WO2008015923A1 - Composition de caoutchouc pour pneu et pneu l'utilisant - Google Patents

Composition de caoutchouc pour pneu et pneu l'utilisant Download PDF

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WO2008015923A1
WO2008015923A1 PCT/JP2007/064340 JP2007064340W WO2008015923A1 WO 2008015923 A1 WO2008015923 A1 WO 2008015923A1 JP 2007064340 W JP2007064340 W JP 2007064340W WO 2008015923 A1 WO2008015923 A1 WO 2008015923A1
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aromatic
polymer
rubber composition
weight
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PCT/JP2007/064340
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Kazuyuki Nishioka
Katsumi Terakawa
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Sumitomo Rubber Industries, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a tire rubber composition that enables production of a tire with improved grip performance and wear resistance, and a tire using the same.
  • the grip performance depends on the hysteresis loss characteristic of the rubber composition.
  • the styrene content of styrene butadiene rubber (SBR) or the bull bond A method is known in which the amount is increased and the glass transition point (Tg) is increased.
  • SBR styrene butadiene rubber
  • Tg glass transition point
  • wear resistance is reduced due to a decrease in force fracture characteristics, which is also known as a technique using a large amount of oil.
  • An object of the present invention is to provide a tire rubber composition excellent in grip performance and wear resistance of a tire and a tire using the rubber composition.
  • the terminal is —OH —SH —COOH CSSH—SO H — (COO) M — (SO 2) M or one CO—R (M is a cation, x is an integer of 13 depending on the valence of M, R is an alkyl group), and contains 3 200 parts by weight of an aromatic bully polymer having a weight average molecular weight of 300 to 10,000.
  • the present invention relates to a tire rubber composition.
  • the monomer component of the aromatic bur polymer is preferably styrene or urnaphthalene.
  • the content of the styrene-butadiene rubber in the diene rubber component is preferably 60 wt 0/0 above.
  • the present invention also relates to a tire using the tire rubber composition.
  • the rubber composition for tires of the present invention includes a gen-based rubber and an aromatic bur polymer.
  • Gen rubbers are not particularly limited, and natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (N BR), chloroprene rubber ( CR) butyl rubber (IIR), etc. These rubbers may be used alone or in combination of two or more. Among these, NR BR and SBR are preferable, and SBR is more preferable because grip performance and wear resistance are improved in a well-balanced manner.
  • the SBR content in the gen rubber component is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more. 70% by weight or more is particularly preferable, and 80% by weight or more is most preferable. If the SBR content is less than 30% by weight, sufficient grip performance and wear resistance tend not to be obtained.
  • the terminal of the aromatic bulle polymer is OH SH —COOH, CSS H—SO H (COO) M (SO 2) M or CO—R (M is a cation, x is a valence of M
  • M is a cation
  • x is a valence of M
  • M may be, for example, an alkali metal cation such as sodium or potassium, or an alkaline earth such as magnesium or calcium.
  • Metal cations, other metal cations such as aluminum, iron, zinc, nickel and cobalt, nitrogen cations such as ammonium, and phosphorus cations such as phosphonium.
  • sodium, magnesium, anorium and ammonia are preferred from the viewpoints of versatility and cost.
  • R is preferably an alkyl group.
  • the carbon number of R is 1 to 15; 15 is preferable;! To 10 is more preferable.
  • the number of carbons in R exceeds 15, the effect of modification becomes small, and there is a tendency that a sufficient improvement effect of grip performance and wear resistance cannot be obtained.
  • the aromatic bull polymer used in the present invention refers to a polymer obtained by polymerizing only an aromatic bull monomer.
  • the aromatic bullet polymer is an aromatic bullet monomer, one type may be polymerized, or two or more types may be copolymerized. If the monomer component contains a large amount of a monomer other than an aromatic butyl monomer such as a synergistic gen monomer, the compatibility with the gen rubber will be poor, and the vulcanization will co-crosslink with the gen rubber, resulting in a decrease in strength. However, it is not preferable because the wear resistance deteriorates.
