CN107446663A - 滚动轴承 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种封入有润滑脂组合物的滚动轴承，其在高温环境下的长时间使用中维持良好的润滑特性。该封入的润滑脂组合物的特征在于含有：包含氟系基础油和氟系增稠剂的氟系润滑脂、包含非氟系基础油和非氟系增稠剂的非氟系润滑脂以及作为分散剂的添加剂，上述非氟系增稠剂包含脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种，上述分散剂包含聚羧酸金属盐、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺和有机酸金属盐中的至少一种。

Description

滚动轴承

技术领域

本发明涉及滚动轴承。

背景技术

近年来，对滚动轴承所要求的使用环境越来越苛刻，要求即便在超过180℃这样的使用环境下也具有良好的转矩特性和长寿命。

在这样的高温环境下使用的滚动轴承中有时使用配合了脲基润滑脂和氟油(PFPE)的混合润滑脂。这是由于仅使用脲基润滑脂时，在超过180℃这样的环境下不耐用，但通过配合高温环境下的特性优异的氟油，耐热性得到提高(例如参照专利文献1)。作为氟油中使用的增稠剂，已知有氟树脂粒子。氟树脂粒子是平均粒径为数百nm左右的固体物质，封入滚动轴承时，滚动体越过该氟树脂粒子时产生大的转矩。另外，由于氟的反应性低，化学性稳定，所以与金属间的吸附性低，润滑性相对较差。因此，采用在氟油中混合脲基润滑脂从而使脲基增稠剂流入油膜面内以提高润滑性的方法(参照专利文献2)。在以上的方法中，伴随脲基润滑脂所含的脲基增稠剂的效果，减少由氟树脂产生的转矩。以上的现象特别是在滚动轴承开始旋转时明显，影响低速转矩。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012－236935号公报

专利文献2：日本特开2011－084646号公报

发明内容

然而，在混合润滑脂中，氟油和脲基润滑脂以不溶解的分散状态存在。因此，混合润滑脂的分散性降低时，存在如下问题：作为氟油的增稠剂的氟树脂粒子乃至其凝聚物进入滚动体与内圈或外圈之间，对滚动轴承的旋转产生抵抗，导致滚动轴承的低速转矩增大。

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供一种使用了润滑脂组合物的滚动轴承，其能够维持良好的低速转矩且高温环境下的长时间使用中维持良好的润滑特性。

为了解决上述课题而实现目的，本发明的一个方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物的特征在于，含有：包含氟系基础油和氟系增稠剂的氟系润滑脂、包含非氟系基础油和非氟系增稠剂的非氟系润滑脂以及作为分散剂的添加剂，其中，上述非氟系增稠剂包含脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种，上述分散剂包含聚羧酸金属盐、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺和有机酸金属盐中的至少一种。

另外，本发明的一个方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物的特征在于，上述非氟系增稠剂含有下述通式(1)表示的二脲化合物。

R₁－NHCONH－R₂－NHCONH－R₃···(1)

其中，R₁、R₃为脂肪族烃基、脂环式烃基或者芳香族烃基，但R₁、R₃中至少一方为脂肪族烃基或者脂环式烃基，R₂为芳香族烃基。

另外，本发明的一个方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物的特征在于，相对于润滑脂组合物整体，以10wt％～50wt％的含有比率含有上述非氟系润滑脂。

另外，本发明的一个方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物的特征在于，相对于润滑脂组合物整体，以10wt％～30wt％的含有比率含有上述非氟系润滑脂。

