WO2006085554A1 - 難燃性ポリエステル系人工毛髪 - Google Patents

難燃性ポリエステル系人工毛髪 Download PDF

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WO2006085554A1
WO2006085554A1 PCT/JP2006/302170 JP2006302170W WO2006085554A1 WO 2006085554 A1 WO2006085554 A1 WO 2006085554A1 JP 2006302170 W JP2006302170 W JP 2006302170W WO 2006085554 A1 WO2006085554 A1 WO 2006085554A1
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flame
polyester
artificial hair
poly
compound
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PCT/JP2006/302170
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Inventor
Toshiyuki Masuda
Hiroyuki Shinbayashi
Original Assignee
Kaneka Corporation
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G3/00—Wigs
    • A41G3/0083—Filaments for making wigs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters

Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant polyester artificial hair formed from a composition comprising a polyester containing a bromine-containing flame retardant and an antimony compound. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant polyester artificial hair that maintains fiber properties such as heat resistance, strength, and elongation, and is excellent in iron setting, tactile sensation, and spinning processability.
  • Polyethylene terephthalate or a fiber made of polyester terephthalate mainly composed of polyethylene terephthalate has heat resistance, high elastic modulus, and chemical resistance due to its high melting point. Therefore, curtains, rugs, clothing, blankets, sheets, etc. Widely used for ground, tablecloths, upholstery, wall coverings, artificial hair, automotive interior materials, outdoor reinforcements, safety nets, etc.
  • polyester fibers are flammable, various attempts have been made to improve the flame retardancy of polyester fibers.
  • polyester power obtained by copolymerizing a flame retardant monomer containing a phosphorus atom.
  • a method of making your fiber and a method of adding a flame retardant to polyester fiber are known.
  • Patent Document 1 As a method of copolymerizing the former flame-retardant monomer, for example, a method of copolymerizing a phosphorus compound having a phosphorus atom as a ring member and good thermal stability (Patent Document 1), Further, there is a method of copolymerizing force lpoxyphosphinic acid (Patent Document 2), a polyarylate-containing polyester. A method of blending or copolymerizing a phosphorus compound with steal (Patent Document 3) has been proposed. As an example of applying the flame retardant technique to artificial hair, for example, a polyester fiber co-polymerized with a phosphorus compound has been proposed (Patent Document 4).
  • Patent Document 5 a method in which a polyester fiber contains a fine-grained halogenated cycloalkane compound
  • Patent literature 6 a method in which a bromine atom-containing alkylcyclohexane is contained.
  • Patent Documents 7 and 8 Although it has been proposed to improve the flame retardancy by blending an antimony compound as a flame retardant aid (Patent Documents 7 and 8), a molded product is described for these applications. There is no description of the 1S fiber used.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 55-41610
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 53-13479
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 11-124732
  • Patent Document 4 JP-A-3-27105
  • Patent Document 5 Japanese Patent Publication No. 3-57990
  • Patent Document 6 Japanese Patent Publication No. 1-24913
  • Patent Document 7 Japanese Patent No. 2693331
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-128998
  • the present invention solves the conventional problems as described above, maintains the fiber physical properties such as heat resistance, strength and elongation of ordinary polyester fiber, is excellent in iron set property, tactile sensation, and spinnability, and is extremely high.
  • An object of the present invention is to provide a polyester-based artificial hair having flame retardancy. Means for solving the problem
  • the present inventors have melt-spun a composition comprising a bromine-containing flame retardant and an antimony compound having an average particle diameter of more than 0.2 m and less than 1.5 m in polyester.
  • the present inventors have found that flame retardant polyester-based artificial hair excellent in setability, tactile sensation, and spinning processability can be obtained while maintaining fiber properties such as heat resistance, strength and elongation of ordinary polyester fibers. It came to.
  • the composition of the present invention is melt-spun with a composition comprising at least one compound selected from the group force consisting of a carpositimide compound, a bisoxazoline compound, and an isocyanate compound. By doing so, it is possible to obtain polyester-based artificial hair having more excellent flame retardancy.
  • the present invention relates to the following invention.
  • the flame-retardant polyester artificial hair according to (1) which is at least one polymer selected from the group strength consisting of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
  • Bromine-containing flame retardant (B) is brominated aromatic flame retardant, bromine-containing phosphate ester flame retardant, brominated polystyrene flame retardant, brominated benzaryl acrylate flame retardant, brominated epoxy Flame retardants, brominated phenoxy flame retardants, brominated polycarbonate flame retardants, tetrabromobisphenol A derivatives, bromine-containing triazine compounds and bromine-containing compounds
  • the antimony compound (C) is at least one selected from the group power consisting of antimony triacid, antimony tetraacid, antimony tetraacid, antimony pentoxide and sodium antimonate, (1) to The flame-retardant polyester artificial hair according to any one of (3).
  • the group power consisting of (D) a carbodiimide compound, a bisoxazoline compound and an isocyanate compound is selected with respect to 100 parts by weight of the polyester (A).
  • the flame-retardant polyester artificial hair according to (1) which is formed from a composition obtained by melt-kneading 0.05 to 10 parts by weight of at least one compound.
  • the flame retardant polyester-based artificial hair is originally attached, according to any one of (1) to (7) Flame retardant polyester-based artificial hair.
  • the average particle size of antimony compounds, for example, antimony trioxide, used as a flame retardant aid is 0.5 to 1 in terms of uniformity of flame retardancy and availability. Those of the order of ⁇ m have been widely used.
  • the melt viscosity of the polyester-based composition is lowered due to the combination of the antimony compound, and the spinning processability is deteriorated.
  • the decrease in melt viscosity it becomes difficult to sufficiently disperse the antimony compound in the polyester, and the antimony compound is agglomerated and exists as large particles in the fiber. It is expected that non-uniformity of flame retardancy will occur.
  • an antimony compound having an average particle diameter of more than 0 and less than 1.5 / zm, which tends to cause aggregation is used.
  • the fiber having good spinning processability has excellent flame retardancy with no decrease in strength, and the flame retardant variation is small.
  • the reason why the artificial hair of the present invention has excellent properties is considered that the fiber for hair has a fiber diameter larger than that of normal fiber. When the fiber diameter is large, it is considered that the influence on the fiber properties is small even if the antimony compound aggregates.
  • the antimony compound is less agglomerated and uniformly dispersed artificially. Hair can be obtained.
  • polyester-based artificial hair that maintains the fiber physical properties such as heat resistance, strength, and elongation of ordinary polyester fibers, is excellent in iron setting properties and touch, and has extremely high flame retardancy. Is obtained.
  • the polyalkylene terephthalate or the copolyester mainly composed of polyalkylene terephthalate contained in the polyester (A) used in the present invention includes, for example, polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. Or these polyalkylene terephthalates And a copolyester containing a small amount of a copolymer component.
  • polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate are particularly preferable from the viewpoint of availability and cost.
  • the main component means containing 80 mol% or more.
  • Examples of the copolymer component include isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, para-phenolic dicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, speric acid, and azelain.
  • Polycarboxylic acids such as acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, rubonic acid, derivatives thereof, dicarboxylic acids including sulfonic acid salts such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate, derivatives thereof, 1,2 propanediol, 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycolol, polyethylene glycol, trimethylolpropane , Pentaerythritol, 4-hydroxybenzoic acid Acid, epsilon prolatathon, etc.
  • sulfonic acid salts such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate, derivatives thereof, 1,
  • the copolyester is usually made to react by containing a small amount of a copolymer component in a polymer of terephthalic acid, which is the main component, and a derivative thereof or a derivative thereof (for example, methyl terephthalate) and an alkylene glycol.
