難燃性ポリエステル系人工毛髪
技術分野
[0001] 本発明は、難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。さら〖こ詳しくは、耐熱性、強 伸度などの繊維物性を維持しつつ、セット性、触感、くし通り、透明性および力卩ェ安 定性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。
背景技術
[0002] ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステ ルカゝらなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることか ら、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人 ェ毛髪、 自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
[0003] 一方、かつら、ヘアーウイッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製 品においては、従来、人毛や人工毛髪 (モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維)などが 使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要 性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生力してモダクリルが 多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優 れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用い た人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。
[0004] し力しながら、ポリエステル系繊維を人工毛髪素材として使用するにあたっては、安 全性の観点力も難燃性付与が必要となってきて 、る。従来のポリエステル系繊維は、 易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なさ れており、例えば、リン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステル 力ゝらの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知ら れている。
[0005] 前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、例えば、リン原子が環員子と なっていて熱安定性の良好なリンィ匕合物を共重合させる方法 (特許文献 1)、また、力 ルポキシホスフィン酸を共重合させる方法 (特許文献 2)、ポリアリレートを含むポリェ
ステルにリンィ匕合物を配合または共重合させる方法 (特許文献 3)などが提案されて いる。前記難燃ィ匕技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えば、リン化合物を共 重合させたポリエステル繊維が提案されている(特許文献 4)。しカゝしながら、人工毛 髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪 に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの 耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になる、また、火炎が接近した場合、着火- 燃焼はしな 、が、溶融 ·ドリップすると 、う別の問題が発生する。
[0006] 後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン 化シクロアルカン化合物を含有させる方法 (特許文献 5)、臭素原子含有アルキルシ クロへキサンを含有させる方法 (特許文献 6)などが提案されて!ヽる。前記ポリエステ ル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度 を 150°C以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必 要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、 繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生する。
[0007] 他方、難燃助剤としてアンチモンィ匕合物を添加して、難燃性向上を図ることが提案 されているが(特許文献 7、 8)、繊維において実施した場合、溶融粘度低下により紡 糸加工性が不安定になったり、アンチモン粒子により糸切れが発生するなどの問題 が発生する。
[0008] ところで、従来、難燃助剤として用いられるアンチモンィ匕合物、例えば三酸化アンチ モンの平均粒子径としては、分散性、難燃性の均一性、入手の容易さなどの点から、 0. 5〜: m程度のものが広く使用されてきた。し力しながら、三酸ィ匕アンチモンは、 平均粒子径 0. 4〜1. 0 mの範囲での隠ぺぃ力が強ぐ該粒子径範囲の三酸化ァ ンチモンを使用した場合、得られるフィラメントの色相が低下(白ィ匕)し、透明性が低 下する傾向がある。また、三酸ィ匕アンチモンの平均粒子径が 0. より小さく、特 に 0. 1 m以下になると、その隠ぺぃカは小さくなり、色相の低下は小さくなつてくる 力 凝集を起こし易くなるため、凝集させずに均一に分散させることは難しい。凝集が 起こった場合、糸切れが発生したり、難燃性の不均一化が起こる可能性がある。
[0009] また、ポリエステル系繊維を人工毛髪として使用する場合、柔軟性、平滑性等を付
与するために、一般的に、種々のシリコーン系仕上げ剤(ポリオルガノシロキサン系繊 維処理剤)が使用されている。例えば、柔軟性、防しわ性、弾力と圧縮回復性を付与 するためのポリオルガノシロキサン系繊維処理剤としては、例えば、ポリジメチルシロ キサン、ポリメチル水素シロキサン、両末端水酸基ポリジメチルシロキサン、ビュル基 含有ポリオルガノシロキサン、エポキシ基含有ポリオルガノシロキサン、アミノ基含有 ポリオルガノシロキサン、エステル基含有ポリオルガノシロキサン、ポリオキシアルキレ ン含有ポリオルガノシロキサン等があげられる。
[0010] また、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤として、アルコキシシランとの組合せ、お よび Zまたはポリアクリルアミド榭脂や触媒力もなる処理剤等も知られていた。
[0011] 例えば、 1分子当り少なくとも 2個のエポキシ基を含有するポリオルガノシロキサンと アミノ基を含有するポリオルガノシロキサンからなる処理剤 (特許文献 9)、両末端水 酸基ポリオルガノシロキサン、 1分子中にアミノ基とアルコキシ基を含有するポリオル ガノシロキサン、及び Zまたは、その部分加水分解物および縮合物からなる処理剤( 特許文献 10)による方法が開示されている。
[0012] また、エポキシ基を含有するポリオルガノシロキサンとアミノアルキルトリアルコキシ シランからなる処理剤 (特許文献 11、 12)や、 1分子中にアミノ基 2個以上を含有する 両末端トリオルガノシロキシ基ジオルガノポリシロキサン (特許文献 13)が記載されて いる。その他にも、 1分子中に 2個以上アミノ基を含有するァミノポリシロキサンとァミノ 基、エポキシ基等の反応性基を 1個以上含有するアルコキシシランからなる処理剤 ( 特許文献 14)による方法が提案されている。
[0013] し力しながら、これらのシリコーン系仕上げ剤(ポリオルガノシロキサン系繊維処理 剤)を付着したポリエステル系繊維は、平滑性、くし通り等の改善はなされるものの、 シリコーン系繊維処理剤自体が易燃性であるため、非難燃性合成繊維は易燃性を 助長され、難燃性合成繊維に関しても難燃性が著しく低下してしまうという課題が残 されたままであった。
[0014] 以上のように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し つつ、セット性、触感、くし通り、透明性および加工安定性に優れた難燃性ポリエステ ル系人工毛髪は、未だに得られていないのが実状である。
特許文献 1 :特公昭 55— 41610号公報
特許文献 2:特公昭 53 - 13479号公報
特許文献 3:特開平 11— 124732号公報
特許文献 4:特開平 3— 27105号公報
特許文献 5:特公平 3— 57990号公報
特許文献 6:特公平 1― 24913号公報
特許文献 7:特許 2693331号公報
特許文献 8 :特開 2002— 128998号公報
特許文献 9:特公昭 43 - 17514号公報
特許文献 10:特公昭 53 - 36079号公報
特許文献 11 :特公昭 53— 197159号公報
特許文献 12 :特公昭 53— 19716号公報
特許文献 13:特公昭 53 - 98499号公報
特許文献 14:特公昭 58— 17310号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0015] 本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、 強伸度など繊維物性を維持しつつ、セット性、触感、透明性、加工安定性に優れ、極 めて高 、難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。本発 明は、さらに、くし通りが改善された難燃性ポリエステル系人工毛髪を提供することを 目的とする。
課題を解決するための手段
[0016] 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステル に、臭素含有難燃剤および平均粒子径が 1. 5〜 15 mのアンチモン化合物を含ん でなる組成物、さらには、カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシ ァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物を含んでなる組成物 を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性 を維持しつつ、セット性、触感、透明性および加工安定性に優れた難燃性ポリエステ
ル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0017] すなわち、本発明の第一の発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキ レンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの少なくとも 1種力もなるポリエス テル (A) 100重量部に対し、臭素含有難燃剤(B) 5〜30重量部および、平均粒子 径が 1. 5〜15 111のァンチモン化合物( 0. 5〜 10重量部を溶融混練して得られ る組成物力も形成されたポリエステル系人工毛髪に関するものである。好ま ヽ態様 としては、ポリエステル (A)がポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレー ト、ポリブチレンテレフタレートよりなる群力 選ばれた少なくとも 1種のポリマーである 、上記ポリエステル系人工毛髪である。好ましい態様としては、臭素含有難燃剤 (B) 力 臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレ ン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素 化フエノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフエノー ル A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソシァヌル酸系化合物 よりなる群力も選ばれた少なくとも 1種の化合物である、上記ポリエステル系人工毛髪 である。好ましい態様としては、アンチモンィ匕合物(C)が三酸ィ匕アンチモン、四酸ィ匕 アンチモン、五酸ィ匕アンチモンおよびアンチモン酸ナトリウムよりなる群力 選ばれた 少なくとも 1種である、上記ポリエステル系人工毛髪である。さらに好ましい態様として は、難燃性ポリエステル系繊維力 さらに、(D)成分としてカルポジイミド化合物、ビス ォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力も選ばれた少なくとも 1 種の化合物を含む組成物から形成された、上記ポリエステル系人工毛髪である。
