CN104270977A - 聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品、以及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酯系人工毛发用纤维、头饰制品及其制造方法,其是将聚酯树脂组合物经熔融纺丝而成的聚酯系人工毛发用纤维,上述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份,上述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上,上述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,具有以岛状分散在上述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。由此,提供具有近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品。
Description
技术领域
本发明涉及可以作为人发的替代品使用的聚酯系人工毛发用纤维,详细而言,涉及具有近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品、以及其制造方法。
背景技术
以往,作为在假发套、假发、接发、发饰、玩偶头发等头饰制品中使用的毛发用纤维材料,使用人发。近年来,由于人发的获得变得困难,所以从人发向各种人工毛发用纤维、例如改性聚丙烯腈纤维等丙烯酸系纤维、聚氯乙烯系纤维、聚酯系纤维等的替代正在进行。聚酯系纤维等人工毛发用纤维其纤维表面的光泽强,在用于头饰制品、特别是假发套、假发等安装到人发上那样的头饰制品中时,存在因与人发的光泽的不同而作为头发整体具有不协调感这样的问题。
因而,在专利文献1中,作为调整光泽的方法,提出了通过使聚酯系人工毛发用纤维中含有有机粒子或无机粒子来调整纤维的光泽的技术。其是利用微粒在纤维表面形成突起的技术。
此外,作为人工毛发用纤维,期望更近似人发的黑色系的浓色。但是,在浓色的情况下,因与反射光的对比度差,光泽容易变得更高,因此,更加需要降低光泽。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-42234号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在以往的技术中,由于有机粒子或无机粒子的添加,产生与人发相差悬殊的触感的毛毛躁躁,难以得到具有近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维。
本发明解决上述以往的问题,提供具有近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品、以及其制造方法。
用于解决问题的方法
本发明涉及一种聚酯系人工毛发用纤维,其特征在于,其是聚酯树脂组合物经熔融纺丝而成的聚酯系人工毛发用纤维,上述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份,上述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上,上述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,具有以岛状分散在上述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维优选在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有50个以上的针状比为2以上且20以下并且对角宽度为0.05μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,更优选每360μm2具有40个以上的针状比为2.5以上且100/7以下并且对角宽度为0.07μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,进一步优选每360μm2具有10个以上的针状比为20/7以上且100/9以下并且对角宽度为0.09μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。本发明的聚酯系人工毛发用纤维优选在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有300个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,并且具有20个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。此外,本发明的聚酯系人工毛发用纤维优选在纤维中包含0.1重量%以上且2重量%以下的颜料或染料。
本发明还涉及一种头饰制品,其特征在于,其包含上述的聚酯系人工毛发用纤维。
本发明中,上述头饰制品可以是选自由假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发组成的组中的任一种。
本发明还涉及一种聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,其特征在于,其是使用聚酯树脂组合物来制造聚酯系人工毛发用纤维的方法,上述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份,上述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上,将上述聚酯树脂组合物进行熔融纺丝,得到在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中具有以岛状分散在上述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的聚酯系人工毛发用纤维。