本发明的一个方式涉及的滚动轴承的特征在于，滚动体的直径为5mm以下。

根据本发明，能够提供一种封入有润滑脂组合物的滚动轴承，其在高温环境下的长时间使用中维持良好润滑性。

附图说明

图1是本实施方式涉及的滚动轴承的截面图。

图2是表示滚动体的直径与转矩比的关系的图。

符号说明

G 润滑脂组合物

10 滚动轴承

11 内圈

12 外圈

13 滚动体

14 保持器

15 密封材料

具体实施方式

以下参照附图，对本发明的实施方式涉及的滚动轴承和封入该滚动轴承的润滑脂组合物进行详细说明。应予说明，本发明不受以下的实施方式限定。

图1是本实施方式涉及的滚动轴承10的截面图。滚动轴承10具备内圈11、外圈12、多个滚动体13、保持器14以及密封材料15。内圈11是设置于省略图示的轴的外周侧的圆筒形的结构体。外圈12是配置在内圈11的外周侧且与内圈11配置在同轴上的圆筒形的结构体。多个滚动体13是配置在形成于内圈11与外圈12之间的轨道内的球体，因此，滚动轴承10是球轴承滚动轴承。保持器14配置在轨道内并保持多个滚动体13。密封材料15从外圈12的内周面向内圈11侧突起，密封轴承的内部空间。在被密封材料15密封的内部封入润滑脂组合物G。在具有以上的构成的滚动轴承10中，润滑脂组合物G以减少滚动体13与保持器14之间和滚动体13与内圈11乃至外圈12之间的摩擦的方式发挥作用。由图1所示的构成可知，封入滚动轴承10的润滑脂组合物G在滚动轴承10旋转时进入滚动体13与内圈11乃至外圈12之间。

本发明人等对使用混合润滑脂作为润滑脂组合物G的情况进行了深入研究，结果确认了将润滑脂组合物G封入滚动轴承10并在高温环境(例如180℃以上)下长时间使用时，脲基增稠剂随着热劣化而固化和凝聚，润滑脂组合物中的分散性降低，由此滚动轴承的低速转矩增大。

在混合润滑脂中，氟油与脲基润滑脂不溶解，以分散的状态存在。因此，混合润滑脂的分散性降低时，作为氟油的增稠剂的氟树脂粒子乃至其凝聚物进入滚动体13与内圈11乃至外圈12之间，对滚动轴承10的旋转产生抵抗。由此导致滚动轴承10的低速转矩增大。

因此，封入本实施方式涉及的滚动轴承的润滑脂组合物含有下述说明的特定的分散剂，并且与下述说明的特定的增稠剂组合。以下，对这些特定的分散剂和增稠剂进行具体说明。

本实施方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物是组合了氟系润滑脂和非氟系润滑脂的所谓的混合润滑脂，含有作为氟系润滑脂的基础油和增稠剂(以下将它们称为氟系基础油和氟系增稠剂)，含有作为非氟系润滑脂的基础油和增稠剂(以下将它们称为非氟系基础油和非氟系增稠剂)，进一步含有作为分散剂的添加剂。

非氟系润滑脂的相对于混合润滑脂整体的含有比率优选为10wt％～50wt％的范围，特别优选为10wt％～30wt％的范围。混合润滑脂整体中的非氟系润滑脂的含有比率越高，越抑制氟系润滑脂的含有比率(进而抑制氟树脂粒子的含有比率)，因此抑制滚动体越过氟树脂粒子(氟油的增稠剂)时产生的转矩。因此，从抑制转矩的观点考虑，可以说非氟系润滑脂的含有比率在10wt％～30wt％的范围内越高越好。

氟系基础油的种类例如以全氟聚醚(PFPE)为主成分。应予说明，PFPE由通式：RfO(CF₂O)_p(C₂F₄O)_q(C₃F₆O)_rRf(Rf：全氟低级烷基，p、q、r：整数)表示。

氟系增稠剂的种类例如优选使用聚四氟乙烯(PTFE)的粒子。PTFE为四氟乙烯的聚合物，由通式：[C₂F₄]_n(n：聚合度)表示。另外，作为可采用的氟系增稠剂，例如可举出全氟乙烯丙烯共聚物(FEP)、乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)。

非氟系基础油的种类没有特别限定，可以单独或者混合使用通常作为润滑脂基础油使用的合成烃油、烷基醚油、烷基二苯基醚油、酯油、矿物油、氟油、硅油等。

作为合成烃油，例如可举出正链烷烃、异链烷烃、聚丁烯、聚异丁烯、1－癸烯低聚物、1－癸烯乙烯低聚物等聚α-烯烃。作为酯油，例如癸二酸二丁酯、二－2－乙基癸二酸己酯、癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、二(己二酸三癸酯)、二(酒石酸三癸酯)、甲基·乙酰基二壬酯等二酯油，偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三－2－乙基己酯、偏苯三酸三癸酯、均苯四酸四辛酯、均苯四酸四－2－乙基己酯等芳香族酯油，三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇－2－乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯油、碳酸酯油等。作为烷基二苯基醚油，可举出单烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、多烷基二苯基醚等。上述中，优选芳香族酯油，可以单独或者混合使用。特别优选使用混合偏苯三酸三－2－乙基己酯和均苯四酸四－2－乙基己酯的基础油。

