CN1930330A - 阻燃性聚酯类人造毛发 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚酯类人造毛发，该人造毛发维持通常的聚酯纤维的耐热性、强度与伸长率等的纤维物性，定型性、透明性、触感优异，且具有良好阻燃性。所述维持耐热性、强度与伸长率等的纤维物性，定型性、透明性、触感优异，且具有良好阻燃性的聚酯类人造毛发是通过将组合物进行熔融纺丝而得到的，所述组合物是含溴阻燃剂与聚酯熔融混炼而得到的树脂组合物，含溴阻燃剂的熔点为160～320℃且5％加热减少量温度为220～450℃，或者含溴阻燃剂为5％加热减少量温度220～310℃的含溴阻燃剂(b1)与5％加热减少量温度310℃以上的含溴阻燃剂(b2)的混合物。

Description

阻燃性聚酯类人造毛发
技术领域
本发明涉及由含溴阻燃剂与聚酯进行熔融混炼得到的组合物形成的阻燃性聚酯类人造毛发。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯或包含以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主休的聚酯的纤维，由于高熔点、高弹性模量且具有优异的耐热性、耐药品性，故广泛地用于窗帘、铺垫织物、衣料、毛毯、罩布、桌布、椅子套布、墙壁装饰材料、人造毛发、汽车内装饰材料、室外用增强材料、安全网等。
另外，在假发、假发套、假毛、头发带、娃娃的头发等的头发制品中，以前使用人毛发或人造毛发(改性聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维)等。然而，人毛发提供困难，因而人造毛发的重要性提高。作为人造毛发材料，大多利用阻燃性的特长而使用改性聚丙烯腈纤维，但这种纤维耐热温度不充分。近年，提出了使用耐热性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯为主要成分的纤维的人造毛发纤维。然而作为人造毛发材料使用时，从安全性的观点考虑必须赋予阻燃性。以往的聚酯纤维由于是易燃性的，故进行了种种提高聚酯纤维阻燃性的研究，例如，已知有使含有磷原子的阻燃性单体共聚的聚酯制成纤维的方法、或使聚酯纤维含有阻燃剂的方法等。
作为使前者的阻燃性单体共聚的方法，例如，提出了使磷原子为环的成员且热稳定性良好的磷化合物共聚的方法(专利文献1)、或使羧基膦酸共聚的方法(专利文献2)、在含聚芳酯的聚酯中配合磷化合物或使之共聚的方法(专利文献3)等。作为把前述阻燃化技术用于人造毛发的研究，例如，提出了使磷化合物共聚合的聚酯纤维(专利文献4)。然而，由于人造毛发要求高的阻燃性，因此在人造毛发中使用这些共聚聚酯纤维时，必须增加其共聚量，结果，聚酯的耐热性大幅度降低，熔融纺丝困难，或者在接触火焰的场合，虽然不着火、燃烧，但产生熔融、滴淌等其他的问题。
另一方面，作为后者的含有阻燃剂的方法，提出了使聚酯纤维含有微粒的卤代环链烷化合物的方法(专利文献5)、含有含溴原子的烷基环己烷的方法(专利文献6)等。在前述使聚酯纤维含有阻燃剂的方法中，为了得到充分的阻燃性，存在如下问题：必须使含有处理温度为150℃以上的高温、必须使含有处理时间为长时间、或必须使用大量的阻燃剂，产生纤维物性降低或生产性降低，制造成本提高等问题。
因此，目前实际状况是，还没有得到维持以往的聚酯纤维的耐热性、强度和伸长率等的纤维物性，且定型性、阻燃性优异的人造毛发。
专利文献1：特公昭55-41610号公报
专利文献2：特公昭53-13479号公报
专利文献3：特开平11-124732号公报
专利文献4：特开平3-27105号公报
专利文献5：特开平3-57990号公报
专利文献6：特公平1-24913号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供解决如上所述的以往的问题，提供维持通常的聚酯纤维的耐热性、强度和伸长率等纤维物性，且定型性、透明性、触感优异，并具有良好的阻燃性的聚酯类人造毛发。
解决课题的方法
本发明人等为了解决前述课题，潜心反复研究的结果发现，通过将聚酯与具有特定的熔点和5％加热减少量温度的含溴阻燃剂进行熔融混炼得到的组合物进行熔融纺丝，可以得到维持通常的聚酯纤维的耐热性、强度和伸长率等纤维物性，定型性、触感优异的阻燃性聚酯类人造毛发，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述内容。
(1)阻燃性聚酯类人造毛发，该人造毛发由相对于100重量份聚酯(A)，熔融混炼5～30重量份含溴阻燃剂(B)而得到的组合物形成，所述聚酯(A)包括选自聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯中的至少1种，所述含溴阻燃剂(B)的熔点为160～320℃，并且5％加热减少量温度为220～450℃。
