JP6661000B2 - 記録層、光情報記録媒体及びスパッタリングターゲット - Google Patents

記録層、光情報記録媒体及びスパッタリングターゲット Download PDF

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Description

本発明は、記録層、光情報記録媒体及びスパッタリングターゲットに関する。
例えばCD(Compact Disc)、DVD(Digital Versatile Disc)等の光ディスクに代表される光情報記録媒体は、再生専用、追記型及び書き換え型の3種類に分類される。このうち、追記型光ディスクの記録方式としては、例えば記録層の材料が相変化する方式、記録層の材料が反応する方式、記録層の材料が分解する方式、記録層に孔が開けられる方式等が知られている。
これらの中で記録層の材料が分解する方式として、特許第5346915号公報にはMn酸化物を用いた方法が提案され、特開2011−62981号公報にはPd酸化物を用いた方法が提案され、特開2014−26704号公報にはW−Fe酸化物を用いた方法が提案されている。
特許第5346915号公報 特開2011−62981号公報 特開2014−26704号公報
光情報記録媒体に求められる主な要求特性としては、反射率が十分に大きいこと、変調度が十分に大きいこと(記録による反射率の変化が大きいこと)、記録感度が十分に大きいこと(実用的な出力のレーザーで記録可能であること)、パワーマージンが十分に大きいこと、及びジッターが十分に小さいこと(信号精度が高いこと)が挙げられる。
上記各公報に記載の構成では、単層の記録層によってこれら全ての要求特性を満足することが難しいため、記録層に不足している特性を付加する機能層を積層して光情報記録媒体を形成している。具体的には、記録層単体では反射率が十分確保できないため記録層の裏面(レーザー照射面の反対側)に反射層を積層したり、記録層単体では変調度が不十分であるため誘電体層を積層したりすることが必要となる。このため、上記各公報に記載の構成では、層の数が多くなるので、光情報記録媒体の生産性を向上することが難しい。
また、光記録媒体の中には、複数の記録層を有するものがある。このような多層光記録媒体では、記録層の透過率が大きいことが要求される。このため、層の数が多い上記各公報に記載の構成では、透過率を大きくすることが難しいという不都合も生じる。
以上のような実状に鑑みて、本発明は、単体で比較的良好な特性を有する記録層、生産性に優れる光情報記録媒体、及び単体で比較的良好な特性を有する記録層を形成することができるスパッタリングターゲットを提供することを課題とする。
上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係る記録層は、レーザー光の照射によって記録が行われる光情報記録媒体用の記録層であって、W酸化物と、Fe酸化物と、Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかとを含み、全金属原子中、Feを10atomic%以上60atomic%以下、Ta及びNbを合計で3atomic%以上50atomic%以下含むことを特徴とする。
当該記録層は、W酸化物と、Fe酸化物と、Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかとを含むことによって、屈折率を大きくしながら消衰係数を小さくすることができると共に、その他の特性も比較的良好なものとすることができる。特に、全金属原子中のFeの含有率を上記範囲内とすることによって、比較的大きい透過率を得ながら、当該記録層の材料を熱分解するために必要とされるエネルギーを小さくすることができる。また、全金属原子中のTa及びNbの合計含有率を上記範囲内とすることによって、当該記録層は、比較的良好な変調度、ジッター値及びパワーマージンを得ることができる。このため、当該記録層は、単体で比較的良好な特性を得ることができる。
当該記録層は、Mn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物、Al酸化物のうち少なくとも1つをさらに含むことが好ましい。このように、Mn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物、Al酸化物のうち少なくとも1つをさらに含むことによって、当該記録層の記録感度、透過率及び反射率を調整することができる。