[0018] 本発明の第二の発明は、前記難燃性ポリエステル系繊維に、ポリオルガノシロキサ ン系繊維処理剤 (E)を 0. Ol〜l%omf付着させてなる人工毛髪に関するものである 。好ましい態様としては、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)が、下記一般式( 1)または(2)で表される構造単位を有するポリオルガノシロキサンである人工毛髪で ある。
[0019] [化 1]
[0020] (式中、 R1はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基または炭素数 7〜10のァラルキル基を示し、 mは 4〜200 の整数を示す)
[0021] [化 2]
[0022] (式中、
R
2はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキ ル基、炭素数 6〜10のァリール基、炭素数 7〜10のァラルキル基または炭素数 1〜8 0のアルキレンォキシ基を示し、 n、 pはそれぞれ 2〜 150の整数を示す)
好ましい態様としては、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)力 反応性を有す るポリオルガノシロキサン (E1)および硬化剤 (E2)からなり、それぞれの成分比率が 、重量比で、(El)Z(E2) = 100ZO〜50Z50である人工毛髪であり、さらに好まし い態様としては、反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)力 下記一般式(3)〜 (5)で表される繰り返し構造を有するポリオルガノシロキサンである人工毛髪であり、 硬化剤 (Ε2)が、 1分子中にエポキシ基、アミノ基、イソシァネート基よりなる群力 選 ばれる少なくとも 2個の反応性基を有する化合物および Ζまたはシランカップリング剤 である人工毛髪である。
[0023] [化 3]
[0024] (式中、
R
3はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキ ル基、炭素数 6〜 10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 R
4は 直鎖または分岐を有する炭素数 1〜20のアルキレン基、または炭素数 1〜80のアル キレンォキシ基を示し、 X
1はヒドロキシ基、エポキシ基またはアミノ基を示し、 q、 rはそ れぞれ 2〜 150の整数を示す)
[0025] [化 4]
[0026] (式中、
R
3はそれぞれ独立して直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アル キル基、炭素数 6〜10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 R
4 は直鎖または分岐を有する炭素数 1〜20のアルキレン基、または炭素数 1〜80のァ ルキレンォキシ基を示し、 X
1はヒドロキシ基、エポキシ基またはアミノ基を示し、 s、 t、 u はそれぞれ 2〜: LOOの整数を示す)
[0028] (式中、 R1はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 X2はそれ ぞれ独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フエノキシ基、チォアルコキシ基、ァシロ キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基またはァルケ-ルォキシ基 を示し、 v、 wはそれぞれ 2〜: LOOの整数を示す)
好ましい態様としては、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)が、難燃性有機ケ ィ素化合物を含有する繊維処理剤 (F)である人工毛髪である。より好ま Uヽ態様とし ては、(F)成分が、臭素含有有機基が炭素原子を介してケィ素原子に結合した有機 ケィ素化合物 (F1)、および Zまたは、塩素含有有機基が炭素原子を介してケィ素原 子に結合した有機ケィ素化合物 (F2)を含有するものであって、 (F1)および Zまた は (F2)の合計含有量が、 (F)全体を 100重量%とした場合 10〜70重量%であり、 かつ、(F1)または (F2)中の臭素および塩素の合計含有量がそれぞれ (F1)または( F2)を 100重量%とした場合、 10〜50重量%である人工毛髪である。さらに好まし い態様としては、有機ケィ素化合物 (F1)および Zまたは (F2)が、下記一般式 (6)で 表される構造を有し、少なくとも 1つ以上の臭素または塩素を含有するアルキル基ま たは芳香族炭化水素を含む人工毛髪である。
[0030] (式中、 Rは、少なくとも 1つ以上の臭素または塩素を含有する炭素数 1〜6のアルキ ル基または炭素数 6〜 15の芳香族炭化水素基、水素原子、アルコキシル基から選択 される基、 mは 0以上の整数である。 )
特に好ましい態様としては、前記有機ケィ素化合物 (F1)および Zまたは (F2)が、下 記一般式 (7)または (8)で表わされる構造の置換基を含む人工毛髪である。
[0031] [化 7]
[0032] (構造式中、 Xは、 Brまたは C1であり、 nは 1〜3の整数である。 )
[0033] [化 8]
[0034] (構造式中、 Xは、 Brまたは C1であり、 nは 1〜3の整数である。 )
より好まし!/、態様としては、難燃性有機ケィ素化合物を主成分とする繊維処理剤 (F )が、フエニル基またはフエ-ル誘導基がケィ素原子に結合した構造を有し、ケィ素 原子へのフエ-ル基またはフエ-ル誘導基の導入率が 30%以上であり、かつ、臭素 原子または塩素原子を含まな 、有機ケィ素化合物 (F3)を含有するものである人工 毛髪である。
[0035] 前記の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、さらに、親水性繊維処理剤を付着させ てなることが好ましい。
[0036] さら〖こは、上記難燃性ポリエステル系人工毛髪は非捲縮生糸状であり、原着されて おり、単繊維繊度が 10〜: LOOdtexであることが好ましい。
発明の効果
[0037] 本発明によると、平均粒子径が 1. 5〜15 μ mのアンチモン化合物を使用すること により、比較的粒子径が大きいため、隠ぺぃ力が弱い範囲にあり、凝集も起こり難ぐ 色相低下、糸切れ、難燃性の不均一化は起こりにくいため、通常のポリエステル繊維 の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持しつつ、セット性、触感、透明性に優れ、極め て高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪が得られる。
[0038] さらに、難燃性ポリエステル系人工毛髪において、難燃性を損なうことなぐ滑り触 感、くし通り、帯電防止性を付与することもできる。
発明を実施するための最良の形態
[0039] 本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポ リアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの少なくとも 1種力 なる ポリエステル (A)、臭素含有難燃剤(B)および平均粒子径が 1. 5〜15 /ζ πιのアンチ モン化合物(C)を含み、溶融混練して得られる組成物、さらに、カルポジイミド化合物 、ビスォキサゾリンィ匕合物、イソシァネートイ匕合物よりなる群力も選ばれた少なくとも 1 種の化合物(D)を含んでなる組成物を、溶融紡糸により形成された繊維である。
[0040] 本発明に用いられるポリエステル (Α)に含まれるポリアルキレンテレフタレートまた はポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポ リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリアルキレンテレフタレートおよび Zまたはこれらのポリアルキレンテレフタレー トを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。
[0041] 前記主体とするとは、ポリアルキレンテレフタレートを 80モル%以上含有することを いう。
[0042] ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ レフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性およびコストの点から、特 に好ましい。
[0043] 前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル ボン酸、パラフエ-レンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル 酸、アジピン酸、スペリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価力 ルボン酸、それらの誘導体、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、 5—ナトリウムスルホイ ソフタル酸ジヒドロキシェチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、 1, 2 プロパンジオール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6— へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、ジ エチレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト ール、 4ーヒドロキシ安息香酸、 ε一力プロラタトンなどがあげられる。
[0044] 前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘 導体 (例えば、テレフタル酸メチル)と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共 重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の 点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘導体 (例えば、テレ フタル酸メチル)と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分で あるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造して ちょい。
