WO2005089821A1 - 難燃性ポリエステル系人工毛髪 - Google Patents

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WO2005089821A1
WO2005089821A1 PCT/JP2005/004627 JP2005004627W WO2005089821A1 WO 2005089821 A1 WO2005089821 A1 WO 2005089821A1 JP 2005004627 W JP2005004627 W JP 2005004627W WO 2005089821 A1 WO2005089821 A1 WO 2005089821A1
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retardant
artificial hair
oxazoline
compound
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PCT/JP2005/004627
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Toshiyuki Masuda
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Kaneka Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a method of melting at least one compound selected from the group consisting of a phosphorus-containing flame retardant and / or a bromine-containing flame retardant, a carbodiimide compound, a bisoxazoline compound, and an isocyanate compound in polyester.
  • the present invention relates to a flame-retardant polyester artificial hair fiber formed from a composition obtained by kneading. More specifically, the present invention relates to flame-retardant polyester synthetic hair having excellent spinning properties, maintaining fiber properties such as heat resistance and high elongation, and having excellent curl retention and iron setting properties.
  • Fibers made of polyethylene terephthalate or a polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate have a high melting point, a high elastic modulus and excellent heat resistance and chemical resistance. It is widely used for blankets, sheets, tablecloths, chair upholstery, wall coverings, human hair, automotive interior materials, outdoor reinforcements, safety nets, etc.
  • polyester fibers obtained by copolymerizing a flame-retardant monomer containing a phosphorus atom may be used.
  • methods for producing such fibers and methods for incorporating a flame retardant into polyester fibers.
  • Patent Document 1 As the former method of copolymerizing a flame-retardant monomer, for example, a phosphorus atom is combined with a ring member.
  • Patent Document 2 a method for copolymerizing lipoxyphosphinic acid (Patent Document 2), and a method for copolymerizing polyester containing polyarylate.
  • Patent Document 3 A method of blending or copolymerizing a dangling product (Patent Document 3) and the like have been proposed.
  • Patent Document 4 As an example of applying the flame-retardant dagger technique to artificial hair, for example, a polyester fiber obtained by copolymerizing a phosphorus compound has been proposed (Patent Document 4).
  • the latter method of incorporating a flame retardant includes a method in which fine particles of a halogenated cycloalkane compound are contained in polyester fibers (Patent Document 5) and a method in which a bromine atom-containing alkylcyclohexane is contained ( Patent Document 6) has been proposed!
  • Patent Document 5 a method in which the polyester fiber contains a flame retardant
  • Patent Document 6 a method in which a bromine atom-containing alkylcyclohexane is contained
  • the polyester fiber contains a flame retardant
  • There are problems such as necessity or use of a large amount of flame retardant, which causes problems such as a decrease in fiber physical properties, a decrease in productivity, and an increase in production cost.
  • polyester fibers are a valuable product that can be recovered and reused.
  • the elongation at break which is usually performed when spinning clothing fibers, is 30% due to impurities such as additives and foreign substances contained in the polyester.
  • the polyester fiber contains at most 5% by weight of impurities other than polyester.
  • the conventional polyester fiber is formed using artificial hair excellent in setting property and flame retardancy while maintaining the fiber properties such as heat resistance and high elongation, or using the recovered polyester.
  • artificial hair having excellent set properties and flame retardancy has not yet been obtained.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 55-41610
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 53-13479
  • Patent Document 3 JP-A-11-124732
  • Patent Document 4 JP-A-3-27105
  • Patent Document 5 Japanese Patent Publication No. 3-57990
  • Patent Document 6 Japanese Patent Publication No. 24913
  • the present invention solves the conventional problems as described above, is excellent in spinnability, maintains fiber properties such as heat resistance and strong elongation, and has excellent curl holding power and excellent flame retardancy in iron setting.
  • An object of the present invention is to provide a polyester artificial hair.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a result, as a result, a polyester-containing flame retardant and / or a bromine-containing flame retardant were added to a polyester, a carbodiimide conjugate, a bisoxazoline conjugate, and an isocyanate conjugate. Melting kneading of at least one selected compound is performed by melt-spinning a composition obtained by melt-kneading at least one selected compound to provide excellent spinnability, heat resistance, and fiber properties such as high elongation. And found that flame-retardant polyester-based artificial hair having excellent curl holding power and iron setting properties was obtained, and completed the present invention.
  • the present invention provides polyalkylene terephthalate and polyalkylene terephthalate. 5 to 30 parts by weight of a phosphorus-containing flame retardant and / or a bromine-containing flame retardant (B), based on 100 parts by weight of a polyester (A) which also has at least one kind of copolymerized polyester mainly composed of A group consisting of a bisoxazoline ligated product and an isocyanate ligated product. 0.05 to 10 parts by weight of at least one selected compound (C) is obtained by melting and kneading, and has an intrinsic viscosity of 0.5.
  • the present invention relates to a flame-retardant polyester-based artificial hair formed from the composition which is 1.4.
  • the flame-retardant polyester artificial hair is in a non-crimped raw thread form, is deposited, and has a single fiber fineness of 10-100 dtex.
  • flame-retardant polyester artificial hair having excellent spinnability, maintaining fiber properties such as heat resistance and high elongation, and having excellent roll holding power and iron setting properties can be obtained.
  • the flame-retardant polyester artificial hair of the present invention comprises polyester (A), which is at least one of polyalkylene terephthalate and copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate, a phosphorus-containing flame retardant and / or bromine.
  • Examples of the polyalkylene terephthalate or the copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate contained in the polyester (A) used in the present invention include, for example, polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. And Z or a copolymerized polyester mainly composed of these polyalkylene terephthalates and containing a small amount of a copolymerized component.
  • used PET bottles can be flaked and reused.
  • main component means that the content is at least 80 mol%.
  • Examples of the copolymerization component include isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarbonic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, speric acid, and azelaine.