当該記録層において、平均厚さが15nm以上60nm以下であることが好ましい。このように、平均厚さが上記範囲内であることによって、当該記録層の反射率、変調度及び透過率をより好ましいものとすることができる。
本発明の別の態様に係る光情報記録媒体は、上述の記録層を備える。当該光情報記録媒体は、当該記録層が単体で比較的良好な特性を有することによって層数が少ないため、生産性に優れる。
当該光情報記録媒体は、上記記録層の少なくとも一方の面に積層され、金属酸化物を主成分とし、平均厚さが5nm以上50nm以下である保護層をさらに備えることが好ましい。このように、上記記録層の少なくとも一方の面に積層され、金属酸化物を主成分とし、平均厚さが上記範囲内の保護層をさらに備えることによって、記録信号の環境耐性を向上することができる。
本発明のまた別の態様に係るスパッタリングターゲットは、レーザー光の照射によって記録が行われる光情報記録媒体用の記録層をスパッタリングにより形成するためのスパッタリングターゲットであって、Wと、Feと、Ta及びNbの少なくともいずれかとを含み、全金属原子中、Feを10atomic%以上60atomic%以下、Ta及びNbを合計で3atomic%以上50atomic%以下含むことを特徴とする。
当該スパッタリングターゲットは、Wと、Feと、Ta及びNbの少なくともいずれかとを含み、全金属原子中のFe含有率、並びにTa及びNbの合計含有率を上記範囲内とすることによって、単体で比較的良好な特性を有する記録層を形成することができる。
なお、「主成分」とは、質量含有率が最も大きい成分を意味する。
以上のように、本発明に係る記録層及び本発明に係るスパッタリングターゲットを用いて形成される記録層は、単体で比較的良好な特性を有する。また、本発明に係る光情報記録媒体は、生産性に優れる。
本発明の一実施形態の光情報記録媒体の構成を示す模式的断面図である。
以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の実施の形態を詳説する。
[光情報記録媒体]
図1に、本発明に係る光情報記録媒体の一実施形態の光ディスクの層構造を示す。当該光情報記録媒体は、基板1と、この基板1の表面に積層される裏側保護層2と、この裏側保護層2の表面に積層される記録層3と、この記録層3の表面に積層される表側保護層4と、この表側保護層4の表面に積層される光透過層5とを備える。当該光情報記録媒体において、記録層3は、それ自体が本発明に係る記録層の一実施形態である。
<基板>
基板1は、記録層3を担持する円板状の部材である。この基板1の材質としては、例えばポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系共重合体、非晶質ポリオレフィン等を用いることができる。基板1の平均厚さとしては、例えば0.5mm以上1.2mm以下とすることができる。
<裏側保護層>
裏側保護層2は、当該光情報記録媒体の記録信号の対環境性を向上するために設けられる。つまり、この裏側保護層2は、基板1を通して例えば酸素、水分等が記録層3に浸入し、記録層3の材料が変質して記録した情報の読み出しができなくなることを防止するために設けられる。
裏側保護層2は、金属酸化物を主成分とする。この裏側保護層2の主成分とされる金属酸化物としては、例えばZn酸化物、In酸化物、Sn酸化物、Si酸化物、Al酸化物、Zr酸化物、Ga酸化物等が好ましく、これらの混合物を用いてもよい。
裏側保護層2の平均厚さの下限としては、5nmが好ましく、10nmがより好ましい。一方、裏側保護層2の平均厚さの上限としては、50nmが好ましく、20nmがより好ましい。裏側保護層2の平均厚さが上記下限に満たない場合、バリア性が不十分となり、記録層3の変質による記録信号の喪失を防止できないおそれがある。逆に、裏側保護層2の平均厚さが上記上限を超える場合、光学的な干渉により記録層3の反射率を低下させるおそれや、不必要に生産性が低下するおそれがある。
<記録層>
記録層3は、W酸化物(酸化タングステン)と、Fe酸化物(酸化鉄)と、Ta酸化物(酸化タンタル)及びNb酸化物(酸化ニオブ)の少なくともいずれかとを含む材料から形成される。特に、記録層3中のFe酸化物は、過酸化物を含み、この過酸化物が記録時のレーザー光の熱により分解して記録マークを形成する。
この記録層3は、W酸化物、Fe酸化物、並びにTa酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかを含むことによって、大きい屈折率を維持しながら消衰係数(吸収係数)を小さくすることができるので、高反射率と高透過率とを両立できる。また、このような材質から形成される記録層3は、変調度を大きくすることができるので良好な記録信号を得ることができる。
