WO2010044386A1

WO2010044386A1 - 潤滑グリース組成物およびその製造法

Info

Publication number: WO2010044386A1
Application number: PCT/JP2009/067698
Authority: WO
Inventors: 健野中; 橋本　達也; 敏夫新田
Original assignee: Ｎｏｋクリューバー株式会社
Priority date: 2008-10-17
Filing date: 2009-10-13
Publication date: 2010-04-22
Also published as: US20110218128A1; EP2341121A4; EP2341121A1; JPWO2010044386A1; JP5310732B2; CN102186958A; CN102186958B; EP2341121B1

Abstract

　互いに相溶性のない非フッ素系基油およびフッ素系基油よりなる基油混合物中に、脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸との複合金属石けん増稠剤およびフッ素樹脂粉末を含有させた潤滑グリース組成物。かかる潤滑グリース組成物は、非フッ素系基油、脂肪族ジカルボン酸およびモノアミドモノカルボン酸を加熱攪拌し、そこに金属水酸化物を加えて複合金属石けんを非フッ素系基油中で形成させて調製させた非フッ素系グリースと、フッ素系基油およびフッ素樹脂粉末から調製されたフッ素系グリースとを、好ましくは3本ロールミルを用いて混練することによって製造される。

Description

潤滑グリース組成物およびその製造法

　本発明は、潤滑グリース組成物およびその製造法に関する。さらに詳しくは、互いに相溶性のない非フッ素系基油およびフッ素系基油よりなる基油混合物を用いた潤滑グリース組成物およびその製造法に関する。

　従来のフッ素系グリースは、パーフルオロポリエーテル油を基油として、テトラフルオロエチレンの単独重合体〔PTFE〕やテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体〔HFP〕等を増稠剤として、これらに防錆剤等の添加剤を少量添加して構成させており、低温特性、高温耐久性、酸化安定性、耐薬品性が求められるなどの苛酷な条件下使用されている。

　しかしながら、基油および増稠剤は、共にフッ素系であるため高価であるばかりではなく、潤滑材料である樹脂、金属、ゴム等とのなじみが悪く、高荷重条件下では潤滑に必要な油膜が形成されず、摩耗が発生したり、摩擦係数が高くなり、そのためトルクの伝達効率が悪くなったりあるいは防錆性や耐腐食性に劣るなどの問題がみられた。

　こうした問題点を解決するために、フッ素系基油に炭化水素系等の非フッ素系基油を添加することにより、より廉価で、しかも相手材に対する耐摩耗性の点ですぐれた潤滑グリース組成物が提案されている。

　非フッ素系基油およびフッ素系基油よりなる基油混合物を用いた潤滑グリース組成物としては、次のような例が挙げられる。
　(1) 水素添加した鉱油および／または合成潤滑油、フルオロポリエーテル油および有機または無機増粘剤を含んでなるグリースであって、潤滑油＋フルオロポリエーテル油／増粘剤の重量比が97～80：3～20であり、潤滑油／フルオロポリエーテル油の重量比が95～60：5～40であるグリースであって、そのグリースについて耐摩耗性、耐荷重性、ベアリング耐久性が評価されており、その実施例では、エステル油に脂肪族系リチウム複合石けん(アゼライン酸と12-ヒドロキシステアリン酸とのリチウム複合石けん)が用いられている。(特許文献１参照)

　(2) パーフルオロポリエーテル油を基油とし、PTFEを増稠剤とするフッ素系グリースとフッ素系以外のグリースとの混合グリースを封入した電磁クラッチ用およびアイドラプーリ用転がり軸受であって、180℃を超える高温での焼付き寿命および防錆性を改善したものであり、非フッ素系グリースの基油として炭化水素系、エステル系のものなどが、また金属複合石けん増稠剤としてリチウム、ナトリウム、バリウム、カルシウム、複合石けん等が用いられることが記載されている。その実施例では、12-ヒドロキシステアリン酸と水酸化リチウムをけん化させた後、二塩基酸と水酸化リチウムを加えてけん化させる2段階のけん化反応によるリチウム複合石けん増稠剤の製造法が記載されている。(特許文献２参照)