(2)上述(1)所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少1种的聚合物。
(3)上述(1)或(2)所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，含溴阻燃剂(B)是5％加热减少量温度为220～310℃的含溴阻燃剂(b1)与5％加热减少量温度为310～450℃的含溴阻燃剂(b2)的混合物，(b1)与(b2)的混合比(重量比)是20/80～80/20。
(4)上述(3)所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，含溴阻燃剂(B)是选自六溴环十二烷、磷酸三(三溴新戊基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪与双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜中的至少1种阻燃剂。
(5)阻燃性聚酯类人造毛发，其中，上述(3)所述的(b1)成分是选自六溴环十二烷、双二溴新戊二醇、磷酸三(三溴新戊基)酯、二溴乙烯-4，4’-异亚丙基双(2，6-二溴苯酚)缩合物、异氰尿酸三(2，3-二溴丙基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸二烷基酯、四溴双酚A、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、四溴双酚A-双(羟乙基醚)、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷以及八溴二苯醚中的至少1种阻燃剂，(b2)成分是选自十溴二苯醚、四溴双酚A-双(2，3-二溴丙基醚)、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、丙烯酸五溴苄基酯聚合物、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、八溴三甲基苯基茚满、十四溴二苯基苯氧基苯、双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜中的至少1种阻燃剂。
(6)上述(1)～(5)中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，该人造毛发由前述聚酯(A)与含溴阻燃剂(B)中再混合阻燃助剂(C)得到的组合物形成。
(7)权利要求6所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃助剂(C)是选自三氧化锑化合物、五氧化锑化合物以及锑酸钠中的至少1种。
(8)上述(1)～(7)中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发是非卷曲生丝状。
(9)上述(1)～(8)中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发进行纺前染色。
(10)上述(1)～(9)中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发的单纤维纤度为10～100dtex。
发明的效果
按照本发明，可以制得维持通常的聚酯纤维的耐热性、强度和伸长率等纤维物性，定型性、透明性、触感优异，且具有良好阻燃性的聚酯类人造毛发。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发，是将包含选自聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯中的至少1种的聚酯(A)与含溴阻燃剂(B)熔融混炼制得的组合物进行熔融纺丝的纤维。
作为用于本发明所使用的聚酯(A)中的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯，例如，可以举出，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、和/或以这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体并含有少量共聚成分的共聚聚酯。作为聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，从容易得到、成本的观点考虑，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯。