記録層3における全金属原子中のW、Fe、Ta及びNbの合計含有量の下限としては、70atmic%が好ましく、80atomic%がより好ましい。一方、記録層3における全金属原子中のW、Fe、Ta及びNbの合計含有量の上限としては、特に限定されず、100atomic%であってもよい。記録層3における全金属原子中のW、Fe、Ta及びNbの合計含有量が上記下限に満たない場合、上述のような所望の特性を得ることができないおそれがある。
(W)
記録層3における全金属原子中のWの含有量の下限としては、20atomic%が好ましく、30atomic%がより好ましい。一方、記録層3における全金属原子中のWの含有量の上限としては、80atomic%が好ましく、70atomic%がより好ましい。記録層3における全金属原子中のWの含有量を上記範囲内とすることによって、記録層3に必要な特性を付与することができる。
(Fe)
記録層3における全金属原子中のFeの含有量の下限としては、10atomic%であり、15atomic%が好ましい。一方、記録層3における全金属原子中のFeの含有量の上限としては、60atomic%であり、50atomic%が好ましい。記録層3における全金属原子中のFeの含有量が上記下限に満たない場合、記録に必要なレーザーパワーが大きくなりすぎるおそれがある。逆に、記録層3における全金属原子中のFeの含有量が上記上限を超える場合、透過率が不十分となるおそれがある。
(Ta,Nb)
記録層3における全金属原子中のTa及びNbの合計含有量の下限としては、3atomic%であり、10atomic%が好ましい。一方、記録層3における全金属原子中のTa及びNbの合計含有量の上限としては、50atomic%であり、35atomic%が好ましい。記録層3における全金属原子中のTa及びNbの合計含有量が上記下限に満たない場合、記録層3の変調度が小さくなり、ジッター値が過大となるおそれや、パワーマージンが不十分となるおそれがある。逆に、記録層3における全金属原子中のTa及びNbの合計含有量が上記上限を超える場合、記録に必要なレーザーパワーが大きくなりすぎるおそれや、記録層3の製造コストが不必要に増大するおそれがある。
(その他の金属)
記録層3は、W酸化物と、Fe酸化物と、Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかとに加えて、Mn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物及びAl酸化物のうちの1種又は複数種をさらに含んでもよい。記録層3にMn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物、Al酸化物をさらに含有させることによって、記録層3の記録感度、透過率、反射率等の特性を調整することができる。例えば、記録層3にMn酸化物及びCu酸化物の少なくともいずれかを含有させることによって、記録層3の吸収率を増大させることができる。また、記録層3にZn酸化物、Ag酸化物及びAl酸化物の少なくともいずれかを含有させることによって、記録層3の吸収率を低減させることができる。
記録層3の平均厚さの下限としては、15nmが好ましく、25nmがより好ましい。一方、記録層3の平均厚さの上限としては、60nmが好ましく、50nmがより好ましく、40nmがさらに好ましい。記録層3の平均厚さが上記下限に満たない場合、反射率が不十分となるおそれや、変調度が不十分となるおそれがある。逆に、記録層3の平均厚さが上記上限を超える場合、透過率が不十分となるおそれがある。
<表側保護層>
表側保護層4は、裏側保護層2と同様の薄層とすることができる。
<光透過層>
光透過層5の材質としては、記録再生を行うレーザーに対する透過率が大きく、吸収率が小さいものが使用される。具体的には、光透過層5は、例えばポリカーボネート、紫外線硬化樹脂等から形成することができる。また、光透過層5の平均厚さとしては、例えば0.1mm以上1.2m以下とすることができる。
[光情報記録媒体の製造方法]
上述の光情報記録媒体は、基板1の表面に裏側保護層2を形成する工程<裏側保護層形成工程>と、裏側保護層2の表面に記録層3を形成する工程<記録層形成工程>と、記録層3の表面に表側保護層4を形成する工程<表側保護層形成工程>と、表側保護層4の表面に光透過層5を積層する工程<光透過層積層工程>とを備える方法により製造することができる。