  • Examples of the monomer component of the aromatic bur polymer include styrene, ⁇ -methylstyrene, 1-vininolenaphthalene, 3-vininoretanolene, ethinolevinolebenzene, divininobenzene, 4-cyclohexene.
  • Aromatic burmonomers such as xylstyrene and 2, 4, 6 trimethylstyrene. Of these, styrene and 1-burnaphthalene are preferred from the viewpoints of polymerization activity, availability, and improvement in grip performance.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the aromatic bur polymer is 300 or more, preferably 400 or more. If the Mw of the aromatic bur polymer is less than 300, sufficient wear resistance cannot be obtained.
  • the Mw of the aromatic bulle polymer is 10000 or less, preferably 5000 or less. If the Mw of the aromatic bulle polymer exceeds 10,000, the grip performance decreases.
  • the content of the aromatic bulle polymer is 3 parts by weight or more per 100 parts by weight of the Gen rubber.
  • the amount is preferably 5 parts by weight or more.
  • the content of the aromatic bulle polymer is 200 parts by weight or less, preferably 150 parts by weight or less.
  • the wear resistance decreases.
  • the tire rubber composition of the present invention preferably further contains a reinforcing filler.
  • the reinforcing filler is not particularly limited as long as it is conventionally used in rubber compositions for tires, such as carbon black, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, alumina, and talc. Can be used alone or in combination of two or more, but carbon black is mainly preferred.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (NSA) of carbon black is preferably 80 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more. If the NSA of carbon black is less than 80 m 2 / g, both grip performance and wear resistance tend to decrease.
  • the NSA of carbon black is preferably 280 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less. When the NSA of the carbon black exceeds 280 m 2 / g, there is a tendency for good dispersion to be obtained and abrasion resistance to be lowered.
  • the carbon black content is preferably 10 parts by weight or more and more preferably 20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the Gen rubber.
  • the content of carbon black is less than 10 parts by weight, the wear resistance tends to decrease.
  • the carbon black content is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 150 parts by weight or less. If the carbon black content exceeds 200 parts by weight, the workability tends to be reduced.
  • the tire rubber composition of the present invention includes various chemicals commonly used in the rubber industry, such as sulfur, in addition to the gen-based rubber, the aromatic bulle polymer, and the reinforcing filler.
  • Additives such as vulcanizing agents, various vulcanization accelerators, various softening agents, various anti-aging agents, stearic acid, antioxidants, and ozone deterioration inhibitors can be blended.
  • the rubber composition for tires of the present invention is suitable for use as a tread, particularly among tire members, because of its ability to balance grip performance and wear resistance at a high level. .
  • the tire of the present invention is produced by a usual method using the tire rubber composition of the present invention. That is, if necessary, the rubber composition for tires of the present invention blended with the above various chemicals is extruded in accordance with the shape of the tread at an unvulcanized stage, and then on the tire molding machine. Bonding with a tire member forms an unvulcanized tire. This unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain the tire of the present invention.
  • SBR Styrene butadiene rubber
  • Anti-aging agent Nocrack 6C (N—1, 3-Dimethylbutinore from Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Stearic acid manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.
  • Zinc oxide Zinc flower No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
  • Sulfur powder sulfur made by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator Nouchira NS (N—t Petitlou 2-Benzothiazolylsulfenamide) from Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
  • Aromatic vinyl with the exception of adding 1.2 ml of styrene oxide instead of 2 ml of methanol. In the same manner as the polymer (1), an aromatic bur polymer (2) was synthesized.
  • Aromatic bully polymer (1) except that 7.5 g of 1-bur naphthalene was mixed in place of 5 g of styrene, and 1.2 ml of styrene oxide was added instead of 2 ml of methanol. 3) was synthesized.
  • An aromatic bur polymer (4) was synthesized in the same manner as the aromatic bully polymer (1) except that 0.8 ml of propylene sulfide was added instead of 2 ml of methanol.
