CN1867272A - 改善了卷曲特性的毛发用纤维及由其制成的头饰制品 - Google Patents

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CN1867272A CNA2004800303259A CN200480030325A CN1867272A CN 1867272 A CN1867272 A CN 1867272A CN A2004800303259 A CNA2004800303259 A CN A2004800303259A CN 200480030325 A CN200480030325 A CN 200480030325A CN 1867272 A CN1867272 A CN 1867272A
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Abstract

本发明提供不会损害阻燃性、耐热性、触感等人的毛发的特征,并改善卷曲特性的缺点,品质瑕疵少的毛发用纤维以及由它们制成的头饰制品。通过使用聚酯类纤维,可以得到解决上述问题的毛发用纤维束以及由它们制成的头饰制品,所述聚酯类纤维是混合了10~90重量份的人的毛发和90~10重量份的LOI值为25或25以上,并且180℃的热收缩率为5%或5%以下,单纤维纤度为20~100分特的聚酯类纤维(B),上述(B)成分是由熔融混炼聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯(C)和磷类阻燃剂(D)和/或溴类阻燃剂(E)而得到的组合物形成的聚酯类纤维。

Description

改善了卷曲特性的毛发用纤维及由其制成的头饰制品
技术领域
本发明涉及用作假发或头发饰品等头饰制品,并且改善了卷曲特性的毛发用纤维以及由其制成的头饰制品。
背景技术
人的毛发与合成纤维相比是昂贵的,并且其使用量和长度有限制,但由于优异的特性,一直作为毛发原料使用于头饰制品。作为代替人的毛发的头发原料,可以使用丙烯酸类纤维、氯乙烯类纤维、聚酯类纤维等合成纤维,但却不能达到人的毛发的自然触感和光泽,因此不能完全代替。另一方面,与合成纤维相比,人的毛发具有吸水性,因此,存在吸水时卷曲容易伸长且卷曲径变大的问题。特别是,大的卷曲由于其吸水后的自重,卷曲伸长,几乎成为直的。另外,由于现在使用的人毛发在使用于头饰制品之前,首先通过化学处理除去角质层(キユ一テイクル),再经杀菌、脱色、染色、上光等多项处理步骤,因此,有时在此期间会受到损伤。另外,实际情况是,在粗细、硬度、长度等上存在人种或个人的差异,而且,通常其品质并不是一定的,作为必须保证品质的工厂产品的材料,未必是万无一失的。
为改善这样的人毛发的卷曲特性的缺点或其品质差异,考虑在人毛中混合卷曲特性优异的合成纤维的方法。但是,人的毛发除了手感优异、难以フリツツ、容易剪断等特征以外,还具有阻燃性、耐热性等若干优异特性,不损害这些特征是必要的。例如,在人的毛发的场合,为了赋予卷曲,通常可以使用100℃或100℃以上的汽蒸定型和160℃或160℃以上的烫发剪进行定型。此时,人的毛发用烫发剪发型后,不必冷却,就可以固定发型,不费工夫就可以作成发型。
另一方面,丙烯酸类纤维或氯乙烯类纤维虽然阻燃性优异,但与人的毛发相比,耐热性低,采用烫发剪定型以150℃左右为界限,在其以上的温度下进行定型时会引起收缩或卷曲,但人的毛发通常可以在180℃左右定型,因此,不能和人的毛发混合使用(特开平2002-235256号公报)。另外,提出了将聚酯类纤维混合在人的毛发中的方法(注册实用新型第3021160号公报),但通常的聚酯类纤维由于容易燃烧,将其混入人的毛发中容易燃烧,作为头饰制品,在安全性上存在问题。还开发了赋予阻燃性的聚酯类纤维,但以滴液灭火的为主,还是缺乏作为头饰制品的安全性。另外,作为毛发用纤维,也开发出了与丙烯酸类纤维或氯乙烯类纤维同样在低温下容易定型的聚酯类纤维,并广泛使用,但由于耐热性降低,与人的毛发混合使用时,在适合人的毛发的条件下进行定型时会引起收缩和卷曲。另外,使用烫发剪实施制作发型时,合成纤维在用烫发剪制成发型后,取下烫发剪,固定发型,因此,需要用手等将卷曲支持数分钟,并需要冷却的时间(由于使用的合成纤维是热塑性的,因此如果不冷却,卷曲就会伸直),必须将其进行到烫发剪处理的程度,非常费事,并不实用。