<裏側保護層形成工程>
裏側保護層形成工程では、酸素を含有する雰囲気ガス中でのスパッタリングにより裏側保護層2を形成する。スパッタリングターゲットとしては、例えばZn、In、Sn、Si、Al、Zr、Ga等の1種又は複数種の焼結体を用いることができる。また、異なる種類のスパッタリングターゲットを同時に使用してもよい。雰囲気ガスとしては、例えばアルゴン等の不活性ガスと酸素との混合ガスを用いることができる。雰囲気ガスにおける不活性ガスと酸素との体積比としては、約1:1とすることができる。
<記録層形成工程>
記録層形成工程では、本発明の別の実施形態に係るスパッタリングターゲットを用いるスパッタリングにより記録層3を形成する。
(スパッタリングターゲット)
本発明に係るスパッタリングターゲットは、Wと、Feと、Ta及びNbの少なくともいずれかとを含む。W、Fe、Ta及びNbは、例えば純金属、合金、金属酸化物等の形態で含まれ得る。本発明に係るスパッタリングターゲットは、粉末状の原料を混合して焼結したものであってもよい。
本発明に係るスパッタリングターゲットにおける全金属原子中のW、Fe、Ta及びNbの含有量は、形成しようとする記録層3における全金属原子中のW、Fe、Ta及びNbの含有量と等しく設定される。
また、本発明に係るスパッタリングターゲットは、形成しようとする記録層3のMn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物及びAl酸化物を生成するために、Mn、Cu、Zn、Ag及びAlの1種又は複数種の金属を含むことができる。本発明に係るスパッタリングターゲットにおける前記金属原子中のMn、Cu、Zn、Ag及びAlの含有量は、形成しようとする記録層3における全金属原子中のCu、Zn、Ag及びAlの含有量と等しく設定される。
スパッタリングは、不活性ガスと酸素とを含有する雰囲気ガス中で行われる。雰囲気ガスとしては、例えばアルゴン等を用いることができる。雰囲気ガスにおける不活性ガスと酸素との体積比としては、約1:1とすることができる。
<表側保護層形成工程>
表側保護層形成工程では、上述の裏側保護層形成工程と同様のスパッタリングにより表側保護層4を形成する。
<光透過層積層工程>
光透過層積層工程では、例えば表側保護層4の表面への樹脂組成物の塗布及び硬化、熱可塑性樹脂組成物の熱圧着等により光透過層5を積層する。
<利点>
本発明に係る光情報記録媒体の記録層3は、W酸化物と、Fe酸化物と、Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかとを含むことによって、屈折率を大きくしながら消衰係数を小さくすることができると共に、その他の特性も比較的良好なものとすることができる。このため、当該記録層3は、単体で比較的良好な特性を得ることができる。これにより、当該光情報記録媒体は、比較的層の数が少ないため、生産性に優れる。
[その他の実施形態]
上記実施形態は、本発明の構成を限定するものではない。従って、上記実施形態は、本明細書の記載及び技術常識に基づいて上記実施形態各部の構成要素の省略、置換又は追加が可能であり、それらは全て本発明の範囲に属するものと解釈されるべきである。
本発明に係る光情報記録媒体において、記録層以外の層の構成は任意である。
本発明に係る記録層及び光情報記録媒体は、上述の製造方法によって製造されたものに限定されず、他の方法によって製造されたものであってもよい。
本発明に係る記録層は、W、Fe、Ta及びNbのうちの1種又は2種の金属を含むスパッタリングターゲットと他の金属を含むスパッタリングターゲットとを同時に使用して形成してもよい。
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
<試作例>
基板として直径12cmのポリカーボネート基板(厚さ1.1mm,トラックピッチ0.45μm,溝深さ25nm)を用い、スパッタリングにより平均厚さ14nmの裏側保護層、平均厚さ32nmの記録層及び平均厚さ14nmの表側保護層をこの順番に積層し、さらにスピンコート法により紫外線硬化樹脂を塗付して紫外線で硬化することによって平均厚さ0.1mmの光透過層を形成することで、光ディスク(光情報記録媒体)の試作例1〜11を試作した。
記録層を形成するためのスパッタリングターゲットとしては、試作例1〜3,5〜16では、タングステン、酸化鉄(III)(Fe)、亜鉛、タンタル、ニオブ、マンガン及びモリブデンの中から選択した複数種を同時に使用した。また、試作例4だけは、スパッタリングターゲットとして、タングステン粉末、酸化鉄(III)粉末、タンタル粉末及びマンガン粉末を混合して焼結したものを使用した。また、スパッタリング時の雰囲気ガスとしては、アルゴンと酸素とを1:1で混合したものを圧力0.26Paで供給した。