　(3) 増稠剤含有量が8～35質量％である金属コンプレックス石けん系グリースと、パーフルオロポリエーテル油を基油とし、増稠剤としてPTFEを15～42.5質量％含有するフッ素系グリースとの特定割合のグリース混合物であり、かつ増稠剤総量が20～30質量％であるグリース混合物を転がり軸受に用いたものであって、非フッ素系グリースの基油として炭化水素系、エステル系のものなどが、また金属複合石けん増稠剤としてリチウム、ナトリウム、バリウム、カルシウム、複合石けん等が用いられることが記載されている。その実施例では、12-ヒドロキシステアリン酸に水酸化リチウムを加えてけん化させた後、二塩基酸と水酸化リチウムを加えてけん化させる2段階のけん化反応によるリチウム複合石けん増稠剤の製造法が記載されている。(特許文献３参照)

　(4) フッ素油を基油とし、フッ素樹脂を増稠剤とするフッ素系グリースと、フッ素系以外のグリースを封入した燃料電池用転がり軸受およびそれを備えた燃料電池システム用圧送機が記載されており、非フッ素系グリースの基油として炭化水素系、エステル系のものなどが、また金属複合石けん増稠剤としてリチウム、ナトリウム、バリウム、カルシウム、複合石けん等が用いられることが記載されているだけである。(特許文献４参照)

　(5) 本出願人の出願に係る発明であって、直鎖状パーフルオロポリエーテル油、それ以外の合成潤滑油および増稠剤を含有する潤滑グリース組成物であって、飽和または不飽和脂肪族モノカルボン酸リチウム塩または脂肪族ジカルボン酸リチウム塩であるリチウム石けんまたはリチウムコンプレックス石けんが用いられる述べられている。(特許文献５参照)

　(6) やはり本出願人の出願に係る発明であって、パーフルオロポリエーテル油に増稠剤として脂肪族ジカルボン酸金属塩、モノアミドモノカルボン酸金属塩またはモノエステルカルボン酸金属塩の少なくとも一種を添加した潤滑グリース組成物が記載されており、相手材に対する耐摩耗性、耐漏洩性、洗浄性などにすぐれ、しかもコスト的にも満足し得るフッ素系グリースを与えるとされている。(特許文献６参照)

　ここで用いられるモノアミドカルボン酸金属塩は、ジカルボン酸のジカルボキシル基がそれぞれアミド化および金属塩化されたものであり、アミド化されるアミンとしては脂肪族の第1級、第2級または不飽和のアミンが、また金属塩としてはLi、Na、K、Ca、Ba、Mg、Cu、Fe、Co、Zn、Al等の塩が、それぞれ用いられるとされている。

特開平７－２６８３７０号公報特開２００３－２３９９９７号公報特開２００４－０２８３２６号公報特開２００４－１９０６８８号公報特開２００３－０９６４８０号公報特開２００１－３５４９８６号公報

　本発明の目的は、フッ素系基油に金属石けん系増稠剤を添加した潤滑グリース組成物であって、さらに耐摩耗特性を向上させ、コストを低下せしめたものおよびその製造法を提供することにある。

　かかる本発明の目的は、互いに相溶性のない非フッ素系基油およびフッ素系基油よりなる基油混合物中に、脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸との複合金属石けん増稠剤およびフッ素樹脂粉末を含有させた潤滑グリース組成物によって達成され、かかる潤滑グリース組成物は、非フッ素系基油、脂肪族ジカルボン酸およびモノアミドモノカルボン酸を加熱攪拌し、そこに金属水酸化物を加えて複合金属石けんを非フッ素系基油中で形成させて調製させた非フッ素系グリースと、フッ素系基油およびフッ素樹脂粉末から調製されたフッ素系グリースとを、好ましくは3本ロールミルを用いて混練することによって製造される。複合金属石けんとしては、複合バリウム金属石けんが好んで用いられる。

　本発明に係る潤滑グリース組成物は、耐摩耗性、耐荷重性、耐熱性(離油度)、せん断安定性(稠度変化)にすぐれており、特に前記特許文献６に記載された潤滑グリース組成物と比較して、耐摩耗性を向上せしめており、またコストの低減も図られている。