  • An aromatic bur polymer (5) was synthesized in the same manner as the aromatic bully polymer (1) except that carbon dioxide was bubbled for 30 minutes before adding 2 ml of methanol.
  • An aromatic bur polymer (6) was synthesized in the same manner as the aromatic vinyl polymer (1) except that 0.6 ml of carbon disulfide was added before adding 2 ml of methanol.
  • An aromatic bur polymer (7) was synthesized in the same manner as the aromatic bully polymer (1) except that 0.9 ml of 1,3-propane sultone was added before adding 2 ml of methanol.
  • Aromatic bule polymer (9) was synthesized in the same manner as aromatic bule polymer (8) except that 0.4 g of hydroxyammonium hydroxide was added and 0.26 g of hydranoic acid hydroxide was added instead. did.
  • An aromatic bullet polymer (10) was synthesized in the same manner as the aromatic bullet polymer (9) except that the aromatic bullet polymer (7) was added instead of the aromatic bullet polymer (5).
  • Aromatic Bulle Polymer (1 1) An aromatic bur polymer (11) was synthesized in the same manner as the aromatic butyl polymer (1) except that 2. Oml of ethyl acetate was added instead of 2 ml of methanol.
  • the monomer components, terminal structures and weight average molecular weights (Mw) of the obtained aromatic bully polymers (1) to (; 11) are shown below.
  • the terminal structure of the aromatic bur polymers (1) to (; 11) was confirmed by using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) manufactured by JEOL Ltd., and the absorption spectrum was confirmed.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectrophotometer
  • GPC-8000 series apparatus manufactured by Tosoh Corporation
  • a differential refractometer was used as a detector, and the molecular weight was measured by calibrating with standard polystyrene.
  • Aromatic Bulle Polymer (1) (monomer component: styrene, terminal structure: unmodified, Mw: 580)
  • Aromatic Bulle Polymer (2) (monomer component: styrene, terminal structure: OH, Mw: 700)
  • Aromatic Bulle Polymer (3) (Monomer Component: 1—Burnaphthalene, Terminal Structure: —OH, Mw: 950)
  • Aromatic Bulle Polymer (4) (monomer component: styrene, terminal structure: SH, Mw: 650)
  • Aromatic Bulle Polymer (5) (monomer component: styrene, terminal structure: COOH, Mw: 630)
  • Aromatic Bulle Polymer (6) (monomer component: styrene, terminal structure: CSSH, Mw: 660)
  • Aromatic Bulle Polymer (7) (monomer component: styrene, terminal structure: SO H, Mw: 720)
  • Aromatic Bulle Polymer (8) (monomer component: styrene, terminal structure:-(COO) Mg, Mw: 1350)
  • Aromatic Bulle Polymer (9) (monomer component: styrene, terminal structure: (COO) Al, Mw: 2
  • Aromatic Bulle Polymer (10) (Monomer Component: Styrene, Terminal Structure: (SO) Mg, Mw:
  • Aromatic Bulle Polymer (11) (monomer component: styrene, terminal structure: CO—CH, Mw:
  • wear weight was measured by wearing for 3 minutes under conditions of room temperature, applied load 1. Okgf, slip rate 30%, and the wear weight was calculated from the specific gravity to the wear volume (hereinafter referred to as wear). It was converted to the amount).
  • the wear resistance index of the reference blend was set to 100, and the amount of wear of each blend was displayed as an index using the following formula. The larger the wear resistance index, the better the wear resistance with less wear.
  • the unvulcanized rubber composition is extruded into a tread shape by a calender roll by a commonly used method to form a tread, which is bonded to another tire member, and vulcanized at 170 ° C for 20 minutes.
  • a tire of 215 / 45R17 size was manufactured.
  • the tire was mounted on a vehicle and the test driver on the asphalt road surface was run 10 laps to evaluate the grip performance of the test driver.
  • the grip performance of the standard blend tire was set to 3 points, and the evaluation was made on the basis of 5 points as follows.