[0045] 前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および Ζまたは側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよぐ共重合の方法などには特 別な限定はない。
[0046] 前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例として は、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Αのエチレングリコ
ールエーテルを共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重 合したポリエステル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合し たポリエステルなどがあげられる。
[0047] 前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、 1種で用いてもよく 、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレー ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル(ポ リエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Aのエチレングリコールエーテル を共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合したポリエス テル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステル など)が好ましぐこれらは 2種以上混合したものも好ましい。
[0048] ポリエステル (A)の固有粘度としては、 0. 5〜1. 4力 子ましく、 0. 6〜1. 2がより好 ましい。ポリエステル (A)の固有粘度が 0. 5未満の場合、十分な剪断がかからず、ァ ンチモンィ匕合物の分散性が不良になったり、得られる繊維の機械的強度が低下する 傾向があり、固有粘度が 1. 4を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、 溶融紡糸が困難になったり、得られる繊維の繊度が不均一になったり、アンチモンィ匕 合物の分散性が不良になる傾向がある。
[0049] 本発明に用いられる臭素含有難燃剤 (B)には特に限定はなぐ一般に用いられて いる臭素含有難燃剤であれば使用することができる。
[0050] 臭素含有難燃剤 (B)の具体例としては、例えば、ペンタブロモトルエン、へキサブ口 モベンゼン、デカブロモジフエ-ル、デカブロモジフエ-ルエーテル、ビス(トリブロモ フエノキシ)ェタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド )、エチレンビス(ペンタブロモフエ-ル)、オタタブ口モトリメチルフエ-ルインダン、トリ ス(トリブロモネオペンチル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、一般式(9 )で表される臭素化ポリスチレン類、一般式(10)で表される臭素化ポリベンジルアタリ レート類、一般式(11)で表される臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化フヱノキシ榭 脂、一般式(12)で表される臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テトラブロモビスフ エノール八、テトラブロモビスフエノール A—ビス(2, 3—ジブロモプロピルエーテル)、 テトラブロモビスフエノール A—ビス(ァリルエーテル)、テトラブロモビスフエノール A
—ビス(ヒドロキシェチルエーテル)などのテトラブロモビスフエノール A誘導体、トリス( トリブロモフエノキシ)トリァジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス(2, 3—ジブ ロモプロピル)イソシァヌレートなどの臭素含有イソシァヌル酸系化合物などがあげら れる。これらは 1種で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[化 9]
[0052] (式中、 Yは 1〜5、 nは 5〜200を示す)
[0053] [化 10]
[0054] (式中、 mは 5〜: LOOを示す)
[0056] (式中、 R1は炭素数 1〜: L0の炭化水素基、ァリール基、ァラルキル基、反応性基を含 む炭化水素基、臭素含有ァリール基または臭素含有ァラルキル基であり、それらは それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、 Pは 1〜80を示す)
[0057] [化 12]
[0058] (式中、 R2は水素または臭素原子であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異な つていてもよい、 qは 1〜80を示す)
これらのなかでは、難燃性付与の点から、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素 化ポリスチレン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系 難燃剤、臭素化フエノキシ榭脂系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラ ブロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソシ ァヌル酸系化合物が好ましい。繊維物性、耐熱性および加工安定性の点から、臭素 含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤および臭素化フエノキシ榭 脂系難燃剤が、さらに好ましい。
[0059] 本発明における臭素含有難燃剤 (B)の使用量は、ポリエステルお) 100重量部に 対し、 5〜30重量部が好ましぐ 6〜25重量部がより好ましぐ 7〜20重量部がさらに 好ましい。臭素含有難燃剤 (B)の使用量が 5重量部未満では、難燃効果が得られに くい傾向があり、 30重量部を超えると、得られる繊維の機械的特性、耐熱性、耐ドリツ プ性が損なわれる傾向がある。
[0060] 本発明にお ヽては、臭素含有難燃剤 (B)を配合することにより難燃性は発現される ものの、シリコーン系繊維処理剤(ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤)を使用した 場合や可燃性繊維と混合使用した場合には、十分な難燃性を得るには至らない場 合があり、アンチモンィ匕合物 (C)を配合することにより、難燃効果が著しく向上し、十 分な難燃性を得ることができる。
[0061] 本発明におけるアンチモン化合物(C)の平均粒子径は、 1. 5〜15 /ζ πιが好ましく 、 1. 7〜12 111カょり好ましく、 1. 9〜10 mがさらに好ましい。アンチモン化合物( C)の平均粒子径が 1. 5 m未満では、隠ぺぃ力が大きぐ繊維の透明性が低下し たり、凝集しやすぐ透明性や紡糸加工性が低下する傾向があり、 15 mを超えると 、触感、紡糸加工性が低下する傾向がある。
[0062] 本発明に用いられるアンチモンィ匕合物(C)の具体例としては、例えば、三酸化アン チモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどがあげら れ、 1種で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかでは、 組成物の紡糸加工性の点から、アンチモン酸ナトリウムが好ましい。
[0063] 本発明に用いられるアンチモンィ匕合物(C)は、必要に応じて、エポキシィ匕合物、シ ランィ匕合物、イソシァネートイ匕合物、チタネートイ匕合物等で表面処理されていてもよ い。
[0064] 本発明におけるアンチモン化合物(C)の使用量は、ポリエステル (A) 100重量部 に対し、 0. 5〜 10重量部が好ましぐ 0. 6〜9重量部がより好ましぐ 0. 7〜8重量部 力 Sさらに好ましい。アンチモンィ匕合物(C)の使用量が 0. 5重量部未満では、難燃効 果の向上が小さくなる傾向があり、 10重量部を超えると、加工安定性、外観性、透明 性が損なわれる傾向がある。
[0065] 本発明にお 、ては、さらに、カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物および イソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種 (D)を配合することにより 、アンチモン化合物を溶融混練する場合の溶融粘度低下を補い、繊維物性や紡糸 加工性を安定ィ匕することができる。
[0066] 本発明に用いられる (D)成分は、カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物お よびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物であれば、
特に限定はない。
[0067] 本発明に用いられるカルボジイミド化合物としては、例えば、ジフエ-ルカルボジィ ミド、ジーシクロへキシルカルボジイミド、ジ 2, 6 ジメチルフエ-ルカルボジイミド、 ジイソプロピルカルボジイミド、ジォクチルデシルカルポジイミド、ジ o トリィルカル ボイジミド、 N トリイルー N'—フヱ-ルカルボジイミド、 N トリイルー N'—シクロへ キシルカルボジイミド、ジ—p—トリィルカルボジイミド、ジ—p -トロフエ-ルカルボ ジイミド、ジ—ρ ァミノフエ-ルカルボジイミド、ジ—p ヒドロキシフエ-ルカルボジィ ミド、ジー p クロルフヱ-ルカルボジイミド、ジー o クロルフヱ-ルカルボジイミド、ジ —3, 4 ジクロルフエ-ルカルボジイミド、ジ 2, 5 ジクロルフエ-ルカルボジイミド 、 p フエ-レン一ビス一 o トリィルカルボジイミド、 p フエ-レン一ビス一ジシクロへ キシルカルボジイミド、 p フエ-レン一ビス一ジシクロへキシルカルボジイミド、 p フ ェ-レン一ビス一ジ一 p—クロルフエ-ルカルボジイミド、へキサメチレン一ビス -ジシ クロへキシルカルボジイミド、エチレン ビスージフエ-ルカルボジイミド、エチレン ビス一ジ一シクロへキシルカルボジイミド、ポリ(1, 6 へキサメチレンカルボジイミド) 、ポリ(4, 4'ーメチレンビスシクロへキシルカルボジイミド)、ポリ(1, 3 シクロへキシ レンカルボジイミド)、ポリ(1, 4ーシクロへキシレンカルボジイミド)などのポリカルボジ イミド、ポリ(4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド)、ポリ(3, 3,一ジメチルー 4, 4, —ジフエ-ルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(p フエ- レンカルボジイミド)、ポリ(m—フエ-レンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、 ポリ(ジイソプロピルフエ-レンカルボジイミド)、ポリ(メチルージイソプロピルフエ-レ ンカルボジイミド)、ポリ(トリェチルフエ-レンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフ ェ-レンカルボジイミド)などがあげられ、市販品としてはバイエル社のスタバタソール I、スタバタソール P (いずれも登録商標)がある。これらのカルポジイミドィ匕合物は、 1 種で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0068] 本発明に用いられるビスォキサゾリンィ匕合物としては、例えば、 2, 2'ーメチレンビス