前述所说的主体是指含有80摩尔％以上。
作为前述共聚成分，例如，可以举出，间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、对苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等的多元羧酸、它们的衍生物、5-钠磺基间苯二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯等含磺酸盐的二羧酸、其衍生物、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、4-羟基苯甲酸酯、ε-己内酯等。
前述共聚聚酯，从稳定性、操作简便性的观点考虑，通常优选通过在作为主体的对苯二甲酸和/或其衍生物(例如，对苯二甲酸甲酯)和亚烷基二醇的聚合物中含有少量的共聚成分并反应来制造。但也可以使作为主体的对苯二甲酸和/或其衍生物(例如，对苯二甲酸甲酯)与亚烷基二醇的混合物，再含有作为少量共聚成分的单体或低聚物成分的混合物聚合来制造。
前述共聚聚酯，只要在作为主体的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的主链和/或侧链上缩聚了上述共聚成分即可，对于共聚的方法等没有特殊限定。
作为前述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯的具体例子，例如，可以举出，以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体，共聚了双酚A的乙二醇醚的聚酯、共聚了1，4-环己烷二甲醇的聚酯、共聚了5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯的聚酯等。
前述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯以及共聚聚酯可以使用1种，也可以2种以上组合使用。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、以及它们的共聚聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体，共聚了双酚A的乙二醇醚的聚酯、共聚了1，4环己烷二甲醇的聚酯、共聚了5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯的聚酯等)，也优选这些2种以上混合的混合物。
作为本发明使用的聚酯(A)的特性粘度，优选为0.5～1.4，更加优选为0.6～1.2。聚酯(A)的特性粘度小于0.5时，得到的纤维的机械强度有降低的倾向，大于1.4时，随着分子量的增大，熔融粘度升高，熔融纺丝困难，有纤度变得不均匀的倾向。
本发明使用的含溴阻燃剂(B)，从可以维持熔融纺丝后的纤维物性、阻燃性的观点考虑，优选熔点为160℃～320℃，并且5％加热减少量温度是220～450℃。
含溴阻燃剂(B)的熔点小于160℃时，拉伸、热处理时或卷曲定型时有引起纤维熔合，或耐热性、定烫性降低的倾向。熔点大于320℃时，在与聚酯的熔融混炼时由于含溴阻燃剂(B)不熔融，故有机械强度降低或纺丝加工时发生断丝、或破坏纤维外观的倾向。
含溴阻燃剂(B)的5％加热减少量温度小于220℃时，由于熔融混炼与熔融纺丝时阻燃剂发生分解，故有纤维物性，阻燃性降低的倾向，大于450℃时，由于接近火焰时聚酯分解比阻燃剂快，故有难以呈现阻燃效果的倾向。
作为熔点为160℃～320℃、并且5％加热减少量温度为220～450℃的含溴阻燃剂的具体例子，例如，可以举出，六溴环十二烷、磷酸三(三溴新戊基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双溴A型聚碳酸酯低聚物，聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜等。其中，从对纤维物性的影响小，可获得充分的阻燃性的观点考虑，优选磷酸三(三溴新戊基)酯、四溴双酚A、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物。这些可以使用1种，也可以2种以上组合使用。
另外，从确保纤维物性、阻燃性方面考虑，优选混合使用5％加热减少量温度为220～310℃的含溴阻燃剂(b1)与5％加热减少量温度为310～450℃的含溴阻燃剂(b2)作为本发明使用的含溴阻燃剂(B)，这是因为，只使用(b1)时，由于在比聚酯的分解温度低的温度发生分解，虽然可抑制着火，得到阻燃性，但熔融混炼、熔融纺丝时引起(b1)的分解，有时纤维物性、阻燃性降低，而通过与(b2)同时使用，由于可降低(b1)的使用量，分解温度高。