  • Polyvalent acids such as acid, sebacic acid and dodecanedioic acid rubonic acid, derivatives thereof, dicarboxylic acids including sulfonic acid salts such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid dihydroxyethyl, derivatives thereof, 1 1,2 propanediol, 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, 1,6 xandiol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dimethylene glycol, polyethylene glycol, triglycol Methylolpropane, pentaerythritol,
  • the copolymerized polyester is usually prepared by reacting a polymer of terephthalic acid and / or its derivative (for example, methyl terephthalate), which is a main component, and an alkylene glycol with a small amount of a copolymer component. Is preferred from the viewpoints of stability and simplicity of operation, but a smaller amount is added to a mixture of the main terephthalic acid and ⁇ or its derivative (eg, methyl terephthalate) with an alkylene glycol. It is manufactured by polymerizing a polymer containing a monomer or oligomer component as a polymerization component.
  • the copolymerized polyester is not particularly limited in the manner of copolymerization as long as the copolymerized component is polycondensed on the main chain and main chain or side chain of polyalkylene terephthalate as a main component. .
  • copolymerized polyester mainly composed of the polyalkylene terephthalate include, for example, polyester mainly composed of polyethylene terephthalate and copolymerized with ethylene glycol ether of bisphenol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • examples include copolymerized polyester and polyester obtained by copolymerizing dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate.
  • the polyalkylene terephthalate and the copolyester may be used alone or in a combination of two or more.
  • polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, copolymerized polyester (polyester mainly composed of ethylene terephthalate and copolymerized with ethylene glycol ether of bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol) Copolymerized polyesters, polyesters obtained by copolymerizing dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate, etc.) are preferred, and mixtures of two or more of these are also preferred.
  • the phosphorus-containing flame retardant used in the phosphorus-containing flame retardant and / or the bromine-containing flame retardant (B) in the present invention is not particularly limited, and may be any commonly used phosphorus-containing flame retardant. Can be used.
  • Examples of the phosphorus-containing flame retardant used in the phosphorus-containing flame retardant and / or bromine-containing flame retardant (B) in the present invention include phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, Examples thereof include a phosphonite-based compound, a phosphinite-based compound, a phosphine-based compound, and a condensed phosphoric acid ester-conjugated compound represented by the general formula (1).
  • R 1 is a monovalent aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, which may be the same or different, and R 2 is A divalent aromatic hydrocarbon group, and when two or more are contained, they may be the same or different; n represents 0 to 15)
  • phosphorus-containing flame retardant examples include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, triphenyl phosphate, tricresinole phosphate, trixyleninole phosphate, Tris (isopropynolefe-nore) phosphate, tris (fe-norefe-nore) phosphate, trinephtinolephophosphate, cresinolefe-norephosphate, xyleninolefie-norephosphate, triphenolenophosphine oxide, tricresyl Phosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, getyl phenylphosphonate, resorcinol polyphosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate, bisphenol Nord A
  • the condensed phosphoric ester compound represented by the general formula (1) is preferable.
  • the bromine-containing flame retardant used in the phosphorus-containing flame retardant and / or the bromine-containing flame retardant (B) in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used bromine-containing flame retardant. can do.
  • bromine-containing flame retardant used for the phosphorus-containing flame retardant and / or the bromine-containing flame retardant (B) in the present invention include pentabromotoluene, hexabromobenzene, decabromodiphenyl, decabromodiphenylether, Bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromophthalic anhydride, ethylenebis (tetrabromophthalimide), ethylenebis (pentabromophenyl), otatabu mouth motrimethylphenylindane, tris (tribromoneopentyl) phosphate, etc.
  • Examples include bromine-containing triazine compounds such as triazine, and bromine-containing isocyanuric acid compounds such as tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • bromine-containing phosphate ester flame retardants brominated polystyrene-based flame retardants, brominated benzyl atrialate-based flame retardants, brominated polycarbonate-based flame retardants, tetrabromobisphenol A derivatives, bromine -Containing triazine compounds, bromine-containing isocyanuric acid System compounds are preferred.
  • the use amount of the phosphorus-containing flame retardant and the Z or bromine-containing flame retardant (B) is preferably 5 to 30 parts by weight, and more preferably 6 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester (A). More preferred 7-20 parts by weight is even more preferred. If the amount of the phosphorus-containing flame retardant and / or the bromine-containing flame retardant (B) is less than 5 parts by weight, the flame retardant effect tends to be hardly obtained, and if it is more than 30 parts by weight, the mechanical properties, heat resistance, Drip properties tend to be impaired.
  • the carposimidized conjugate of the component (C) used in the present invention has at least two
  • the bisoxazoline compound of the component (C) used in the present invention is not particularly limited. Examples thereof include 2,2-methylenebis (2-year-old azozoline), 2,2,1-ethylenebis (2-year-old azozoline). ), 2,2 'Ethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'propylenebis (2-oxazoline), 2,2-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2,1 Xamethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-otatamethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-p-Phenylene bis (2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (4 -Methyl-2-oxazoline), 2,2,1-p-phenylenebis (4,4 dimethyl-2-oxazoline), 2,2,1 p-phenylenebis (4-fluoro-2-oxazoline), 2,2,1 m phenylenebis (2-oxazoline), 2,2,1 m phenylenebis (2-o
  • the component (C) isocyanate used in the present invention includes various aliphatic or aromatic diisocyanates.
  • Aliphatic diisocyanates are not limited to those having an alkylene group having a linear structure, but may have a branched structure or an alicyclic structure, or may have an oxygen atom.
  • the aromatic diisocyanate is not particularly limited as long as it contains a divalent aromatic hydrocarbon group in the molecule. Examples of the aliphatic diisocyanate include 1,3 trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 1,9-nonamethylene diisocyanate.
  • 1,10-decamethylene diisocyanate, 1,12-dodecamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate-biuret, and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate G 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate 1,4-cyclohexanediisocyanate, 4,4, dicyclohexynolemethanediisocyanate, hydrogenated xylylenediisocyanate, and 2,2-dimethylethyl diisocyanate And the like.
  • aromatic diisocyanate for example, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4, diphenyl diisocyanate, 1,5 naphthalene diisocyanate, 4,5 4, diphenylmethanediisocyanate, 3,3-methyleneditolylene 4,4, diisocyanate, tolylene succinate trimethylolpropaneduct, triphenylmethanetriisocyanate, 4,4, -diphenyl And dichlorodiphenyl-4,4, diphenylmethanediisocyanate, triisocyanatophenylthiophosphate, and the like.