  • a smaller amount of co-polymer is added to a mixture of the main terephthalic acid and cocoon or a derivative thereof (for example, methyl terephthalate) and alkylene glycol.
  • Manufacture by polymerizing a monomer or oligomer component that is a polymerization component.
  • the copolymer polyester is not particularly limited in the way of copolymerization and the like as long as the copolymer component is polycondensed to the main chain and side or side chain of the main polyalkylene terephthalate. .
  • copolymer polyester mainly composed of the polyalkylene terephthalate include, for example, a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate and copolymerized with bisphenol-ethylene glycol ether, 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples include polyesters copolymerized and polyesters copolymerized with 5-hydroxysulfoisophthalate dihydroxyethyl.
  • the polyalkylene terephthalate or the copolyester may be used alone or in combination of two or more.
  • polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, copolymer polyester (polyester mainly composed of polyethylene terephthalate and copolymerized with ethylene glycol ether of bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol)
  • a copolymerized polyester, a polyester copolymerized with 5-hydroxysulfoisophthalate dihydroxyethyl, etc.) are preferred. A mixture of two or more of these is also preferred.
  • the intrinsic viscosity of the polyester (A) used in the present invention is preferably 0.5 to 1.4, and more preferably 0.6 to 1.2.
  • the intrinsic viscosity of the polyester (A) is less than 0.5, sufficient shear is not sufficient, and the dispersibility of the antimony compound tends to be poor, or the mechanical strength of the resulting fiber tends to decrease.
  • the intrinsic viscosity exceeds 1.4, the melt viscosity increases as the molecular weight increases, and melt spinning becomes difficult and the dispersibility of the antimony compound tends to be poor.
  • the bromine-containing flame retardant (B) used in the present invention is not particularly limited, and any bromine-containing flame retardant generally used can be used.
  • bromine-containing flame retardant (B) examples include, for example, pentabromotoluene, hexasuboxybenzene, decabromodiphenyl, decabromodiphenyl ether, bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromophthalic anhydride, ethylenebis ( Bromine-containing phosphate esters such as tetrabromophthalimide), ethylene bis (pentabromophenol), otatabormotrimethylphenolindane, tris (tribromoneopentyl) phosphate, represented by the following general formula (1) Brominated polystyrenes, brominated polybenzyl acrylates represented by the following general formula (2), brominated epoxy oligomers represented by the following general formula (3), brominated phenoxy resin, Brominated polycarbonate oligomers represented by 4), tetrabromobisphenol A, teto Tetrabromobisphenol A derivatives such as
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group containing a reactive group, a bromine-containing aryl group, or a bromine-containing aralkyl group, and May be the same or different, P represents 1 to 80)
  • R 2 is a hydrogen atom or a bromine atom, and they may be the same or different from each other, q represents 1 to 80)
  • bromine-containing phosphate ester flame retardant brominated polystyrene flame retardant, brominated benzyl atylate flame retardant, brominated epoxy flame retardant, Brominated phenoxy resin flame retardants, brominated polycarbonate flame retardants, tetrabromobisphenol A derivatives, bromine-containing triazine compounds, bromine-containing isocyanuric acid compounds are preferred fiber properties, heat resistance and spinning processability Therefore, a bromine-containing phosphate ester flame retardant, a brominated epoxy flame retardant, a brominated phenoxy oxalate flame retardant power S is more preferable.
  • the amount of the bromine-containing flame retardant (B) used in the present invention is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 6 to 25 parts by weight, and 7 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester. Part is more preferred. If the amount of the bromine-containing flame retardant (B) used is less than 5 parts by weight, the flame retardant effect tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 30 parts by weight, the mechanical properties, heat resistance, The lip property tends to be impaired.
  • flame retardancy is expressed by blending the bromine-containing flame retardant (B), particularly when a silicone fiber treatment agent is used or mixed with flammable fibers. In such a case, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
  • blending antimony compound (C) with an average particle size of more than 0 and less than 1.5 m significantly improves the flame retardant effect and provides sufficient flame resistance. Sex can be obtained.
  • the antimony compound (C) used in the present invention is not particularly limited, and any antimony compound that is generally used can be used.
  • antimony compound (C) examples include, for example, antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate, and these may be used alone. Two or more types may be used in combination. Of these, sodium antimonate is preferred from the viewpoint of the spinnability of the composition.
  • the upper limit of the average particle size of the antimony compound (C) used in the present invention is preferably less than 1.5 m. 1. The following is more preferred. preferable.
  • the lower limit of the average particle size is more than 0.2111 and more preferably 0.5 m or more. More preferably, it is 0.8 / zm or more.
  • the particle size of the antimony compound can be measured using a normal measurement method adopted by the manufacturer of the antimony compound.
  • the antimony compound (C) used in the present invention may be surface-treated with an epoxy compound, a silane compound, an isocyanate compound, a titanate compound, or the like, if necessary.
  • the amount of the antimony compound (C) used in the present invention is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.6 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester (A). 7-8 parts by weight Force S More preferred. If the amount of antimony compound (C) used is less than 0.5 parts by weight, the improvement in flame retardancy tends to be small, and if it exceeds 10 parts by weight, the spinnability, appearance and transparency are impaired. There is a tendency to be.
  • At least one compound (D) having a selected group strength consisting of a carpositimide compound, a bisoxazoline compound, and an isocyanate compound is further blended.
  • Can do When the antimony compound (C) is melt-kneaded, the melt viscosity is increased due to the accelerated decomposition of polyester and flame retardant depending on the amount of antimony compound (C) used, flame retardant type, kneading conditions, etc. Although it may decrease, by blending compound (D), the decrease in melt viscosity can be suppressed, the spinning processability can be improved, and the strength of the fiber can be improved. Combustion is suppressed when flame retardant polyester-based artificial hair is in contact with the flame. However, if a compound (D) is added that may cause drip when the flame contact time is prolonged, Can be suppressed.
  • the compound (D) used in the present invention is at least one compound selected from the group force consisting of a carpositimide compound, a bisoxazoline compound, and an isocyanate compound. There is no limitation.
  • carbodiimide compound examples include diphenylcarbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, di2,6 dimethylphenolcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dioctyldecylcarbodiimide, di-o-triylcarbodiimide, N -Triyl-N, mono-phenylcarbodiimide, N-triyl-N, -cyclohexylcarbodiimide, di- ⁇ -triylcarbodiimide, di-p-trophylcarbodiimide, di-p-aminophenolcarbodiimide, di-p-hydroxyphenol Carbodiimide, di-p chlorophenol carbodiimide, di-o-chlorophenol carbodiimide, di-3, 4-dichloro L-phenylcarbodiimide, G 2,5 Dichlorofluoro-dicarbodiimide, p-phenylene-bis-
  • bisoxazoline compound examples include 2, 2'-methylene bis (2-oxazoline), 2, 2'-ethylene bis (2-oxazoline), 2, 2'-ethylene bis ( 4-methinole 2-oxazoline), 2, 2'-propylene bis (2-oxazoline), 2, 2'-tetramethyl bis (2-oxazoline), 2, 2, monohexamethylene bis (2-oxazoline), 2, 2, -octamethylenebis (2-oxazoline), 2, 2, 1-p-phenylene-bis (2-oxazoline), 2, 2, 1-p-phenylene-bis (4-methyl 2-oxazoline), 2, 2 , 1 p phenylene bis (4,4 dimethyl-2-oxazoline), 2, 2, 1 p phenylene bis (4—ferro-2 oxazoline), 2, 2, 1 m phenylene bis (2—oxazoline), 2, 2, 1 m Hue-Lenbis (4-methinole 2-oxazoline), 2,2,1m-Phenolbis (4,4 dimethyl
  • isocyanate compound for example, 1,3 trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6 hexamethylene diisocyanate, 1 , 9 Nonamethylene diisocyanate, 1,10 decamethylene diisocyanate, 1,12 dodecamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate biuret,
  • the amount of compound (D) used in the present invention is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of polyester. 2 to 6 parts by weight is more preferable. If the amount of compound (D) used is less than 0.05 parts by weight, the decrease in fluidity tends to be effective against bleed suppression, and if it exceeds 10 parts by weight, the amount of flame retardant polyester artificial hair tends to decrease. There is a tendency for flame retardancy and mechanical strength to decrease.