非氟系增稠剂的种类例如优选使用脲化合物。作为脲化合物，可以使用二脲化合物、三脲化合物、聚脲化合物等脲化合物。特别是从耐热性和声音特性(静音性)的观点考虑，优选使用二脲化合物。另外，作为脲化合物的种类，优选为脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲或者脂肪族脲。

即，适合本实施方式的非氟系增稠剂是可由下述通式(1)表示的二脲化合物。

R₁－NHCONH－R₂－NHCONH－R₃···(1)

在此，R₁、R₃可以为脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基，但R₁、R₃中至少一方为脂肪族烃基或者脂环式烃基。R₂为芳香族烃基。

合成它们时使用的原料采用胺化合物和异氰酸酯化合物。作为胺化合物，使用以己胺、辛胺、十二烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、硬脂胺、油胺等为代表的脂肪族胺，以己胺等为代表的脂环式胺以及以苯胺、对甲苯胺、乙氧基苯胺等为代表的芳香族胺。作为异氰酸酯化合物，使用二异氰酸亚苯酯、二异氰酸甲苯酯、二异氰酸二苯酯、二苯甲烷二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯。优选使用作为胺原料使用脂肪族胺和芳香族胺，与芳香族异氰酸酯反应合成的脂肪芳香族二脲化合物。

作为分散剂添加的添加剂的种类例如优选为有机酸金属盐，特别优选为聚羧酸的钠盐。作为构成聚羧酸的羧酸，优选脂肪族羧酸，可以是脂肪族饱和羧酸或脂肪族不饱和羧酸。不饱和羧酸有丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、3－丁烯酸、甲基丙烯酸、当归酸、惕各酸、4－戊烯酸、2－乙基－2－丁烯酸、10－十一碳烯酸、油酸等，饱和二羧酸有草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸。饱和羧酸有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸，不饱和二羧酸有富马酸、马来酸、衣康酸等。另外，由这些羧酸构成的聚羧酸可以是单羧酸的聚合物、二羧酸的聚合物。

特别优选为含有1个或2个羧基的不饱和羧酸的聚合物。应予说明，这些羧酸的金属盐可以形成与烃化合物的共聚物。即，润滑脂组合物可以含有与羧酸的金属盐的共聚物作为分散剂。另外，润滑脂组合物可以构成为含有聚羧酸的金属盐或者羧酸金属盐与烃化合物的共聚物中的至少一方。作为形成聚羧酸的金属盐或者羧酸金属盐与烃化合物的共聚物的羧酸金属盐的具体例，例如可举出选自碱金属盐和碱土金属盐中的至少一种。作为碱金属盐，除润滑脂组合物G的钠盐以外，还优选锂盐、钾盐等，作为碱土金属盐，优选镁盐、钙盐等。在羧酸金属盐与烃化合物的共聚物中，作为与羧酸金属盐进行聚合(聚合反应)的烃化合物，例如有异丁烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等。作为具体的化合物，可举出聚丙烯酸钠盐或马来酸钠盐与异丁烯的共聚物。

关于聚羧酸的重均分子量，优选利用凝胶渗透色谱(GPC)得到的聚乙二醇换算的重均分子量(Mw)为5000～200000，更优选为7000～80000，进一步优选为9000～16000。