  • the first lap was evaluated as the initial grip performance, the 2nd to 10th laps were evaluated as the grip performance.
  • the larger the value, the better the grip performance (5: good, 4: slightly good! / ⁇ , 3: normal, 2: slightly bad! / ⁇ , 1: bad).
  • the grip performance and the wear resistance are improved by adding a predetermined amount of a gen-based rubber and an aromatic bur polymer having a predetermined end structure and having a predetermined molecular weight. It is possible to provide a rubber composition for a tire to be balanced, and a tire using the rubber composition.

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Description

明 細 書
タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
技術分野
[0001] 本発明は、グリップ性能および耐摩耗性を向上させたタイヤの製造を可能にするタ ィャ用ゴム組成物ならびにそれを用いたタイヤに関する。
背景技術
[0002] 近年、自動車の高性能化、高馬力化が進む一方、安全性に対する意識も高まって おり、タイヤにおいても例外ではなぐとくにトレッド部においては、加速性能やブレー キ性能に代表されるグリップ性能の要求も強まってきている。例えば、高速走行時の 諸性能もその 1つにあげられる。
[0003] グリップ性能は、ゴム組成物のヒステリシスロス特性に依存しており、従来、ゴム組成 物のグリップ性能を向上させる手法としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（SBR) のスチレン含有量やビュル結合量を多くし、ガラス転移点 (Tg)をより高くする手法が 知られている。し力、しこの場合、耐摩耗性が低下するだけでなぐ低温時のグリップ性 能が低下し、脆化破壊を起こす危険性もある。また、グリップ性能を向上させる手法と しては、オイルを多量に使用する手法も知られている力 破壊特性の低下により、耐 摩耗性が低下してしまう。
[0004] 他にも、グリップ性能を向上させる手法として、低分子量 SBRを使用する手法が提 案されている。しかし、耐摩耗性とグリップ性能のバランスが充分ではない。また、ゴム 組成物にタングステンなどの無機化合物を添加する手法（例えば、特開 2000— 319 447号公報参照）、アクリル系樹脂を添加する手法 (例えば、特開 2002— 80642号 公報参照）、ウレタン系粒子を添加する手法 (例えば、特開 2002— 97303号公報参 照）なども提案されている。しかし、いずれの場合も、充分なグリップ性能を示すゴム 組成物は得られて!/、な!/、のが現状である。
発明の開示
[0005] 本発明は、タイヤのグリップ性能および耐摩耗性に優れるタイヤ用ゴム組成物なら びにそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。 [0006] 本発明は、ジェン系ゴム 100重量部に対して、末端が、—OH —SH —COOH CSSH - SO H - (COO) M - (SO ) Mまたは一 CO— R(Mはカチオン、 xは Mの価数に依存する 1 3の整数であり、 Rはアルキル基である）に変性され、重 量平均分子量が 300〜； 10000である芳香族ビュル重合体を 3 200重量部含有す るタイヤ用ゴム組成物に関する。
[0007] 前記芳香族ビュル重合体のモノマー成分は、スチレンまたはビュルナフタレンであ ることが好ましい。
[0008] 前記ジェン系ゴム成分中におけるスチレンブタジエンゴムの含有率は、 60重量0 /0 以上であることが好ましい。