(2—ォキサゾリン)、 2, 2,一エチレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2,一エチレンビス( 4ーメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2 '—プロピレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2'— テトラメチレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2,一へキサメチレンビス(2—ォキサゾリン)
、 2, 2, 一オタタメチレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一 p フエ-レンビス(2—ォキ サゾリン)、 2, 2, 一p—フエ-レンビス(4ーメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一p フ ェニレンビス(4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一p フエ二レンビス(4 フ ェ-ルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一m—フエ-レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一 m—フエ-レンビス(4—メチル 2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一 m—フエ-レンビス(4, 4 ジメチル一 2—ォキサゾリン)、 2, 2, 一 m—フエ-レンビス(4 フエ-ル一 2—ォ キサゾリン)、 2, 2'—o フエ-レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2,一フエ-ルビス(4 ーメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2 ' —ビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2 ' —ビス(4ーメチ ルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一ビス(4ーメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2 ' —ビス(4 —フエ-ル一 2—ォキサゾリン)などを挙げることができる。これらのビスォキサゾリン化 合物は、 1種で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0069] 本発明に用いられるイソシァネートイ匕合物としては、例えば、 1, 3 トリメチレンジィ ソシァネート、 1, 4ーテトラメチレンジイソシァネート、 1, 6 へキサメチレンジイソシァ ネート、 1, 9ーノナメチレンジイソシァネート、 1, 10 デカメチレンジイソシァネート、 1, 12—ドデカメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネートービウレット 体や、 2, 2, 4 トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 2, 4, 4 トリメチルへキ サメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネートや、 1, 4 シクロへキサンジィ ソシァネート、 4, 4'ージシクロへキシルメタンジイソシァネート、水添化キシリレンジィ ソシァネート、 2, 2,ージェチルエーテルジイソシァネート、 p—フエ-レンジイソシァ ネート、トリレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエニノレジィ ソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ-ノレメタンジイソシァ ネート、 3, 3, 一メチレンジトリレン一 4, 4, 一ジイソシァネート、トリレンジソシァネートト リメチロールプロパンァダクト、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、 4, 4,一ジフエ- ルエーテルジイソシァネート、テトラクロ口フエ-レンジイソシァネート、 3, 3,ージクロ ロー 4, 4,ージフエ-ルメタンジイソシァネート、トリイソシァネートフエ-ルチオホスフ エートなどが挙げられる。これらのイソシァネートイ匕合物は、 1種で用いてもよぐ 2種 以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0070] これらの中では、ポリ(4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド)、ポリ(3, 3, 一ジメチ
ルー 4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ( p フエ-レンカルボジイミド)、ポリ(m—フエ-レンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボ ジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフエ-レンカルボジイミド)、ポリ(メチルージイソプロピ ルフエ-レンカルボジイミド)、ポリ(トリェチルフエ-レンカルボジイミド)、ポリ(トリイソ プロピルフエ-レンカルボジイミド)などの芳香族ポリカルボジイミド類; 2, 2,—p フ ェ-レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2,一 p フエ-レンビス(4—メチル 2—ォキサ ゾリン)、 2, 2,一p—フエ-レンビス(4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一p —フエ-レンビス(4—フエ-ルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一m—フエ-レンビス(2— ォキサゾリン)、 2, 2,一m—フエ-レンビス(4ーメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一 m—フエ-レンビス(4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一 m—フエ-レンビス (4 フエ-ルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2,一o フエ-レンビス(2—ォキサゾリン)など の芳香族ビスォキサゾリン類が、溶融粘度低下を抑制し、加工安定性の確保、難燃 剤などのブリード抑制の点で好ま 、。
[0071] 本発明における、カルポジイミド化合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネ 一トイ匕合物よりなる群力も選ばれた少なくとも 1種 (D)の使用量は、ポリエステルお) 1 00重量部に対して 0. 05〜10重量部が好ましぐ 0. 1〜8重量部がより好ましぐ 0. 2〜6重量部がさらに好ましい。カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリン化合物および イソシァネートイ匕合物よりなる群力も選ばれた少なくとも 1種 (D)の使用量が 0. 05重 量部未満では、流動性低下ゃブリード抑制に対して効果力 、さくなる傾向があり、 10 重量部を超えると、難燃性ポリエステル系人工毛髪の難燃性や機械的強度が低下 する傾向がある。
[0072] 本発明における難燃性ポリエステル系榭脂組成物の限界酸素指数 (LOI)は、 28 以上であることが好ましぐ 30以上であることがよりに好ましい。後述する難燃ポリエス テル系繊維へのポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)付着にお!、ては、該繊維 処理剤 (E)が難燃性ポリエステル系繊維の表面に付着している。そのため、ポリオル ガノシロキサン系繊維処理剤 (E)を使用した繊維に接炎した場合、まず、炎が繊維 表面を走り、その後、繊維自体が燃焼する。一般に使用されているリンを含む難燃性 ポリエステル繊維は、ドリップにより難燃性を確保する機構を取っているため、繊維表
面を走る炎を消すことが難しい。また、臭素含有難燃剤により後加工して難燃化した ポリエステル繊維では、接炎した場合、臭素含有難燃剤が熱分解し、臭素ガスを発 生するため、繊維表面の炎を消すことができる力 触感、くし通り、カール特性などの 人工毛髪としての特性で著しく劣るため、使用が困難である。本発明では、ポリエス テル繊維として、ポリエステルお)に対して、難燃剤としての臭素含有難燃剤 (B)お よび難燃助剤としてのアンチモンィ匕合物(C)を溶融混練して得られる組成物から形 成させるものを用いることにより、触感、くし通りなどを改善し、使用するポリオルガノシ ロキサン系繊維処理剤 (E)の付着量を少量に抑え、ポリオルガノシロキサン系繊維 処理剤 (E)を使用した場合でも、難燃性を維持できることを見出した。しかしながら、 難燃性ポリエステル系繊維の LOIが 28未満になると、ポリオルガノシロキサン系繊維 処理剤 (E)を付着させた場合に、十分な難燃性が得られなくなる傾向がある。
[0073] 本発明における難燃性ポリエステル系榭脂組成物は、必要に応じて、耐熱剤、光 安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加 剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができ る。
[0074] 本発明に用いられるポリエステル系組成物は、例えば、ポリエステル (A)、臭素含有 難燃剤 (B)およびアンチモン化合物 (C)、さらには、カルポジイミド化合物、ビスォキ サゾリン化合物、イソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合 物 (D)をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することに より製造することができる。
[0075] 前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリ一 ミキサー、ニーダーなどが挙げられる。これらのなかでは、二軸押出機が、混練度の 調整、操作の簡便性の点力も好ましい。
[0076] 例えば、スクリュー径 45mmの二軸押出機を用いて、シリンダ設定温度を 260〜30 0。Cとし、吐出量 50〜150kgZhr、スクリュー回転数 150〜200rpmで溶融混練し、 ダイスよりストランドを引取り、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレツトイ匕して 、本発明の組成物を得ることができる。
[0077] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡
糸法で溶融紡糸することにより、製造することができる。