发明的效果
本发明通过在聚酯系人工毛发用纤维中并用特定的配合量的溴化环氧系阻燃剂和氧化锑来形成溴化环氧系阻燃剂的凝集体,能够提供调整了聚酯系人工毛发用纤维的光泽而使其近似人发、且保持了近似人发的柔软的触感的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品。此外,能够提供具有近似人发的光泽、且保持了近似人发的柔软的触感的浓色的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头饰制品。根据本发明的制造方法,能够得到具有近似人发的光泽、且保持了近似人发的柔软的触感的聚酯系人工毛发用纤维。
附图说明
图1是本发明的实施例1的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(5000倍)。
图2是本发明的实施例3的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图3是本发明的实施例4的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图4是本发明的实施例5的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图5是本发明的实施例8的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图6是本发明的比较例3的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图7是本发明的比较例4的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描电子显微镜照片(1000倍)。
图8是示意地表示本发明的聚酯系人工毛发用纤维的相对于纤维轴方向平行的方向的截面中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度和最大长度的图。
具体实施方式
本发明者们为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现,若使聚酯系纤维中包含特定的配合量的溴化环氧系阻燃剂和氧化锑,则氧化锑在溴化环氧系阻燃剂彼此的反应中作为催化剂起作用,溴化环氧系阻燃剂变成一定大小的块状(凝集体),从而在聚酯系人工毛发用纤维的表面形成凹凸,能够赋予近似人发的柔软的触感,并且抑制光泽而实现接近人发的光泽,从而完成本发明。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维是聚酯树脂组合物经熔融纺丝而成的。上述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂和氧化锑。
上述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上。作为上述聚对苯二甲酸烷二醇酯,没有特别限定,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等。作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯,没有特别限定,例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体、且含有其他的共聚成分的共聚聚酯等。本发明中,所谓“主体”是指含有80摩尔%以上,“以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯”是指含有80摩尔%以上的聚对苯二甲酸烷二醇酯的共聚聚酯。
作为上述其他的共聚成分,例如可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、对苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等多元羧酸及它们的衍生物、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠等包含磺酸盐的二羧酸及它们的衍生物、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、4-羟基苯甲酸、ε-己内酯、双酚A的乙二醇醚等。
作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯的具体例子,例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体、且共聚了选自由双酚A的乙二醇醚、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸及间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠组成的组中的一种化合物的聚酯等。
上述聚对苯二甲酸烷二醇酯及上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。其中,优选将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、或以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了双酚A的乙二醇醚的聚酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了1,4-环己烷二甲醇的聚酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸的聚酯、及以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠的聚酯等单独或2种以上组合使用。
