設けることで、界面の欠陥準位が低減され、移動度が増加し、S値が低下したものと推察される。
 次に上記実施例1と比較例1のTFT素子を用いて、光照射と負バイアスを印加するストレス試験を実施した結果を示す。
 図5はTFTのしきい値電圧の変化量ΔVthとストレス印加時間の関係を示している。比較例1をみると、ストレス印加時間とともにしきい値電圧Vthが負側へシフトしており、1時間でのしきい値電圧変化量ΔVthは-6.2Vである。これは光照射により生成し
た正孔がバイアス印加によりゲート絶縁膜と半導体界面に蓄積されたため、しきい値電圧がシフトしたものと考えられる。
 一方、実施例1では、TFTのしきい値電圧変化量ΔVthは比較例1と比較するとVthの変化は小さく、1時間でΔVthは1.5Vである。
 これらの結果から、実施例1のように本発明で規定する酸化物半導体層の構成(第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層(ゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層の間に形成))を採用すれば、光と負バイアスのストレス印加によるTFT特性の変動を抑制する効果があることが確認された。これはSi(Y群元素)を添加した第2の酸化物半導体層をゲート絶縁膜界面に介在させることにより、ゲート絶縁膜と酸化物半導体との界面の結合を安定させ、欠陥が形成されにくい状態になっているものと推測される。
 (実験2)
 本発明の酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層(IGZO)と第2の酸化物半導体層(IGZO+Y群元素)による積層体)における第2の酸化物半導体層を構成するY群元素の種類を変更して上記実験1と同様にして種々のTFTを作製した。なお、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層のIGZO(Z群元素、及びX群元素)の組成はIn:Ga:Zn=2:2:1とした。また第1の酸化物半導体層の膜厚を50nm、第2の酸化物半導体層の膜厚を5nmとし、DCスパッタリング法を用いて連続的に成膜した。表1にTFT特性の測定とストレス試験を行った結果を示す。
 表1では、上記比較例1(従来のIGZO単層、表1のNo.1)のストレス試験によるしきい値電圧変化量ΔVth=-6.2V(1時間)を基準とし、試験結果のΔVthの絶対値がこれより小さい(6.2V未満)ものを合格、これと同等か大きい場合(6.2V以上)を不合格と評価した。また、移動度(電界効果移動度μ)については、移動度が比較例1の80%以上(8.8cm2/Vs以上)の場合を合格、これより低い場合(<8.8cm2/Vs)を不合格と評価した(表中、移動度(cm2/Vs)と記載)。また、S値については、0.60V/decade以下の場合を合格、これより大きい場合(>0.60V/decade)を不合格と評価した。表1の最右欄には「判定(総合判定)」の欄を設け、上記結果がすべて合格のものを「○」と判定し、いずれか一つでも不合格のものを「×」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1より、以下のように考察することができる。
 まず、No.2~4は、Y群元素としてSiを、本発明の好ましい範囲で含有する例であり、すべての特性が良好であった(判定の欄=○)。これに対し、Si量が本発明の好ましい上限を超えるNo.5は、移動度が低下し、S値が増加した。
 同様に、No.6~8は、Y群元素としてHfを、本発明の好ましい範囲で含有する例であり、すべての特性が良好であった(判定の欄=○)。これに対し、Hf量が本発明の好ましい上限を超えるNo.9は、移動度が低下し、S値が増加した。
 同様に、No.10~12は、Y群元素としてNiを、本発明の好ましい範囲で含有する例であり、すべての特性が良好であった(判定の欄=○)。これに対し、Ni量が本発明の好ましい上限を超えるNo.13は、移動度が低下し、S値が増加した。
 また、No.14~18は、それぞれ、Y群元素としてAl、Ti、Ta、Ge、Wを、本発明の好ましい範囲で含有する例であり、すべての特性が良好であった(判定の欄=○)。
 上記の実験結果より、Si以外のY群元素を用いたときであっても、当該Y群元素を本発明の好ましい範囲で含有する場合は、所望とする特性をすべて兼ね備えたTFTが得られることが実証された。
 一方、No.19および20は、いずれも、本発明で規定するY群元素以外の元素を用いた例である。No.19(Mn添加例)およびNo.20(Cu添加例)では、スイッチング特性を示さなかったため、移動度、S値、およびVthV変化量は測定していない(各特性の欄は「-」と記載)。
 (実験3)
 次に移動度(cm2/Vs)と第2の酸化物半導体層の膜厚との関係を調べるために、第1の酸化物半導体層(IGZO:50nm)と第2の酸化物半導体層(IGZO(X群元素)と2.4原子%Si(Y群元素))からなる半導体層とを上記実験1と同様にして作製し、TFT特性を調べた。この際、第2の酸化物半導体層の膜厚は0.5~10nmの間で変更した。
 図6に示すように、第2の酸化物半導体層の膜厚が薄い程、移動度は高くなっていることが分かる。この結果から第2の酸化物半導体層の膜厚は10nmあれば十分であり、またY群元素添加による欠陥密度低減効果は膜厚によっても、ある程度影響を受けることが分かった。
 なお、Siを添加した酸化物は、ウェットエッチング加工も良好に行なわれたことから、アモルファス構造であると推察される。
 以上の実験1~3の結果を総合的に勘案すると、Y群元素を適量添加し、更にY群元素とX群元素の比を好ましい範囲に制御することにより、保護膜成膜後も高い移動度が得られ、基板面内ばらつきが少ない良好なTFTが得られることが実証された。
 (実験4)