这样,期望不损害上述人的毛发的优异特性,改善其缺点并可以在适合人的毛发的条件下进行定型的适合与人的毛发混合用作头饰制品的合成纤维。
发明内容
本发明的目的在于,提供不损害阻燃性、耐热性、触感等人的毛发的特征,并改善卷曲特性的缺点,品质瑕疵少的毛发用纤维以及由它们制成的头饰制品。
本发明人为了解决上述课题反复研究的结果发现了使用兼备阻燃性和耐热性的聚酯类纤维,并以适当的比例将其混合到人的毛发中的方法,以至完成了本发明。
即,本发明是将人的毛发(A)10~90重量份和LOI值为25或25以上,并且180℃的热收缩率为5%或5%以下,单纤维纤度为20~100分特的聚酯类纤维(B)90~10重量份混合的毛发用纤维束,涉及的优选的上述毛发用纤维束是上述(B)成分为由将聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(ポリアルキレンエチレンテレフタレ一ト)以及以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯(C)和磷类阻燃剂(D)和/或溴类阻燃剂(E)熔融混炼而得到的组合物形成的聚酯类纤维的毛发用纤维束,其中,上述(C)成分是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、与双酚A的乙二醇醚共聚的聚酯、与1,4-环己烷二甲醇共聚的聚酯、与5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯(5-ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル)共聚的聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯的聚合物合金、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚芳酯的聚合物合金以及聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯的聚合物合金中的至少一种的聚合物,上述(D)成分是选自磷酸酯类化合物、膦酸酯类化合物、次磷酸酯(ホスフイネ一ト)类化合物、氧化膦类化合物、次亚磷酸酯(ホスホナイト)类化合物、次亚膦酸酯(ホスフイナイト)类化合物、膦类化合物、缩合磷酸酯化合物、磷酸酯酰胺化合物以及有机环状磷类化合物中的至少一种的化合物,上述(E)成分是选自含溴磷酸酯类阻燃剂、溴化聚苯乙烯类阻燃剂、溴化丙烯酸苄酯类阻燃剂、溴化环氧类阻燃剂、溴化聚碳酸酯类阻燃剂、四溴双酚A衍生物、含溴三嗪类化合物、含溴三聚异氰酸类化合物中的至少一种的化合物。
另外,涉及上述记载的毛发用纤维束,该纤维束是上述(B)成分为混合了有机微粒(F)和/或无机微粒(G)的在纤维表面具有微细的突起的毛发用纤维束,其中,上述(F)成分为选自聚芳酯、聚酰胺、氟树脂、硅树脂、交联丙烯酸类树脂、交联聚苯乙烯中的至少一种,上述(G)成分为选自碳酸钙、氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、滑石、高岭土、蒙脱石、膨润土、云母中的至少一种。
另外,涉及一种头饰制品,该头饰制品是加工上述记载的毛发用纤维束而得到的,优选假发或头发饰品。
按照本发明,不损害人的毛发所具有的阻燃性、耐热性、柔软感、自然的光泽以及可以不必冷却地用烫发剪赋予卷曲等特征,并且,改善了作为人的毛发的缺点的吸水后卷曲减弱、卷曲径变大、容易被洗发剂伸直等缺点,容易适用于大卷的发型,并且可以得到更加美观的头饰制品。
本发明中使用的人的毛发(A)没有特别的限制,可以使用市售的人的毛发。市售的人的毛发实施了洗净、角质层除去或脱色·染色处理等,为了确保触感或加工性,还使用了聚硅氧烷类的加工处理剂,但不能保持人的毛发本来的阻燃性,为得到具有阻燃性的毛发用纤维束以及由其制成的头饰制品,有必要混合使用具有高阻燃性的纤维。
本发明的毛发用纤维束中使用的聚酯类纤维(B)的LOI值为25或25以上,并且180℃的热收缩率为5%或5%以下,单纤维纤度为20~100分特。聚酯类纤维(B)的LOI值不足25时,逐渐变得容易燃烧,不仅如此,在燃烧时会发生熔融滴下(滴液),有发生烧伤的危险。另外,聚酯类纤维(B)在180℃下的热收缩率超过5%时,用100℃或100℃以上的汽蒸定型或160℃或160℃以上的烫发剪处理时,会产生收缩或发生卷曲。