上述聚酯树脂组合物中,相对于上述聚酯树脂100重量份,包含5重量份以上且40重量份以下的溴化环氧系阻燃剂。优选相对于上述聚酯树脂100重量份,包含10重量份以上且30重量份以下的溴化环氧系阻燃剂,进一步优选包含15重量份以上且25重量份以下。上述溴化环氧系阻燃剂的含量在上述范围内的情况下,能够通过氧化锑的作用互相反应而形成以岛状分散在上述聚酯树脂中的凝集体,光泽调整效果优异。
上述溴化环氧系阻燃剂可以使用分子末端由环氧基或三溴苯酚构成的溴化环氧系阻燃剂作为原料,但溴化环氧系阻燃剂的熔融混炼后的结构没有特别限定,当设下述化学式(1)所示的构成单元和下述化学式(1)的至少一部分发生了改变的构成单元的总数为100摩尔%时,只要80摩尔%以上为化学式(1)所示的构成单元即可。上述溴化环氧系阻燃剂在熔融混炼后,其结构可以在分子末端发生变化。例如,可以是上述溴化环氧系阻燃剂的分子末端被环氧基或三溴苯酚以外的羟基、磷酸、膦酸等取代,也可以是分子末端与聚酯成分以酯基键合。此外,也可以是溴化环氧系阻燃剂的分子末端以外的结构的一部分发生变化。例如,也可以是溴化环氧系阻燃剂的仲羟基与环氧基键合而变成支链结构,只要溴化环氧系阻燃剂分子中的溴含量不发生较大变化,则下述化学式(1)的溴的一部分也可以脱离或加成。
[化学式1]
作为上述溴化环氧系阻燃剂,例如,优选使用下述通式(2)所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂。作为下述通式(2)所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂,例如也可以使用阪本药品工业株式会社制的溴化环氧系阻燃剂(商品名“SR-T2MP”)等市售品。
[化学式2]
其中,上述通式(2)中,m为1~1000。
上述聚酯树脂组合物中,相对于上述聚酯树脂100重量份,包含1.5重量份以上且低于7重量份的氧化锑。上述氧化锑的含量在上述范围内时,氧化锑容易作为溴化环氧系阻燃剂彼此的反应的催化剂起作用,溴化环氧系阻燃剂容易以岛状分散在聚酯树脂中而形成后述那样的适当的大小和个数的凝集体。若氧化锑相对于上述聚酯树脂100重量份的含量低于1.5重量份,则在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,溴化环氧系阻燃剂难以形成以岛状分散在聚酯树脂中的凝集体,难以得到光泽抑制效果。另一方面,若上述氧化锑相对于上述聚酯树脂100重量份的含量为7重量份以上,则在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,溴化环氧系阻燃剂的凝集体变得过大,光泽容易被过度抑制,且显色性也容易降低,与人发相比,自然感格外降低。此外,若上述氧化锑相对于上述聚酯树脂100重量份的含量为7重量份以上,则触感、梳通性也恶化。从光泽调整效果优异的观点出发,相对于上述聚酯树脂100重量份,优选包含1.5重量份以上且5重量份以下的氧化锑,更优选包含1.5重量份以上且4重量份以下,进一步优选包含1.5重量份以上且3重量份以下。
作为上述氧化锑,例如可列举出三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑等。它们可以使用1种,也可以将2种以上组合使用。在上述聚酯系人工毛发用纤维中,上述溴化环氧系阻燃剂及氧化锑发挥调整光泽的效果。另外,上述溴化环氧系阻燃剂及氧化锑除了光泽调整效果以外,还分别可以发挥作为阻燃剂及阻燃助剂的功能。此外,上述聚酯系人工毛发用纤维在不阻碍本发明的效果的范围内,还可以包含溴化环氧系阻燃剂以外的其他的阻燃剂、氧化锑以外的其他的阻燃助剂。
作为其他的阻燃助剂,可列举出锑酸金属盐。作为上述锑酸金属盐,没有特别限定,例如可以使用锑酸钠(锑酸钠)、锑酸钾等。作为其他的阻燃剂,例如可以使用含磷的阻燃剂、溴化环氧系阻燃剂以外的其他的含溴的阻燃剂。作为上述含磷的阻燃剂,例如可列举出磷酸酯酰胺化合物、有机环状磷系化合物等。作为上述其他的含溴的阻燃剂,例如可列举出五溴甲苯、六溴苯、十溴联苯、十溴二苯基醚、双(三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、亚乙基双(五溴苯基)、八溴三甲基苯基茚满、三(三溴新戊基)磷酸酯等含溴的磷酸酯类、溴化聚苯乙烯类、溴化聚丙烯酸苄基酯类、溴化苯氧基树脂、溴化聚碳酸酯低聚物类、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、四溴双酚A-双(羟基乙基醚)等四溴双酚A衍生物、三(三溴苯氧基)三嗪等含溴的三嗪系化合物、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯等含溴的异氰脲酸系化合物等。其中,磷酸酯酰胺化合物、有机环状磷系化合物、溴化苯氧基树脂系阻燃剂从阻燃性优异的方面考虑优选。
在上述聚酯系人工毛发用纤维中,上述溴化环氧系阻燃剂形成以岛状分散在聚酯树脂中的凝集体。
上述聚酯系人工毛发用纤维优选在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有50个以上的针状比为2以上且20以下并且对角宽度为0.05μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。由此,能够在上述聚酯系人工毛发用纤维的表面适度地形成凹凸,能够赋予柔软的触感,并且将光泽按照近似人发的方式进行调整。此外,还能够维持良好的梳通性。更优选上述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有40个以上的针状比为2.5以上且100/7以下并且对角宽度为0.07μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,进一步优选每360μm2具有10个以上的针状比为20/7以上且100/9以下并且对角宽度为0.09μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。另外,上述中,所谓针状比为2以上且20以下与所谓扁平比为0.05以上且0.5以下相同,所谓针状比为2.5以上且100/7以下与所谓扁平比为0.07以上且0.4以下相同,所谓针状比为20/7以上且100/9以下与所谓扁平比为0.09以上且0.35以下相同。
