JP2005171391A - 人工毛髪繊維 - Google Patents

Abstract

【課題】 難燃性ポリエステル繊維、難燃性ポリプロピレン繊維、難燃性ポリアミド繊維等に滑り触感や風合いの改善等を目的としてシリコーン系繊維処理剤で処理したときの様に難燃性の低下が起きず、シリコーン系油剤で処理したときと同等の滑り触感、櫛通り性、帯電防止性を有し、難燃性の優れた難燃性人工毛髪繊維を提供する。
【解決手段】 本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、難燃剤を溶融混練して得られる難燃化ポリエステル繊維、難燃化ポリプロピレン繊維、難燃化ポリアミド繊維等に、親水性繊維処理剤を付着する事により滑り触感、櫛通り性、帯電防止性、難燃性の優れた難燃性人工毛髪繊維が得られる。
【選択図】 なし

Description

本発明は、滑り触感、櫛通り性、帯電防止性、難燃性の優れた人工毛髪繊維に関するものである。

かつらやヘアーウィッグ等に用いる人工毛髪として種々の合成繊維のフィラメントが用いられている。そして、このような人工毛髪用の合成繊維フィラメントの材料としては、塩化ビニル、モダアクリル、ポリエステル、ナイロン等が広く用いられている。ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維等は、そのまま人工毛髪として使用すると難燃性が不十分である。

これらの合成繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、例えばポリエステル樹脂にリン原子を含有する難燃モノマーを共重合する方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。前者の難燃モノマーを共重合する方法としては、例えば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合する方法、また、カルボキシホスフィン酸を共重合する方法、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合又は共重合する方法が提案されている。一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物をポリエステル繊維に含有させる方法、また、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法などが提案されている。

これらの難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えば、リン化合物を共重合したポリエステル繊維が提案されている。しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステルを人工毛髪に使用するためにはその共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火し燃焼はしないが、溶融しドリップするという問題が発生する。

一方、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、十分な難燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、又は大量の難燃剤を使用しなければならないといった課題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストアップなどの問題が発生する。

こういった難燃性・非難燃性の合成繊維に柔軟性、滑り触感等を付与するために、種々のシリコーン系仕上剤が提供されてきた。例えば、柔軟性、防しわ性、弾力と圧縮回復性を付与するため、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、両末端水酸基ジメチルポリシロキサン、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、エポキシ基含有オルガノポリシロキサン、アミノ基含有オルガノポリシロキサン、エステル基含有オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有オルガノポリシロキサン等である。また、アルコキシシランの組合せ及び／またはポリアクリルアミド樹脂や触媒からなる処理剤等が知られていた。

例えば、１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンからなる処理剤、両末端水酸基オルガノポリシロキサン、１分子中にアミノ基とアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、及び／または、その部分加水分解物および縮合物からなる処理剤（特許文献１）による方法が開示されている。

また、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノアルキルトリアルコキシシランからなる処理剤（特許文献２，３）が、１分子中にアミノ基２個以上を含有する両末端トリオルガノシロキシ基ジオルガノポリシロキサン（特許文献４）が記載されている。その他にも、１分子中に２個以上アミノ基を含有するアミノポリシロキサンとアミノ基、エポキシ基等の反応性基を１個以上含有するアルコキシシランからなる処理剤（特許文献５）による方法が提案されている。

更に、１分子中に少なくとも２個以上のアミノ基を含有するジオルガノシロキサンと、１分子中に少なくとも２個以上のエステル結合を含有するジオルガノポリシロキサンからなる処理剤（特許文献６）による方法が、アミノ基を含有するポリシロキサン、末端水酸基ポリシロキサンと反応性基を含有するアルキルアルコキシシランからなる処理物剤（特許文献７）による方法が開示されている。その他にも、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、アミノシラン化合物及び硬化用触媒からなる処理剤（特許文献８）による方法、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリアクリルアミド樹脂からなる処理剤（特許文献９）による方法が開示されている。