在使用(b1)成分(b2)成分的混合物作为含溴阻燃剂(B)时，可以分别举出以下的例子。作为5％加热减少量温度为220～310℃的含溴阻燃剂(b1)，例如，可以举出，选自六溴环十二烷、双二溴新戊二醇、磷酸三(三溴新戊基)酯、二溴乙烯-4，4’-异亚丙基双(2，6-二溴苯酚)缩合物、异氰尿酸三(2，3-二溴丙基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸二烷基酯、四溴双酚A、四溴双酚A-双(烯丙醚)、四溴双酚A-双(羟乙基醚)、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、八溴二苯醚中的至少1种阻燃剂。作为5％加热减少量温度为310℃以上的含溴阻燃剂(b2)，例如，可以举出，选自十溴二苯醚、四溴双酚A-双(2，3-二溴丙醚)、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、丙烯酸五溴苄基酯聚合物、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、八溴三甲基苯基茚满、十四溴二苯基苯氧基苯、双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜中的至少1种阻燃剂。从对纤维物性的影响小，可得到良好的阻燃性的观点考虑，优选磷酸三(三溴新戊基)酯、四溴双酚A、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、四溴双酚A-双(羟乙基醚)、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷中的任何一种作为(b1)，以及四溴双酚A型碳酸酯低聚物、聚4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、八溴三甲基苯基茚满中的任何一种作为(b2)的组合。
本发明的含溴阻燃剂中的(b1)成分与(b2)成分的混合比(重量比)优选20/80～80/20，更加优选25/75～75/25，进一步优选30/70～70/30。(b1)的混合比例小于20重量％时，初期的接触火焰时有着火的倾向，大于80重量％时有纤维物性降低的倾向。
本发明中的含溴阻燃剂(B)的使用量，相对于100重量份聚酯(A)，优选5～30重量份，更加优选6～25重量份，进一步优选7～20重量份。含溴阻燃剂(B)的使用量小于5重量份时，有难以得到阻燃效果的倾向，大于30重量份时，有机械特性、耐热性、耐滴淌性受到损害的倾向。
本发明中，通过使用含溴阻燃剂(B)可以呈现良好的阻燃性，而通过再配合阻燃助剂可进一步提高阻燃性。
对于本发明使用的阻燃助剂(C)，没有特别限定，一般使用的阻燃助剂均可以使用，但从阻燃性的提高，纤维物性，加工稳定性的观点考虑，优选使用锑化合物。
对于本发明使用的锑类阻燃助剂，没有特别限定，例如，可以举出，三氧化锑化合物、五氧化锑化合物、锑酸钠。
对于本发明使用的阻燃助剂(C)的粒径，没有特别限定，优选为0.02～5μm，更加优选为0.02～3μm，进一步优选为0.02～1μm。另外，根据需要还可以使用环氧化合物、硅烷化合物、异氰酸酯化合物、钛酸酯化合物等进行表面处理。
本发明使用的阻燃助剂(C)的使用量，相对于100重量份聚酯(A)，优选为0.1～5重量份，更加优选为0.2～3重量份，进一步优选为0.3～2重量份。阻燃助剂(C)的使用量小于0.1重量份时，有阻燃效果的提高变小的倾向，大于5重量份时，有外观性、色调以及发色性受损的倾向。
本发明使用的聚酯类组合物，例如，可以通过将各成分干混后，使用各种通常的混炼机熔融混炼来制造。
作为前述混炼机的例子，例如，可以举出，单轴挤出机、双轴挤出机、辊、班伯里混炼机、捏合机等。其中，从混炼度的调整、操作的简便性的观点考虑，优选双轴挤出机。
例如，可以使用螺杆径为45mm的双轴挤出机，在缸筒温度为260～300℃、排出量为50～150kg/hr、螺杆旋转数为150～200转/分下熔融混炼，从模口拉成条，水冷后使用切条机造粒，得到本发明的组合物。
本发明的聚酯类人造毛发，可以通过采用通常的熔融纺丝法对前述聚酯类组合物进行熔融纺丝来制造。
即，例如，将挤出机、齿轮泵、口模等的温度设定为270～310℃，进行熔融纺丝，使纺出丝条通过加热筒后，冷却到玻璃化温度以下，通过以50～5000m/分的速度拉取而得到纺出丝条。另外，将防出丝条在装入了冷却用水的水槽中冷却，也可以进行纤度的控制。加热筒的温度或长度、冷却风的温度或吹送量、冷却水槽的温度、冷却时间、拉取速度可以通过吐出量以及口模的孔数适当调整。