  • the polyester-based composition used in the present invention includes, for example, a polyester (A), a bromine-containing flame retardant (B) and an antimony compound (C), and further various compounds after dry blending the compound (D).
  • a polyester A
  • B bromine-containing flame retardant
  • C antimony compound
  • D further various compounds after dry blending the compound
  • Examples of the kneader include a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader.
  • the twin screw extruder is also preferable in terms of adjustment of the kneading degree and ease of operation.
  • melt-kneading in the production process of the polyester-based composition in the present invention, in order to ensure spinning processability and drip resistance, temperature conditions are set so that kneading can be performed while securing melt viscosity. It is necessary to select the screw configuration, screw speed, discharge amount, etc. as appropriate.
  • the range of 8 to 2.2 is more preferable.
  • Q / R l.
  • the range of 0 to 2.0 is more preferable. If the QZR is less than 0.5, an excessive shear force is applied, causing a decrease in the molecular weight of the polyester resin, resulting in a decrease in melt viscosity. It tends to melt and drip easily in a short time.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention can be produced by melt-spinning the polyester-based composition by a usual melt-spinning method.
  • the temperature of an extruder, a gear pump, a die, etc. is set to 270 to 310 ° C, melt-spun, and the spun yarn is passed through a heating tube, and then cooled to a glass transition point or lower.
  • a spun yarn is obtained by taking up at a speed of ⁇ 500 OmZ. It is also possible to control the fineness by cooling the spun yarn in a water tank containing cooling water. The temperature and length of the heating cylinder, the temperature and amount of the cooling air, the temperature of the cooling water tank, the cooling time, and the take-up speed can be appropriately adjusted according to the discharge amount and the number of holes in the base.
  • the obtained spun yarn is hot-drawn, and the drawing is performed by two-step method in which the spun yarn is wound and force-stretched, and in the direct spin-stretch method in which continuous drawing is performed without winding. Either method may be used.
  • the hot stretching is performed by a single-stage stretching method or a multi-stage stretching method having two or more stages.
  • a heating means in the heat stretching a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used, and these can be used in combination as appropriate.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention may contain various additives such as heat-resistant agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, pigments, plasticizers, and lubricants as necessary. It can be contained. By incorporating a pigment, a primary fiber can be obtained.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention is a non-crimped fiber-like fiber, and its fineness is usually 10 to: LOOdtex, moreover, 20 to 90 dtex. [This power of 40 ⁇ 90d tex is suitable for artificial hair.
  • artificial hair it has heat resistance that can be used with beauty heat appliances (hair irons) at 160-200 ° C, and it is preferable that it has self-extinguishing properties that make it difficult to ignite, .
  • the polyester-based artificial hair of the present invention can be used as it is when it is put on. Moreover, the polyester artificial hair of the present invention can be dyed under the same conditions as ordinary polyester fibers.
  • Pigments, dyes, auxiliaries, and the like used for dyeing are not particularly limited, but are preferred because of weather resistance and flame retardancy.
  • the polyester-based artificial hair of the present invention is excellent in curl setting using a beauty heat instrument (hair iron) and excellent in curl retention.
  • the surface of the fiber is moderately erased by the irregularities on the fiber surface, and can be used as artificial hair.
  • oil agents such as fiber surface treatment agents and softeners can be used to provide a feeling of touch and texture, making it closer to human hair.
  • the flame-retardant polyester artificial hair of the present invention may be used in combination with other artificial hair materials such as modacrylic fiber, polysalt fiber fiber, nylon fiber, etc., or in combination with human hair. May be.
  • the method for measuring the characteristic value is as follows.
  • the tensile strength and elongation of the filament were measured using a tensile and compression tester (INTESCO Model 201 type, manufactured by Intescone Earth). A filament with a length of 40 mm was taken, and 10 mm of both ends of the filament were sandwiched between mounts (thin paper) to which double-sided tape was attached and air-dried overnight to produce a sample with an effective length of 20 mm. A sample is attached to the tester, and the test is performed at a temperature of 24 ° C, humidity of 80% or less, load lZ30gF X fineness (denier), tensile speed 20mmZ, and the tensile strength and elongation at break are measured. The test was repeated 10 times under the same conditions, and the average value was taken as the strength and elongation of the filament.
  • a 30 cm long filament with a fineness of about 50 dtex will be a tow filament with a total fineness of 100,000 dtex.
  • the tow filament was touched by hand, and the stickiness on the filament surface was evaluated.
  • the effective length of the filament was 120 mm.
  • the fixed filament is inflamed with a 20 mm flame for 3 seconds and burned for evaluation.
  • the after flame time is 10 seconds or more.
  • a tough filament with a fineness of about 50dtex, a length of 30cm and a total fineness of 100,000dtex is sandwiched between hair irons (rod diameter: 15mm) heated to 180 ° C, and preheated by handling 3 times. At this time, the fusion between filaments, filament shrinkage, and thread breakage are visually evaluated. Next, place the preheated filament on the hair iron, hold it for 10 seconds, and then pull out the iron. At this time Evaluate the ease of pulling out (rod-out) and the curl retention when pulling out.
  • ⁇ 3 points or less of crimp and thread breakage
  • ⁇ The set is easy to attach, but the curl shape is slightly broken into an ellipse.
  • PESM6100 BLACK manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., 30% carbon black content
  • polyester is included in component (A) 2 parts are added and dry blended, then supplied to a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., TEX44) and discharge
  • the molten polymer is discharged from a spinneret having a round cross-section nozzle hole with a nozzle diameter of 0.5 mm at a barrel set temperature of 280 ° C, It was cooled in a 50 ° C water bath installed at a position of 30 mm and wound at a speed of 1 OOmZ to obtain an undrawn yarn.
  • the undrawn yarn obtained was stretched 4 times using a heat roll heated to 85 ° C, heat-treated using a heat roll heated to 200 ° C, and wound at a speed of 30 mZ, A polyester fiber (multifilament) having a single fiber fineness of about 50 dtex was obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the strength and elongation, tactile sensation, flame retardancy and iron setability using the obtained fibers.
  • a polyester fiber having a single fiber fineness of around 50 dtex was used in the same manner as in Example 1 except that the mixture having the mixing ratio shown in Table 1 was dried to a water content of lOOppm or less and set to the QZ R value shown in Table 1. Filament) was obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the strength and elongation, tactile sensation, flame retardancy and iron setability using the obtained fibers.
  • Example 3 The mixture having the mixing ratio shown in Table 1 was dried to a water content of lOOppm or less, and melt kneading and melt spinning were carried out in the same manner as in Example 1. In Comparative Example 3, a filament with poor spinning processability was obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the strength and elongation, transparency, tactile sensation, flame retardancy, and iron setability using the obtained fibers.