此外，作为分散剂添加的添加剂的种类，例如可举出含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺或者有机酸金属盐。作为有机酸金属盐的有机酸，只要是芳香族系有机酸、脂肪族系有机酸或者脂环族系有机酸等的盐，均可期待分散性。另外，作为有机酸，可以使用一元性、多元性有机酸。若例示有机酸的具体例，可举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸等1元饱和脂肪酸，丙烯酸、巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、顺式9－二十碳烯酸等1元不饱和脂肪酸，丙二酸、丙二酸甲酯、琥珀酸、琥珀酸甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸乙酯、戊二酸、己二酸、琥珀酸二甲酯、庚二酸、琥珀酸四甲酯、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸等2元饱和脂肪酸，富马酸、马来酸、油酸等2元不饱和脂肪酸，酒石酸、柠檬酸等脂肪酸衍生物，苯甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族有机酸。有机酸优选为其金属盐，在金属盐中优选钠盐。作为优选的有机酸的金属盐，可举出苯甲酸钠、癸二酸一钠盐、癸二酸二钠盐、琥珀酸一钠盐、琥珀酸二钠盐。作为含有含氟基团·亲油性基团的低聚物中的含氟基团，例如，可举出全氟烷基、全氟烯基等，作为亲油性基团，例如，可举出烷基、苯基、硅氧烷基等中的1种或者2种以上，作为亲水性基，例如，可举出环氧乙烷、酰胺基、酮基、羧基、磺基等中的1种或者2种以上。

在润滑脂组合物G中，作为分散剂添加的添加剂的量优选含有0.5wt％以上。

另外，润滑脂组合物中，作为其他的添加剂，可以根据需要含有极压添加剂、抗氧化剂、防摩擦剂、金属钝化剂、防锈剂、油性剂、粘度指数改进剂等。

成为如上构成的本实施方式涉及的滚动轴承中封入的润滑脂组合物，是组合了氟系润滑脂和非氟系润滑脂的混合润滑脂，通过含有上述说明的特定的分散剂，并组合上述说明的特定的非氟系增稠剂(脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种)，从而提高混合润滑脂中的氟系增稠剂的分散性。其结果，封入有该润滑脂组合物的滚动轴承维持良好的低速转矩，并且即便在高温环境下长时间使用也维持良好的润滑特性(高温耐久性)。

(验证实验)

接下来，对验证封入有上述说明的润滑脂组合物的本实施方式涉及的滚动轴承维持良好的低速转矩，并且即便在高温环境下长时间使用也维持良好的润滑特性(高温耐久性)的实验结果进行说明。

具体而言，制作各种润滑脂组合物，根据添加剂种类的不同(比较研究1)、非氟系增稠剂种类的不同(比较研究2)和氟系润滑脂与非氟润滑脂的含有比率的不同(比较研究3)，比较研究滚动轴承的特性。应予说明，在任一个比较研究中，评价项目均采用(1)低速转矩和(2)高温耐久性。

评价项目的(1)低速转矩是使施加了预负荷39N的滚动轴承以转速0.1rpm旋转，在旋转初期的1分钟内测定的转矩的最大值，将该实测值为10mN·m以下的滚动轴承判定为良品。另外，评价项目的(2)高温耐久性是使施加了预负荷39N的滚动轴承在温度环境180℃下以转速3000rpm旋转15000小时，其后，在常温下以转速30rpm旋转1分钟测定转矩后的值，将5mN·m以下的滚动轴承判定为良品。

(比较研究1)

比较研究1中，对封入有添加了分散剂的润滑脂组合物的实施方式涉及的滚动轴承(A组)和封入有不添加添加剂的润滑脂或者添加了与A组不同的添加剂的润滑脂组合物的滚动轴承(B组)进行比较。表1概括了比较研究1的结果。

如表1所示，属于A组的实施例1～实施例4是密封有如下润滑脂组合物的滚动轴承，该润滑脂组合物含有包含氟系基础油和氟系增稠剂的润滑脂以及包含非氟系基础油和非氟系增稠剂的润滑脂，且含有马来酸钠盐与异丁烯的共聚物、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺或者癸二酸二钠盐作为分散剂。应予说明，比较研究1中例示了作为聚羧酸金属盐的具体例，使用马来酸钠盐与异丁烯的共聚物，并且作为有机酸金属盐使用癸二酸二钠盐的情况。

验证实验中，为了确保评价的正确性，如表1例示，A组使用的润滑脂组合物中，氟系基础油、氟系增稠剂、非氟系基础油和非氟系增稠剂的成分相同，非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率也相同。