 ここでは、基礎実験として、スパッタリング成膜時のガス圧が、酸化物半導体層を構成する第1または第2の酸化物半導体層(単層)の密度に及ぼす影響を調べた。本実験は、本発明に対応する積層構造(第1の酸化物半導体層および第2の酸化物半導体層)の酸化物半導体層は成膜していない。
 詳細には、表2に記載の種々の組成の酸化物を用い、スパッタリング成膜時のガス圧を1mTorr、3mTorr、または5mTorrに制御して得られた酸化物膜(膜厚100nm)の密度を、以下の方法で測定した。表2中の組成比は原子比であり、No.1~3は第1の酸化物半導体層、No.4および5は第2の酸化物半導体層に対応する。No.4および5において「5.0at%Si」とは、酸素を除く第2の酸化物半導体層を構成する全金属(In、Ga、Zn、Si)の合計含有量に対して5原子%であることを意味する。
 (酸化物膜の密度の測定)
 酸化物膜の密度は、XRR(X線反射率法)を用いて測定した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
  ・分析装置:(株)リガク製水平型X線回折装置SmartLab
  ・ターゲット:Cu(線源:Kα線)
  ・ターゲット出力:45kV-200mA
  ・膜密度測定用試料の作製
    ガラス基板上に各組成の酸化物を下記スパッタリング条件で成膜した(膜厚100nm)後、前述した実験1のTFT製造過程におけるプレアニール処理を模擬して、当該プレアニール処理と同じ熱処理を施したしたものを使用
     スパッタガス圧:1mTorr、3mTorrまたは5mTorr
     酸素分圧:100×O2/(Ar+O2)=2%
     成膜パワー密度:DC2.55W/cm2
     熱処理:大気雰囲気にて350℃で1時間
 これらの結果を表2に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表2より、酸化物膜の組成にかかわらず、成膜時のガス圧を5mTorrから1mTorrに低くすると、酸化物膜の密度が増加することが分かる。これは、スパッタリング成膜時のガス圧を低下させることにより、スパッタされた原子(分子)の散乱が抑制され、欠陥の少ない高密度な膜が得られたためと推測される。成膜時のガス圧が低い程、散乱回数は減少するが、逆にガス圧が低過ぎるとスパッタリング時の放電が不安定になることから、実際には、これらのバランスを考慮しながら成膜時のガス圧を適切に調整することが好ましい。
 なお、上記実験では、第2層の好ましい膜厚の上限(10nm)を超えて実験を行なったが、膜密度の測定は、原理的に膜厚に影響されないため、上記と同様の実験結果は、第2層の膜厚を本発明の好ましい範囲に制御した場合においても得られると考えられる。
 (実験5)
 上記実験4の結果を踏まえ、ここでは、スパッタリング成膜時のガス圧が、酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層構造)の密度に及ぼす影響を調べた。本実験に用いた酸化物半導体層の詳細な組成は表3のNo.1~3に示すとおりであり、組成はすべて同じである。第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層のIGZO(Z群元素、及びX群元素)の組成はIn:Ga:Zn=2:2:1とした。
 詳細には、前述した実験1において、表3に示すNo.1~3の酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層および第2の酸化物半導体層)をスパッタリング法で成膜するときのガス圧を、それぞれ表3に記載のように変化させたこと以外は上記実験1と同様にして図1のTFTを作製した。このようにして得られたTFTについて、上記実験4と同様にして各酸化物半導体層の密度を測定すると共に、上記実験1と同様にして、ストレス試験前の電界効果移動度およびS値、並びにストレス試験(光照射+負バイアスを印加)前後のしきい値電圧の変化量(Vth変化量)を測定した。
 これらの結果を表3に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表3より、スパッタ成膜時のガス圧を5mTorrから1mTorrに低下させると、TFTの電界効果移動度が向上し、S値も低下し、しきい値電圧の変化量(Vth変化量)も小さくなるなど、良好な結果が得られた。これは、酸化物半導体層の密度を高くすることにより、当該半導体層中の欠陥が減少し、膜質が向上したためと考えられる。
 詳細には、No.2のように第2の酸化物半導体層の成膜時におけるガス圧のみを低くした場合と、No.3のように第1および第2の酸化物半導体層の成膜時におけるガス圧を両方低くした場合を比べると、No.2よりもNo.3の方が、移動度は一層向上し、S値は一層低下し、Vth変化量は一層小さくなるなど、より優れた特性が得られた。よって、より優れた特性を確保するためには、第1および第2の酸化物半導体層の密度を両方高密度化することが最も効果的であると考えられる。
 上記と同様の結果(酸化物半導体層の高密度化によるTFT特性の向上)は、表3に示す組成の酸化物半導体層に限定されず、本発明の要件を満足する他の酸化物半導体層を用いたときも同様に発揮されるものと推測される。
  (実験6)
 上記では、酸化物半導体層を構成するX群元素およびZ群元素として、In:Ga:Znの原子比が2:2:1のIGZOをベースとして用いて実験を行なったが、本発明はこれに限定されず、例えば、In:Ga:Znの原子比が約1:1:1のものを用いた場合であっても、本発明の要件を満足するものは良好な特性が得られることを調べた。
 具体的には、表4に記載のNo.2~4の積層体が得られるように、In:Ga:Zn(原子比)≒1:1:1のスパッタリングターゲット上に、Y群元素としてSiチップ、Hfチップ、Niチップを装着したターゲットを用いて第2の酸化物半導体層を成膜し、且つ、In:Ga:Zn(原子比)≒1:1:1のスパッタリングターゲットを用いて第1の酸化物半導体層を成膜したこと以外は、前述した実験1と同様にしてTFTを作製した。また、比較のため、第2の酸化物半導体層を有しないもの(No.1)を作製した。これらのTFTについて、前述した実験2と同様にして種々の特性を測定した。