一方、裏側保護層及び表側保護層を形成するためのスパッタリングターゲットとしては、錫粉末、亜鉛粉末及びジルコニウム粉末を混合して焼結したものを使用した。スパッタリング時の雰囲気ガスとしては、アルゴンと酸素とを1:1で混合したものを圧力0.26Paで供給した。
また、記録層の性能について正確に測定するために、ガラス基板上に同じ条件のスパッタリングにより上記試作例1〜16と同じ裏側保護層、記録層及び表側保護層を積層した試験片もそれぞれ作成した。
以上のようにして試作した光ディスクの試作例1〜16の記録層の組成を、蛍光X線分析法により測定した。
<評価>
光ディスクの試作例1〜16の特性を、パルステック工業社の光ディスク評価装置「ODU−1000」を使用して評価した。記録レーザーの中心波長は405nmとし、NA(開口係数)が0.85のレンズを用い、線速4.92m/sとして、ブルーレイディスク規格のランダム信号を記録した。反射率はレーザー光の戻り光の強度から求めた。ジッター値、変調度の測定には、上記光ディスク評価装置にテクトロニクス社のタイムインターバルアナライザ「TA−810」及び横河電機のデジタルオシロスコープ「DL1640」を組み合わせて使用することにより測定した。パワーマージンは、ジッター値が最小となる記録パワーで規格化し、+方向、−方向合わせてジッター値が8.5%以下を確保できる記録パワー範囲の比率を算出した。また、反射率は、ガラス基板上に成膜した試験片について、日本分光社の分光光度計「V−570」を用い、波長405nmにおける値を測定した。
光ディスクの試作例1〜16の記録層の組成、反射率、吸収率、ジッター値、変調度及びパワーマージンを次の表1にまとめて示す。なお、表中の組成の欄における「−」は含有していないことを意味する。また、表中の測定値における「−」は記録感度不足により情報を記録することができなかったことを示す。
Figure 0006661000
光ディスクでは、反射率は29%以上、吸収率は3.0%以上15%以下、ジッター値は6.5%以下、変調度は45%以上、パワーマージンは25%以上であれば、それぞれ良好な特性を有すると判断することができる。
表1に示すように、記録層がW酸化物と、Fe酸化物と、Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかとを含み、全金属原子中にFeを一定量含有し、かつTa及びNbを合計量として一定量含有する光ディスクの試作例1〜11は、反射率、吸収率、ジッター値、変調度及びパワーマージンがいずれも良好であり、記録層及び保護層以外の層を追加して機能を補完する必要がないと考えられる。
本発明は、光ディスクに好適に利用することができる。
1 基板
2 裏側保護層
3 記録層
4 表側保護層
5 光透過層

Claims (6)

  1. レーザー光の照射によって記録が行われる光情報記録媒体用の記録層であって、
    W酸化物と、
    Fe酸化物と、
    Ta酸化物及びNb酸化物の少なくともいずれかと
    を含み、
    全金属原子中、Feを10atomic%以上60atomic%以下、Ta及びNbを合計で3atomic%以上50atomic%以下含むことを特徴とする記録層。
  2. Mn酸化物、Cu酸化物、Zn酸化物、Ag酸化物、Al酸化物のうち少なくとも1つをさらに含む請求項1に記載の記録層。
  3. 平均厚さが15nm以上60nm以下である請求項1又は請求項2に記載の記録層。
  4. 請求項1、請求項2又は請求項3に記載の記録層を備える光情報記録媒体。
  5. 上記記録層の少なくとも一方の面に積層され、金属酸化物を主成分とし、平均厚さが5nm以上50nm以下である保護層をさらに備える請求項4に記載の光情報記録媒体。
  6. レーザー光の照射によって記録が行われる光情報記録媒体用の記録層をスパッタリングにより形成するためのスパッタリングターゲットであって、
    Wと、
    Feと、
    Ta及びNbの少なくともいずれかと
    を含み、
    全金属原子中、Feを10atomic%以上60atomic%以下、Ta及びNbを合計で3atomic%以上50atomic%以下含むことを特徴とするスパッタリングターゲット。
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