　すなわち、シェル四球試験による摩耗痕径の測定では、特許文献６の実施例１５(パーフルオロポリエーテル油80重量％、アゼライン酸リチウム15重量％、PTFE 5重量％)では摩耗痕径が0.9mmであり、この値は後記本明細書比較例２～３記載のグリース組成物(12-ヒドロキシステアリン酸リチウム石けん含有またはアゼライン酸と12-ヒドロキシステアリン酸とのリチウム複合石けん含有ポリ-α-オレフィン油80重量％、PTFE含有パーフルオロポリエーテル油20重量％)の摩耗痕径0.6mmよりも劣っており、一方本発明各実施例においては、摩耗痕径0.4～0.8mmとなお一層改善された耐摩耗性を示している。さらに、高価なフッ素系基油の一部を非フッ素系基油で置換して用いているため、コストの低減にも有効である。

　非フッ素系基油とフッ素系基油との間で、互いに相溶性のないということは、これら両者を単純に混合したとき均質な基油混合物を形成し得ないことを意味する。

　非フッ素系基油としては、例えばポリ-α-オレフィン、エチレン-α-オレフィンオリゴマー、ポリブテンまたはこれらの水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の合成炭化水素油、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル等のエーテル系合成油、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンエステル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールエステル等のエステル系合成油、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、炭酸エステル等の合成油、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油またはこれらを精製した鉱油等の少くとも一種、好ましくは合成炭化水素油またはエーテル系合成油が用いられる。

　これらの非フッ素系基油は、40℃における動粘度(ASTM D445に対応するJIS K2283準拠)が約5～1500mm²/秒、好ましくは約10～500mm²/秒のものが一般に用いられる。動粘度がこれ以下のものは蒸発量が多く、耐熱性グリースの規格であるJIS転がり軸受用グリース3種で規定されている蒸発量1.5％以下という条件をみたさなくなり、一方これ以上の動粘度以上のものは、流動点(JIS K2283準拠)が10℃以上となり、通常の方法では低温起動時にベアリングが回転せず、それを使用可能とするには加熱する必要があり、一般的なグリースとしては使用適格を欠くようになる。

　フッ素系基油としては、40℃における動粘度(JIS K2283準拠)が約10～1500mm²/秒、好ましくは約20～500mm²/秒のものが一般に用いられ、より具体的には一般式
　　　RfO(CF₂O)_x(C₂F₄O)_y(C₃F₆O)_zRf
で表わされるものが用いられる。具体的には、例えば下記一般式(1)～(4)で表わされるようなものが用いられ、この他一般式(5)で表わされるようなものも用いられる。なお、Rfはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素数1～5、好ましくは1～3のパーフルオロ低級アルキル基である。
(1) RfO(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_nRf
ここで、m+n=3～200、m:n=10～90:90～10であり、またCF₂CF₂O基およびCF₂O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、テトラフルオロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することによって得られる。
(2) RfO〔CF(CF₃)CF₂O)〕_m(CF₂O)_nRf
ここで、m+n=3～200、m:n=10～90:90～10であり、またCF(CF₃)CF₂O基およびCF₂O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、ヘキサフルオロプロピレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することによって得られる。
(3) RfO[CF(CF₃)CF₂O]_p(CF₂CF₂O)_q(CF₂O)_rRf
ここで、p+q+r=3～200でqおよびrは0であり得、(q+r)/p=0～2であり、またCF(CF₃)CF₂O基、CF₂CF₂O基およびCF₂O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより得られる。
(4) RfO[CF(CF₃)CF₂O]_s(CF₂CF₂O)_tRf
ここで、s+t=2～200でtは0であり得、t/s=0～2であり、またCF(CF₃)CF₂O基およびCF₂CF₂O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより、あるいはフッ化セシウム触媒の存在下にヘキサフルオロプロピレンオキサイドまたはテトラフルオロエチレンオキサイドをアニオン重合させ、得られた末端-CF(CF₃)COF基を有する酸フロライド化合物をフッ素ガスで処理することによって得られる。
(5) F(CF₂CF₂CF₂O)_2～100C₂F₅
これは、フッ化セシウム触媒の存在下に2,2,3,3-テトラフルオロオキセタンをアニオン重合させ、得られた含フッ素ポリエーテル(CH₂CF₂CF₂O)_nを紫外線照射下に約160～300℃でフッ素ガスで処理することによって得られる。

　これらの非フッ素系基油とフッ素系基油とは、一般に前者が約5～95重量％、好ましくは約10～90重量％に対し、後者が約95～5重量％、好ましくは約90～10重量％の割合で用いられる。非フッ素系基油の混合割合がこれよりも少ないと、耐荷重性は良くなるものの、耐摩耗性、耐熱性、せん断安定性など劣るようになり、一方これよりも多い混合割合では、耐摩耗性は良くなるもの、耐熱性、耐荷重性、せん断安定性などに劣るようになる。