  • Such isocyanate conjugates may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of at least one compound (C) selected from the group consisting of the carbodiimidized compound, the bisoxazoline compound and the isocyanate compound is 0.1% based on 100 parts by weight of the polyester (A). 05-10 parts by weight, preferably 0.1-8 parts by weight, and more preferably 0.2-6 parts by weight.
  • the strength of at least one compound (C) selected from the group consisting of carposimidii conjugates, bisoxazolinei conjugates, and isocyanate conjugates is less than 0.05 parts by weight when the amount of the compound used is less than 0.05 part by weight. There is a tendency to suppress bleeding, and if it exceeds 10 parts by weight, the flame retardancy and mechanical strength of the flame-retardant polyester artificial hair tend to decrease.
  • the composition obtained by melt-kneading the components (A), (B) and (C) of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.4. By doing so, good spinnability can be obtained.
  • the intrinsic viscosity of the composition is preferably 0.5-1.4, more preferably 0.6-1.2. If the intrinsic viscosity of the composition is less than 0.5, the mechanical strength of the resulting fiber tends to decrease.If it exceeds 1.4, the melt viscosity increases with the increase in molecular weight, making melt spinning difficult. Or the fineness tends to be non-uniform.
  • the polyester composition used in the present invention is produced, for example, by dry blending the components (A), (B) and (C), and then melt-kneading using various common kneaders. can do.
  • the kneader include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, and the like.
  • the twin-screw extruder is also preferable in terms of adjusting the kneading degree and facilitating the operation.
  • the barrel temperature is set to 260-300 ° C
  • the discharge rate is set to 50-150 kgZhr
  • the screw rotation speed is set to 150-200 rpm.
  • the composition of the present invention can be obtained by pelletizing using a strand cutter.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention can be produced by melt-spinning the polyester-based composition by an ordinary melt-spinning method.
  • the temperature of an extruder, a gear pump, a die, and the like is set to 270 to 310 ° C, melt-spinning is performed, the spun yarn is passed through a heating cylinder, and then cooled to a glass transition point or lower.
  • Spun yarn can be obtained by drawing at a speed of 50 OOmZ. It is also possible to control the fineness by cooling the spun yarn in a water tank filled with cooling water. The temperature and length of the heating cylinder, the temperature and the amount of cooling air blown, the temperature of the cooling water tank, the cooling time, and the take-off speed can be appropriately adjusted depending on the amount of discharge and the number of holes in the base.
  • the obtained spun yarn is hot-drawn, and the drawing is carried out by a two-step method in which the spun yarn is wound and wound and force-drawn, and a direct spin drawing method in which the drawn yarn is continuously drawn without winding. Any of the above methods may be used.
  • the hot stretching is performed by a one-stage stretching method or a multi-stage stretching method of two or more stages.
  • a heating means in the thermal stretching a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used, and these can be used in combination as appropriate.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention may optionally contain various additives such as a heat-resistant agent, a light stabilizer, a fluorescent agent, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment, a plasticizer, and a lubricant. It can be contained. By incorporating a pigment, a dyed fiber can be obtained.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention is a non-crimped raw silk fiber having a fineness of usually 10 to 100 dtex, and more preferably 20 to 90 dtex. Are suitable. Further, it is preferable that the artificial hair has heat resistance at 160 to 200 ° C. that a beauty heat appliance (hair iron) can be used, and has self-extinguishing properties that make it difficult to ignite. [0051] When the polyester-based artificial hair of the present invention is soaked, it can be used as it is, but when it is not so-dyed, it can be dyed under the same conditions as ordinary polyester-based fibers.
  • Pigments, dyes, auxiliaries and the like used for dyeing are preferably those having good weather resistance and flame retardancy.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention has excellent curl setting properties using a cosmetic heat appliance (hair iron) and excellent curl retention. Also, it is moderately glossy due to the unevenness of the fiber surface, and can be used as artificial hair. Furthermore, using oil agents such as a fiber surface treatment agent and a softening agent, it can give a feeling of touch and texture to make it closer to human hair.
  • the flame-retardant polyester artificial hair of the present invention may be used in combination with other artificial hair materials such as modacrylic fiber, polychlorinated beer fiber, nylon fiber, or with human hair. May be.
  • the method for measuring characteristic values is as follows.
  • Intrinsic viscosity, C is the concentration of the solution.
  • the tensile strength and elongation of the filament were measured using INTESCO Model 201 made by Intescone Earth.
  • One filament of 40 mm in length was taken, and both ends of 10 mm of the filament were sandwiched between mounts (thin paper) to which a double-sided tape to which an adhesive was glued was pasted and air-dried overnight to prepare a sample of 20 mm in length.
  • the sample was mounted on a testing machine, and a test was performed at a temperature of 24 ° C, a humidity of 80% or less, a load of 1Z3 OgF X fineness (denier) and a tensile speed of 20 mmZ, and the strong elongation was measured.
  • the test was repeated 10 times under the same conditions, and the average value was defined as the strong elongation of the filament.
  • the heat shrinkage of the filament was measured using SSC5200H thermal analysis TMAZS S150C manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK as an index for heat resistance evaluation. Ten filaments each having a length of 10 mm were taken, a load of 5.5 mg Zdtex was applied thereto, and the heat shrinkage in a range of 30 to 280 ° C was measured at a heating rate of 3 ° CZ for 3 minutes.
  • a 20 mm flame was indirectly fired on a fixed filament with an effective length of 120 mm for 3 seconds, burned and evaluated.
  • Drip number is 5 or less
  • the filament was slightly sandwiched between curling irons heated to 180 ° C, and treated three times to preheat. At this time, fusion between filaments, combing, filament shrinkage, and yarn breakage are visually evaluated. Next, wrap the preheated filament around the hair iron, hold for 10 seconds, and pull out the iron. Visually evaluated the ease of pulling out (rod-out property) and the curl retention when pulled out.
  • composition in the ratio shown in Table 1 is dried to a water content of lOOppm or less, and polyester pellets for coloring PESM6100 BLACK (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., carbon black content 30%, polyester is included in component (A)) 2 parts are added and dry blended, fed to a twin screw extruder, melt-kneaded at 280 ° C, pelletized, and dried to a water content of lOOppm or less. I let it.