[0078] すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を 270〜310°Cとし、溶融 紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ガラス転移点以下に冷却し、 50〜500 OmZ分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用 の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の 温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐 出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
[0079] 得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条をー且卷き取って力 延伸 する 2工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの 方法によってもよい。熱延伸は、 1段延伸法または 2段以上の多段延伸法で行なわれ る。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット 装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。延伸温 度は、ベースとなるポリエステルのガラス転移温度 (Tg)より高 ヽ温度で実施するのが 好ましく、 50〜: L00oC力よ ヽ。
[0080] 本発明の繊維の断面形状は、真円形でもよいが、繭形や、 2個以上の円または扁 平円が連結した形状でもよい。 2個以上の円または扁平円が連結した形状の場合に は、 2個以上の円または扁平円が部分的に重ね合わさる力 または、互いに接した形 状においては、部分的に重ね合わさる力、または、互いに接した 2個以上の円または 扁平円は、直線上に並んだ状態であることが好ましぐ左右対称であることが好まし い。
[0081] 以上のようにして得られる本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、非捲縮生糸 状の繊維であり、その繊度は、通常、 10〜: LOOdtex、さらには 20〜90dtexであるの 力 人工毛髪に適している。また、人工毛髪としては、 160〜200°Cで美容熱器具( ヘアーアイロン)が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくぐ自己消火性を有し ていることが好ましい。
[0082] 本発明のポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することが できるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色 することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難
燃性のよいものが好ましい。
[0083] 本発明にお ヽては、前記難燃性ポリエステル系繊維に、ポリオルガノシロキサン系 繊維処理剤 (E)を付着させることにより、難燃性を損なうことなぐ良好な触感、くし通 りを付与した人工毛髪を得ることができる。
[0084] 本発明に用いられるポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)としては、一般的に 用いられて 、るポリオルガノシロキサン系繊維処理剤であれば使用することができる
[0085] 本発明におけるポリオルガノシロキサン系繊維処理剤の具体例としては、
[0086] [化 13]
[0087] (式中、 Meはメチル基を示し、 mは 50〜200の整数を示す)
[0088] [化 14]
[0089] (式中、 Meはメチル基を示し、 Phはフエ-ル基またはフエ-ル誘導基を示し、 mは 50 〜200の整数を示す)
などの一般式 (1) ;
[0090] [化 15]
[0091] (式中、 R1はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基、炭素数 7〜 10のァラルキル基、 mは 4〜200の整数を 示す)
で表される構造単位を有するジオルガノシリコーン類、
[0092] [化 16]
[0093] (式中、 Meはメチル基を示し、 n、 pはそれぞれ 2〜 150の整数を示す)
[0094] [化 17]
M e— ― M e
[0095] (式中、 Meはメチル基を示し、 n、 pはそれぞれ 2〜 150の整数を示す) などの一般式 (2) ;
[0096] [化 18]
[0097] (式中、
R
2はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキ ル基、炭素数 6〜10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を、 n、 pはそ れぞれ 2〜 150の整数を示す)
で表される主鎖にアルキレンォキシド構造を含むポリオルガノシロキサン類があげら れる。
[0098] 本発明におけるポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)の付着量は、 0. 01〜1 %omfが好ましぐ 0. 03-0. 9%omfがより好ましぐ 0. 05-0. 8%omfがさらに好 ましい。ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤(E)の付着量が 0. 01%omf未満では 、触感、くし通りが低下する傾向があり、 l%omfを超えると、繊維処理剤の付着量が 多すぎて、触感がベたつぐまた、繊維が滑りすぎて、頭飾製品への加工が難しくな る傾向がある。
[0099] 本発明にお ヽては、反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)および硬化剤 (E 2)からなる繊維処理剤を付着させることにより、繊維表面に架橋被膜が形成されて、 触感、くし通りの向上に加えて、持続性、耐シャンプー性が向上することができる。
[0100] 本発明に用いられる反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)としては、一般的 に用いられて 、る反応性を有するポリオルガノシロキサンであれば使用することがで きる。
[0101] 反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)の具体例としては、
[0103] (式中、 Meはメチル基を示し、 q、 rはそれぞれ 2〜 150の整数を示す)
[0104] [化 20]
[0105] (式中、 Meはメチル基を示し、 q、 rはそれぞれ 2〜 150の整数を示す)
などの一般式 (3) ;
[0106] [化 21]
[0107] (式中、 R2、 R4はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキ ル基、炭素数 6〜 10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 R5は 直鎖または分岐を有する炭素数 1〜20のアルキレン基、または炭素数 1〜80のアル
キレンォキシ基を示し、 X1はヒドロキシ基、エポキシ基またはアミノ基を示し、 q、 rはそ れぞれ 2〜 150の整数を示す)
で表される構造単位を有するポリオルガノシロキサン類;
[0108] [化 22]
[0109] (式中、 Meはメチル基を示し、 s、 t、 uはそれぞれ 2〜: LOOの整数を示す。)
[0110] [化 23]
[0111] (式中、 Meはメチル基を示し、 s、 t、 uはそれぞれ 2〜: LOOの整数を示す。 )
などの一般式 (4)
[0112] [化 24]
[0113] (式中、
R
3はそれぞれ独立して直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アル
キル基、炭素数 6〜10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 R
4 は直鎖または分岐を有する炭素数 1〜20のアルキレン基、または炭素数 1〜80のァ ルキレンォキシ基を示し、 X
1はヒドロキシ基、エポキシ基またはアミノ基を示し、 s、 t、 u はそれぞれ 2〜: LOOの整数を示す)
で表される構造単位を有するポリオルガノシロキサン類;
[0114] [化 25]
[0115] などの一般式(5)
[0116] [化 26]
[0117] (式中、 R1はそれぞれ独立して、直鎖または分岐を有する炭素数 1〜10アルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基、または炭素数 7〜 10のァラルキル基を示し、 X2はそれ ぞれ独立して、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フエノキシ基、チォアルコキシ基、ァシロ キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基またはァルケ-ルォキシ基 を示し、 v、 wはそれぞれ 2〜: L00の整数を示す)
で表される構造亜単位を有するポリオルガノシロキサン類力 あげられる。
[0118] 本発明で用いられる硬化剤 (E2)としては、 1分子中にエポキシ基、アミノ基、イソシ ァネート基よりなる群から選ばれる少なくとも 2個の反応性基を有する化合物および
Zまたはシランカップリング剤であれば使用することができる。
硬化剤(E2)の具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル 、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルェ 一テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ ジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコー ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン チルダリコールジグリシジルエーテル、 1, 6 へキサンジオールジグリシジルエーテ ル、 2, 2 ビス(4 -ヒドロキシフエ-ル)プロパンジグリシジルエーテル、ビス(4 -ヒド ロキシフエ-ル)メタンジグリシジルエーテル、 1, 1 ビス(4 -ヒドロキシフエ-ル)ェ タンジグリシジルエーテル、 2, 2 ビス(4 -ヒドロキシシクロへキシル)プロパンジグリ シジルエーテル、 3, 3' , 5, 5' —テトラメチルー 4, 4' ージヒドロキシビフエニルジ グリシジルエーテル、 2, 2' —ビス(4— ( j8—ヒドロキシプロボキシ)フエ-ル)プロパ ンジグリシジノレエーテノレ、 3, 4 エポキシシクロへキシノレメチノレ、 3, 4 エポキシシク 口へキサンカルボキシレート、ビュルシクロへキセンジォキシドなどのエポキシ基を有 する化合物;エチレンジァミン、 1, 3 プロピレンジァミン、テトラメチレンジァミン、ぺ ンタメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、オタタメチレンジァミン、デカメチレンジ ァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン、ノ ラキシリレンジァミン、 2, 2, 4 トリメチルへキサメチレンジァミン、 2, 4, 4 トリメチルへキサメチレンジァミン、 3—メチルペンタメチレンジァミンなどのアミノ基を有する化合物; 1, 6 へキサメチレ ンジイソシァネート、 1, 12 ドデカメチレンジイソシァネート、 2, 2, 4 トリメチルへ キサメチレンジイソシァネート、 2, 4, 4 トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、ィ ソホロンジイソシァネート、 1, 4ーシクロへキサンジイソシァネート、 4, 4'ージシクロへ キシルメタンジイソシァネート、水添化キシリレンジイソシァネート、 p—フエ二レンジィ ソシァネート、トリレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ- ルジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ-ルメタンジィ ソシァネート、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、 4, 4'—ジフエ-ルエーテルジイソ シァネートなどのイソシァネート基を有する化合物;アミノ基含有シランカップリング剤