　増稠剤としての複合金属石けんは、脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸との複合金属石けんとして形成される。複合金属石けんの形成は、後述の如く潤滑グリース組成物の調製時に行われる。

　脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数2～20の飽和または不飽和のジカルボン酸が用いられる。飽和ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペンタデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、好ましくはアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペンタデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等が用いられる。また、不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、2-メチレンコハク酸、2-エチレンコハク酸、2-メチレングルタル酸等のアルケニルコハク酸などが用いられる。これらの飽和または不飽和のジカルボン酸は、単独であるいは2種以上混合して用いられる。

　モノアミドモノカルボン酸は、上記ジカルボン酸のモノカルボキシル基がアミド化されたものであり、アミド化されるアミンとしては、例えばブチルアミン、アミルアミン、へキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の脂肪族第1級アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジラウリルアミン、モノメチルラウリルアミン、ジステアリルアミン、モノメチルステアリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン等の脂肪族第2級アミン、アリルアミン、ジアリルアミン、オレイルアミン、ジオレイルアミン等の脂肪族不飽和アミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式アミン、アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、α-ナフチルアミン等の芳香族アミンなどが挙げられ、好ましくはへキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、モノメチルラウリルアミン、モノメチルステアリルアミン、オレイルアミン等が用いられる。

　これらの脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、銅、鉄、コバルト、亜鉛、アルミニウム等の金属によって複合金属石けんを形成させて用いられるが、好ましくは複合バリウム石けんとして用いられる。

　また、フッ素樹脂粉末としては、PTFE粉末、HFP粉末、パーフルオロアルキレン樹脂粉末等が用いられる。これらのフッ素樹脂粉末は、一般にその平均一次粒径が約500μm以下、好ましくは約0.1～30μmのものが用いられる。

　PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)は、テトラフルオロエチレンの乳化重合、けん濁重合、溶液重合などの方法によってポリテトラフルオロエチレンを製造し、それを熱分解、電子線照射分解、物理的粉砕などの方法によって処理して数平均分子量Mnを約1000～1000000程度としたものが用いられる。また、HFP粉末は、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペンとの共重合反応および低分子量化処理も、ポリテトラフルオロエチレンの場合と同様にして行われ、数平均分子量Mnを約1000～600000程度としたものが用いられる。なお、分子量の制御は、共重合反応時に連鎖移動剤を用いても行うことができる。

　複合金属石けんの形成および潤滑グリース組成物の調製は、次の如くにして行われる。
　(a-1) 加熱攪拌が可能な反応釜に、非フッ素系基油、脂肪族ジカルボン酸およびモノアミドモノカルボン酸を加え、攪拌可能な温度であり、反応を効率的に進めかつ基油の劣化を生じさせない温度である約80～180℃に加熱して攪拌し、そこに金属水酸化物を加えて複合金属石けんを非フッ素系基油中で形成させる。冷却後、そこにアミン系酸化防止剤等を所定量配合し、3本ロールミルまたは高圧ホモジナイザで混練して、非フッ素系グリースを調製する。混練に先立って、最初に用いられた非フッ素系基油以外の他の非フッ素系基油を添加して用いることもできる。
　(a-2) フッ素系基油とフッ素樹脂粉末とを混合釜中で混ぜ、その後3本ロールミルまたは高圧ホモジナイザを用いて混練し、フッ素系グリースを調製する。
　(a-3) これら2種類のグリースを混合釜中で混ぜ、好ましくは3本ロールミルで混練して、潤滑グリース組成物を調製する。なお、混練に用いられる3本ロールミルとしては、一般に油圧式のものが用いられる。

　すなわち、複合金属石けん増稠剤含有非フッ素系基油であるグリース(非フッ素系グリース)およびフッ素樹脂粉末含有フッ素系基油であるグリース(フッ素系グリース)の2種類のグリースを混合することによって、本発明の潤滑グリース組成物は調製される。

　(b) 上記の如くにして調製された非フッ素系グリースに、フッ素系基油およびフッ素樹脂を加え、混合釜中で混ぜた後、3本ロールミルで混練しても、本発明の潤滑グリース組成物を調製することもできる。