  • the molten polymer was discharged from a spinneret having 40 round nozzles with a nozzle diameter of 0.5 mm at 280 ° C using a melt spinning machine, and air-cooled with cooling air at 20 ° C, at a speed of 100 m / min. After winding, an undrawn yarn was obtained.
  • the obtained undrawn yarn is drawn 4 times using a heat roll heated to 85 ° C, heat-treated using a heat roll heated to 200 ° C, wound up at a speed of 30 mZ, and A polyester fiber (multifilament) having a fiber fineness of about 50 dtex was obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the elongation, heat shrinkage, flame retardancy, curl holding power, and iron setability of the obtained fibers.
  • composition having the ratio shown in Table 1 was dried to a water content of 100 ppm or less, and a polyester fiber (multifilament) having a single fiber fineness of about 50 dtex was obtained in the same manner as in the example.
  • Table 3 shows the results of evaluating the elongation, heat shrinkage, flame retardancy, curl retention, and iron setting.
  • the examples are excellent in heat resistance, curl holding power, iron setting property, etc., and are further excellent in carbodiimide conjugates, bisoxazoline compounds, and isocyanates. It was confirmed that the use of the Natheid compound allowed the intrinsic viscosity to be adjusted and excellent spinnability. Therefore, the artificial hair using the carbodiimide compound, bisoxazoline compound, and isocyanate compound has improved heat resistance and iron setting properties while maintaining the mechanical and thermal properties of polyester, compared to conventional artificial hair. It was confirmed that the artificial hair could be used effectively.
  • flame-retardant polyester artificial hair having excellent spinnability and excellent curl retention and iron setting properties while maintaining fiber properties such as heat resistance and high elongation. Can be provided.

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Abstract

【課題】 　紡糸加工性に優れ、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、カール保持力、アイロンセット性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を提供する。 　ポリエステルにリン含有難燃剤および／または臭素含有難燃剤とカルボジイミド化合物、ビスオキサゾリン化合物、イソシアネート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸することにより、紡糸加工性に優れ、耐熱性、強伸度などの繊維物性が維持され、カール保持力、アイロンセット性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を得る。                                                                                             

Description

明 細 書
難燃性ポリエステル系人工毛髪
技術分野
[0001] 本発明は、ポリエステルにリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤と、カル ポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリン化合物、イソシァネートイ匕合物のよりなる群力 選 ばれた少なくとも 1種の化合物を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性 ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。さら〖こ詳しくは、紡糸加工性に優れ、耐熱 性、強伸度などの繊維物性を維持し、カール保持力、アイロンセット性に優れた難燃 性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。 背景技術
[0002] ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステ ルカゝらなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることか ら、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人 ェ毛髪、 自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
[0003] 一方、かつら、ヘアーウイッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製 品においては、従来、人毛や人工毛髪 (モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維)などが 使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要 性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生力してモダクリルが 多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優 れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用い た人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、人工毛髪素材として使 用するにあたっては、安全性の観点力も難燃性付与が必要となってきている。従来の ポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようと する試みは種々なされており、例えば、リン原子を含有する難燃性モノマーを共重合 させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させ る方法などが知られて 、る。
[0004] 前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子と なっていて熱安定性の良好なリンィ匕合物を共重合させる方法 (特許文献 1)、また、力 ルポキシホスフィン酸を共重合させる方法 (特許文献 2)、ポリアリレートを含むポリェ ステルにリンィ匕合物を配合または共重合させる方法 (特許文献 3)などが提案されて いる。前記難燃ィ匕技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えば、リン化合物を共 重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献 4)。しカゝしながら、人工毛 髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪 に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの 耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火- 燃焼はしな 、が、溶融 ·ドリップすると 、う別の問題が発生する。
[0005] 一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハ ロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法 (特許文献 5)、臭素原子含有アル キルシクロへキサンを含有させる方法 (特許文献 6)などが提案されて!、る。前記ポリ エステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処 理温度を 150°C以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間に する必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題 があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生 する。
[0006] 一方、最近では資源の再利用、環境保護の視点から廃棄されたポリエステル製品 を回収し、再利用することが必要であり、特にポリエステルの使用量が多ぐ今後も使 用量の増大が見込まれるポリエチレンテレフタレートを使用した食料用液体用ボトル は回収再利用する価値のある製品であり、実際にその試みが始められている。これら 回収されたポリエステルを製糸して繊維化する際、該ポリエステル中に含有される添 加物、異物等の不純物により、衣料用繊維の製糸の際に通常行われる破断伸度が 3 0%となるような延伸工程においては糸切れが多発し操業性が著しく低下するため、 回収されたポリエステルカゝら汎用性のある衣料用マルチフィラメントを製糸することは 困難であった。繊維性能を維持し、工業的生産を可能にするためには、ポリエステル 繊維におけるポリエステル以外の不純物が多くとも 5重量％以下含有していることが 必須であり、分別して回収されたポリエステルボトルを原料とする必要がある。しかし ながら食用液体用のボトルは加熱滅菌された液体を封入するため、ボトルロ栓部分 にはある程度の耐熱性が要求される。このためポリエステルボトルのロ栓部分は異素 材を用いることが多ぐポリエステルボトルを原料とする以上、これらの異素材を除去 することは困難である。