[0120] 本発明にお 、て、反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)と硬化剤 (E2)との 組合せとしては、架橋被膜の形成のし易さ、触感、くし通りの向上効果、持続性の点 から、エポキシ変性ポリオルガノシロキサンおよび Zまたはァミノ変性ポリオルガノシロ キサンと、グリシジルエーテルィ匕合物、シランカップリング剤またはイソシァネート基を 有する化合物との組合せが好まし ヽ。
[0121] 本発明における反応性を有するポリオルガノシロキサン (E1)と硬化剤 (E2)との成 分比率は、重量比で、(E1)Z(E2) = 100ZO〜70Z30が好ましぐ 95Ζ5〜75Ζ 25力 り好ましく、 90Ζ10〜80Ζ20がさらに好ましい。
[0122] 本発明にお ヽては、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤として、難燃性有機ケィ 素化合物を含有する繊維処理剤 (F)を付着させることにより、難燃性ポリエステル系 繊維に対して、難燃性を損なうことなぐ良好な触感、平滑性、くし通りを付与すること ができる。
[0123] 本発明に用いられる難燃性有機ケィ素化合物を含有する繊維処理剤 (F)とは、臭 素原子を含有する有機基が炭素原子を介してケィ素原子に結合した有機基を有す る有機ケィ素化合物 (F1)、および Ζまたは、塩素原子を含有する有機基が炭素原 子を介してケィ素原子に結合した有機基を有する有機ケィ素化合物 (F2)を含有す る繊維処理剤であり、また、フエニル基またはフエニル誘導基がケィ素原子に結合し た有機基を有し、かつ、臭素原子および塩素原子を含まない有機ケィ素化合物 (F3 )を含有する繊維処理剤である。
[0124] 本発明における有機ケィ素化合物 (F1)および Ζまたは (F2)は、好ましくは、一般 式 (6)で表される構造を有し、少なくとも 1つ以上の臭素または塩素を含有するアル キル基または芳香族炭化水素基を、少なくとも 1つ以上含むものである。
[0126] (式中、 Rは、少なくとも 1つ以上の 素または塩素を含有する炭素数 1〜6のアルキ ル基または炭素数 6〜 15の芳香族炭化水素基、水素原子、アルコキシル基から選択 される基を示し、 mは 0以上の整数である。 ) R
本発明における有機ケィ素化合物 (F1)または (F2)中に含まれる置換基 Rとしては 、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロへキシル基、フエ -ル基、フ ニル誘導基などがあげられ、置換基は全て同一である必要はない。これ らのなかでも、メチル基が最も滑り触感が強くなるが、メチル基と他の基を組み合わせ てもよい。置換基のうち少なくとも 50%がメチル基であるものが好ましい。
[0127] 本発明における有機ケィ素化合物 (F1)または (F2)中の臭素および塩素の合計 含有量は、(F1)または (F2)を 100重量%とした場合、 10〜50重量%が好ましぐ 2 0〜50重量%がより好ましい。なお、臭素原子または塩素原子の含有量は、理学電 気工業 (株)製、自動蛍光 X線分析装置 RIX3000を用いて、塩素原子または臭素 原子の蛍光 X線強度を測定することにより算出した。
[0128] 本発明における有機ケィ素化合物 (F1)および Zまたは (F2)は、より好ましくは、
[0129] [化 28]
[0130] (構造式中、 Xは、 Brまたは C1であり、 nは 1〜3の整数である。 )
で表される構造のフ -ル基を含むものである。
[0131] 本発明における有機ケィ素化合物 (F1)および Zまたは (F2)は、さらに好ましくは
[0132] [化 29]
H
[0133] (構造式中、 Xは、 Brまたは C1であり、 nは 1〜3の整数である。 )
で表される構造のフエ-ル誘導基を含むものである。
[0134] 本発明における難燃性有機ケィ素化合物を含有する繊維処理剤 (F)中の、有機ケ ィ素化合物 (F1)および Zまたは (F2)の合計含有量は、 (F)全体を 100重量%とし た場合、 10〜70重量%が好ましぐ 15〜65重量%がより好ましぐ優れた難燃性と 触感を両立させるためには、 20〜50重量%がさらに好ましい。有機ケィ素化合物 (F 1)および Zまたは (F2)の合計含有量が 10%未満であると、難燃性が不十分となる 傾向があり、 70重量%を超えると、シリコーン特有の優れた触感が不足する傾向があ る。
[0135] 本発明における (F1)および Zまたは (F2)は、 (1)アミノ基を有する有機ケィ素化合
物とビニル基を有するハロゲン原子含有有機化合物との付加反応、 (2)ケィ素原子 に直接結合した水素原子を有する有機ケィ素化合物とビニル基を有するハロゲン原 子含有有機化合物との付加反応、 (3)アミノ基を有する有機ケィ素化合物とエポキシ 基を有するハロゲン原子含有有機化合物との付加反応、等によって得られる。
[0136] (1)アミノ基を有する有機ケィ素化合物とビニル基を有するハロゲン原子含有有機 化合物との付加反応は、アミノ基を有する有機ケィ素化合物のァミノ基とビュル基を 有するハロゲン原子含有有機化合物のビュル基が付加することで化学的に結合する 反応である。この付加反応は触媒を使用しなくても 80°C前後の加熱条件下で約 5時 間攪拌することで進行する。
[0137] (2)ケィ素原子結合水素原子を有する有機ケィ素化合物とビニル基を有するハロ ゲン原子含有有機化合物との付加反応は白金触媒に代表され、通常、ヒドロシリル 化反応用触媒と呼ばれて!/ヽる触媒の存在下、 100°C前後の加熱条件下で約 5時間 攪拌することにより容易に進行する。
[0138] (3)アミノ基を有する有機ケィ素化合物とエポキシ基を有するハロゲン原子含有有 機化合物との付加反応は、前記のアミノ基を有する有機ケィ素化合物とエポキシ基を 有するハロゲン原子含有有機化合物によっておこる。
[0139] 本発明における有機ケィ素化合物 (F3)は、臭素原子または塩素原子を含まず、フ ェニル基またはフエニル基誘導体がケィ素原子に結合した有機基を少なくとも 1っ以 上含有する有機ケィ素化合物である。フエニル基以外の有機基の例としては、例え ば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロへキシル基、ビ -ル基、ァリル基、 3,3,3—トリフルォロプロピル基等があげられる。これらのフエ-ル 基またはフエニル誘導基以外の有機基としては、もっとも滑り性が強くなるためメチル 基が好ま ヽが、メチル基と他の有機基との組合せでもよ!/、。
[0140] 本発明における有機ケィ素化合物 (F3)中のフエニル基およびフエニル誘導基の 導入率 (以下、フエ-ル導入率という場合がある)は、ケィ素原子に結合している有機 基の総数を 100%とした場合、 30%以上が好ましぐ 50〜80%がより好ましい。なお 、フエ-ル基またはフエニル誘導基の導入率は、 日本電子 (株)製、 FT— NMR装置 JNM— AL400を用いて、 — NMR分析を行い、ケミカルシフトから置換有機基の
構造および個数を読み取ることにより算出した。
[0141] 本発明の難燃性有機ケィ素化合物を含有する繊維処理剤 (F)における、有機ケィ 素化合物 (F3)の含有率は、(F)全体を 100重量%とした場合、 10〜70重量%が好 ましぐ優れた難燃性と触感を両立させるためには、 40〜70重量%がより好ましい。 有機ケィ素化合物 (F3)の含有率が、 10重量%未満であると、難燃性が不十分とな る傾向があり、 70%を越えると、シリコーン特有の優れた触感が不足する傾向がある
[0142] 本発明におけるポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)には、必要に応じて、触 感改良のために、他の成分として、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキ サン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサンジオール、フロロ シロキサン、アルキル変性シロキサン、高級脂肪酸変性シロキサン、ァミノ変性シロキ サン、エポキシ変性シロキサン等を含むことができる力 これに限定されるものではな い。
[0143] 本発明におけるポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 (E)には、必要に応じて、適 度な湿潤性を付与するために、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシ アルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンァリールエーテル、ポリオキシ アルキレンアルキルァリールエーテル、これらのランダム共重合ポリエーテル、ポリオ キシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ポリオ キシアルキレンアルキルァリールエステルよりなる群力 選択される少なくとも一種と、 ポリオキシアルキレンアルキルァミン、 N, N—ジヒドロキシェチルアルキルアミド、ポリ ォキシアルキレンアルキルアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸ェ ステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトー ルアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂 肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンショ糖脂肪酸エステル、 ポリオキシアルキレン、アルキルアミン塩、アルキルアンモ-ゥム塩、アルキルァラル キルアンモ-ゥム塩、アルキルピリジ-ゥム塩、アルキルピコリュウム塩、脂肪酸塩、口 ジン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸 塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸 モノエステル塩、ポリオキシアルキレンァルケ-ルエーテルスルホコハク酸モノエステ ル塩、ポリオキシアルキレンァリールエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキ ルジフヱ-ルエーテルジスルホン酸塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル塩、アル キル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルェ 一テル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリ ォキシアルキレンァルケ-ルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンァリー ルエーテル硫酸エステル塩など、を添加することもできる。