上述聚酯系人工毛发用纤维优选在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有300个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,并且具有20个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。由此,能够在上述聚酯系人工毛发用纤维的表面适度地形成凹凸,能够赋予柔软的触感,并且将光泽按照近似人发的方式进行调整。此外,还能够维持良好的梳通性。更优选上述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有350个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,并且具有15个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。进一步优选上述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有400个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,并且具有10个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。在对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体低于300个的情况下,难以得到充分的光泽抑制效果,若对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体超过20个,则有可能过度地抑制光泽、有时触感和梳通性降低。
本发明中,所谓溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度是指在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,溴化环氧系阻燃剂的凝集体的相对于纤维轴方向的垂直方向上的最大长度。此外,本发明中,所谓溴化环氧系阻燃剂的凝集体的最大长度是指在相对于纤维轴方向的平行方向的截面中,溴化环氧系阻燃剂的凝集体的相对于纤维轴方向的平行方向上的最大长度。此外,本发明中,所谓溴化环氧系阻燃剂的凝集体的针状比是指溴化环氧系阻燃剂的凝集体的最大长度与对角宽度的比。另外,溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度与最大长度的比成为扁平比。以下,基于示意地表示本发明的聚酯系人工毛发用纤维的相对于纤维轴方向平行的方向的截面中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度和最大长度的图8进行具体说明。如图8中所示的那样,在相对于纤维轴方向D平行的方向的截面100中,溴化环氧系阻燃剂的凝集体20以岛状分散在聚酯树脂10中。在相对于纤维轴方向D平行的方向的截面100中,溴化环氧系阻燃剂的凝集体20的相对于纤维轴方向D垂直的方向上的最大长度W为对角宽度W,溴化环氧系阻燃剂的凝集体20的相对于纤维轴方向D平行的方向上的最大长度L为最大长度L。并且,溴化环氧系阻燃剂的凝集体20的针状比以最大长度L/对角宽度W表示,溴化环氧系阻燃剂的凝集体20的扁平比以对角宽度W/最大长度L表示。
上述聚酯系人工毛发用纤维中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体可以通过用扫描电子显微镜(SEM)等观察相对于纤维轴方向平行的方向的截面来进行确认。图1中表示本发明的一实施例(实施例1)的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的SEM照片(5000倍)。图1中,以岛状分散在聚酯树脂中的扁平体为溴化环氧系阻燃剂的凝集体。此外,本发明中,使用相对于纤维轴方向平行的方向的截面的SEM照片,可以测定溴化环氧系阻燃剂的凝集体的针状比、对角宽度及每一定面积中的个数。本发明中,相对于纤维轴方向平行的方向的截面的制作例如可以通过使用了截面抛光(CP)装置的截面制作(离子铣削加工)来进行。
上述聚酯系人工毛发用纤维也可以被着色,从市场的需求的观点出发,优选被着色为黑色系的浓色。本发明中,所谓“浓色”意味着基于Lab表色系的L值(以下,也简记为L值。)低于40的颜色。L值可以使用一般的测色计进行测定,具体而言,例如可以使用Konica Minolta制的分光测色计“CM-2600d”等。上述聚酯系人工毛发用纤维的着色可以通过原液染色法或后染色法来进行。
在通过原液染色法进行着色的情况下,在制作上述聚酯树脂组合物时,通过将着色剂与聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂等聚酯树脂组合物的成分一起进行熔融混炼,将熔融混炼后的包含着色剂的聚酯树脂组合物进行熔融纺丝,可以得到经着色的纤维。作为着色剂,例如可以使用颜料或染料。作为颜料,也可以使用利用分散剂等加工了的加工颜料、浓色体(masterbatch)化的颜料等。作为染料,也可以使用利用分散剂等加工了的加工染料、浓色体化的染料等。这些着色剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