しかし、これらのシリコーン含有繊維処理剤を付着した繊維は、滑り触感、櫛通り等の改善はなされるものの、シリコーン系繊維処理剤自体が易燃性であるため、難燃性合成繊維の難燃性が著しく低下してしまうという問題がある。
特公昭５３−３６０７９号公報 特公昭５３−１９７１５９号公報 特公昭５３−１９７１６号公報 特公昭５３−９８４９９号公報 特公昭５８−１７３１０号公報 特開昭５５−１５２８６４号公報 特開昭５８−２１４５８５号公報 特開昭５９−１４４６８３号公報 特開昭６０−９４６８０号公報

難燃性ポリエステル繊維、難燃性ポリプロピレン繊維、難燃性ポリアミド繊維等に滑り触感や風合いの改善等を目的としてシリコーン系繊維処理剤で処理したときの様に難燃性の低下が起きず、シリコーン系油剤で処理したときと同等の滑り触感、櫛通り性、帯電防止性を有し、難燃性の優れた難燃性人工毛髪繊維を提供する。

本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、難燃剤を溶融混練して得られる難燃化ポリエステル繊維、難燃化ポリプロピレン繊維、難燃化ポリアミド繊維等に、親水性繊維処理剤を付着する事により滑り触感、櫛通り性、帯電防止性、難燃性の優れた難燃性人工毛髪繊維が得られることを見出した。すなわち本発明は、主成分の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）成分である難燃剤２〜３０重量部を溶融混練して得られる繊維に、脂肪族ポリエーテル化合物を主成分とする親水性繊維処理剤（Ｃ）を付着してなる人工毛髪繊維であり、（Ａ）は、ポリアルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドよりなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｂ）は、脂環式臭素化合物、芳香族臭素化合物、臭素化ジフェニルエーテル類、臭素化フェノール類またはその誘導体、臭素化エポキシ類、臭素化イミド化合物、含臭素化合物のオリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート、ホスフェート系化合物、ホスフォネート系化合物、ホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィン系化合物および縮合リン酸エステル系化合物よりなる群から選択される少なくとも一種である。

また、親水性繊維処理剤（Ｃ）は、ポリエーテル系化合物、脂肪酸エステル系化合物、有機アミン、有機アミド、有機脂肪酸エステル、有機アミン塩、有機アンモニウム塩、有機ピリジウム塩、有機アンモニウム塩、有機ピリジニウム塩、有機ピコリニウム塩、有機脂肪酸塩、ロジン酸塩、有機スルホン酸塩、有機コハク酸エステル塩、有機コハク酸モノエステル塩、有機カルボン酸塩、有機硫酸エステル塩よりなる群から選択される少なくとも一種、あるいは二種以上を混合したものであり、特に、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル（分子量ＭＷ１５０００〜５００００）、ポリエチレンオキサイド（分子量１００〜１０００）、ポリプロピレンオキサイド（分子量１００〜１０００）よりなる群から選択される少なくとも一種である事が好ましい。

本発明によると、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維による滑り触感、櫛通り性、帯電防止性の優れた人工毛髪繊維、難燃性ポリエステル繊維、難燃性ポリプロピレン繊維、難燃性ポリアミド繊維による、滑り触感、櫛通り性、帯電防止性、難燃性の優れた難燃性人工毛髪繊維が得られる。

本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる繊維に、脂肪族ポリエーテル化合物を主成分とする親水性繊維処理剤を付着してなる人工毛髪繊維、主成分の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）成分である難燃剤２〜３０重量部を溶融混練して得られる繊維に、脂肪族ポリエーテル化合物を主成分とする親水性繊維処理剤（Ｃ）を付着してなる人工毛髪繊維である。

本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は特に限定はなく、１０〜１００ｄｔｅｘの人工毛髪繊維を紡糸を行うのに適する樹脂であればよい。熱可塑性樹脂（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドはたとえばポリエチレンテレフテレート、ポリトリメチレンテレフテレート、ポリブチレンテレフテレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、６−ナイロン、６，６−ナイロンなどであり、それぞれが単独構成のポリマーである必要はなく、ブレンドポリマーや共重合ポリマーであっても良い。
本発明に用いられる難燃剤（Ｂ）には特に限定はなく、一般的に用いられているリン含有難燃剤、ハロゲン含有難燃剤であれば使用することができる。リン含有難燃剤の具体例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリネフチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチルなどのほか、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ（２，６−キシリル）ホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（４−ヒドロキシブチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド、トリス（３−ヒドロキシブチル）ホスフィンオキシド、３−（ヒドロキシフェニルホスフィノイル）プロピオン酸などが挙げられ、ハロゲン含有難燃剤の具体例としては、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、臭素化ポリスチレン類、臭素化ポリベンジルアクリレート類、臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。これらの難燃剤（Ｂ）は熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃性を付与するために３〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がより好ましく、４〜２０重量部がさらに好ましい。使用量が２重量部より少ないと難燃効果が得られ難くなり、３０重量部より多いと機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる。