[0009] また、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物を用いたタイヤに関する。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジェン系ゴムおよび芳香族ビュル重合体を含む。
[0011] ジェン系ゴムとしては、とくに制限はなく、天然ゴム（NR)、イソプレンゴム（IR)、ブタ ジェンゴム（BR)、スチレンブタジエンゴム（SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム（N BR)、クロロプレンゴム（CR) プチルゴム (IIR)などがあげられ、これらのゴムは単独 で用いても、二種類以上を組み合わせて用いても良い。なかでも、グリップ性能およ び耐摩耗性を高次にバランスよく向上させることから、 NR BRおよび SBRが好ましく SBRがより好ましい。
[0012] ジェン系ゴムとして SBRを用いる場合、ジェン系ゴム成分中における SBRの含有 率は、 30重量％以上が好ましぐ 50重量％以上がより好ましぐ 60重量％以上がさ らに好ましく、 70重量％以上がとくに好ましぐ 80重量％以上がもっとも好ましい。 SB Rの含有率が 30重量％未満では、充分なグリップ性能および耐摩耗性が得られない 傾向がある。
[0013] 本発明では、芳香族ビュル重合体の末端が、 OH SH -COOH, CSS H - SO H (COO) M (SO ) Mまたは CO— R(Mはカチオン、 xは Mの 価数に依存する 1 3の整数であり、 Rはアルキル基である）に変性された芳香族ビニ ル重合体を使用することで、重合体末端の官能基間の相互作用により生じるヒステリ シスロスにより、耐摩耗性を損ねることなぐグリップ性能を飛躍的に向上させることが でき、耐摩耗性とグリップ性能とを高次にバランスさせることができる。前記末端構造 のなかでも、 OH COOH、 - (COO) Mが好ましい。
[0014] 芳香族ビュル重合体の末端が一（COO) Mまたは一（SO ) Mである場合、 Mとし ては、たとえば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウム、カル シゥムなどのアルカリ土類金属カチオン、アルミニウム、鉄、亜鉛、ニッケル、コバルト などのその他の金属カチオン、アンモニゥムなどのチッ素系カチオン、ホスホニゥムな どのリン系カチオンがあげられる。なかでも、汎用性やコストなどの観点から、ナトリウ ム、マグネシウム、ァノレミニゥム、アンモニゥムが好ましい。
[0015] 芳香族ビュル重合体の末端が CO— Rである場合、 Rはアルキル基が好ましい。
[0016] Rの炭素数は 1〜； 15が好ましぐ；!〜 10がより好ましい。 Rの炭素数が 15をこえると 、変性させることによる効果が小さくなり、グリップ性能および耐摩耗性の充分な改善 効果が得られない傾向がある。
[0017] 本発明で使用する芳香族ビュル重合体は、実質的に、芳香族ビュルモノマーのみ を重合させてできる重合体をいう。芳香族ビュル重合体は、芳香族ビュルモノマーで あれば 1種類を重合しても、 2種類以上を共重合してもよい。モノマー成分として、共 役ジェンモノマーなど芳香族ビュルモノマー以外のモノマーを多量に含むと、ジェン 系ゴムとの相溶性が劣り、さらに、加硫時にジェン系ゴムと共架橋してしまい、強度が 低下し、耐摩耗性が悪化するため、好ましくない。
[0018] 前記芳香族ビュル重合体のモノマー成分としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 1ービニノレナフタレン、 3—ビニノレトノレェン、ェチノレビニノレベンゼン、ジビニノレべンゼ ン、 4ーシクロへキシルスチレン、 2, 4, 6 トリメチルスチレンなどの芳香族ビュルモ ノマーがあげられる。なかでも、重合活性、入手容易性や、グリップ性能の改善効果 の観点から、スチレンおよび 1—ビュルナフタレンが好ましい。
[0019] 芳香族ビュル重合体の重量平均分子量 (Mw)は 300以上、好ましくは 400以上で ある。芳香族ビュル重合体の Mwが 300未満では、充分な耐摩耗性が得られない。 また、芳香族ビュル重合体の Mwは 10000以下、好ましくは 5000以下である。芳香 族ビュル重合体の Mwが 10000をこえると、グリップ性能が低下する。
[0020] 芳香族ビュル重合体の含有量は、ジェン系ゴム 100重量部に対して 3重量部以上 、好ましくは 5重量部以上である。芳香族ビュル重合体の含有量が 3重量部未満では 、グリップ性能の改善効果が小さい。また、芳香族ビュル重合体の含有量は 200重 量部以下、好ましくは 150重量部以下である。芳香族ビュル重合体の含有量が 200 重量部をこえると、耐摩耗性が低下する。