[0007] このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、 セット性、難燃性に優れた人工毛髪、または、回収されたポリエステルを用いて形成 された、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状であ る。
特許文献 1：特公昭 55-41610号公報
特許文献 2：特公昭 53 - 13479号公報
特許文献 3：特開平 11—124732号公報
特許文献 4：特開平 3 - 27105号公報
特許文献 5：特公平 3 - 57990号公報
特許文献 6：特公平 1 24913号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、紡糸加工性に優れ、耐熱性、強伸 度などの繊維物性を維持し、カール保持力、アイロンセット性に優れた難燃性ポリエ ステル系人工毛髪を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステル にリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤と、カルポジイミドィ匕合物、ビスォ キサゾリンィ匕合物、イソシァネートイ匕合物のよりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化 合物を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸することにより、紡糸加工性に優れ、 耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、カール保持力、アイロンセット性に優れた 難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った すなわち、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレー トを主体とした共重合ポリエステルの 1種以上力もなるポリエステル (A) 100重量部に 対し、リン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B) 5— 30重量部、カルポジ イミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選 ばれた少なくとも 1種の化合物（C) 0. 05— 10重量部を溶融混練して得られ、固有粘 度が 0. 5-1. 4である組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関す る。
[0010] また、上記難燃性ポリエステル系人工毛髪は非捲縮生糸状であり、原着されており 、単繊維繊度が 10— lOOdtexであることが好ましい。
[0011] 本発明によると、紡糸加工性に優れ、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、力 ール保持力、アイロンセット性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。
[0012] 本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポ リアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの 1種以上力 なるポリェ ステル (A)、リン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B)、カルポジイミド化 合物、ビスォキサゾリンィ匕合物、イソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくと も 1種の化合物（C)を溶融混練して得られ、固有粘度が 0. 5-1. 4である組成物を 溶融紡糸した繊維である。
[0013] 本発明に用いられるポリエステル (A)に含まれるポリアルキレンテレフタレートまた はポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポ リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな どのポリアルキレンテレフタレートおよび Zまたはこれらのポリアルキレンテレフタレー トを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルが挙げられる。また、 使用済みの PETボトルをフレーク状にし、再利用することもできる。
[0014] 前記主体とするとは、 80モル％以上含有することをいう。
[0015] 前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル ボン酸、パラフエ-レンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル 酸、アジピン酸、スペリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価力 ルボン酸、それらの誘導体、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、 5—ナトリウムスルホイソ フタル酸ジヒドロキシェチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、 1 , 2 プロパンジォーノレ、 1, 3 プロパンジォーノレ、 1, 4 ブタンジォーノレ、 1, 6 キ サンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、ジェチレ ングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
4ーヒドロキシ安息香酸、 ε一力プロラタトンなどがあげられる。
[0016] 前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘 導体 (例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共 重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の 点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘導体 (例えば、テレ フタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分で あるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造して ちょい。
[0017] 前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および Ζまたは側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよぐ共重合の仕方などには特 別な限定はない。
[0018] 前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例として は、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Αのエチレングリコ ールエーテルを共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合 したポリエステル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポ リエステルなどがあげられる。
[0019] 前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、 1種で用いてもよく 、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレー ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポ リエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Aのエチレングリコールエーテル を共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合したポリエステ ル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステルなど )が好ましぐこれらは 2種以上混合したものも好ましい。
[0020] 本発明におけるリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B)に用いられる リン含有難燃剤には、特に限定はなぐ一般に用いられているリン含有難燃剤であれ ば使用することができる。
[0021] 本発明におけるリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B)に用いられる リン含有難燃剤としては、例えば、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホ スフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフ イナイト系化合物、ホスフィン系化合物、一般式（1)で表される縮合リン酸エステルイ匕 合物などが挙げられる。
[0022] [化 1]
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[0023] (式中、 R1は 1価の芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基であり、それらはそ れぞれ同一であってもよく異なって 、てもよ 、、 R2は 2価の芳香族炭化水素基であり 、 2個以上含まれる場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい、 nは 0— 1 5を示す）
で表わされる縮合リン酸エステル系化合物があげられる。これらは 1種で使用してもよ ぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0024] 前記リン含有難燃剤の具体例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリェチル ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（2—ェチルへキシル）ホスフェート、トリフエ二 ノレホスフェート、トリクレジノレホスフェート、トリキシレニノレホスフェート、トリス（イソプロピ ノレフエ-ノレ）ホスフェート、トリス（フエ-ノレフエ-ノレ）ホスフェート、トリネフチノレホスフエ ート、クレジノレフエ-ノレホスフェート、キシレニノレジフエ-ノレホスフェート、トリフエ-ノレ ホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフエ-ル、 フエ-ルホスホン酸ジェチルなどのほ力 、レゾルシノールポリフエ-ルホスフェート、レ ゾルシノールポリ（ジー 2, 6—キシリル）ホスフェート、ビスフエノール Aポリクレジルホス フェート、ハイドロキノンポリ（2, 6—キシリル）ホスフェートなどや、式：