得到的未拉伸丝被热拉伸，但拉伸可以采用将未拉伸丝暂时卷绕后进行拉伸的2工序法以及不卷曲而连续拉伸的直接纺丝拉伸法中的任何一种方法。热拉伸，可以采用1步拉伸法或2步以上的多步拉伸法进行。作为热拉伸中的加热装置，可以使用加热辊、热板、蒸汽喷射装置、温水槽等，也可以将这些同时使用。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发中，视需要还可以含有耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧剂、抗静电剂、颜料、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。特别是，通过含有颜料，可以得到纺前染色纤维。
采用本发明得到的阻燃性聚酯类人造毛发是非卷缩生丝状的纤维，该纤维的纤度通常为10～100dtex、优选为20～90dtex的纤度，适合于人造毛发。另外，作为人造毛发，优选具有可以在160～200℃下使用美容加热器具(烫发剪)的耐热性，且难以着火，具有自熄火性的。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发进行纺前染色时，可以直接使用，而不进行纺前染色的场合，可在与通常的聚酯类纤维同样的条件下进行染色。作为染色所使用的颜料、染料、助剂等，优选耐候性与阻燃性好的。
本发明中的阻燃性聚酯类人造毛发，使用美容加热器具(烫发剪)的定卷性好、卷曲的保持性也优异。还可以使用纤维表面处理剂，柔软剂等的油剂赋予触感、手感，从而更接近人的毛发。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发，可以与改性聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维、尼龙纤维等其他的人造毛发材料同时使用，也可以与人的毛发同时使用。
具体实施方式
以下，根据实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些例。
实施例
下述实施例中表示的特性值的测定方法如以下所述。
(强度与伸长率)
使用拉伸压缩试验机(INTESCO Inc.制造，INTESCO Model 201型)，测定丝的拉伸强度、伸长率。取一根长度为40mm的纤维，使用贴附了涂布有胶粘剂的两面胶带的硬纸(薄纸)夹住纤维的两端10mm，风干一夜，制作长20mm的试料。把试料安装在试验机上，在温度24℃、温度80％以下、荷重1/30gF×纤度(旦)、拉伸速度20mm/分下进行试验。测定断裂时的拉伸强度与伸长率。采用相同条件重复10次试验，把平均值作为纤维的强度，伸长率。
(透明性)
太阳光下目视评价长30cm、总纤度10万dtex的纤维。
○：有透明感，颜色深(鲜明)
△：稍有不透明感(污浊)
×：不透明，颜色不深
(触感)
用手触摸长度为30cm、总纤度为10万dtex的纤维，评价纤维表面的发粘感。
○：没有发粘感
△：稍有发粘感
×：有发粘感
(阻燃性)
把纤度约50dtex的纤维切成150mm的长度，捆扎0.7g，使用夹具夹持一端，并固定的支承架上垂直地下垂。使20mm的火焰接触固定有效长度为120mm的纤维3秒钟，使之燃烧并进行评价。
◎：残留火焰时间0秒(不着火)
○：残留火焰时间小于3秒
△：残留火焰时间为3～10秒
×：残留火焰时间为10秒以上。
(极限氧指数)
称量16cm/0.25g的纤维，将其两端用双面胶带轻轻集中，用悬捻器实施夹捻。充分加捻后，从试验材料正中断为2节，捻合为2根。端部用透明胶带绑住，使全长为7cm。在105℃下进行60分钟前干燥，再用干燥器干燥30分钟或30分钟以上。将干燥的样品调整到规定的氧浓度，40秒后，把点火器打开成8～12mm并从上部点火，点火后离开点火器。调查燃烧5cm以上或连续燃烧3分钟以上的氧浓度，在同样的条件下将试验重复3次，作为临界氧指数(以下，称为LOI值)。
(烫发剪定型性)
烫发剪定型性是采用烫发剪进行卷曲定型的容易程度、卷曲形状的保持性的指标。将纤维轻轻地夹在加热到180℃的烫发剪中，进行3次处理预热。目视评价此时纤维间的熔融、梳理性(櫛通り)、纤维的卷曲、断丝。接着，将预热的纤维卷在烫发剪上，保持10秒钟，抽出烫发剪。目视评价此时的抽出容易程度(脱棒性(ロツドアウト性))、抽出时的卷曲保持性。纤维间的熔合
○：不熔合
△：略有熔合
×：有熔合
收缩/断丝
○：没有收缩，断丝
△：略有收缩，断丝
×：有收缩，断丝
脱棒性
○：烫发棒顺利抽出
△：烫发棒有些难拔出
×：烫发棒难以拔出
定型性
○：维持卷曲的形状
△：卷曲的形状略散开
×：卷曲的形状散开
(水分量)
得到的组合物与粒料的水分量使用卡尔-费希尔法水分计进行测定。
(实施例1-8)