[0021] 本発明のタイヤ用ゴム組成物は、さらに、補強用充填剤を含有することが好ましい。
補強用充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥ ム、クレー、アルミナ、タルクなど、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるもの であればとくに制限はなぐこれらの補強用充填剤は単独で用いても、 2種類以上組 合せて用いてもょレ、が、主としてカーボンブラックが好ましレ、。
[0022] カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（N SA)は 80m2/g以上が好ましぐ 100 m2/g以上がより好ましい。カーボンブラックの N SAが 80m2/g未満では、グリップ 性能および耐摩耗性がともに低下する傾向がある。また、カーボンブラックの N SA は 280m2/g以下が好ましぐ 200m2/g以下がより好ましい。カーボンブラックの N SAが 280m2/gをこえると、良好な分散が得られにくぐ耐摩耗性が低下する傾向が ある。
[0023] 補強用充填剤としてカーボンブラックを添加する場合、カーボンブラックの含有量 は、ジェン系ゴム 100重量部に対して 10重量部以上が好ましぐ 20重量部以上がよ り好ましい。カーボンブラックの含有量が 10重量部未満では、耐摩耗性が低下する 傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は 200重量部以下が好ましぐ 150重 量部以下がより好ましい。カーボンブラックの含有量が 200重量部をこえると、加工性 が低下する傾向がある。
[0024] さらに、本発明のタイヤ用ゴム組成物には、ジェン系ゴム、芳香族ビュル重合体お よび補強用充填剤の他に、ゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば硫黄 などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種軟化剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸 化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
[0025] 本発明のタイヤ用ゴム組成物は、グリップ性能および耐摩耗性を高次元にバランス させること力 Sできること力、ら、タイヤ部材のなかでもとくに、トレッドとして好適に使用さ れるものである。 [0026] 本発明のタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて、通常の方法によって製 造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のタイヤ用ゴム組 成物を未加硫の段階で、例えば、トレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ 成型機上にて、他のタイヤ部材と貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫 タイヤを加硫機中で加熱加圧して本発明のタイヤを得る。
実施例
[0027] 実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定さ れるものではない。
[0028] 次に、実施例および比較例で用いた各種薬品をまとめて説明する。
スチレンブタジエンゴム（SBR)：日本ゼオン（株）製のニッポール NS116
天然ゴム（NR)：テックビーハング社製の RSS井 3
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラック N220 (N SA: 125m2/ g)
老化防止剤：大内新興化学工業 (株)製のノクラック 6C (N— 1 , 3—ジメチルブチノレ
— N，一フエ二ノレ一 p フエ二レンジァミン）
ステアリン酸：日本油脂 (株)製
酸化亜鉛：三井金属鉱業 (株)製の亜鉛華 1号
硫黄：鶴見化学工業 (株)製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業 (株）のノクセラー NS (N— t プチルー 2—べンゾ チアゾリルスルフェンアミド）