上述聚酯系人工毛发用纤维优选在纤维中包含0.1重量%以上且2重量%以下的颜料或染料。上述颜料或染料低于0.1重量%时没有被充分着色,有时看起来不鲜艳,若超过2重量%,则有时触感恶化。上述颜料或染料的浓度(含量)优选相对于聚酯树脂组合物为0.1重量%以上且2重量%以下,更优选为0.3重量%以上且1.5重量%以下。上述颜料或染料的浓度低于0.1重量%时没有被充分着色,有时看起来不鲜艳,若超过2重量%,则有时触感恶化。
作为上述颜料,只要是一般使用的颜料即可,没有特别限定。例如可以使用有机系的黑色、黄色、红色、褐色等颜料、及无机系黑色、黄色、红色、褐色等颜料。此外,作为上述染料,只要是一般使用的染料即可,没有特别限定。例如可以使用有机系的黑色、黄色、红色、褐色等染料、及无机系的黑色、黄色、红色、褐色等染料等。此外,也可以将两种以上的颜料及染料混合而调色后使用。
作为上述颜料的具体例子,例如可列举出炭黑、蒽醌系、紫环酮系等颜料。
在通过后染色法进行着色的情况下,可以通过与将通常的聚酯系纤维染色时的染色方法同样的方法进行染色。
作为后染色法中使用的染料,可以任意地使用黑色、黄色、红色、褐色等染料,此外,也可以将两种以上的染料混合而调色后使用。
作为上述染料的具体例子,例如优选使用苯偶氮系(单偶氮、二重氮等)、杂环偶氮系(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、噻吩偶氮等)、蒽醌系、缩合系(喹酞酮、苯乙烯基、香豆素等)的分散染料。
染色优选在90℃以上且150℃以下、进一步优选在100℃以上且140℃以下的温度下进行。此外,优选将包含染料的染色浴调节至适当的pH而进行。
此外,在上述后染色法中,也可以与染料一起使用用于提高固定性或分散性的染色助剂。作为上述染色助剂,可列举出分散剂、均染剂、低聚物除去剂等。
作为上述染色助剂,具体而言,可以使用萘磺酸的甲醛缩合物、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧化烯芳基醚硫酸酯盐等。上述染色助剂相对于染色浴优选在0.5g/L以上且2g/L以下的范围内使用。
此外,作为pH调节剂,例如可以使用醋酸与醋酸钠的组合、醋酸与焦磷酸钠的组合、磷酸二氢钠或有机磷化合物与聚羧酸的组合等。上述pH调节剂相对于染色浴优选在0.5g/L以上且2g/L以下的范围内使用。
后染色法中的染料优选在聚酯系人工毛发用纤维中以0.1质量%以上被吸尽。在聚酯系人工毛发用纤维中,由于从黑发那样的浓色至褐色及红发那样的中间色、金发及白发(灰色)那样的淡色为止的颜色的变化很多,所以必须对照颜色来适当调整染料的吸尽量。染料的吸尽量可以通过染色浴的浓度、染色温度、时间进行调整。
作为上述聚酯系人工毛发用纤维的着色中使用的颜料、染料、染色助剂等,优选具有耐候性及阻燃性的物质。
上述聚酯系人工毛发用纤维根据需要还可以含有耐热剂、稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂等各种添加剂。作为上述稳定剂,例如可以使用酸性磷酸硬脂酯等。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维可以通过将上述的聚酯树脂组合物进行熔融纺丝,在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中形成以岛状分散在上述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体来制造。例如,可以通过对将上述的聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂、氧化锑等各成分干混而成的聚酯树脂组合物使用各种一般的混炼机进行熔融混炼而料粒化后进行熔融纺丝来制作。作为上述混炼机,例如可列举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混炼机、捏合机等。其中,双螺杆挤出机从混炼度的调整、操作的简便性的方面出发优选。
在将本发明的聚酯系人工毛发用纤维通过通常的熔融纺丝法进行熔融纺丝的情况下,例如将挤出机、齿轮泵、喷丝头等温度设为250℃以上且300℃以下,进行熔融纺丝,使纺出丝条通过加热筒后,冷却至聚酯树脂的玻璃化转变温度以下,以50m/分钟以上且5000m/分钟以下的速度进行卷取,由此得到纺出丝条(未拉伸丝)。此外,还可以将纺出丝条在装有冷却用的水的水槽中冷却,进行纤度的控制。加热筒的温度和长度、冷却风的温度和吹拂量、冷却水槽的温度、冷却时间及卷取速度可以通过聚合物的喷出量及喷丝头的孔数进行适当调整。
本发明中,所得到的纺出丝条(未拉伸丝)优选进行热拉伸。拉伸可以通过将纺出丝条暂时卷取后进行拉伸的2工序法、和将纺出丝条在不卷取的情况下连续地进行拉伸的直接纺丝拉伸法中的任一种方法来进行。热拉伸可以通过1段拉伸法或2段以上的多段拉伸法来进行。作为热拉伸中的加热机构,可以使用加热辊、加热板、蒸汽喷射装置、温水槽等,也可以将它们适当并用。
进而,对上述聚酯系人工毛发用纤维赋予纤维处理剂、柔软剂等油剂,可以使触感、手感更接近人发。作为上述纤维处理剂,例如可列举出用于提高触感、梳通性的硅酮系纤维处理剂、非硅酮系纤维处理剂等。
从适合人工毛发的观点出发,本发明的聚酯系人工毛发用纤维的纤度优选为10dtex以上且100dtex以下,更优选为20dtex以上且90dtex以下。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维具有近似人发的光泽和柔软的触感,可以作为人工毛发适宜使用。此外,显色性及梳通性也良好。本发明的聚酯系人工毛发用纤维可以单独或与其他的人工毛发用纤维、人发或兽毛等天然纤维组合而作为人工毛发使用。
使用本发明的聚酯系人工毛发用纤维而形成的头饰制品的光泽和触感优异。此外,显色性及梳通性优异。作为上述头饰制品,没有特别限定,例如可列举出假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰、玩偶头发等。
上述头饰制品可以仅由本发明的聚酯系人工毛发用纤维构成。此外,上述头饰制品也可以在本发明的聚酯系人工毛发用纤维中组合其他的人工毛发用纤维、人发或兽毛等天然纤维。