本発明に用いられる親水性繊維処理剤（Ｃ）には特に限定はなく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、これらのランダム共重合ポリエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエステルよりなる群から選択される少なくとも一種と、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルアラルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルピコリニウム塩、脂肪酸塩、ロジン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアリールエーテルリン酸エステル塩など、一般的に用いられているエーテル含有繊維処理剤、および一般的に用いられているエーテル含有繊維処理剤と一般的に用いられているイオン性界面活性剤の混合物であればよいが、シリコーン成分を主体となる構成分子中に含むと難燃性が著しく低下する為、シリコーン成分を含有した化合物を含んではいけない。親水性繊維処理剤（Ｃ）は滑り触感、櫛通り性、帯電防止性等を付与するために、繊維に対し重量比で合計０．０１％〜１％になるように付着させるのがよい。親水性繊維処理剤（Ｃ）の添加量が０．０１％以下であると充分なくし通り性が得られず滑り触感も不足する。反対に１％以上であるとトウフィラメントを触ったときに油剤が手に付着し、手がベタつく事や、油剤自体は多少なりとも易燃性であるため繊維の難燃性低下を起こすおそれがあり好ましくない。滑り触感、櫛通り性が優れ、充分な帯電防止性を発現させるためには、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル：カチオン性界面活性剤＝５０：５０の組み合わせが最もよいが、本発明はこの組み合わせに限定させるものではない。繊維への付着方法は延伸、熱処理に続く連続処理で行っても、バッチ処理で行ってもよい。

繊維断面の形状は、少ない油剤添付量で良好な滑り触感、櫛通り性等が付与できると言う点で、２つ以上の円に近い突起を持つような断面形状（例えばメガネ断面、クローバー断面、四つ葉のクローバー断面等）であることが好ましい。

つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
（難燃性）
総繊度４．７万ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍ（クリップより下）に固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させる。燃焼性は、残炎時間が０秒（着火しない）を◎、３秒未満を○、３〜１０を△、１０秒以上を×とし、また、耐ドリップ性は、ドリップ数が０を◎、５以下を○、６〜１０を△、１１以上を×として評価する。
（くし通り）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントの最上部を片手に持って垂直に垂らし、くし（ＮＥＷ ＤＥＬＲＩＮ ＣＯＭＢ Ｎｏ．８２６）を０．３ｍ／ｓの速さでトウフィラメントの上部３ｃｍの所から下へ、完全に３０回以上通過させ、くしの通り易さを評価する。

○：ほとんど抵抗ない（軽い）
△：若干抵抗がある（重い）
×：かなり抵抗がある、または、完全に通過させることが出来ず途中で引っかかる
（滑り触感）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感、滑り触感を評価する。

○：ベタツキ感がなく、程良い滑り触感である
△：若干ベタツキ感があり、滑り触感はやや不足である
×：ベタツキ感、キシミ感があり、滑り触感が不足である
（帯電防止性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントに、室温２５℃、湿度４０％の恒温恒湿室に２４時間放置した後に、同室にて、トウフィラメントの最上部を片手に持って垂直に垂らし、くし（ＮＥＷ ＤＥＬＲＩＮ ＣＯＭＢ Ｎｏ．８２６）を０．３ｍ／ｓの速さでトウフィラメントの上部３ｃｍの所から下へ、完全に３０回以上通過させたときのトウフィラメントの状態を観察する。