  • polyester fiber properties such as heat resistance, strength and elongation of ordinary polyester fiber are maintained, and iron set property, tactile sensation, and spinnability are excellent, and extremely high flame retardancy is achieved. Polyester artificial hair can be obtained.
  • the polyester-based artificial hair obtained by the present invention is suitable for processing into hair ornament products such as wigs, two-pieces, blades, wigs, hair extensions, hair accessories, doll hairs, and the like.

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Abstract

　ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００重量部、臭素含有難燃剤５～３０重量部および平均粒子径が０．２μｍを超え、１．５μｍ未満であるアンチモン化合物０．５～１０重量部を、アンチモン化合物が均一に凝集なく分散するよう溶融混練した後に、溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、アイロンセット性、触感、紡糸加工性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を得ることができる。

Description

難燃性ポリエステル系人工毛髪
技術分野
[0001] 本発明は、ポリエステルに臭素含有難燃剤およびアンチモンィ匕合物を含んでなる 組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。さら〖こ詳しくは、耐 熱性、強度及び伸度などの繊維物性を維持し、アイロンセット性、触感および紡糸加 ェ性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。
背景技術
[0002] ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステ ルカ なる繊維は、高融点に起因する耐熱性、高弾性率、耐薬品性を有していること から、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、 人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
[0003] 一方、かつら、ヘアーウイッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製 品においては、従来、人毛や人工毛髪 (モダクリル繊維、ポリ塩ィ匕ビュル繊維)などが 使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要 性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生力してモダクリルが 多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優 れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用い た人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、人工毛髪素材として使 用するにあたっては、安全性の観点力も難燃性付与が必要となってきている。従来の ポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようと する試みは種々なされており、例えばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合さ せたポリエステル力ゝらの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる 方法などが知られている。
[0004] 前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、例えば、リン原子が環員子と なっていて熱安定性の良好なリンィ匕合物を共重合させる方法 (特許文献 1)、また、力 ルポキシホスフィン酸を共重合させる方法 (特許文献 2)、ポリアリレートを含むポリェ ステルにリンィ匕合物を配合または共重合させる方法 (特許文献 3)などが提案されて いる。前記難燃ィ匕技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えばリンィ匕合物を共重 合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献 4)。しカゝしながら、人工毛髪 には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に 使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐 熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火 '燃 焼はしな!/、が、溶融 ·ドリップすると 、う別の問題が発生する。
[0005] 一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハ ロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法 (特許文献 5)、臭素原子含有アル キルシクロへキサンを含有させる方法 (特許文献 6)などが提案されて!、る。前記ポリ エステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処 理温度を 150°C以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間に する必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題 があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生 する。
[0006] また、難燃助剤としてアンチモンィ匕合物を配合して、難燃性向上を図ることが提案 されているが（特許文献 7および 8)、これらには用途として成形品が記載されている 1S 繊維についての記載はない。
[0007] このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強度及び伸度などの繊維物性を維 持し、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である 特許文献 1 :特公昭 55— 41610号公報
特許文献 2：特公昭 53 - 13479号公報
特許文献 3：特開平 11— 124732号公報
特許文献 4：特開平 3— 27105号公報
特許文献 5：特公平 3— 57990号公報
特許文献 6：特公平 1― 24913号公報
特許文献 7：特許 2693331号公報 特許文献 8 :特開 2002— 128998号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、 強度及び伸度など繊維物性を維持し、アイロンセット性、触感、紡糸加工性に優れ、 極めて高 、難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、ポリエステルに臭素含有難燃剤および、平均粒子径が 0. 2 mを 超え、 1. 5 m未満であるアンチモン化合物を含んでなる組成物を溶融紡糸するこ とにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強度及び伸度など繊維物性を維持し、 セット性、触感、紡糸加工性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られること を見出し、本発明を完成するに至った。、さらに、本発明の組成物にカルポジイミドィ匕 合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少 なくとも 1種の化合物を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、より優れた難燃 性を有するポリエステル系人工毛髪を得ることができる。
[0010] すなわち、本発明は次の発明に関する。
(1) (A)ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とし た共重合ポリエステルよりなる群力も選ばれる少なくとも 1種のポリエステル 100重量 部に対し、（B)臭素含有難燃剤 5〜30重量部および、（C)平均粒子径が 0. を 超え、 1. 5 m未満であるアンチモン化合物 0. 5〜 10重量部を溶融混練して得られ る組成物カゝら形成された、難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(2)ポリアルキレンテレフタレート力 ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ タレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群力も選ばれる少なくとも 1種のポリ マーである、（1)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(3)臭素含有難燃剤 (B)が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難 燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化 エポキシ系難燃剤、臭素化フエノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、 テトラブロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有ィ ソシァヌル酸系化合物よりなる群力も選ばれる少なくとも 1種の難燃剤である、（1)ま たは（2)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(4)アンチモンィ匕合物（C)が、三酸ィ匕アンチモン、四酸ィ匕アンチモン、五酸化アンチ モンおよびアンチモン酸ナトリウムよりなる群力も選ばれた少なくとも 1種である、 (1) 〜（3)の 、ずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(5) (A)〜（C)成分にカ卩え、さらに、ポリエステル (A) 100重量部に対し、（D)カルボ ジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリン化合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選 ばれた少なくとも 1種の化合物 0. 05〜 10重量部を溶融混練して得られる組成物か ら形成された (1)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(6)化合物（D) 1S ポリ（4, 4，ーメチレンビスシクロへキシルカルボジイミド）、ポリ（4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（3, 3，一ジメチルー 4, 4'ージフエニルメ タンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（p—フエ-レンカルボジイミ ド）、ポリ（m—フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロ ピルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチルージイソプロピルフエ-レンカルボジイミド )、ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフエ-レンカルボジ イミド）、 2, 2，一p—フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（2 ーォキサゾリン）、 2, 2'—o フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'—p—フエ-レ ンビス（4—メチル 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4, 4 ジメチル 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2