实施例
以下,基于实施例对本发明进一步进行具体说明。另外,本发明并不限定于这些实施例。
实施例及比较例中使用的原料如下。
聚对苯二甲酸乙二醇酯:三菱化学株式会社制、商品名“BK-2180”
溴化环氧系阻燃剂:阪本药品工业株式会社制、商品名“SR-T2MP”
三氧化锑:日本精矿株式会社制、商品名“PATOX-M”
锑酸钠:日本精矿株式会社制、商品名“SA-A”
黑色颜料:大日精化工业株式会社制、商品名“PESM22367BLACK(100)D”
黄色颜料:大日精化工业株式会社制、商品名“PESM1001YELLOW(100)D”
红色颜料:大日精化工业株式会社制、商品名“PESM3005RED(100)D”
(实施例1~2、比较例1~2)
将各原料干燥至水分量为100ppm以下,以下述表1中所示的配合量进行干混。将所得到的聚酯树脂组合物供给至双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制、商品名“TEX44”),在滚筒设定温度270℃下进行熔融混炼,料粒化。将所得到的料粒干燥至水分率为100ppm以下。接着,将经干燥的料粒供给至熔融纺丝机(Shinko Machinery Co.,Ltd.制、商品名“SV30”),在滚筒设定温度270℃下,从具有扁平比为1.4:1的茧形截面喷嘴孔的纺丝喷丝头喷出熔融聚合物,利用20℃的冷却风进行风冷,以100m/分钟的速度卷取而得到未拉伸丝。将所得到的未拉伸丝使用加热至75℃的热辊拉伸至3.5倍,用加热至180℃的热辊进行热处理,以30m/分钟的速度卷取,得到单纤维纤度为约60dtex左右的聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
(实施例3~5、比较例3~6)
使将各原料以下述表1中所示的配合量混合而成的混合物干燥至水分量为100ppm以下,在该混合物中按照颜料的总浓度(含量)达到0.7重量%、同时黑色颜料、黄色颜料、红色颜料的重量比例达到60:25:15的方式添加上述的颜料并进行干混。将所得到的聚酯树脂组合物供给至双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制、商品名“TEX44”),在滚筒设定温度270℃下进行熔融混炼,料粒化。将所得到的料粒干燥至水分率为100ppm以下。接着,将经干燥的料粒供给至熔融纺丝机(Shinko Machinery Co.,Ltd.制、商品名“SV30”),在滚筒设定温度270℃下从具有扁平比为1.4:1的茧形截面喷嘴孔的纺丝喷丝头喷出熔融聚合物,利用20℃的冷却风进行风冷,以100m/分钟的速度卷取而得到未拉伸丝。将所得到的未拉伸丝用加热至75℃的热辊拉伸至3.5倍,用加热至180℃的热辊进行热处理,以30m/分钟的速度卷取,得到单纤维纤度为约65dtex左右的聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
(实施例6)
除了使将各原料以下述表1中所示的配合量混合而成的混合物干燥至水分量为100ppm以下,在该混合物中按照颜料的总含量达到0.7重量%、同时黑色颜料、黄色颜料、红色颜料的重量比例达到75:20:5的方式添加上述的颜料并进行干混以外,通过与实施例3~5、比较例3~6时同样的方法得到聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
(实施例7)
除了使将各原料以下述表1中所示的配合量混合而成的混合物干燥至水分量为100ppm以下,在该混合物中按照颜料的总含量达到0.7重量%、同时黑色颜料、黄色颜料、红色颜料的重量比例达到45:25:30的方式添加上述的颜料并进行干混以外,通过与实施例3~5、比较例3~6时同样的方法得到聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
(实施例8)
除了使将各原料以下述表1中所示的配合量混合而成的混合物干燥至水分量为100ppm以下,在该混合物中按照颜料的总含量达到0.02重量%、同时黑色颜料、黄色颜料、红色颜料的重量比例达到10:80:10的方式添加上述的颜料并进行干混以外,通过与实施例3~5、比较例3~6时同样的方法得到聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
在实施例1~8及比较例1~6的聚酯系纤维中,如下述那样测定相对于纤维轴方向平行的方向的截面中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度、针状比、每360μm2的个数(基准1)、每3036μm2的个数(基准2),将其结果示于下述表1中。此外,如下述那样评价实施例1~8及比较例1~6的聚酯系纤维的光泽、显色性、触感、梳通性,将其结果示于下述表1中。关于光泽,对于实施例1~2及比较例1~2的无着色的白色的纤维,以白发的中国人头发作为基准,基于光泽评价1进行评价。对于实施例3~8及比较例3~6的着色纤维,基于光泽评价1及光泽评价2进行评价。首先,如下述那样测定黑色的中国人头发、栗色的中国人头发、金发的中国人头发、白发的中国人头发的基于Lab表色系的L值,结果分别为15、28、42、85。然后,测定实施例3~8及比较例3~6的着色纤维的L值,参考上述的人发的L值的结果,对于L值低于40的纤维,以黑色的中国人头发作为基准,基于光泽评价2评价光泽,对于L值为40以上的纤维,以白发的中国人头发作为基准,基于光泽评价1评价光泽。此外,如下述那样评价实施例3~8、比较例3~6的着色性,将其结果示于下述表1中。
(溴化环氧系阻燃剂的凝集体的评价)
溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度、针状比及每一定面积中的个数通过下述分析方法进行观察·测定。相对于纤维轴方向平行的方向的截面的截面制作(离子铣削加工)使用截面抛光(CP)装置(日本电子株式会社制“SM-09020CP”)在加速电压6kV的加工条件下进行。形态观察使用场致发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)装置(Carl Zeiss制“ULTRA plus”在加速电压2kV下进行观察。试样的组成像由于依赖于平均原子序数,所以得到在有重元素的部分明亮、在有轻元素的部分较暗的图像。这次,由于试样包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、溴化环氧系阻燃剂、锑化合物,所以组成像得到按照(1)锑化合物、(2)溴化环氧系阻燃剂、(3)聚对苯二甲酸乙二醇酯的顺序明亮的图像。例如,如图1中所示的那样,可以确认溴化环氧系阻燃剂为以岛状分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的凝集体。由所得到的图像,使用图像分析软件(三谷商事株式会社制“winROOF”),测定溴化环氧系阻燃剂的凝集体的对角宽度、针状比、每360μm2的个数(基准1)、每3036μm2的个数(基准2)。另外,在基准1的情况下,也可以不使用图像分析软件,而基于图像直接数出每360μm2的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的个数,但使用图像分析软件时精度高,因而优选。
(光泽评价1)
使用长度为30cm、总纤度为10万dtex的长丝纤维束(tow filament),在太阳光下,通过目视,按照以下的基准评价光泽。作为人发,使用中国人的头发(白发)。
A:与人发的光泽同等。
B:与人发的光泽基本同等。
C:与人发的光泽稍有差异。
D:与人发的光泽很有差异。
(光泽评价2)
使用Bossa Nova Tech公司制的SAMBA Hair System进行光泽测定。以长度为25cm、重量为5g的长丝纤维束作为试样,测定BNT。设n为5,以BNT值的平均值作为光泽值。作为人发,使用黑色的中国人头发(BNT值26)。
A:与人发的光泽同等(BNT值为15以上且37以下)。
B:与人发的光泽基本同等(BNT值为12以上且低于15、或BNT值超过37且为40以下)。
C:与人发的光泽稍有差异(BNT值为10以上且低于12、或BNT值超过40且为43以下)。
D:与人发的光泽很有差异(BNT值低于10、或BNT值超过43)。
(显色性)
使用长度为30cm、总纤度为10万dtex的长丝纤维束,在太阳光下,通过目视,按照以下的基准进行评价。
A:有透明感,有颜色的深度(鲜艳)。
B:有一些不透明感,但颜色的深度(鲜艳)没有降低。
C:有不透明感(模糊),颜色的深度(鲜艳)有些降低。
D:有不透明感,没有颜色的深度。
(触感)
通过与人发的比较进行官能评价,按照以下的基准进行评价。
A:与人发同等的非常柔软的手感。
B:近似人发的柔软的手感。
C:比人发稍硬的手感。
D:比人发硬的手感。
(梳通性)
将长度为30cm、总纤度为10万dtex的长丝纤维束浸渍到包含3重量%作为纤维表面处理剂的PO/EO无规共聚物(丸菱油化工业社制、商品名“Conditioner Type-Q”、分子量为20000)和阳离子系抗静电剂(丸菱油化工业株式会社制、商品名“加工油剂No.29”)(重量比为75:25)的水溶液中,使其分别附着0.1重量%在纤维上,在80℃下干燥5分钟。使聚缩醛树脂制梳子(株式会社Uehara Cell制、商品名“new Delrin comb#826”)以0.3m/s的速度从长丝纤维束的上部3cm的部位向下完全通过30次以上经处理的长丝纤维束,评价梳子的易梳通性。
A:基本没有阻力(轻)。
B:有些阻力(有些重)。
C:相当有阻力、或中途卡住(重)。
D:梳子梳不通。
(基于Lab表色系的L值的测定)
对所得到的纤维用Konica Minolta制的分光测色计“CM-2600d”(SCI方式)进行测色,测定L值。
(着色性)
浓色:L值低于40
淡色:L值为40以上
将实施例1的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的场致发射型扫描电子显微镜照片(5000倍)示于图1中。此外,将实施例3~5、8及比较例3~5的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的场致发射型扫描电子显微镜照片(1000倍)示于图2~图7中。如由图1~图5获知的那样,在实施例的聚酯系人工毛发用纤维中,溴化环氧系阻燃剂形成了以岛状分散在聚酯树脂中的凝集体。
如由上述表1的结果获知的那样,包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份的聚酯树脂组合物经熔融纺丝、并形成有以岛状分散在聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的实施例的聚酯系人工毛发用纤维具有近似人发的光泽及触感。此外,实施例的聚酯系人工毛发用纤维的显色性及梳通性也良好。
另一方面,不包含氧化锑的比较例3(图6)和不包含溴化环氧系阻燃剂的比较例6的聚酯系纤维不具有以岛状分散在聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,光泽和触感中的任一者与人发均有相当大的差异。此外,包含锑酸钠但不包含氧化锑的比较例4(图7)的聚酯系纤维不具有以岛状分散在聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,光泽与人发有相当大的差异。此外,在氧化锑低于1.5重量份的比较例1的情况下,光泽也与人发有相当大的差异。此外,在氧化锑为7重量份以上的比较例2和比较例5的情况下,光泽和触感中的任一者与人发均有相当大的差异。