另一方面，属于B组的比较例1～比较例3是封入有如下润滑脂组合物的滚动轴承，该润滑脂组合物含有氟系基础油和氟系增稠剂以及非氟系基础油和非氟系增稠剂，但不含添加剂。另外，属于B组的比较例4和比较例5是封入了如下润滑脂组合物的滚动轴承，该润滑脂组合物含有添加剂，但该添加剂不是上述的添加剂，即，不是马来酸钠盐与异丁烯的共聚物、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺或者癸二酸二钠盐。

比较A组和B组可知，封入有A组的润滑脂组合物的滚动轴承在(1)低速转矩和(2)高温耐久性中的任一评价项目上均得到良品判定，但封入有B组的润滑脂组合物的滚动轴承在(2)高温耐久性的评价项目上没有得到良品判定。

因此，根据比较实验1，确认了封入有A组的润滑脂组合物的滚动轴承与封入有B组的润滑脂组合物的滚动轴承相比较，在(1)低速转矩方面维持良好的低速转矩，且(2)在高温环境下的长时间使用中维持良好润滑性(高温耐久性)，其中，上述A组的润滑脂组合物是在含有氟系润滑脂和非氟系润滑脂的润滑脂组合物中添加了马来酸钠盐与异丁烯的共聚物、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺或者癸二酸二钠盐。

(比较研究2)

比较研究2中，对封入有使用了上述说明的非氟系增稠剂(脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种)的润滑脂组合物的滚动轴承(C组)和封入有使用了与上述说明的非氟系增稠剂不同的非氟系增稠剂的润滑脂组合物的滚动轴承(D组)进行比较。表2概括了比较研究2的结果。应予说明，比较研究2中也与比较研究1同样地例示了作为聚羧酸金属盐的具体例，使用马来酸钠盐与异丁烯的共聚物，并且作为有机酸金属盐使用癸二酸二钠盐的情况。

如表2所示，属于C组的实施例1、实施例5和实施例6是封入有如下润滑脂组合物的滚动轴承，该润滑脂组合物含有氟系基础油和氟系增稠剂、非氟系基础油和非氟系增稠剂以及作为分散剂的添加剂，非氟系增稠剂为脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲或者脂肪族脲。应予说明，如表2所示，为了评价的正确性，C组中使用的润滑脂组合物中使添加剂的成分和添加量相同。

另一方面，属于D组的比较例6～比较例11是封入有含有与脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲或者脂肪族脲不同的非氟系增稠剂(芳香族脲或者金属皂系增稠剂)的润滑脂组合物的滚动轴承。使属于D组的比较例6与属于C组的实施例1、实施例5和实施例6中的非氟润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率相同(10wt％)。另一方面，属于D组的比较例7～比较例11与实施例1、实施例5和实施例6相比较，非氟系润滑脂的含有比率高。具体而言，属于C组的实施例1、实施例5和实施例6中，非氟润滑脂的含有比率为10wt％，与此相对，属于D组的比较例7～比较例11中，非氟润滑脂的含有比率为30wt％。应予说明，比较例6～比较例11与实施例1、实施例5和实施例6中的分散剂的成分和添加量相同(1％)。

比较C组和D组可知，属于C组的滚动轴承在(1)低速转矩和(2)高温耐久性中的任一评价项目上均得到良品判定，但属于D组的滚动轴承在(1)低速转矩的评价项目上没有得到良品判定。

根据以上的判定结果可确认比较研究2中，封入有属于C组的润滑脂组合物的滚动轴承与封入有D组中的含有芳香族脲的比较例6和比较例7的润滑脂组合物的滚动轴承相比较，在(1)低速转矩方面维持良好的低速转矩，其中，上述属于C组的润滑脂组合物是在含有氟系润滑脂和非氟系润滑脂的润滑脂组合物中作为非氟系增稠剂含有脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲或者脂肪族脲。

另外，可确认属于C组的滚动轴承与含有金属皂增稠剂作为非氟系增稠剂的比较例8～比较例11的滚动轴承相比较，在(1)低速转矩方面维持良好的低速转矩且(2)在高温环境下的长时间使用中维持良好润滑性(高温耐久性)。