, 2，一 m—フエ-レンビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 p フエ-レンジイソ シァネート、トリレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ二ノレ ジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ-ノレメタンジイソ シァネート、トリフエ-ルメタントリイソシァネートおよび 4, 4'—ジフエ-ルエーテルジ イソシァネートよりなる群力 選ばれた少なくとも 1種である（5)記載の難燃性ポリエス テル系人工毛髪。
(7)難燃性ポリエステル系人工毛髪が、非捲縮性糸状である、（1)〜（6)のいずれか に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(8)難燃性ポリエステル系人工毛髪が、原着されている、（1)〜（7)のいずれかに記 載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
(9)単繊維繊度が 10〜： LOOdtexである、 (1)〜（8)のいずれかに記載の難燃性ポリ エステル系人工毛髪。
発明の効果
[0011] 従来、難燃助剤として用いられるアンチモンィ匕合物、例えば、三酸化アンチモンの 平均粒子径は、難燃性の均一性、入手の容易さなどの点から、 0. 5〜1 μ m程度の ものが広く使用されてきた。し力しながら、繊維においては、アンチモンィ匕合物の配 合により、ポリエステル系組成物の溶融粘度が低下し、紡糸加工性が悪ィ匕する。また 、溶融粘度の低下により、ポリエステル中にアンチモンィ匕合物が十分分散することが 困難となり、アンチモンィ匕合物が凝集し繊維中に大きい粒子として存在し、紡糸加工 性が低下したり、難燃性の不均一化が起こることが予測される。
[0012] しカゝしながら、人工毛髪用の繊維の場合には、凝集を起こしやすい平均粒子径で ある 0. を超え、 1. 5 /z m未満のアンチモン化合物を用いているにもかかわらず 、紡糸加工性が良ぐ繊維の強度低下がなぐ難燃性に優れ、難燃性のバラツキが 小さいことが判明した。本発明の人工毛髪が優れた特性を有する理由は毛髪用繊維 は通常の繊維よりも繊維径が大きいためと考えられる。繊維径が大きい場合、アンチ モンィ匕合物の凝集が生じても繊維物性に対する影響が小さいと考えられる。
[0013] さらに、ポリエステルとして、固有粘度の高いポリアルキレンテレフタレートを使用す る、または、高い溶融粘度を保ちながら溶融混練を行なうことにより、よりアンチモンィ匕 合物の凝集が少なく、均一分散した人工毛髪を得ることができる。
[0014] このように、本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強度及び伸度など 繊維物性を維持し、アイロンセット性および触感に優れ、極めて高い難燃性を有する ポリエステル系人工毛髪が得られる。 発明を実施するための最良の形態
[0015] 本発明に用いられるポリエステル (A)に含まれるポリアルキレンテレフタレートまた はポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポ リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな どのポリアルキレンテレフタレート、または、これらのポリアルキレンテレフタレートを主 体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。ポリアルキ レンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート 、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性およびコストの点から、特に好ましい。
[0016] 前記主体とするとは、 80モル％以上含有することをいう。
[0017] 前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル ボン酸、パラフエ-レンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル 酸、アジピン酸、スペリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価力 ルボン酸、それらの誘導体、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、 5—ナトリウムスルホイ ソフタル酸ジヒドロキシェチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、 1, 2 プロパンジオール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6— へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、ジ エチレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト ール、 4ーヒドロキシ安息香酸、 ε一力プロラタトンなどがあげられる。
[0018] 前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘 導体 (例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共 重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の 点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および Ζまたはその誘導体 (例えば、テレ フタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分で あるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造して ちょい。
[0019] 前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および Ζまたは側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよぐ共重合の仕方などには特 別な限定はない。
[0020] 前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例として は、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Αのエチレングリコ ールエーテルを共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重 合したポリエステル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合し たポリエステルなどがあげられる。 [0021] 前記ポリアルキレンテレフタレートまたは共重合ポリエステルは、 1種で用いてもよく 、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレー ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポ リエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール Aのエチレングリコールエーテル を共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合したポリエス テル、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステル など）が好ましぐこれらは 2種以上混合したものも好ましい。
[0022] 本発明で用いられるポリエステル (A)の固有粘度としては、 0. 5〜1. 4、さらには 0 . 6-1. 2であるのが好ましい。ポリエステル (A)の固有粘度が 0. 5未満の場合、十 分な剪断が力からず、アンチモンィ匕合物の分散性が不良になったり、得られる繊維 の機械的強度が低下する傾向があり、固有粘度が 1. 4を超えると、分子量の増大に 伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、アンチモンィ匕合物の分散性 が不良になる傾向がある。
[0023] 本発明で用いられる臭素含有難燃剤 (B)には特に限定はなぐ一般に用いられて いる臭素含有難燃剤であれば使用することができる。
[0024] 臭素含有難燃剤 (B)の具体例としては、例えば、ペンタブロモトルエン、へキサブ口 モベンゼン、デカブロモジフエ-ル、デカブロモジフエ-ルエーテル、ビス（トリブロモ フエノキシ）ェタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド )、エチレンビス（ペンタブロモフエ-ル）、オタタブ口モトリメチルフエ-ルインダン、トリ ス（トリブロモネオペンチル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、下記一般 式（1)で表される臭素化ポリスチレン類、下記一般式（2)で表される臭素化ポリベン ジルアタリレート類、下記一般式 (3)で表される臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化 フエノキシ榭脂、下記一般式 (4)で表される臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テ トラブロモビスフエノール A、テトラブロモビスフエノール A—ビス（2, 3—ジブロモプロ ピルエーテル）、テトラブロモビスフエノール A—ビス（ァリルエーテル）、テトラブロモビ スフエノール A—ビス（ヒドロキシェチルエーテル）などのテトラブロモビスフエノール A 誘導体、トリス（トリプロモフエノキシ）トリァジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリ ス（2, 3—ジブロモプロピル)イソシァヌレートなどの臭素含有イソシァヌル酸系化合 物などがあげられる。これらは 1種で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いても よい。
[0025] [化 1]
Figure imgf000009_0001
[0026] (式中、 Yは 1〜5、 nは 5〜200を示す)
[0027] [化 2]
Figure imgf000009_0002
[0028] (式中、 mは 5〜： L00を示す)
[0029] [化 3]
R，
Figure imgf000009_0003
[0030] (式中、 R1は炭素数 1〜10の炭化水素基、ァリール基、ァラルキル基、反応性基を含 む炭化水素基、臭素含有ァリール基、または臭素含有ァラルキル基であり、それらは それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、 Pは 1〜80を示す）
[0031] [化 4]
n- -0 : ( 4 )
Figure imgf000009_0004
[0032] (式中、 R2は水素または臭素原子であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異な つていてもよい、 qは 1〜80を示す）
[0033] これらのなかでは、難燃性付与の点から、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素 化ポリスチレン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系 難燃剤、臭素化フエノキシ榭脂系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラ ブロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシァヌル 酸系化合物が好ましぐ繊維物性、耐熱性および紡糸加工性の点から、臭素含有リ ン酸エステル系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フエノキシ榭脂系難燃剤 力 Sさらに好ましい。