　以上の必須各成分よりなる潤滑グリース組成物(ベースグリース)において、非フッ素系基油はベースグリース中約5～90重量％、好ましくは約10～80重量％の割合で、非フッ素系基油とは前記の如き混合割合で用いられるフッ素系基油はベースグリース中約5～90重量％、好ましくは約10～80重量％の割合で、複合金属石けんはベースグリース中約1.5～30重量％、好ましくは約5～25重量％の割合で、またフッ素樹脂粉末はベースグリース中約0.1～50重量％、好ましくは約5～35重量％の割合でそれぞれ用いられる。

　このような割合での各成分の配合は、非フッ素系基油にあっては、フッ素系基油に相溶性のないあるいは乏しい増稠剤の添加を可能とし、それによって耐摩耗性の向上、摩擦係数の低減、防錆性や腐食防止効果の向上を図ることができ、フッ素系基油にあっては、耐熱性の向上を図ることができ、複合金属石けんにあっては、耐摩耗性の向上が図られ、またフッ素樹脂粉末にあっては、フッ素系基油と複合金属石けんとの相溶性の向上を図ることができる。

　潤滑グリース組成物中にはさらに、酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤、固体潤滑剤などの従来潤滑剤に使用されている添加剤を必要に応じて配合することができる。酸化防止剤としては、例えば2,6-ジ第3ブチル-4-メチルフェノール、4,4′-メチレンビス(2,6-ジ第3ブチルフェノール)等のフェノール系の酸化防止剤、C₄～C₂₀のアルキル基を有するアルキルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキル化フェニル-α-ナフチルアミン、フェノチアジン、アルキル化フェノチアジン等のアミン系の酸化防止剤、さらにはリン酸系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。

　防錆剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミン、アルキルスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸アミン塩、酸化パラフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられ、また腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール等が挙げられる。

　極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物、スルフィド類、ジスルフィド類等のイオウ系化合物、ジアルキルジチオリン酸金属塩、ジアルキルジチオカルバミン酸金属塩等のイオウ系化合物金属塩、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル等の塩素系化合物などが挙げられる。

　油性剤としては、例えば脂肪酸またはそのエステル、高級アルコール、多価アルコールまたはそのエステル、脂肪族エステル、脂肪族アミン、脂肪酸モノグリセライド、モンタンワックス、アミド系ワックス等が挙げられる。また、他の固体潤滑剤としては、例えば二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、窒化シラン、メラミンシアヌレート等が挙げられる。これらの他の固体潤滑剤についても、その平均一次粒径は30μm以下、好ましくは0.1～20μmのものが用いられる。

　さらに、増稠剤として従来一般的に使用されている他の増稠剤、例えばシリカ、粘土、グラファイト、酸化亜鉛、ウレア化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、有機顔料、金属石けん等を適宜添加して用いることもできる。

　次に、実施例について本発明を説明する。

　参考例１
　ポリ-α-オレフィン油(40℃粘度：30mm²/秒)中で、増稠剤としてベースグリース中30重量％を占めるセバシン酸とセバシン酸モノステアリルアミドとのバリウム複合石けんを前記の如き方法(a-1)で合成し、これに2重量％のアミン系酸化防止剤(KING INDUSTRIES製品NA-LUBE AO-120；アルキルジフェニルアミン)を添加した後、3本ロールミルで2回混練して、グリースAを調製した。

　参考例２
　ポリ-α-オレフィン油(40℃粘度：46mm²/秒)中で、増稠剤としてベースグリース中25重量％を占めるアゼライン酸とアゼライン酸モノオクチルアミドとのバリウム複合石けんを前記の如き方法(a-1)で合成し、これに3重量％の油性剤としてのトリメチロールプロパンアルキルエステル(40℃粘度：30mm²/秒)および2重量％のアミン系酸化防止剤(NA-LUBE AO-120)を添加した後、3本ロールミルで2回混練して、グリースBを調製した。

　参考例３
　ジフェニルエーテル油(40℃粘度：100mm²/秒)中で、増稠剤としてベースグリース中30重量％を占めるセバシン酸とセバシン酸モノステアリルアミドとのバリウム複合石けんを前記の如き方法(a-1)で合成し、これに2重量％のアミン系酸化防止剤(NA-LUBE AO-120)を添加した後、3本ロールミルで2回混練して、グリースCを調製した。