并且，如上所述，非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率在10wt％～30wt％的范围越高越好。但是，根据上述的判定结果可确认C组(10wt％)与比较例7～比较例11(30wt％)相比较，尽管非氟系润滑脂的含有比率低，但在(1)低速转矩、(2)高温耐久性这两方面均比D组良好。由以上的说明可知，根据含有脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲或者脂肪族脲作为非氟系增稠剂的属于C组的润滑脂组合物，可实现维持良好的低速转矩，并且在高温环境下的长时间使用中维持良好润滑性(高温耐久性)这样的效果。

(比较研究3)

比较研究3中，对封入有非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率为10wt％～50wt％的润滑脂组合物的滚动轴承(E群)与封入有含有比率在该范围外的润滑脂组合物的滚动轴承(F群)进行比较。表3概括了比较研究3的结果。应予说明，比较研究3中也与比较研究1和比较研究2同样地例示了作为聚羧酸金属盐的具体例，使用马来酸钠盐与异丁烯的共聚物，并且作为有机酸金属盐使用癸二酸二钠盐的情况。

如表3所示，属于E组的实施例1、实施例7和实施例8是封入有非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率为10wt％～50wt％的润滑脂组合物的滚动轴承。应予说明，如表3所示，为了评价的正确性，E组使用的润滑脂组合物中使氟系基础油、氟系增稠剂、非氟系基础油、非氟系增稠剂和添加剂的成分相同。

另一方面，属于F组的比较例12和比较例13分别是封入有非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率为5wt％和60wt％的润滑脂组合物的滚动轴承。同样，为了评价的正确性，F组使用的润滑脂组合物中，使氟系基础油、氟系增稠剂、非氟系基础油、非氟系增稠剂和添加剂的成分相同。

比较E组和F组可知，属于E组的封入的滚动轴承在(1)低速转矩和(2)高温耐久性中的任一评价项目上均得到良品判定，但属于F组的比较例11的滚动轴承在(1)低速转矩的评价项目上没有得到良品判定，另外，属于F组的比较例12的滚动轴承在(2)高温耐久性的评价项目上没有得到良品判定。

根据以上的判定结果可确认比较研究3中，在含有氟系润滑脂和非氟系润滑脂的润滑脂组合物中非氟系润滑脂相对于润滑脂组合物整体的含有比率为10wt％～50wt％的E组与非氟润滑脂的含有比率低于10wt％的比较例11、超过50wt％的比较例12相比较，维持良好的低速转矩，且在高温环境下的长时间使用中维持良好润滑性(高温耐久性)。

(比较研究4)

比较研究4中，着眼于滚动轴承的滚动体的直径与转矩的关系，考察了滚动体的直径变化时对转矩比造成的影响。这里，“转矩比”是指实施方式涉及的滚动轴承的低速转矩的测定值与比较例涉及的滚动轴承的低速转矩的测定值之比。即，转矩比＝(比较例涉及的滚动轴承的低速转矩的测定值)/(实施方式涉及的滚动轴承的低速转矩的测定值)。表4中示出不同的4个滚动轴承(TypeA～TypeD)各自的内径尺寸、外径尺寸、滚动体的直径和转矩比。

表4

转矩比一览表

各滚动轴承(TypeA～TypeD)的内径尺寸为15mm(TypeA)、10mm(TypeB)、8mm(TypeC)、6mm(TypeD)，各滚动轴承(TypeA～TypeD)的外径尺寸为35mm(TypeA)、26mm(TypeB)、22mm(TypeC)、12mm(TypeD)。滚动体的直径是在形成于滚动轴承的内圈与外圈之间的轨道内配置的球体的直径。对于转矩比，示出了使用实施例2的滚动轴承作为实施方式涉及的滚动轴承，使用比较例8的滚动轴承作为比较例的滚动轴承的例子。即，转矩比＝(比较例8的密封有润滑脂组合物的滚动轴承的低速转矩的测定值)/(实施例2的密封有润滑脂组合物的滚动轴承的低速转矩的测定值)。图2是表示表4的转矩比的图。