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0003
[S200] Zdf/ェ:) d L TZ8680/S00Z OAV
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置¾002
置¾002 [0031] [ィ匕 8]
Figure imgf000010_0001
[0032] で表わされる縮合リン酸エステル系化合物があげられる。
[0033] これらの中では、一般式（1)で表される縮合リン酸エステル系化合物が好ましい。
[0034] また、本発明におけるリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B)に用い られる臭素含有難燃剤には、特に限定はなぐ一般に用いられている臭素含有難燃 剤であれば使用することができる。
[0035] 本発明におけるリン含有難燃剤および/または臭素含有難燃剤 (B)に用いられる 臭素含有難燃剤の具体例としては、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、 デカブロモジフエ-ル、デカブロモジフエ-ルエーテル、ビス（トリブロモフエノキシ）ェ タン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビ ス（ペンタブロモフエ-ル）、オタタブ口モトリメチルフエ-ルインダン、トリス（トリブロモ ネオペンチル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、臭素化ポリスチレン類 、臭素化ポリベンジルアタリレート類、臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化フエノキ シ榭脂、臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テトラブロモビスフエノール A、テトラ ブロモビスフエノーノレ A—ビス（2, 3—ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフ ェノール A—ビス（ァリルエーテル）、テトラブロモビスフエノール A—ビス（ヒドロキシェ チルエーテル）などのテトラブロモビスフエノール A誘導体、トリス（トリブロモフエノキシ )トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス（2, 3—ジブロモプロピル)イソシ ァヌレートなどの臭素含有イソシァヌル酸系化合物などが挙げられる。これらは 1種で 用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0036] これらの中では、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤 、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブ ロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシァヌル酸 系化合物が好ましい。
[0037] 本発明におけるリン含有難燃剤および Zまたは臭素含有難燃剤 (B)の使用量は、 ポリエステル (A) 100重量部に対し、 5— 30重量部が好ましぐ 6— 25重量部がより 好ましぐ 7— 20重量部がさらに好ましい。リン含有難燃剤および/または臭素含有 難燃剤 (B)の使用量が 5重量部より少ないと難燃効果が得られ難くなる傾向があり、 30重量部より多いと機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる傾向がある。
[0038] 本発明に用いられる（C)成分のカルポジイミドィ匕合物は、分子内に少なくとも 2つの
(一 N = C = N—)で表されるカルポジイミド基を有する化合物であり、特に限定はなぐ 例えば、ジフエ-ルカルボジイミド、ジーンクロへキシルカルボジイミド、ジ— 2, 6—ジメ チルフエ-ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジォクチルデシルカルボ ジイミド、ジー o—トリィルカルボイジミド、 N—トリイルー Ν'—フエ-ルカルボジイミド、 Ν— トリイルー Ν，—シクロへキシルカルボジイミド、ジー ρ—トリィルカルボジイミド、ジー ρ ト 口フエ-ルカルボジイミド、ジー ρ—ァミノフエ-ルカルボジイミド、ジー ρ—ヒドロキシフエ ニルカルボジイミド、ジー ρ—クロルフエニルカルボジイミド、ジー ο クロルフエニルカル ボジイミド、ジー 3, 4—ジクロルフエ-ルカルボジイミド、ジ— 2, 5—ジクロルフエ-ルカ ルボジイミド、 ρ—フエ-レン ビス— ο—トリィルカルボジイミド、 ρ フエ-レン ビスージ シクロへキシルカルボジイミド、 ρ—フエ-レン ビスージシクロへキシルカルボジイミド、 ρ—フエ-レン ビス—ジー ρ クロルフエ-ルカルボジイミド、へキサメチレン ビスージシ クロへキシルカルボジイミド、エチレン ビスージフエ-ルカルボジイミド、エチレンービ スージーンクロへキシルカルボジイミドなどのモノ又はジカルボジイミド化合物、ポリ（1 , 6 キサメチレンカルボジイミド）、ポリ（4, 4'ーメチレンビスシクロへキシルカルボ ジイミド）、ポリ（1, 3—シクロへキシレンカルボジイミド）、ポリ（1, 4ーシクロへキシレン カルボジイミド）などのポリカルボジイミド、ポリ（4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド )、ポリ（3, 3 '—ジメチルー 4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレン力 ルボジイミド）、ポリ（ρ フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（m フエ-レンカルボジイミド） 、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチ ルージイソプロピルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミ ド）、ポリ（トリイソプロピルフエ-レンカルポジイミド)などの芳香族ポリカルポジイミドな どが挙げられ、市販品としてはバイエル社のスタバタソール I、スタバタソール P (いず れも登録商標）がある。該カルポジイミドィ匕合物は、単独で使用しても、 2種以上併用 してちよい。
[0039] 本発明に用いられる（C)成分のビスォキサゾリン化合物は、特に限定はなぐ例え ば、ば、 2, 2，ーメチレンビス（2—才キサゾリン）、 2, 2，一エチレンビス（2—才キサゾリン ) , 2, 2' エチレンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2' プロピレンビス（2—ォキ サゾリン）、 2, 2，ーテトラメチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一へキサメチレンビス（2 ーォキサゾリン）、 2, 2'—オタタメチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'— p フエ-レン ビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'— p フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2 ，一 p フエ-レンビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4 一フエ-ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ-レンビス（4, 4ージ メチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2'— m フエ-レンビス（4 フエ-ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 o フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一フエ-ルビス（4ーメチルー 2—ォキ サゾリン）、 2, 2，一ビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一ビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2' ビス（4ーメチルー 2—才キサゾリン）、 2, 2' ビス（4 フエ-ルー 2—才キサゾリン )等を挙げることができる。このようなビスォキサゾリンィ匕合物は、単独で使用しても、 2 種以上併用してもよい。
[0040] 本発明に用いられる (C)成分のイソシァネートは、脂肪族または芳香族の各種ジィ ソシァネートが挙げられる。脂肪族ジイソシァネートは、そのアルキレン基が、直鎖構 造のものに限らず、分岐構造又は脂環式構造を含んでいるものでもよぐ酸素原子を 含んでいるものでもよい。また、芳香族ジイソシァネートは、二価の芳香族炭化水素 基を分子中に含むものであれば、特に制限されない。脂肪族ジイソシァネートとして は、例えば、 1, 3 トリメチレンジイソシァネート、 1, 4ーテトラメチレンジイソシァネート 、 1, 6—へキサメチレンジイソシァネート、 1, 9ーノナメチレンジイソシァネート、 1, 10 ーデカメチレンジイソシァネート、 1, 12—ドデカメチレンジイソシァネート、へキサメチ レンジイソシァネート一ビウレット体や、 2, 2, 4—トリメチルへキサメチレンジイソシァネ ート、 2, 4, 4—トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート や、 1, 4ーシクロへキサンジイソシァネート、 4, 4，ージシクロへキシノレメタンジイソシァ ネート、水添化キシリレンジイソシァネートや、 2, 2，ージェチルエーテルジイソシァネ ートなどが挙げられる。また、芳香族ジイソシァネートとしては、例えば、 p フエ二レン ジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ -ルジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ-ルメタンジ イソシァネート、 3, 3，ーメチレンジトリレン 4, 4，ージイソシァネート、トリレンジソシァ ネートトリメチロールプロパンァダクト、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、 4, 4，—ジ フエ-ルエーテルジイソシァネート、テトラクロ口フエ-レンジイソシァネート、 3, 3，ージ クロロー 4, 4，ージフエニルメタンジイソシァネート、トリイソシァネートフエ-ルチオホス フェート等が挙げられる。このようなイソシァネートイ匕合物は、単独で使用しても、 2種 以上併用してもよい。
[0041] 本発明におけるカルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリン化合物およびイソシァネー ト化合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物（C)の使用量は、ポリエステ ル (A) 100重量部に対して 0. 05— 10重量部、好ましくは 0. 1— 8重量部、更に好ま しくは、 0. 2— 6重量部である。カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物および イソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物 (C)の使用量が 0. 05重量部未満の場合、流動性低下ゃブリード抑制に対して効果力 、さい傾向が あり、 10重量部を超えた場合、難燃性ポリエステル系人工毛髪の難燃性や機械的強 度が低下する傾向がある。