把表1所示比例的组合物干燥到水分量为100ppm以下，添加着色用聚酯粒料PESM6100BLACK(大日精化工业(株)制造，炭黑含量30％，聚酯(A)含有(A)成分)2份进行干混，并供给到双轴挤出机(日本制钢所(株)制造，TEX44)，在树脂温度280℃下熔融混炼，造粒后进行干燥使水分量为100ppm以下。然后，使用熔融纺丝机(SHINKO MACHINERY Co.，LTD.制造，SV30)，在树脂温度280℃下由具有喷嘴径0.5mmφ圆截面喷孔的纺丝口模喷出熔融聚合物，使用20℃的冷却风进行气冷，采用100m/分的速度卷绕得到未拉伸丝，对得到的未拉伸丝使用加热到85℃的热辊拉伸成4倍，使用加热到200℃的热辊进行热处理，以30m/分的速度卷绕，得到单纤维纤度为50dtex左右的聚酯类纤维(复丝)。
【表1】
  实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   7   8   1   2   3
  聚对苯二甲酸乙二醇酯*1   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  五溴甲苯*2   16   12   5   5   8
  四溴双酚A*3   15
  2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪*4   15
  1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷*5   5
  聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯*6   10   10   10
  八溴三甲基苯基茚满*7   4
  四溴环辛烷*8   12   4
  亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)*9   12   8
  Sb2O3 *10   4   3
*1Kanebo Gohsen公司制造，Belpet EFG-85A，IV＝0.85
*2MANAC公司制造，熔点：280～290℃，5％加热减少量温度：250℃
*3帝人化成(株)制造，熔点：178～181℃，5％加热减少量温度：260℃
*4第一工业制药(株)制造，熔点：230℃，5％加热减少量温度：360℃
*5Great Lakes公司制造，熔点：223～228℃，5％加热减少量温度：276℃
*6帝人化成(株)制，熔点：230～250℃，5％加热减少量温度：444℃
*7Bromchem Fareast公司制造，熔点：218～223℃，5％加热减少量温度：325℃
*8Albemarle公司制造，熔点：103℃，5％加热减少量温度：167℃
*9Albemarle公司制造，熔点：456℃，5％加热减少量温度：407℃
*10日本精矿(株)制造，POTOX-U
使用得到的纤维，评价强度、伸长率、透明性、触感、阻燃性、烫发剪定型性，结果示于表2。
【表2】
  实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   7   8   1   2   3
  纤度(dtex)   51   52   48   49   49   51   52   50   -   48   50
  断裂强度(cN/dtex)   2.4   2.2   2.0   2.4   2.2   2.0   2.3   2.5   -   1.7   1.8
  伸长率(％)   50   45   48   41   48   41   46   44   -   39   43
  透明性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   -   ×   △
  触感(发粘感)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   -   ○   ×
阻燃性   燃烧性   ○   ◎   ○   ○   ○   ◎   ○   ◎   -   ○   △
  LOI(％)   28   32   28   29   28   30   28   30   -   27   32
  烫发剪定型性(180℃)   熔合   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   -   ○   ×
  收缩/断丝   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   -   ○   ○
  脱棒性   △   △   △   ○   ○   ○   ○   ○   -   △   ×
  定型性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   -   △   △