[0029] <芳香族ビュル重合体（ 1 )〜（； 11 )の合成〉
(芳香族ビュル重合体（ 1 )の合成）
充分に窒素置換した 100ml容器に、シクロへキサン 50ml、テトラヒドロフラン 2ml、 スチレン 5gおよび 1 · 6mol/lの η ブチルリチウムへキサン水溶液 6· 2mlを混入し 、室温で 1時間撹拌した後、メタノール 2mlを添加することで反応を停止させ、芳香族 ビュル重合体（1)を合成した。
[0030] (芳香族ビュル重合体（2)の合成）
メタノール 2mlのかわりにスチレンォキシド 1 · 2mlを添加したこと以外は芳香族ビニ ル重合体（1)と同様に、芳香族ビュル重合体 (2)を合成した。
[0031] (芳香族ビュル重合体 (3)の合成）
スチレン 5gのかわりに 1—ビュルナフタレン 7. 5gを混入し、メタノール 2mlのかわり に、スチレンォキシド 1. 2mlを添加したこと以外は芳香族ビュル重合体（1)と同様に 、芳香族ビュル重合体 (3)を合成した。
[0032] (芳香族ビュル重合体 (4)の合成）
メタノール 2mlのかわりにプロピレンスルフイド 0. 8mlを添加したこと以外は芳香族 ビュル重合体（1 )と同様に、芳香族ビュル重合体 (4)を合成した。
[0033] (芳香族ビュル重合体（5)の合成）
メタノール 2mlを添加する前に、炭酸ガスを 30分間バブリングしたこと以外は芳香 族ビュル重合体（1 )と同様に、芳香族ビュル重合体（5)を合成した。
[0034] (芳香族ビュル重合体 (6)の合成）
メタノール 2mlを添加する前に、二硫化炭素 0. 6mlを添加したこと以外は芳香族ビ ニル重合体（1)と同様に、芳香族ビュル重合体（6)を合成した。
[0035] (芳香族ビュル重合体（7)の合成）
メタノール 2mlを添加する前に、 1 , 3—プロパンスルトン 0. 9mlを添加したこと以外 は芳香族ビュル重合体（ 1 )と同様に、芳香族ビュル重合体（ 7)を合成した。
[0036] (芳香族ビュル重合体（8)の合成）
充分に窒素置換した 200ml容器に、シクロへキサン 50ml、蒸留水 50ml、芳香族 ビュル重合体（5) 5. Ogおよび水酸化マグネシウム 0. 4gを添加し、室温で 1時間撹 拌し、芳香族ビュル重合体 (8)を合成した。
[0037] (芳香族ビュル重合体 (9)の合成）
水酸ィ匕マグネシウム 0. 4gの力、わりに水酸ィ匕ァノレミニゥム 0. 26gを添カロしたこと以 外は芳香族ビュル重合体 (8)と同様に、芳香族ビュル重合体 (9)を合成した。
[0038] (芳香族ビュル重合体（10)の合成）
芳香族ビュル重合体（5)のかわりに芳香族ビュル重合体（7)を添加したこと以外は 芳香族ビュル重合体 (9)と同様に、芳香族ビュル重合体（10)を合成した。
[0039] (芳香族ビュル重合体（1 1)の合成） メタノール 2mlのかわりに酢酸ェチル 2. Omlを添加したこと以外は芳香族ビュル重 合体（ 1 )と同様に、芳香族ビュル重合体（11)を合成した。
[0040] 得られた芳香族ビュル重合体（1)〜（； 11)のモノマー成分、末端構造および重量平 均分子量 (Mw)について、以下に示す。なお、芳香族ビュル重合体（1)〜（； 11)の 末端構造は日本電子 (株)製のフーリエ変換赤外分光光度計 (FT— IR)を用い、吸 収スペクトルを確認し、 Mwは、東ソー（株）製の GPC— 8000シリーズの装置を用い 、検知器として示差屈折計を用いて測定し、分子量は標準ポリスチレンにより校正す ることにより測定した。
[0041] 芳香族ビュル重合体（1) (モノマー成分:スチレン、末端構造:変性なし、 Mw: 580) 芳香族ビュル重合体（2) (モノマー成分：スチレン、末端構造： OH、 Mw: 700) 芳香族ビュル重合体（3) (モノマー成分： 1—ビュルナフタレン、末端構造：—OH、 Mw: 950)
芳香族ビュル重合体（4) (モノマー成分：スチレン、末端構造： SH、 Mw: 650) 芳香族ビュル重合体（5) (モノマー成分：スチレン、末端構造： COOH、 Mw: 630 )
芳香族ビュル重合体（6) (モノマー成分：スチレン、末端構造： CSSH、 Mw: 660) 芳香族ビュル重合体（7) (モノマー成分：スチレン、末端構造： SO H、 Mw: 720) 芳香族ビュル重合体（8) (モノマー成分:スチレン、末端構造： - (COO) Mg、 Mw: 1350)
芳香族ビュル重合体（9) (モノマー成分：スチレン、末端構造： (COO) Al、 Mw: 2