[0034] 本発明における臭素含有難燃剤 (B)の使用量は、ポリエステルお) 100重量部に 対し、 5〜30重量部が好ましぐ 6〜25重量部がより好ましぐ 7〜20重量部がさらに 好ましい。臭素含有難燃剤 (B)の使用量が 5重量部未満では難燃効果が得られにく い傾向があり、 30重量部を超えると、得られる人工毛髪の機械的特性、耐熱性、耐ド リップ性が損なわれる傾向がある。
[0035] 本発明にお ヽては、臭素含有難燃剤 (B)を配合することにより難燃性は発現される ものの、特にシリコーン系の繊維処理剤を使用した場合や可燃性繊維と混合使用し た場合には、十分な難燃性を得るには至らない。臭素含有難燃剤 (B)に加え、平均 粒子径が 0. 超、 1. 5 m未満のアンチモンィ匕合物（C)を配合することにより、 難燃効果が著しく向上し、十分な難燃性を得ることができる。
[0036] 本発明に用いられるアンチモンィ匕合物（C)には特に限定はなぐ一般に用いられ ているアンチモンィ匕合物であれば使用することができる。
[0037] アンチモンィ匕合物（C)の具体例としては、例えば、三酸ィ匕アンチモン、四酸化アン チモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは単独で 用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。これらのなかでは、組成物の紡糸加工性の 点から、アンチモン酸ナトリウムが好ましい。
[0038] 本発明に用いられるアンチモンィ匕合物（C)の平均粒子径の上限値としては、 1. 5 m未満が好ましぐ 1. 以下がより好ましぐ 1. 2 m以下がさらに好ましい。 平均粒子径の下限値としては、 0. 2 111超カ 子ましく、0. 5 m以上がより好ましぐ 0. 8 /z m以上がさらに好ましい。アンチモン化合物の粒子径は、アンチモン化合物 の製造メーカーが採用している通常の測定方法を用いて測定することができる。
[0039] 本発明に用いるアンチモン化合物（C)は、必要に応じて、エポキシ化合物、シラン 化合物、イソシァネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されていてもよい。
[0040] 本発明におけるアンチモン化合物（C)の使用量は、ポリエステル (A) 100重量部 に対し、 0. 5〜 10重量部が好ましぐ 0. 6〜9重量部がより好ましぐ 0. 7〜8重量部 力 Sさらに好ましい。アンチモンィ匕合物（C)の使用量が 0. 5重量部未満では、難燃効 果の向上が小さくなる傾向があり、 10重量部を超えると、紡糸加工性、外観性、透明 性が損なわれる傾向がある。
[0041] 本発明にお 、ては、さらに、カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物および イソシァネートイ匕合物よりなる群力も選ばれた少なくとも 1種の化合物（D)を配合する ことができる。アンチモンィ匕合物（C)を溶融混練した場合、アンチモンィ匕合物（C)の 使用量、難燃剤種、混練条件等によって、ポリエステルや難燃剤の分解が促進され るなどにより溶融粘度が低下することがあるが、化合物 (D)を配合することにより、溶 融粘度の低下を抑制することができ、紡糸加工性を改善させ、繊維の強度を向上さ せることができる。また、難燃性ポリエステル系人工毛髪に接炎した場合、燃焼は抑 制されるものの、接炎時間が長くなるとドリップが生じることが懸念される力 化合物（ D)を配合した場合には、ドリップを抑制することができる。
[0042] 本発明に用いられる化合物（D)は、カルポジイミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物 、イソシァネートイ匕合物よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の化合物であれば、特 に限定はない。
[0043] 前記カルボジイミド化合物としては、例えば、ジフエ-ルカルボジイミド、ジーシクロ へキシルカルボジイミド、ジ 2, 6 ジメチルフエ-ルカルボジイミド、ジイソプロピル カルボジイミド、ジォクチルデシルカルポジイミド、ジ—o トリィルカルボイジミド、 N ートリイルー N， 一フエ-ルカルボジイミド、 N トリイルー N，ーシクロへキシルカルボ ジイミド、ジ—ρ—トリィルカルボジイミド、ジ—p -トロフエ-ルカルボジイミド、ジ—p ーァミノフエ-ルカルボジイミド、ジ—p ヒドロキシフエ-ルカルボジイミド、ジ—p ク ロルフェ-ルカルボジイミド、ジ o クロルフエ-ルカルボジイミド、ジ—3, 4—ジクロ ルフエ-ルカルボジイミド、ジー 2, 5 ジクロルフヱ-ルカルボジイミド、 p フエ-レ ン一ビス一 o トリィルカルボジイミド、 p -フエ-レン一ビス ジシクロへキシルカルボ ジイミド、 ρ フエ-レン一ビス一ジシクロへキシルカルボジイミド、 p フエ-レン一ビ ス一ジ一 p—クロルフエ-ルカルボジイミド、へキサメチレン一ビス -ジシクロへキシル カルボジイミド、エチレン ビスージフエ-ルカルボジイミド、エチレン ビス ジーシ クロへキシルカルボジイミド、ポリ（1, 6 へキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（4, 4， ーメチレンビスシクロへキシルカルボジイミド）、ポリ（1, 3 シクロへキシレンカルボジ イミド）、ポリ（1, 4ーシクロへキシレンカルボジイミド）などのポリカルボジイミド、ポリ（4 , 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（3, 3，一ジメチルー 4, 4'ージフエニル メタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（p—フエ-レンカルボジ イミド）、ポリ（m—フエ-レンカルポジイミド）、ポリ（トリルカルポジイミド）、ポリ（ジイソプ 口ピルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチルージイソプロピルフエ-レンカルボジイミ ド）、ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフエ-レンカルボ ジイミド)などがあげられ、巿販品としてはバイエル社のスタバタソール I、スタバクソー ル P (いずれも登録商標）がある。該カルポジイミド化合物は、単独で使用しても、 2種 以上併用してもよい。
また、前記ビスォキサゾリンィ匕合物としては、例えば、 2, 2'ーメチレンビス（2—ォキ サゾリン）、 2, 2 '—エチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2 '—エチレンビス（4ーメチノレ 2—ォキサゾリン）、 2, 2'—プロピレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'—テトラメチレ ンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一へキサメチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，ーォ クタメチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一p—フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2 , 2，一 p フエ-レンビス（4—メチル 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス (4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4—フエ-ルー 2 ーォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m フエ- レンビス（4ーメチノレー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（4, 4 ジメチ ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m—フエ-レンビス（4 フエ-ルー 2—ォキサゾリン )、 2, 2，一 o フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一フエ-ルビス（4—メチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2 '—ビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2 '—ビス（4ーメチルー 2—ォ キサゾリン）、 2, 2，一ビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一ビス（4 フエ-ル —2—ォキサゾリン)などをあげることができる。このようなビスォキサゾリンィ匕合物は、 単独で使用しても、 2種以上併用してもよい。
[0045] さらに、前記イソシァネートイ匕合物としては、例えば、 1, 3 トリメチレンジイソシァネ ート、 1, 4ーテトラメチレンジイソシァネート、 1, 6 へキサメチレンジイソシァネート、 1, 9 ノナメチレンジイソシァネート、 1, 10 デカメチレンジイソシァネート、 1, 12 ードデカメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネートービウレット体や、
2, 2, 4 トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 2, 4, 4 トリメチルへキサメチレ ンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネートや、 1, 4ーシクロへキサンジイソシァネ ート、 4, 4，ージシクロへキシルメタンジイソシァネート、水添化キシリレンジイソシァネ ート、 2, 2，ージェチルエーテルジイソシァネート、 p フエ二レンジイソシァネート、ト リレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエニノレジイソシァネ ート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ-ノレメタンジイソシァネート、
3, 3，一メチレンジトリレン一 4, 4'—ジイソシァネート、トリレンジソシァネートトリメチロ ールプロパンァダクト、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、 4, 4，ージフエ-ルエーテ ルジイソシァネート、テトラクロ口フエ二レンジイソシァネート、 3, 3，ージクロロー 4, 4， —ジフエ-ルメタンジイソシァネート、トリイソシァネートフエ-ルチオホスフェートなど が挙げられる。このようなイソシァネートイ匕合物は、単独で使用しても、 2種以上併用 してちよい。
[0046] これらの中では、ポリ（4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（3, 3，一ジメチ ルー 4, 4'ージフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ p フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（m—フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボ ジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチルージイソプロピ ルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリイソ プロピルフエ-レンカルボジイミド）などの芳香族ポリカルボジイミド類、 2, 2，—p フ ェ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4—メチル 2—ォキサ ゾリン）、 2, 2，一p—フエ-レンビス（4, 4一ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一p —フエ-レンビス（4—フエ-ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（2— ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m—フエ-レンビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m—フエ-レンビス (4 フエ-ルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一o フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）など の芳香族ビスォキサゾリン類が、溶融粘度低下を抑制し、紡糸加工性の確保、難燃 剤などのブリード抑制の点で好ま 、。