(比较例1～3)
将表1所示比例的组合物干燥到水分量为100ppm以下，与实施例同样地制得单纤维纤度为50dtex左右的聚酯类纤维(复丝)。
比较例1由于阻燃剂的分解温度低，纺丝加工性明显降低，不能得到纤维。
使用得到的纤维，评价强度、伸长率、透明性、触感、烫发剪定型性，结果示于表2。
如表2所示，与比较例相比，在实施例中，触感、烫发剪定型性等不降低，并且通过将熔点为160℃～320℃，5％加热减少量温度220～450℃的含溴阻燃剂，进而把5％加热减少量温度为220～310℃的含溴阻燃剂(b1)与5％加热减少量温度为310℃以上的含溴阻燃剂(b2)的混合物进行熔融混炼，确认显示出良好的阻燃性。
因此，使用了本发明的含有含溴阻燃剂的组合物的阻燃性聚酯类人造毛发用纤维与以往的人造毛发用纤维相比，不仅维持聚酯的机械特性，热特性，而且确认可以作为有效地改善透明性、触感、定型性、阻燃性的人造毛发使用。

Claims (10)

1.一种阻燃性聚酯类人造毛发，该人造毛发由相对于100重量份聚酯(A)，熔融混炼5～30重量份含溴阻燃剂(B)而得到的组合物形成，所述聚酯(A)包括选自聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯中的至少1种，所述含溴阻燃剂(B)的熔点为160～320℃，并且5％加热减少量温度为220～450℃。
2.权利要求1所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少1种聚合物。
3.权利要求1或2所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，含溴阻燃剂(B)是5％加热减少量温度为220～310℃的含溴阻燃剂(b1)与5％加热减少量温度为310～450℃的含溴阻燃剂(b2)的混合物，(b1)与(b2)的混合比(重量比)是20/80～80/20。
4.权利要求3所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，含溴阻燃剂(B)是选自六溴环十二烷、磷酸三(三溴新戊基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪与双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜中的至少1种阻燃剂。
5.一种阻燃性聚酯类人造毛发，其中，权利要求3所述的(b1)成分是选自六溴环十二烷、双二溴新戊二醇、磷酸三(三溴新戊基)酯、二溴乙烯-4，4’-异亚丙基双(2，6-二溴苯酚)缩合物、异氰尿酸三(2，3-二溴丙基)酯、五溴甲苯、六溴苯、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸二烷基酯、四溴双酚A、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、四溴双酚A-双(羟乙基醚)、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷以及八溴二苯醚中的至少1种阻燃剂，(b2)成分是选自十溴二苯醚、四溴双酚A-双(2，3-二溴丙基醚)、四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚-4，4-异亚丙基双(2，6-二溴苯基)碳酸酯、丙烯酸五溴苄基酯聚合物、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、八溴三甲基苯基茚满、十四溴二苯基苯氧基苯、双(4-羟基-3，5-二溴苯基)砜中的至少1种阻燃剂。
6.权利要求1～5中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，该人造毛发由在前述聚酯(A)与含溴阻燃剂(B)中再混合阻燃助剂(C)得到的组合物形成。
7.权利要求6所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃助剂(C)选自三氧化锑化合物、五氧化锑化合物与锑酸钠中的至少1种。
8.权利要求1～7中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发是非卷曲生丝状。
9.权利要求1～8中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发进行纺前染色。
10.权利要求1～9中任何一项所述的阻燃性聚酯类人造毛发，其中，阻燃性聚酯类人造毛发的单纤维纤度为10～100dtex。
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