050)
芳香族ビュル重合体（10) (モノマー成分:スチレン、末端構造： (SO ) Mg、 Mw:
2290)
芳香族ビュル重合体（11) (モノマー成分：スチレン、末端構造： CO— CH、 Mw:
700)
[0042] 実施例;!〜 14および比較例;!〜 2
表 1および表 2に示す配合処方にしたがい、バンバリ一ミキサーを用いて、硫黄およ び加硫促進剤以外の薬品を 150°Cの条件下で 5分間混練りし、混練り物を得た。次 に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、
50°Cの条件下で 5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加 硫ゴム組成物を 170°Cの条件下で 20分間加硫することにより、実施例;!〜 14および 比較例 1〜2の加硫ゴム組成物を作製した。なお、以下の各評価試験において、実 施例;!〜 10および比較例 1 (表 1)では比較例 1を、実施例 11〜； 14および比較例 2 ( 表 2)では比較例 2を、それぞれ基準配合とした。
[0043] (耐摩耗性）
ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、負荷荷重 1. Okgf、スリップ率 30%の条 件下で 3分間摩耗させて摩耗重量を測定し、その摩耗重量を比重より摩耗体積（以 下、摩耗量という）に換算した。そして、基準配合の耐摩耗性指数を 100とし、下記計 算式により、各配合の摩耗量を指数表示した。なお、耐摩耗性指数が大きいほど摩 耗量が少なぐ耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数） = (基準配合の摩耗量) / (各配合の摩耗量） X 100
[0044] (グリップ性能）
前記未加硫ゴム組成物を、通常用いられる方法でカレンダーロールによってトレッド 形状に押し出すことにより、トレッドを形成し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、 170°Cの 条件下で 20分間加硫することにより、 215/45R17サイズのタイヤを製造した。
[0045] 車輛に前記タイヤを装着し、アスファルト路面のテストコースを 10周走行して、テスト ドライバ一力 グリップ性能を評価した。この際、基準配合のタイヤのグリップ性能を 3 点とし、下記のように、 5点満点で評価した。なお、 1周目は初期グリップ性能、 2〜； 10 周目はグリップ性能として評価した。数値が大きいほどグリップ性能が高ぐ優れてい ることを示す（5：良い、 4：やや良!/ヽ、 3：普通、 2：やや悪!/ヽ、 1：悪い）。
[0046] 試験結果を表 1および表 2に示す。
[0047] [表 1]
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
表 2
Figure imgf000011_0001
[0049] 所定の末端構造を有する芳香族ビュル重合体を所定量含有する実施例;!〜 14で は、 V、ずれもグリップ性能および耐摩耗性が向上した。
産業上の利用可能性
[0050] 本発明によれば、ジェン系ゴムおよび所定の末端構造を有し、所定の分子量を有 する芳香族ビュル重合体を所定量含有することで、グリップ性能および耐摩耗性を 高次にバランスさせるタイヤ用ゴム組成物、ならびにそれを用いたタイヤを提供するこ と力 Sできる。

Claims

請求の範囲
[1] ジェン系ゴム 100重量部に対して、
末端が、 OH、— SH、— COOH、— CSSH、—SO H、 - (COO) M、 - (SO )
Mまたは CO— R(Mはカチオン、 xは Mの価数に依存する 1〜3の整数であり、 R はアルキル基である）に変性され、重量平均分子量が 300〜； 10000である芳香族ビ ニル重合体を 3〜200重量部含有するタイヤ用ゴム組成物。
[2] 芳香族ビュル重合体のモノマー成分が、スチレンまたはビュルナフタレンである請 求の範囲第 1項記載のタイヤ用ゴム組成物。
[3] ジェン系ゴム成分中におけるスチレンブタジエンゴムの含有率が 60重量0 /0以上で ある請求の範囲第 1項または第 2項記載のタイヤ用ゴム組成物。
[4] 請求の範囲第 1項、第 2項または第 3項記載のタイヤ用ゴム組成物を用いたタイヤ。
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