由表4和图2可知，各滚动轴承(TypeA～TypeD)的滚动体的直径为6.35mm(TypeA)、4.76mm(TypeB)、3.97mm(TypeC)、1.59mm(TypeD)，各滚动轴承的转矩比为1.00(TypeA)、1.13(TypeB)、2.57(TypeC)、3.50(TypeD)。由表4和图2可知，滚动体的直径为5mm以下的滚动轴承(TypeB、TypeC、TypeD)与滚动体的直径大于5mm的滚动轴承(TypeA)相比较，转矩比大。换言之，可知被封入实施方式涉及的滚动轴承的润滑脂组合物用于滚动体的直径为5mm以下的滚动轴承时，与用于滚动体的直径大于5mm的滚动轴承时相比较，得到良好的低速转矩。

此外，若着眼于滚动体的直径为4mm以下的滚动轴承(TypeC、TypeD)，则可知与滚动体的直径大于4mm的滚动轴承(TypeB)相比较，转矩比的增加明显。换言之，可知被封入实施方式涉及的滚动轴承的润滑脂组合物用于滚动体的直径为4mm以下的滚动轴承时，与用于滚动体的直径大于4mm的滚动轴承时相比较，得到更良好的低速转矩。

在此，对于滚动体的直径大的滚动轴承而言，一般作为前提的低速转矩的值高，因此即便使用现有的润滑脂组合物也没有发现大的问题。另一方面，对于滚动体的直径小的滚动轴承而言，要求将低速转矩的值抑制得较低，而使用现有的润滑脂组合物时，难以实现所要求的低速转矩的值。

根据将上述的润滑脂组合物封入滚动体的直径小的(例如5mm以下)的滚动轴承的构成，与将该润滑脂组合物封入滚动体的直径大的(例如大于5mm)滚动轴承的构成相比较，能实现良好的低速转矩。另外，将被封入实施方式涉及的滚动轴承的润滑脂组合物封入滚动体的直径为4mm以下的滚动轴承的构成中，与封入滚动体的直径大于4mm的滚动轴承的构成相比较，得到良好的低速转矩的效果更明显。

以上，对本发明的实施方式进行了具体说明，但本发明不限于上述的实施方式，基于本发明的技术思想可以进行各种变形。例如，在上述的实施方式中作为分散剂的添加剂仅添加了1种，但可以将它们组合而含有聚羧酸金属盐、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺和有机酸金属盐中的至少一种。

另外，在上述的实施方式中非氟系增稠剂仅使用了1种，但可以将它们组合而含有脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种。

另外，在上述的实施方式中添加剂仅添加了分散剂，但可以根据使用用途，添加极压添加剂、抗氧化剂、防摩擦剂、金属钝化剂、防锈剂、油性剂、粘度指数改进剂等作为其他的添加剂。

Claims (5)

1.一种封入有润滑脂组合物的滚动轴承，其特征在于，所述润滑脂组合物含有：

包含氟系基础油和氟系增稠剂的氟系润滑脂、

包含非氟系基础油和非氟系增稠剂的非氟系润滑脂、以及

作为分散剂的添加剂，

所述非氟系增稠剂包含脂肪－芳香族脲、脂环－脂肪族脲和脂肪族脲中的至少一种，

所述分散剂包含聚羧酸金属盐、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、氟化醚系二酰胺和有机酸金属盐中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的滚动轴承，其特征在于，所述非氟系增稠剂含有下述通式(1)表示的二脲化合物，

R₁－NHCONH－R₂－NHCONH－R₃···(1)

其中，R₁、R₃为脂肪族烃基、脂环式烃基或者芳香族烃基，R₁、R₃中至少一方为脂肪族烃基或者脂环式烃基，R₂为芳香族烃基。

3.根据权利要求1或2所述的滚动轴承，其特征在于，相对于润滑脂组合物整体，以10wt％～50wt％的含有比率含有所述非氟系润滑脂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的滚动轴承，其特征在于，相对于润滑脂组合物整体，以10wt％～30wt％的含有比率含有所述非氟系润滑脂。

5.根据权利要求4所述的滚动轴承，其特征在于，滚动体的直径为5mm以下。