 これらの結果を表4に記載する。
 表4では、No.1の比較例(従来のIGZO単層)のストレス試験によるしきい値電圧変化量ΔVth=-5.8V(1時間)を基準とし、試験結果のΔVthの絶対値がこれより小さい(5.8V未満)ものを合格、これと同等か大きい場合(5.8V以上)を不合格と評価した。また、移動度(電界効果移動度μ)については、移動度が上記比較例の80%以上(10.8cm2/Vs以上)の場合を合格、これより低い場合(<10.8cm2/Vs)を不合格と評価した。また、S値については、0.60V/decade以下の場合を合格、これより大きい場合(>0.60V/decade)を不合格と評価した。表4の最右欄には「判定(総合判定)」の欄を設け、上記結果がすべて合格のものを「○」と判定し、いずれか一つでも不合格のものを「×」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表4より、第2の酸化物半導体層において、Y群元素としてSi、Hf、Niをそれぞれ、本発明の好ましい範囲で含有するNo.2~4は、すべての特性が良好であった(判定の欄=○)。
 上記結果より、本発明によれば、酸化物半導体層を構成するIGZOの組成にかかわらず、良好な特性が得られることが確認された。
 なお、上記実験では、酸化物半導体層としてIGZOをベースにして実験を行なったが、本発明はこれに限定されず、酸化物半導体層を構成するX群元素およびZ群元素が、本発明で規定するものであれば良い。例えば、X群元素およびZ群元素としてZnおよびSnを含むZn-Sn-Oの酸化物や、X群元素およびZ群元素としてIn、Zn、およびSnを含むIn-Zn-Sn-Oの酸化物などをベースにして用いても良く、本発明の要件を満足するものは、当該酸化物の組成にかかわらず、良好な特性が得られることを実験により確認している。
 1 基板
 2 ゲート電極
 3 ゲート絶縁膜
 4 酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層)
 4’ 酸化物半導体層(第2の酸化物半導体層)
 5 ソース・ドレイン電極
 6 保護膜(絶縁膜)
 7 コンタクトホール
 8 透明導電膜
 9 エッチストッパー層

Claims (14)

  1.  基板上に少なくとも、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層を有する配線構造であって、
     前記酸化物半導体層は、
     In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Z群元素)から構成される第1の酸化物半導体層と、
     In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層と、を有する積層体であると共に、
     前記第2の酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記ゲート絶縁膜との間に形成されていることを特徴とする配線構造。
  2.  前記第2の酸化物半導体層を構成する全金属の合計含有量に対するY群元素の合計含有量が0.5~8.0原子%である請求項1に記載の配線構造。
  3.  前記第2の酸化物半導体層の厚さが0.5~10nmである請求項1に記載の配線構造。
  4.  前記第2の酸化物半導体層の厚さが0.5~10nmである請求項2に記載の配線構造。
  5.  前記第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率は、前記第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類及び各元素間の比率と同じである請求項1に記載の配線構造。
  6.  前記第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率は、前記第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類及び各元素間の比率と同じである請求項2に記載の配線構造。
  7.  前記第1の酸化物半導体層の厚さが10~200nmである請求項1に記載の配線構造。
  8.  前記第1の酸化物半導体層の厚さが10~200nmである請求項2に記載の配線構造。
  9.  前記第2の酸化物半導体層に含まれるY群元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項1に記載の配線構造。
  10.  前記第2の酸化物半導体層に含まれるY群元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項2に記載の配線構造。
  11.  前記酸化物半導体層の密度は5.8g/cm3以上である請求項1に記載の配線構造。
  12.  前記酸化物半導体層の密度は5.8g/cm3以上である請求項2に記載の配線構造。
  13.  請求項1~12のいずれかに記載の第2の酸化物半導体層を形成するためのスパッタリングターゲットであって、
     In、Ga、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、
     Al、Si、Ti、Hf、Ta、Ge、WおよびNiよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)とを含むことを特徴とするスパッタリングターゲット。
  14.  Y群元素がSi、Hf、及びNiよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項13に記載のスパッタリングターゲット。
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