○：変化なし（静電気で広がらない）
△：静電気で１〜５０本が外側にはねる
×：静電気で全体的に広がる
（製造例１）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、リン酸エステル系難燃剤ＰＸ−２００ １０重量部に、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００ ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例２）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、臭素化リン酸エステル系難燃剤 ＣＲ−９００ ６重量部に、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００ ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例３）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤 ＳＲ−Ｔ２００００ １５重量部に、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００ ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例４）
ポリプロピレン１００重量部に対し、リン酸エステル系難燃剤ＰＸ−２００ １０重量部をドライブレンドし、二軸押出機に供給し、１７０℃で溶融混練し、ペレット化した。ついで、溶融紡糸機を用いて１７０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温３０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、１４０℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリプロピレン系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例５）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥した６，６−ナイロン１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤ＳＲ−Ｔ２００００ １５重量部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温３０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を６０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のナイロン系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例６）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤 ＳＲ−Ｔ２００００ １５重量部に、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００ ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でメガネ断面ノズル（直径０．３ｍｍの円が２つ隣接した）を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（製造例７）
水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００ ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を８０℃の温水浴中で延伸を行ない、４倍延伸糸とし、２００℃に加熱したヒートロールを用いて、１００ｍ／分の速度で巻き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
（実施例１〜１５）
（表１および表２）に示すように（製造例１）〜（製造例５）、（製造例７）で得られた繊維に親水性繊維処理剤であるＫＷＣ−Ｑ（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル；丸菱油化工業（株）製）／ＫＲＥ−１０３（カチオン性界面活性剤；松本油脂製薬（株）製）＝０．２０／０．２０％ｏｍｆとなるように、それぞれの純分を０．８０％含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントに、トウ重量に対して含液率２５％になるように溶液を付着させ、熱風乾燥機で１２０℃×１０ｍｉｎ．乾燥させた。同様にして、ＫＷＣ−Ｑ（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル；丸菱油化工業（株）製）／ＫＲＥ−１０２（アニオン性界面活性剤；松本油脂製薬（株）製）＝０．２５／０．２０％ｏｍｆとなるように付着させた繊維、親水性繊維処理剤であるＫＲＥ−１５（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル、Ｍｗ＝２００００；松本油脂製薬（株）製）／ＫＲＥ−１６（ポリプロピレンオキサイド、Ｍｗ＝４００；松本油脂製薬（株）製）／ＫＲＥ−１７（ポリプロピレンオキサイド、Ｍｗ＝７００；松本油脂製薬（株）製）＝０．２０／０．１４／０．０６％ｏｍｆとなるように付着させた繊維を作成し、それぞれについて難燃性、櫛通り、滑り触感、帯電防止性について評価を加えた。
（実施例１６〜１８）
（表２）に示すように（製造例６）で得られた繊維に親水性繊維処理剤であるＫＷＣ−Ｑ（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル；丸菱油化工業（株）製）／ＫＲＥ−１０３（カチオン性界面活性剤；松本油脂製薬（株）製）＝０．０４／０．０４％ｏｍｆとなるように、それぞれの純分を０．１７％含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントに、トウ重量に対して含液率２５％になるように溶液を付着させ、熱風乾燥機で１２０℃×１０ｍｉｎ．乾燥させた。同様にして、ＫＷＣ−Ｑ（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル；丸菱油化工業（株）製）／ＫＲＥ−１０２（アニオン性界面活性剤；松本油脂製薬（株）製）＝０．０５／０．０５％ｏｍｆとなるように付着させた繊維、親水性繊維処理剤であるＫＲＥ−１５（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル、Ｍｗ＝２００００；松本油脂製薬（株）製）／ＫＲＥ−１６（ポリプロピレンオキサイド、Ｍｗ＝４００；松本油脂製薬（株）製）／ＫＲＥ−１７（ポリプロピレンオキサイド、Ｍｗ＝７００；松本油脂製薬（株）製）＝０．０５／０．０３／０．０１％ｏｍｆとなるように付着させた繊維を作成し、それぞれについて難燃性、櫛通り、滑り触感、帯電防止性について評価を加えた。