[0047] 本発明における化合物（D)の使用量は、ポリエステルお) 100重量部に対して、 0 . 05〜10重量部が好ましぐ 0. 1〜8重量部がより好ましぐ 0. 2〜6重量部がさらに 好ましい。化合物（D)の使用量が 0. 05重量部未満では、流動性低下ゃブリード抑 制に対して効果力 、さくなる傾向があり、 10重量部を超えると、難燃性ポリエステル 系人工毛髪の難燃性や機械的強度が低下する傾向がある。
[0048] 本発明に用いられるポリエステル系組成物は、例えば、ポリエステル (A)、臭素含 有難燃剤 (B)およびアンチモン化合物 (C)、さらには、化合物 (D)をドライブレンドし た後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる
[0049] 前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリ一 ミキサー、ニーダーなどが挙げられる。これらのなかでは、二軸押出機が、混練度の 調整、操作の簡便性の点力も好ましい。
[0050] 本発明におけるポリエステル系組成物の製造工程での溶融混練にあたっては、紡 糸加工性ゃ耐ドリップ性を確保するために高 、溶融粘度を確保しながら混練ができ るよう、温度条件、スクリュー構成、スクリュー回転数、吐出量などを適宜に選定する 必要がある。
[0051] これらのなかでも、スクリュー回転数 R (単位: rpm)と吐出量 Q (単位： kgZhr)との 関係が重要であり、 QZR=0. 5〜2. 5が好ましぐ QZR=0. 8〜2. 2の範囲がよ り好ましぐ Q/R= l. 0〜2. 0の範囲がさらに好ましい。 QZRが 0. 5未満では、必 要以上のせん断力がかかり、ポリエステル榭脂の分子量低下を引き起し、溶融粘度 が低下するため、紡糸加工が不安定になったり、接炎した時にフィラメントが短時間 で溶融し、ドリップしやすくなる傾向がある。また、 QZRが 2. 5を超えると、混練が不 充分となり、特に、アンチモンィ匕合物が十分に微分散されにくいため、糸切れを引起 こしゃすくなり、紡糸加工性が低下したり、難燃性 (難着火性、消火性、耐ドリップ性） にムラが生じやすくなる傾向がある。
[0052] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡 糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
[0053] すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を 270〜310°Cとし、溶融 紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ガラス転移点以下に冷却し、 50〜500 OmZ分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用 の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の 温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐 出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
[0054] 得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条をー且卷き取って力 延伸 する 2工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの 方法によってもよい。熱延伸は、 1段延伸法または 2段以上の多段延伸法で行なわれ る。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット 装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
[0055] 本発明のポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光 剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させ ることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
[0056] このようにして得られる本発明のポリエステル系人工毛髪は、非捲縮性糸状の繊維 であり、その繊度 ίま、通常、 10〜： LOOdtex、さら【こ ίま 20〜90dtex、特【こ ίま 40〜90d texであるの力 人工毛髪に適している。また、人工毛髪としては、 160〜200°Cで美 容熱器具 (ヘアーアイロン)が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくぐ自己消 火性を有して 、ることが好ま 、。
[0057] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、原着されている場合、そのまま使用すること ができる。また、本発明のポリエステル系人工毛髪は、通常のポリエステル系繊維と 同様の条件で染色することができる。
[0058] 染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、特に限定はないが、耐候性およ び難燃性のょ 、ものが好ま 、。 [0059] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具 (ヘアーアイロン)を用いたカー ルセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度 に艷消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、 柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる
[0060] また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩ィ匕ビ- ル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用しても よい。
実施例
[0061] 次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに 限定されるものではない。
[0062] なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
[0063] (紡糸加工性）
実施例 1に記載した条件にて、溶融紡糸機から得られる未延伸紡出糸を連続して 引き取り、糸切れの有無を目視評価する。
〇： 1時間あたりの糸切れの発生が 1回未満である
△： 1時間あたりの糸切れの発生が 1〜2回である
X： 1時間あたりの糸切れの発生が 3回以上である
X X：頻繁に糸切れが発生して、連続的に紡糸することができない。
[0064] (強度および伸度）
引張圧縮試験機 (インテスコネ土製、 INTESCO Model201型）を用いて、フィラメ ントの引張強度及び伸度を測定した。長さ 40mmのフィラメント 1本をとり、フィラメント の両端 10mmを、両面テープを貼り付けた台紙 (薄紙)で挟み、一晩風乾させて、有 効長 20mmの試料を作製した。試験機に試料を装着し、温度 24°C、湿度 80%以下 、荷重 lZ30gF X繊度 (デニール）、引張速度 20mmZ分で試験を行ない、破断時 の引張強度および伸度を測定する。同じ条件で試験を 10回繰り返し、平均値をフィ ラメントの強度及び伸度とした。
[0065] (触感） 長さ 30cmの繊度約 50dtexのフィラメントを、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントと する。このトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感を評価した。
〇：ベタツキ感なし
△:若干べタツキ感がある
X：ベタツキ感がある。
[0066] (難燃性）
繊度約 50dtexのフィラメントを 150mmの長さに切り、 0. 7gを束ね、一方の端をク ランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。フィラメントの有効長は 120mmで あった。この固定したフィラメントに 20mmの炎を 3秒間接炎させ、燃焼させて評価す る。
◎：残炎時間が 0秒 (着火しな！、）
〇:残炎時間が 3秒未満
：残炎時間が3〜10秒
X：残炎時間が 10秒以上。
[0067] (限界酸素指数 LOI)
長さ 16cm、繊度約 50dtexのフィラメントを 0. 25g秤量し、端を軽く両面テープでま とめ、懸撚器で挟み、撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに 折り、もとの端同士を粘着テープで止める。サンプルの長さは 7cmであった。 105°C で 60分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで 30分以上乾燥する。このサンプル を使用し、 JIS L 1091 F法 に従い、限界酸素指数 LOIを測定した。但し、燃焼 円筒内へのガスの放出時間は 30秒に代えて 40秒に、点火器の炎の長さを 15〜20 mmに代えて 8〜 12mmとした。
[0068] (アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしゃすさや、カール形状の保持性の指標であ る。繊度約 50dtex、長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを 180°Cに加熱 したヘアーアイロン（ロッド径： 15mm)にかるく挟み、 3回扱き予熱する。このときのフ イラメント間の融着、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフ イラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、 10秒間保持し、アイロンを引き抜く。このとき の抜きやすさ（ロッドアウト性)、抜 、たときのカールの保持性を目視評価する。
融着ー
〇：融着なし
△： 3ケ所以下の手でほぐせる程度の融着がある
X：手でほぐせない融着がある
縮れ Z糸切れ
〇：縮れ、糸切れなし
△ : 3ケ所以下の縮れ、糸切れがある
X：縮れ、糸切れがある
ロッドアウト
〇：アイロンロッドが抵抗なく抜ける
△:若干抵抗がある
X：抵抗があり、抜け難い
—セット性—
〇：セットが付きやすぐカール形状が円形で安定している
△:セットは付きやすいが、若干カール形状が楕円形に崩れる
X：セットが付き難い、または、カール形状が大きく崩れる、カールが伸びる。
[0069] (耐ドリップ性）
繊度約 50dtexのフィラメントを 150mmの長さに切り、 0. 7gを束ね、一方の端をク ランプで挟んで、スタンドに固定して垂直に垂らす。フィラメントの下側の先端に 20m mの炎を接炎し、 5秒間および 10秒間、炎をそのまま固定した状態で、ドリップの有 無 (ドリップが起こる場合には、回数)を観察し、耐ドリップ性の指標とする。
[0070] 本実施例および比較例において使用した原料は、以下のとおりである。
ポリエステルお)：
'ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊 (株)製、 EFG— 85A (固有粘度 =0. 85 )
'ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊 (株)製、 EFG— 10 (固有粘度 =0. 60) 'ポリエチレンテレフタレート、 日本ュ-ペット (株)製、 RT580 (固有粘度 = 1. 17) 臭素含有難燃剤 (B)：
•臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業 (株)製、 SR-T20000
アンチモン化合物（C) :
•三酸ィ匕アンチモン、 日本精鉱 (株)製、平均粒子径 (一次粒子） 1.