[0042] 本発明の (A)、 (B)および (C)成分を溶融混練して得られる組成物は、 (C)成分の 使用量を調整し、固有粘度を 0. 5-1. 4にすることにより、良好な紡糸加工性が得ら れる。組成物の固有粘度としては、 0. 5— 1. 4力好ましく、さらには 0. 6— 1. 2である のが好ましい。組成物の固有粘度が 0. 5未満の場合、得られる繊維の機械的強度 が低下する傾向が生じ、 1. 4をこえると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、 溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向が生じる。
[0043] 本発明に使用するポリエステル系組成物は、例えば、（A)、 (B)および (C)成分を ドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造 することができる。 [0044] 前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリ一 ミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調 整、操作の簡便性の点力も好ましい。
[0045] 例えば、スクリュー径 45mmの二軸押出機を用いて、バレル温度を 260— 300°Cと し、吐出量 50— 150kgZhr、スクリュー回転数 150— 200rpmで溶融混練し、ダイス よりストランドを引取、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレツトイ匕して、本発 明の組成物を得ることができる。
[0046] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡 糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
[0047] すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を 270— 310°Cとし、溶融 紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、 50— 50 OOmZ分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用 の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の 温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐 出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
[0048] 得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条をー且卷き取って力 延伸 する 2工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの 方法によってもよい。熱延伸は、 1段延伸法または 2段以上の多段延伸法で行なわれ る。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット 装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
[0049] 本発明のポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光 剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させ ることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
[0050] このようにして得られる本発明のポリエステル系人工毛髪は、非捲縮生糸状の繊維 であり、その繊度は、通常、 10— 100dtex、さらには 20— 90dtexであるの力 人工 毛髪に適している。また、人工毛髪としては、 160— 200°Cで美容熱器具 (ヘアーァ ィロン)が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくぐ自己消火性を有していること が好ましい。 [0051] 本発明のポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することが できるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色 することができる。
[0052] 染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいもの が好ましい。
[0053] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具 (ヘアーアイロン)を用いたカー ルセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度 に艷消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、 柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる
[0054] また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩ィ匕ビ- ル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用しても よい。
発明を実施するための最良の形態
[0055] 次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに 限定されるものではない。
実施例
[0056] 本発明における、特性値の測定法は、以下のとおりである。
[0057] (ポリエステルの固有粘度）
フエノールとテトラクロロェタンとの等重量混合物を溶媒とし、濃度 0. 5gZdlの溶液 についてウベローデ型粘度管を用いて 25°Cにおける相対粘度を測定し、下記式より 固有粘度を算出した。
[0058] [数 1] [ 77 ] = 1 m 777? ' S p / z c m ( " r e 「 i ) c→o c→o
1 i m ( η— Q ) 77 0 c
C→0
[0059] (式中、 r?は溶液の粘度、 η は溶媒の粘度、 η は相対粘度、 η は比粘度、[ τ? ]は
0 rel sp
固有粘度、 Cは溶液の濃度である。 )
(強度および伸度）
インテスコネ土製 INTESCO Model201型を用いて、フィラメントの引張強伸度を測 定した。長さ 40mmのフィラメント 1本をとり、フィラメントの両端 10mmを、接着剤を糊 付けした両面テープを貼り付けた台紙 (薄紙)で挟み、一晩風乾させて、長さ 20mm の試料を作製した。試験機に試料を装着し、温度 24°C、湿度 80%以下、荷重 1Z3 OgF X繊度 (デニール)および引張速度 20mmZ分にて試験を行な 、、強伸度を測 定した。同じ条件で試験を 10回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とした。
[0060] (耐熱性）
耐熱性評価の指標として、セイコー電子工業 (株)製 SSC5200H熱分析 TMAZS S150Cを用いて、フィラメントの熱収縮率を測定した。長さ 10mmのフィラメント 10本 をとり、 5. 55mgZdtexの荷重をかけ、昇温速度 3°CZ分で 30— 280°Cの範囲での 熱収縮率を測定した。
[0061] (難燃性）
繊度約 50dtexのフィラメントを 150mmの長さに切り、 0. 7gを束ね、一方の端をク ランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長 120mmの固定したフィラメ ントに 20mmの炎を 3秒間接炎させ、燃焼させて評価した。
[0062] 」燃焼性
◎：残炎時間が 0秒 (着火しな！、）
〇:残炎時間が 3秒未満 △:残炎時間が 3— 10秒
X：残炎時間が 10秒以上
—耐ドリップ性—
◎:ドリップ数が 0
〇：ドリップ数が 5以下
△：ドリップ数が 6— 10秒
X：ドリップ数が 11以上
(カールセット性）
蓑毛にしたフィラメントを 32mm Φのパイプに捲きつけ、 120°C、相対湿度 100%で 60分間のスチーム加工条件でカールセットし、室温で 60分間エイジングした後に、 カールしたフィラメントの一端を固定し釣り下げ、カールの状態を目視評価した。これ をカールの付きやすさの指標とし、長さが短ぐ形良くカールが付いているものが好ま しい。
[0063] 〇：形良くカールが付いている
△:若干カールが伸びている
X：カールが伸びて、形が崩れている
(アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしゃすさ、カール形状の保持性の指標である。 フィラメントを 180°Cに加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、 3回扱き予熱した。この ときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。次 に、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、 10秒間保持し、アイロンを引き 抜く。このときの抜きやすさ (ロッドアウト性)、抜いたときのカールの保持性を目視評 価し 7こ。
[0064] (実施例 1一 8)
表 1に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、着色用ポリエステル ペレット PESM6100 BLACK (大日精化工業 (株）製、カーボンブラック含有量 30 %、ポリエステルは (A)成分に含まれる） 2部を添加してドライブレンドし、二軸押出機 に供給し、 280°Cで溶融混練し、ペレツトイ匕したのちに、水分量 lOOppm以下に乾燥 させた。次いで、溶融紡糸機を用いて 280°Cでノズル径 0. 5mm φの丸ノズルを 40 孔有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、 20°Cの冷却風により空冷し、 100m/ 分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、 85°Cに加熱した ヒートロールを用いて 4倍に延伸し、 200°Cに加熱したヒートロールを用いて熱処理を 行い、 30mZ分の速度で巻き取り、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊 維 (マルチフィラメント)を得た。
[0065] [表 1]
Figure imgf000018_0001
[0066] * 1：ポリエチレンテレフタレート、 IVO. 60、カネボウ合繊 (株）製
* 2 :回収 PETボトルを洗浄後、フレーク状に粉砕したもの、 IVO. 65
* 3 :縮合リン酸エステル、大八化学工業 (株)製