将包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份的聚酯树脂组合物进行熔融纺丝而得到的实施例1~8的聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有50个以上的针状比为2以上且20以下并且对角宽度为0.05μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。此外,在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有40个以上的针状比为2.5以上且100/7以下并且对角宽度为0.07μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。此外,在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有10个以上的针状比为20/7以上且100/9以下并且对角宽度为0.09μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。由此,具有近似人发的光泽,同时触感也良好。
此外,实施例1~8的聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有300个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,同时具有20个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。由此,具有近似人发的光泽,同时触感也良好。特别是在着色为浓色的情况下,也具有近似人发的光泽,同时触感也良好。
另一方面,比较例1~6的聚酯系纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有低于50个的针状比为2以上且20以下并且对角宽度为0.05μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。此外,在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有少于300个的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且为6以下的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,或具有多于20个的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。在比较例中,没有得到兼具近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维。
Claims (9)
1.一种聚酯系人工毛发用纤维,其特征在于,其是聚酯树脂组合物经熔融纺丝而成的聚酯系人工毛发用纤维,
所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份,
所述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上,
所述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,具有以岛状分散在所述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
2.根据权利要求1所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有50个以上的针状比为2以上且20以下并且对角宽度为0.05μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每3036μm2具有300个以上的对角宽度为0.15μm以上且低于0.8μm并且针状比超过0且低于6的溴化环氧系阻燃剂的凝集体,并且具有20个以下的对角宽度为0.8μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有40个以上的针状比为2.5以上且100/7以下并且对角宽度为0.07μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯系人工毛发用纤维在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中,每360μm2具有10个以上的针状比为20/7以上且100/9以下并且对角宽度为0.09μm以上的溴化环氧系阻燃剂的凝集体。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,在纤维中包含0.1重量%以上且2重量%以下的颜料或染料。
7.一种头饰制品,其特征在于,其包含权利要求1~6中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维。
8.根据权利要求7所述的头饰制品,其中,所述头饰制品为选自由假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发组成的组中的一种。
9.一种聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,其特征在于,其是使用聚酯树脂组合物来制造聚酯系人工毛发用纤维的方法,
所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂100重量份、溴化环氧系阻燃剂5重量份以上且40重量份以下、和氧化锑1.5重量份以上且低于7重量份,
所述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上,
将所述聚酯树脂组合物进行熔融纺丝,得到在相对于纤维轴方向平行的方向的截面中具有以岛状分散在所述聚酯树脂中的溴化环氧系阻燃剂的凝集体的聚酯系人工毛发用纤维。
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