＊１：ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊（株）製
＊２：ノバテックＰＰ、日本ポリケム（株）製
＊３：マラニールナイロン６６ Ａ２２６、ユニチカ（株）製
＊４：トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、大八化学工業（株）製
＊５：臭素化リン酸エステル系難燃剤、大八化学工業（株）製
＊６：臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業（株）製
＊７：エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテル、丸菱油化工業（株）製
＊８：アミノ変性シリコーン、丸菱油化工業（株）製
＊９：カチオン系（４級アンモニウム塩）界面活性剤、松本油脂製薬（株）製
＊１０：アニオン系（アルキルサルフェ−ト）界面活性剤、松本油脂製薬（株）製
＊１１：エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテル、松本油脂製薬（株）
＊１２：ポリプロピレングリコール（分子量４００）、松本油脂製薬（株）
＊１３：ポリプロピレングリコール（分子量７００）、松本油脂製薬（株）
（比較例１〜１０）
（表３）に示すように（製造例１）〜（製造例５）、（製造例７）で得られた繊維に、シリコーン系処理剤であるＫＷＣ−Ｂ（アミノ変性シリコーン繊維処理剤；丸菱油化工業（株）製）／ＫＲＥ−１０３（カチオン性界面活性剤；松本油脂製薬（株）製）＝０．１５／０．１５％ｏｍｆとなるように付着させた繊維を作成し、それぞれについて難燃性、櫛通り、滑り触感、帯電防止性について評価を加えた。同様に、（製造例６）で得られた繊維に、ＫＷＣ−Ｂ／ＫＲＥ−１０３＝０．０５／０．０５％ｏｍｆとなるように付着させた繊維を作成し、難燃性、櫛通り、滑り触感、帯電防止性について評価を加えた。また、（製造例７）で得られた繊維にＫＷＣ−Ｑ／ＫＲＥ−１０３＝０．２０／０．２０％ｏｍｆとなるように付着させた繊維、ＫＷＣ−Ｑ／ＫＲＥ−１０２＝０．２５／０．２０％ｏｍｆとなるように付着させた繊維、ＫＲＥ−１５／ＫＲＥ−１６／ＫＲＥ−１７＝０．２０／０．１４／０．０６％ｏｍｆとなるように付着させた繊維を作成し、それぞれについて難燃性、櫛通り、滑り触感、帯電防止性について評価を加えた。

表４に示すように、シリコーン系油剤を付着した繊維に対し、同等の滑り触感、くし通り性、帯電防止性を有し、難燃性が優れていることが確認された。従って今回の親水性繊維処理剤を使用した人工毛髪繊維は、一般的に滑り触感が優れるとされるシリコーン系繊維処理剤を付着処理した人工毛髪繊維に比べ、同等の滑り触感、くし通り性、帯電防止性を有し、難燃性が優れた難燃性人工毛髪繊維を得ることが可能となることを確認した。

Claims (6)

1. ポリアルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドよりなる群から選択される少なくとも一種の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）成分である臭素含有および／またはリン含有難燃剤２〜３０重量部を溶融混練して得られる繊維に（Ｃ）成分である親水性繊維処理剤を付着してなる人工毛髪繊維。
2. （Ｂ）成分が、脂環式臭素化合物、芳香族臭素化合物、臭素化ジフェニルエーテル類、臭素化フェノール類またはその誘導体、臭素化エポキシ類、臭素化イミド化合物、含臭素化合物のオリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレートおよび縮合リン酸エステル系化合物よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１記載の人工毛髪繊維。
3. （Ｃ）成分が、ポリエーテル系化合物、脂肪酸エステル系化合物、有機アミン、有機アミド、有機脂肪酸エステル、有機アミン塩、有機アンモニウム塩、有機ピリジウム塩、有機アンモニウム塩、有機ピリジニウム塩、有機ピコリニウム塩、有機脂肪酸塩、ロジン酸塩、有機スルホン酸塩、有機コハク酸エステル塩、有機コハク酸モノエステル塩、有機カルボン酸塩、有機硫酸エステル塩、有機リン酸エステル塩よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１および請求項２記載の人工毛髪繊維。
4. （Ｃ）成分が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、これらのランダム共重合ポリエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエステルよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１、請求項２および、請求項１および請求項２記載の人工毛髪繊維。
5. （Ｃ）成分が、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル（分子量ＭＷ１５０００〜５００００）、ポリエチレンオキサイド（分子量１００〜１０００）、ポリプロピレンオキサイド（分子量１００〜１０００）よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１および請求項２記載の人工毛髪繊維。
6. （Ｃ）成分が、繊維に対し重量比で０．０１％〜１％になるように付着させた、請求項５および請求項１〜請求項５のいずれかに記載の人工毛髪繊維。