•三酸ィ匕アンチモン、 日本精鉱 (株)製、平均粒子径 (一次粒子) 20 m
'アンチモン酸ナトリウム、 日本精鉱 (株)製、平均粒子径 (一次粒子) 0. 5 m •アンチモン酸ナトリウム、 日本精鉱 (株)製、平均粒子径 (一次粒子） 1.
化合物 (D) :
•カルボジイミド構造（一 N = C = N—）を有する芳香族ポリカルボジイミド、 BAYER 社製、スタバタソール P
•1, 3—フエニルビスォキサゾリン
'トリレンジイソシァネート、三井化学 (株)製、コスモネート TDI
[0071] (実施例 1〜11)
表 1に示す混合比率の混合物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、着色用ポリエス テルペレット PESM6100 BLACK (大日精化工業 (株)製、カーボンブラック含有 量 30%、ポリエステルは (A)成分に含まれる） 2部を添加してドライブレンドし、二軸 押出機（日本製鋼所 (株)製、 TEX44)に供給し、バレル設定温度 280°Cにて QZR = 1. 5になるように吐出量およびスクリュー回転数を設定して溶融混練し、ペレット化 した後に、水分量 lOOppm以下に乾燥させた。次いで、溶融紡糸機 (シンコーマシナ リー（株）製、 SV30)を用いて、バレル設定温度 280°Cでノズル径 0. 5mmの丸断面 ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下 30mmの位置に設置 した水温 50°Cの水浴中で冷却し、 1 OOmZ分の速度にて巻き取つて未延伸糸を得 た。得られた未延伸糸に対し、 85°Cに加熱したヒートロールを用いて 4倍に延伸し、 2 00°Cに加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、 30mZ分の速度で巻き取り、 単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維 (マルチフィラメント）を得た。
[0072] [表 1]
Figure imgf000020_0001
1 ポリエチレン亍レフタレート、 カネボウ合繊（株）製、 IV = 0. 85
2 ポリエチレン亍レフタレート、 カネボウ合锞（株）製、 1V = 0. 60
3 ポリエチレン亍レフタレート、 曰本ュニペット（株）製、 IV= 1 . 1 7
4 臭素化エポキシ系雑燃剤、 阪本薬品工業（株）製
5 カルポジイミド構造（_ N = C = N— )を有する芳香族ポリカルボジイミド、 BAYER社製
[0073] 得られた繊維を用いて、強度及び伸度、触感、難燃性およびアイロンセット性を評 価した結果を、表 2に示す。
[0074] [表 2]
Figure imgf000022_0001
[0075] (実施例 12〜15)
表 1に示す混合比率の混合物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、表 1に示す QZ R値とした以外は、実施例 1と同様にして、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル 系繊維 (マルチフィラメント）を得た。得られた繊維を用いて、強度及び伸度、触感、 難燃性およびアイロンセット性を評価した結果を、表 2に示す。
[0076] (比較例 1〜4)
表 1に示す混合比率の混合物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、実施例 1と同様 にして溶融混練、溶融紡糸を実施した。比較例 3については、紡糸加工性が悪ぐフ イラメントは得られな力つた。
得られた繊維を用いて、強度及び伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を 評価した結果を表 2に示す。
[0077] 表 2に示したように、比較例に対し、実施例では、平均粒子径が 0. 2 μ mを超え、 1 . 5 m未満であるアンチモンィ匕合物を使用することにより、触感、アイロンセット性な どの低下がなぐ高い難燃性を示すことが確認された。従って、平均粒子径が 0. 2 μ mを超え、 1. 5 m未満であるアンチモンィ匕合物を含む組成物を使用した人工毛髪 用繊維は、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、触感、セット性、難 燃性が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。 産業上の利用可能性
[0078] 本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強度及び伸度などの繊維物 性を維持し、アイロンセット性、触感、紡糸加工性に優れ、極めて高い難燃性を有す るポリエステル系人工毛髪を得ることができる。
本発明により得られたポリエステル系人工毛髪は、ウイッグ、ツーぺ、ブレード、ウイ一 ビング、ヘアーエクステンション、ヘアーアクセサリー、人形の頭髪、等の頭飾製品へ の加工に好適である。

Claims

請求の範囲
[1] (A)ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした 共重合ポリエステルよりなる群カゝら選ばれる少なくとも 1種のポリエステル 100重量部 に対し、（B)臭素含有難燃剤 5〜30重量部および、（C)平均粒子径が 0. 2 mを超 え、 1. 5 m未満であるアンチモン化合物 0. 5〜 10重量部を溶融混練して得られる 組成物から形成された、難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[2] ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ レートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群力も選ばれる少なくとも 1種のポリマ 一である、請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[3] 臭素含有難燃剤 (B)が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃 剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化べンジルアタリレート系難燃剤、臭素化工 ポキシ系難燃剤、臭素化フエノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テ トラブロモビスフエノール A誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソ シァヌル酸系化合物よりなる群力も選ばれる少なくとも 1種の難燃剤である、請求項 1 または 2記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[4] アンチモン化合物（C)力 三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモ ンおよびアンチモン酸ナトリウムよりなる群力も選ばれた少なくとも 1種である、請求項 1〜3のいずれか〖こ記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[5] (A)〜（C)成分にカ卩え、さらに、ポリエステルお) 100重量部に対し、（D)カルポジ イミドィ匕合物、ビスォキサゾリンィ匕合物およびイソシァネートイ匕合物よりなる群力 選 ばれた少なくとも 1種の化合物 0. 05〜 10重量部を溶融混練して得られる組成物か ら形成された請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[6] 化合物（D) 1S ポリ（4, 4，ーメチレンビスシクロへキシルカルボジイミド）、ポリ（4, 4
，一ジフエ-ルメタンカルボジイミド）、ポリ（3, 3，一ジメチル一 4, 4'—ジフエ-ルメタ ンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（p—フエ-レンカルボジイミド )、ポリ（m—フエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピ ルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（メチルージイソプロピルフエ-レンカルボジイミド） 、ポリ（トリェチルフエ-レンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフエ-レンカルボジ イミド）、 2, 2，一p—フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（2 ーォキサゾリン）、 2, 2'—o フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2'—p—フエ-レ ンビス（4—メチル 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 p フエ-レンビス（4, 4 ジメチル 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一m—フエ-レンビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2 , 2，一 m—フエ-レンビス（4, 4 ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 p フエ-レンジイソ シァネート、トリレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ二ノレ ジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、 4, 4'ージフエ-ノレメタンジイソ シァネート、トリフエ-ルメタントリイソシァネートおよび 4, 4'—ジフエ-ルエーテルジ イソシァネートよりなる群カゝら選ばれた少なくとも 1種である請求項 5記載の難燃性ポリ エステル系人工毛髪。
[7] 難燃性ポリエステル系人工毛髪が、非捲縮性糸状である、請求項 1〜6のいずれか に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[8] 難燃性ポリエステル系人工毛髪力 原着されている、請求項 1〜7のいずれか〖こ記 載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
[9] 単繊維繊度が 10〜： LOOdtexである、請求項 1〜8のいずれかに記載の難燃性ポリ エステル系人工毛髪。
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