[0144] 本発明にお ヽては、難燃性ポリエステル繊維に対して、さらに、親水性繊維処理剤 を付着させることにより、帯電防止性等を付与することができる。
[0145] 本発明における親水性繊維処理剤としては、一般的に用いられている親水性繊維 処理剤であれば使用することができる。親水性繊維処理剤の具体例としては、例え ば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル 、ポリオキシアルキレンアルキルァミン、 N, N—ジヒドロキシェチルアルキルアミド、ポ リオキシアルキレンアルキルアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ レンペンタエリスリトールアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸ェ ステル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミン塩、アルキルアンモ-ゥム塩、アルキル ァラルキルアンモ-ゥム塩、アルキルピリジ-ゥム塩、アルキルピコリニゥム塩、アルキ ルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩 、アルキルスルホ脂肪酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エス テル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキ レンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンァルケ-ルエーテル硫酸 エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、およびイオン性界面活性剤の混合物などが あげられる。これらは、単独で使用してもよいし、 2種以上を併用してもよい。
[0146] 本発明における親水性繊維処理剤の付着量は、 0. 01〜l%omfが好ましぐ 0. 0 3〜0. 8%omfがより好ましぐ 0. 05〜0. 6%omfがさらに好ましい。親水性繊維処 理剤の付着量が 0. 01%omf未満では、帯電防止力が弱ぐ静電気が発生する傾向 があり、 l%omfを超えると、触感がベたつく傾向がある。
[0147] 本発明における難燃性ポリエステル系繊維へのオルガノシロキサン系繊維処理剤 ( E)による処理方法としては、通常の処理方法を適用することができる。例えば、オル ガノシロキサン系繊維処理剤 (E)を所望の付着量となるように水で希釈したものを、 難燃性ポリエステル系繊維の表面に下記付着方法によって均一に付着させた後、乾 燥し、さらに加熱処理することにより、難燃性ポリエステル系繊維の表面にオルガノシ ロキサン系繊維処理剤 (E)を堅固に付着させることができる。本発明における付着方 法としては、ディップ'ニップ法、スプレー塗布法、ピックアップローラー塗布法など均 一に付着できる方法であれば、特に限定されな 、。
[0148] 本発明における繊維処理剤処理は、難燃性ポリエステル系繊維の製造時の延伸、 熱処理工程に続けて実施する連続処理で行ってもよ!ヽし、製造後の難燃性ポリエス テル系繊維に対してバッチ処理で行ってもょ 、。
[0149] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具 (ヘアーアイロン)を用いたカー ルセット性に優れ、カールの保持性にも優れており、人工毛髪として使用することが できる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与し て、より人毛に近づけることができる。
[0150] また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩ィ匕ビ- ル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用しても よい。
実施例
[0151] 次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに 限定されるものではない。
[0152] なお、特性値の測定方法または評価方法は、以下のとおりである。
(紡糸加工性)
紡糸加工性は、紡糸により得られた未延伸糸を目視および手で触れて、糸の性状 を評価した
〇:糸切れのな!、良好な性状の未延伸糸が得られる
△:ごくわずかの糸切れがある
X:糸切れがある、または、糸ががさついている。
[0153] (強度および伸度)
引張圧縮試験機 (インテスコネ土製、 INTESCO Model201型)を用いて、フィラメ ントの引張強伸度を測定した。長さ 40mmのフィラメント 1本をとり、フィラメントの両端 10mmを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙 (薄紙)で挟み、一晩風 乾させて、長さ 20mmの試料を作製した。試験機に試料を装着し、温度 24°C、湿度 80%以下、荷重 3. 4 X 10"3N X繊度(dtex)、引張速度 20mmZ分で試験を行な ヽ 、破断時の引張強度および伸度を測定した。同じ条件で試験を 10回繰り返し、平均 値をフィラメントの強伸度とした。
[0154] (透明'性)
長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを太陽光のもと、 目視により、標準フ イラメント(ポリエチレンテレフタレートからなる総繊度 10万 dtexのトウフィラメント)と比 較評価した。
〇:標準フィラメントと同じレベルである
△:標準フィラメントに比べ、わずかに濁りがある
X:標準フィラメントに比べ、明らかに濁りがある。
[0155] (触感)
長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツ キ感を評価した。
◎:非常に優れたすベり触感である
〇:ベタツキ感なし
△:若干べタツキ感がある
X:ベタツキ感がある
[0156] (くし通り)
長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントに繊維処理剤を付着させる。処理さ れたトウフィラメントに、くし (デルリン榭脂製)を通し、くしの通り易さを評価した
◎:全く抵抗ない (非常に軽い)
〇:ほとんど抵抗ない (軽い)
△:若干抵抗がある (重い)
X:かなり抵抗がある、または、途中で引つかかる
[0157] (帯電防止性)
長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを、室温 25°C、湿度 40%の恒温恒 湿室に 24時間静置した後に、トウフィラメントの最上部を片手に持って垂直に垂らし、 くし(NEW DELRIN COMB No. 826)を 0. 3mZsの速度でトウフィラメントの 上部 3cmのところから、トウフィラメント下端まで、 30回以上通過させたときのトウフイラ メントの状態を観察した
◎:変化なし (静電気の帯電がな 、ため、トウが広がらな!/、)
〇:数本のフィラメントが外側にはねる
△:静電気で数十本のフィラメントが外側にはねる
X:静電気で全体的に広がる
[0158] (難燃性)
繊度約 50dtexのフィラメントを 150mmの長さに切り、 0. 7gを束ね、一方の端をク ランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長 120mmの固定したフィラメ ントに 20mmの炎を 3秒間接炎させ、燃焼させて評価した。
燃焼性
◎:残炎時間が 0秒 (着火しな!、)
〇:残炎時間が 3秒未満
:残炎時間が3〜10秒
X:残炎時間が 10秒以上
—耐ドリップ性—
◎:消火するまでのドリップ数が 0
〇:5以下
△ : 6〜: L0
X : l l以上
[0159] (限界酸素指数 LOI)
16cm/0. 25gのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟 み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り 2本を撚り合わせ
る。端をセロファン (登録商標)テープで止め、全長 7cmになるようにする。得られた 試料は、 105°Cにて 60分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで 30分以上乾燥さ せた。
乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、 40秒後 8〜 12mmに絞った点火器 で、上部より着火し、着火後点火器を離す。 5cm以上燃えるか、 3分以上燃え続けた 酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を 3回繰り返し、限界酸素指数 LOIとした。
(アイロンセット性)
ヘアーアイロンによるカールセットのしゃすさ、カール形状の保持性の指標である。 フィラメントを 180°Cに加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、 3回捲き予熱した。この ときのフィラメント間の融着、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価した。次に、予熱 したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、 10秒間保持し、アイロンを引き抜く。こ の際の抜きやすさ (ロッドァ外性)、抜 、たときのカールの保持性を目視評価した。
融着ー
〇 :融着なし
△ :若干あり
X :融着あり
縮れ Z糸切れ
〇:縮れ、糸切れなし
△:縮れ、糸切れが若干ある
X:縮れ、糸切れがある
ロッドアウト
〇:アイロンロッドが抵抗なく抜ける
△:若干抵抗がある
X:抵抗があり、抜け難い
—セット性—
〇:セットが付きやすぐカールが安定している
△:セットは付く安いが、若干カールが崩れる
X:セットが付き難い、または、カールが崩れる
[0162] (実施例 1〜17)
表 1に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、着色用ポリエステル ペレット PESM6100 BLACK (大日精化工業 (株)製、カーボンブラック含有量 30 %、ポリエステルは (A)成分に含まれる) 2部を添加してドライブレンドした後、二軸押 出機(日本製鋼所 (株)製、 TEX44)に供給し、シリンダ設定温度 280°Cにて溶融混 練し、ペレット化した後に、水分量 lOOppm以下に乾燥させた。次いで、溶融紡糸機 (シンコーマシナリー (株)製、 SV30)を用いてシリンダ設定温度 280°Cにてノズル径 0. 5mm φの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下 3 Ommの位置に設置した水温 50°Cの水浴中で冷却し、 lOOmZ分の速度で巻き取つ て未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、 85°Cに加熱したヒートロールを用い て 4倍に延伸し、 200°Cに加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、 30mZ分の 速度で巻き取り、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維(マルチフィラメン ト)を得た。