* 4 :臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業 (株)製
* 5：芳香族ポリカルポジイミド、バイエル社製
得られた繊維を用いて、強伸度、熱収縮率、難燃性、カール保持力、アイロンセット 性を評価した結果を表 2に示す。
[0067] [表 2] 5 004627
Figure imgf000019_0001
[0068] (比較例 1および 2)
表 1に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、実施例と同様にして 、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た 得られた繊維を用いて、強伸度、熱収縮率、難燃性、カール保持力、アイロンセット 性を評価した結果を表 3に示す。
[0069] [表 3]
比較例
1 2
組成物の固有粘度 （ I V ) 0 . 7 3 0 . 7 3 紡糸加工性 Δ X 繊度 （ d t e X ) 4 9 4 8 強度 （c NZ d t e x ) 1 . 8 1 . 5 伸度 （％) 6 9 7 2
1 8 0ででの熱収縮率 （％) 4 . 1 4 . 6 難燃性 燃焼性 Δ Δ
耐ドリップ性 X X
カールセット性 Δ △ アイ口ンセット 融着 〇 〇 ( 1 8 O ) 縮れ Z糸切れ 〇 〇
口ッドアゥト X X
セット性 Δ Δ
[0070] 表 2および表 3に示したように、比較例に対し、実施例では、耐熱性、カール保持力 、アイロンセット性などに優れ、さらに、カルボジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリン化合物 、イソシァネートイヒ合物を使用することで、固有粘度を調整でき、優れた紡糸加工性 を有することが確認された。したがって、今回のカルボジイミド化合物、ビスォキサゾリ ン化合物、イソシァネート化合物を使用した人工毛髪は、従来の人工毛髪に比べ、 ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、耐熱性、アイロンセット性など が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。
産業上の利用可能性
[0071] 本発明によれば、紡糸加工性に優れ、かつ耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持 しながら、カール保持力、アイロンセット性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪 を提供できる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重 合ポリエステルの 1種以上カゝらなるポリエステル (A) 100重量部に対し、リン含有難燃 剤および/または臭素含有難燃剤 (B) 5— 30重量部および、カルポジイミドィ匕合物、 ビスォキサゾリン化合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくと も 1種の化合物（C) O. 05— 10重量部を溶融混練して得られ、固有粘度が 0. 5-1. 4である組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[2] ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ レートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群力も選ばれた少なくとも 1種のポリマ 一である請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[3] ポリエステル (A)が、使用済みの PETボトルからのリサイクル使用されるポリエチレ ンテレフタレートである請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[4] リン含有難燃剤および Zまたは臭素含有難燃剤 (B)が、ホスフェート系化合物、ホ スホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスホ ナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物および縮合リン酸エス テルィ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物である請求項 1、 2または 3記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[5] リン含有難燃剤および Zまたは臭素含有難燃剤 (B)が、臭素含有リン酸エステル 系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭 素化エポキシ系難燃剤、臭素化フエノキシ榭脂系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系 難燃剤、テトラブロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭 素含有イソシァヌル酸系化合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物であ る請求項 1、 2または 3記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[6] カルポジイミド化合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる 群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物（C)力 p—フヱ-レン ビス o—トリィルカル ボジイミド、 ρ—フエ-レン ビス ρ—クロルフエ-ルカルボジイミド、エチレン ビスージ フエ-ルカルボジイミド、ポリ（4, 4'ーメチレンビスシクロへキシルカルボジイミド）、ポリ (4, 4しジフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（3, 3，—ジメチルー 4, 4しジフエ-ルメ タンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（p フエ-レンカルボジイミ ド）、ポリ（m フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピ ルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチルージイソプロピルフエ-レンカルボジイミド）、 ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミド）およびポリ（トリイソプロピルフエ-レンカルボ ジイミド)よりなる群カゝら選ばれた少なくとも 1種である請求項 1、 4または 5記載の難燃 性ポリエステル系人工毛髪。
[7] カルポジイミド化合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる 群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物（C)が、 2, 2'—ビス（2—才キサゾリン）、 2, 2' ビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2' ビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一ビス（4 フエ-ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一ビス（4ーシクロへキシルー 2—ォキ サゾリン）、 2, 2，一ビス（4一べンジルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（2 ーォキサゾリン）、 2, 2'— m フエ二レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'— o フエ二レンビ ス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p—フエ-レンビス（4, 4—ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ-レンビス（4— メチルー 2—才キサゾリン）、 2, 2'— m フエ二レンビス（4, 4 ジメチルー 2 ォキサゾリ ン）、 2, 2，一エチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，ーテトラメチレンビス（2—ォキサゾリ ン）、 2, 2，ーテトラメチレンビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 9, 9，ージ フエノキシェタンビス（2—才キサゾリン）、 2, 2'—シクロへキシレンビス（2—ォキサゾリ ン）および 2, 2'—ジフエ-レンビス（2—才キサゾリン）よりなる群力も選ばれた少なくと も 1種である、請求項 1、 4または 5記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[8] カルポジイミド化合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる 群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物（C)が、 1, 6—へキサメチレンジイソシァネー ト、 1, 12—ドデカメチレンジイソシァネート、 2, 2, 4—トリメチルへキサメチレンジイソシ ァネート、 2, 4, 4—トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネ ート、 1, 4ーシクロへキサンジイソシァネート、 4, 4，ージシクロへキシルメタンジィソシ ァネート、水添化キシリレンジイソシァネート p フエ-レンジイソシァネート、トリレンジ イソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエニルジイソシァネート、 1, 5 —ナフタレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ-ルメタンジイソシァネート（MDI)、トリフ ェ-ルメタントリイソシァネートおよび 4, 4，ージフエ-ルエーテルジイソシァネートより なる群力も選ばれた少なくとも 1種である、請求項 1、 4または 5記載の難燃性ポリエス テル系人工毛髪。
[9] 難燃性ポリエステル系人工毛髪が、非捲縮生糸状である、請求項 1一 8のいずれか に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[10] 難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている、請求項 1一 9のいずれかに記載 の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[11] 難燃性ポリエステル系人工毛髪の単繊維繊度が 10— lOOdtexである、請求項 1一
10のいずれか〖こ記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
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