　参考例４
　ポリ-α-オレフィン油(40℃粘度：30mm²/秒)中で、増稠剤としてベースグリース中10重量％を占める12-ヒドロキシステアリン酸のリチウム石けんを合成し、これに2重量％のアミン系酸化防止剤(NA-LUBE AO-120)を添加した後、3本ロールミルで2回混練して、グリースDを調製した。

　参考例５
　ポリ-α-オレフィン油(40℃粘度：46mm²/秒)中で、増稠剤としてベースグリース中20重量％を占めるアゼライン酸と12-ヒドロキシステアリン酸とのリチウム複合石けんを合成し、これに3重量％の油性剤としてのトリメチロールプロパンアルキルエステル(40℃粘度：30mm²/秒)および2重量％のアミン系酸化防止剤(NA-LUBE AO-120)を添加した後、3本ロールミルで2回混練して、グリースEを調製した。

　参考例６
　一般式RfO〔CF(CF₃)CF₂O〕_mRfで表わされる分子構造を有するフッ素系基油(40℃粘度：230mm²/秒)に、ベースグリース中32重量％を占める量のPTFE粉末(平均粒子径0.3μm)を混合し、3本ロールミルで2回混練して、グリースIを調製した。

　参考例７
　一般式RfO〔CF(CF₃)CF₂O〕_mRfで表わされる分子構造を有するフッ素系基油(40℃粘度：230mm²/秒)に、ベースグリース中18重量％を占める量のPTFE粉末(平均粒子径0.3μm)を混合し、3本ロールミルで2回混練して、グリースIIを調製した。

　参考例８
　一般式RfO(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_nRfで表わされる分子構造を有するフッ素系基油(40℃粘度：85mm²/秒)に、ベースグリース中27重量％を占める量のPTFE粉末(平均粒子径0.3μm)を混合し、3本ロールミルで2回混練して、グリースIIIを調製した。

　実施例１～６、比較例１～５
　上記各参考例で調製された非フッ素系グリースA～Eおよびフッ素系グリースI～IIの内の1種または2種を所定の重量比で混合し、混合釜中で十分に攪拌混合した後、3本ロールで2回混練し、潤滑グリース組成物を調製した。

　調製された潤滑グリース組成物について、次の各項目の測定を行った。
　　耐摩耗性：シェル四球試験、ASTM D2266法準拠
　　　　　　　温度75℃、回転数1200rpm、加重392N、時間60分間
　　　　　　　試験後の摩耗痕径を測定(この値が小さい程良い)
　　耐荷重性(四球試験)：曽田式JIS K2519準拠、段階昇圧法
　　　　　　　　　　　　回転数750rpm、温度室温
　　　　　　　　　　　　(この値が大きい程良い)
　　耐熱性(離油度)：ASTM D6184に対応するJIS K2220.11準拠
　　　　　　　　　　180℃、24時間後の離油度を測定
　　　　　　　　　　(この値が小さい程良い)
　　せん断安定性(稠度変化)：シェルロール試験、ASTM 1831準拠
　　　　　　　　　　　　　　80℃、165rpm、24時間
　　　　　　　　　　　　　　試験前後の稠度変化を測定
　　　　　　　　　　　　　　(この値が小さい程良い)

　測定結果は、次の表に示される。

　以上の結果から、増稠剤として12-ヒドロキシステアリン酸のリチウム石けんあるいはアゼライン酸と12-ヒドロキシステアリン酸とのリチウム複合石けんを用いたグリース(比較例２～３)と比較して、本発明の各実施例で得られたグリースは、耐荷重性、離油度および稠度変化の点で明らかにすぐれていることが分る。

　前記の如き特性、すなわち耐熱性、せん断安定性にすぐれ、かつ相手材に対する耐摩耗性、耐荷重性にすぐれ、しかもコスト的に満足させる本発明の潤滑グリース組成物は、転がり軸受、すべり軸受、焼結軸受、ギヤ、バルブ、コック、オイルシール、電気接点等の摺動部個体間接触部の潤滑および保護を目的として好適に使用される。