[0163] [表 1]
実施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 ポリエステル EFG-85A*1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 70 70
(A) ΚΡ-210·2 30
EASTER6563*3 30 臭素含有雜燃剤 CR-900*4 8 16 16
(B) SR-T20000*5 12 20 20 20 20 15 20 20 20 20 20 20
YPB-43M*6 20
FG-7500*7 16
アンチモン化合物 PATOX-P" 1 2 2 2 2 2
CO NA-1070L*9 1.5 3 1.5 3 1 3 2 3 3
SA-A (分級品)'1 Q 3 2
PATOX- *11
(D) スタバクソーソレ p*12 2 2
2, 2'— (1, 3—フエ二レン) 1
一ビス (2—ォキサゾリン)
トリレンジイソシァネート 1
[0164] * 1:ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊 (株)製
* 2 :ポリブチレンテレフタレート、 KOLON社製
* 3:ポリエチレンテレフタレートとポリシクロへキシレンジメタタリレートの共重合ポリェ ステル、イーストマンケミカル社製
* 4:トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、大八化学工業 (株)製
* 5 :臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業 (株)製
* 6:臭素化フ ノキシ榭脂難燃剤、東都化成 (株)製
* 7:臭素化ポリカーボネートオリゴマー、帝人化成 (株)製
* 8:三酸ィ匕アンチモン、平均粒子径 3 m、日本精鉱 (株)製
* 9 :アンチモン酸ナトリウム、平均粒子径 3. 5〜5. 5 /ζ πι、日産化学 (株)製
* 10 :アンチモン酸ナトリウム、平均粒子径 1. 9 /ζ πι、日本精鉱 (株)製
* 11:三酸ィ匕アンチモン、平均粒子径 0. 5 m、日本精鉱 (株)製
* 12:カルボジイミド構造(一 N = C = N—)を有する芳香族ポリカルボジイミド、 BAY
ER社製。
[0165] 得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性およびアイロンセット性を評 価した結果を、表 2に示す。
[0166] [表 2]
[0167] (比較例 1〜4)
表 3に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、実施例と同様にして 、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維 (マルチフィラメント)を得た。
[0168] [表 3]
[0169] 得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価し た結果を、表 4に示す。
[0170] [表 4]
比聿例
1 2 3 4
紡糸加工性 O Δ 厶 O
繊度(dtex) 51 49 50 51
強度(cN dtex) 2. 5 2. 1 1 . 7 2. 4
伸度 (%) 56 48 35 43
透明性 O X X O
触感 (ベタツキ感) O Δ X O
難燃性 燃焼性 O © ◎ X
LOI 28. 5 29. 0 21 . 5
アイロン 融着 o 0 〇 O
セッ卜 縮れ/糸切れ o △ X O
( 1 80°C) ロッドァゥ卜 〇 o O O
セット性 o o O 〇
[0171] (製造例 1〜3)
表 5に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、ドライブレンドした後、 二軸押出機(日本製鋼所 (株)製、 TEX44)に供給し、シリンダ設定温度 280°Cにて 溶融混練し、ペレツトイ匕した後に、水分量 lOOppm以下に乾燥させた。次いで、溶融 紡糸機 (シンコーマシナリー (株)製、 SV30)を用いてシリンダ設定温度 280°Cにて、 直径 lmmのノズル孔を 40孔有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、 20°Cの冷 却風により空冷し、 lOOmZ分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延 伸糸に対し、 85°Cに加熱したヒートロールを用いて 4倍に延伸し、 200°Cに加熱した ヒートロールを用いて熱処理を行い、 30mZ分の速度で巻き取り、単繊維繊度が 50 dtex前後の難燃繊維 (マルチフィラメント)を得た。
[0172] [表 5]
製造例
1 2 3
ポリエステル(A) EFG -85A*1 100 100 100
臭素含有難燃剤 (B) CR- -900*4 16
SR-T20000*5 20 8
アンチモン化合物 (C) NA- 1070じ β 2 3
[0173] * 1:ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊 (株)製
* 4:トリス(トリブロモネオペンテル)ホスフェート、大八化学工業 (株)製
* 5:臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業 (株)製
*9: アンチモン酸ナトリウム、平均粒子径 3. 5〜5. 5 μπι,日産化学 (株)製 (実施例 18〜33)
(製造例 1)〜 (製造例 2)で得られた繊維を用い、表 6に示すポリオルガノシロキサン 系繊維処理剤を含む水溶液を調製し、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを浸漬し、 トウ重量に対して含液率 20〜30%となるように絞り、表 6に示す所定量(%011^)の繊 維処理剤が付着するように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて 130°Cにて 10分 間乾燥させた。
[0174] [表 6]
実施例
18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33
O
製造例 1 100 100 100 100 100 100 100
ο
製造例 2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 製造例 3
K-901 *14 0. 10
RE-05*15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 10 0. 10 0- 15 0. 25 0. 15
KRE-06*16 0. 15 0: 15 0, 15
K E-08*17 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 08 0. 05 0. 05 0. 05
KRE- 101 * a 0. 10
KRE- 104*19 0. 5 0. 15
Fタイプ 0. 20
KWC-Q*21 0. 15 0. 20 0. 10 0. 10 0. 08 0. 08
KWC-B*22 0. 10 0. 10 0. 15 0. 15
FZ-31 56*23 0. 10
製造例 4 0. 08 0. 08
ρ
ο
[0175] * 14:ジメチルシリコーン系繊維処理剤、竹本油脂 (株)製
* 15 :エポキシ変性シリコーン系繊維処理剤、松本油脂製薬 (株)製
* 16 :アミノ変性シリコーン系繊維処理剤、松本油脂製薬 (株)製
* 17 :架橋型シリコーン繊維処理剤用硬化剤、松本油脂製薬 (株)製
* 18:ァニオン系親水性繊維処理剤、松本油脂製薬 (株)製
* 19 :カチオン系親水性繊維処理剤、松本油脂製薬 (株)製
* 20:ノ-オン Zカチオン系繊維処理剤、松本油脂製薬 (株)製
* 21: POZEOランダム共重合ポリエーテル系繊維処理剤、丸菱油化 (株)製
* 22 :アミノ変性シリコーン、丸菱油化工業 (株)製
* 23 :フエ-ルメチルシリコーン、フエ-ル基導入率 62. 5%、 日本ュ-カー(株)製。
[0176] (製造例 4)
下記構造式( 13)で示されるアミノ基含有シラン 1部を三つ口フラスコにトルエン 50 部と共に仕込み均一に溶解した。次いで、下記構造式(14)で示される臭素含有有 機化合物 1部を仕込み均一に溶解した。 90°Cで 5時間撹拌し下記構造式(15)で示 される臭素含有有機ケィ素化合物 (臭素含有量、 35重量%)を合成した。減圧乾燥 したものに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル 0. 5部、水 7. 5部を加え、 20%の 乳化液を調整した。
[0177] [化 30]
[0178] [化 31]
[0180] 繊維処理剤を付着させたそれぞれの繊維について、難燃性、くし通り、触感、帯電 防止性について評価した結果を、表 7に示す。
[0181] [表 7]
実 mm
1 8 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 繊度 (dtex) 49 49 51 50 49 50 51 52 52 50 50 50 51 52 50 51 難燃性 難燃性 ◎ ® ◎ © ◎ © © ◎ © ◎ ® ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐ドリップ性 ◎ ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ぐし通 y o o ◎ ◎ o o O o ® ◎ o ◎ o o o o 触感 o o o o o o o o ◎ ◎ o ◎ o o o o 带電防止性 o o o o o o o o o o o o o o o o
[0182] (比較例 5〜7)
(製造例 3)で得られた繊維を用い、表 8に示すポリオルガノシロキサン系繊維処理剤 を含む水溶液を調製し、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを浸漬し、トウ重量に対し て含液率 20〜30%となるように絞り、表 2に示す所定量(%。1!1 )の繊維処理剤が付 着するように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて 130°Cにて 10分間乾燥させた。
[0183] [表 8]
[0184] 繊維処理剤を付着させたそれぞれの繊維にっレ、て、難燃性、くし通り、触感、帯電
防止性について評価した結果を、表 9に示す。
[0185] [表 9]
[0186] 表 7および表 9に示したように、比較例に対し、実施例では、難燃繊維に、ポリオル ガノシロキサン系繊維処理剤を付着させることにより、難燃性の低下が小さく十分な 難燃性を示し、くし通り、触感、帯電防止性にも優れた人工毛髪用繊維が得られるこ とが確認された。したがって、本発明におけるアンチモンィ匕合物(C)を含有した難燃 性ポリエステル系繊維に対してポリオルガノシロキサン系繊維処理剤を付着させた人 ェ毛髪用繊維は、ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤を付着させても、難燃性の 点において優れており、また、非ポリオルガノシロキサン系繊維処理剤を使用すること により難燃性を維持した人工毛髪用繊維に比べて、くし通り、触感、帯電防止性の点 にお 、て優れることが確認された。