　具体的には、次のような各種機器・機械・装置の各種部位に好適に適用される。
　・自動車では、電動ラジエータファンモータ、ファンカップリング、電制
　　EGR、電子制御スロットバルブ、オルターネータ、アイドラプーリ、
　　電動ブレーキ、ハブユニット、ウォーターポンプ、パワーウィンドウ、
　　ワイパ、電動パワーステアリング等の耐熱性、せん断安定性が要求され
　　る転がり軸受、すべり軸受またはギヤ部分
　　自動変速機用コントロールスイッチ、レバーコントロールスイッチ、
　　プッシュスイッチ等の耐熱性、せん断安定性、耐摩耗性が要求される
　　電気接点部分
　　ビスカスカップリングのXリング部分、排気ブレーキのOリング等、耐熱
　　性、せん断安定性が要求されるゴムシール部分
　　ヘッドライト、シート、ABS、ドアロック、ドアヒンジ、クラッチブー
　　スタ、2分割フライホイール、ウィンドレギュレータ、ボールジョイン
　　ト、クラッチブースタ等の転がり軸受、すべり軸受、ギヤ、摺動部等
　・事務用機器では、複写機、レーザービームプリンタ等の定着ロール、
　　定着ベルト等の耐熱性、耐摩耗性が要求される転がり軸受、すべり軸受
　　、樹脂フィルムの摺動部またはギヤ部等
　・樹脂製造装置では、フィルムテンター、フィルムラミネータ、バンバリ
　　ーミキサの耐熱性、耐荷重性が要求される転がり軸受、すべり軸受、
　　ピン、オイルシール、ギヤ等
　・製紙装置ではコルゲートマシンで、耐熱性、耐摩耗性が要求される転が
　　り軸受、すべり軸受、ピン、オイルシール、ギヤ等
　・木材加工装置では、コンチプレス等での、耐熱性、耐摩耗性が要求され
　　る転がり軸受、すべり軸受、ピン、オイルシール、ギヤ等
　・食品用機械では、パン焼器、オーブン等のリニアガイド、耐熱性、耐摩
　　耗性が要求される転がり軸受等
　・工作機械のスピンドル、サボモータ等での、低摩擦係数が要求される転
　　がり軸受、すべり軸受等
　・せん断安定性、耐摩耗性が要求される携帯電話のヒンジの摺動部等
　・半導体製造装置、液晶製造装置、電子顕微鏡等の真空ポンプにおける転
　　がり軸受、ギヤ、電子制御装置の遮断機の転がり軸受等
　・家電・情報機器では、パソコンの冷却ファン、掃除機、洗濯機等の転が
　　り軸受、すべり軸受、オイルシール等

Claims

　互いに相溶性のない非フッ素系基油およびフッ素系基油よりなる基油混合物中に、脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸との複合金属石けん増稠剤およびフッ素樹脂粉末を含有せしめてなる潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油に脂肪族ジカルボン酸とモノアミドモノカルボン酸との複合金属石けん増稠剤を含有させたグリースおよびフッ素系基油にフッ素樹脂粉末を含有させたグリースの2種のグリース混合物よりなる請求項１記載の潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油が合成炭化水素油またはエーテル系合成油である請求項１記載の潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油が合成炭化水素油またはエーテル系合成油である請求項２記載の潤滑グリース組成物。
　複合金属石けんがバリウム複合石けんである請求項１記載の潤滑グリース組成物。
　複合金属石けんがバリウム複合石けんである請求項２記載の潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油5～95重量％に対し、フッ素系基油が95～5重量％の割合で用いられた請求項１記載の潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油10～90重量％に対し、フッ素系基油が90～10重量％の割合で用いられた請求項１記載の潤滑グリース組成物。
　非フッ素系基油、脂肪族ジカルボン酸およびモノアミドモノカルボン酸を加熱攪拌し、そこに金属水酸化物を加えて複合金属石けんを非フッ素系基油中で形成させて調製させた非フッ素系グリースと、フッ素系基油およびフッ素樹脂粉末から調製されたフッ素系グリースとを、混練することを特徴とする潤滑グリース組成物の製造法。
　非フッ素系グリースの調製およびフッ素系グリースの調製が、それぞれ3本ロールミルまたは高圧ホモジナイザによる混練によって行われる請求項９記載の潤滑グリース組成物の製造法。
　非フッ素系グリースとフッ素系グリースとの混練が3本ロールミルを用いて行われる請求項９記載の潤滑グリース組成物の製造法。
　非フッ素系基油として合成炭化水素油またはエーテル系合成油が用いられる請求項９記載の潤滑グリース組成物の製造法。
　金属水酸化物として水酸化バリウムが用いられる請求項９記載の潤滑グリース組成物の製造法。