上述的热收缩率可以通过通常在热分析中使用的热机械分析装置施加10mg/分特或10mg/分特以下的负重,以2~20℃/分的升温速度测定室温~熔点附近的热收缩率而得到,但根据负重、升温速度不同其值发生变化,因此,在本发明中,采用负重5.55mg/分特、升温速度3℃/分时的热收缩率。
聚酯类纤维(B)的单纤维纤度为20~100分特,优选30~90分特,更加优选40~80分特。纤度不足20分特时,作为毛发用时,过于柔软,并且,难以作成发型,超过100分特时,有变硬的倾向。
在本发明中使用的聚酯类纤维(B)是在以聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯(C)中,聚酯类纤维(B)的单纤维纤度为20~100分特,优选30~90分特,更加优选40~80分特。纤度不足20分特时,作为毛发用时,过于柔软,并且,难以做成发型,超过100分特时,有变硬的倾向。
聚酯类纤维(B)的单纤维纤度为20~100分特,优选30~90分特,更加优选40~80分特。纤度不足20分特时,作为毛发用时,过于柔软,并且,难以作成发型,超过100分特时,有变硬的倾向。
可以使用例如,由将磷类阻燃剂(D)和/或溴类阻燃剂(E)熔融混炼而得到的组合物构成的纤维、或由在聚酯中使反应型磷类阻燃剂共聚的聚酯得到的纤维,但优选不仅是阻燃性或耐热性,而且在燃烧时不易滴液、具有与人的毛发相似的适度的消光的自然光泽等作为毛发用纤维的优异特性的聚酯类纤维。
作为本发明中使用的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯或以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯(C),可以举出,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和/或以这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的含有少量的共聚成分的共聚聚酯以及它们和聚芳酯、聚碳酸酯等的聚合物合金。
所谓上述主要成分是指含有80摩尔%或80摩尔%以上。
作为上述共聚成分,可以举出,例如,间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等多元酸、它们的衍生物、5-钠磺基间苯二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯等含有磺酸盐的二羧酸、其衍生物、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、4-羟基安息香酸、ε-己内酯等。
从稳定性、操作的简便性这一点上来看,上述共聚聚酯通常优选通过在作为主体的对苯二甲酸和/或其衍生物(例如对苯二甲酸甲酯)和亚烷基二醇的聚合物中含有少量的共聚成分并进行反应来制造,但也可以使含有少量作为共聚成分的单体或低聚物与作为主体的对苯二甲酸和/或其衍生物(例如对苯二甲酸甲酯)和亚烷基二醇的混合物聚合来制造。
上述共聚聚酯只要在作为主体的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的主链和/或侧链上缩聚了上述共聚成分即可,对共聚的方法等没有特别的限制。
作为以上述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯的具体例子,可以举出,例如,以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体、并与双酚A的乙二醇醚共聚的聚酯、与1,4-环己烷二甲醇共聚的聚酯、与5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯共聚的聚酯等。
上述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯及其共聚聚酯可以使用1种也可以2种或2种以上组合使用。在这些之中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、共聚聚酯(以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体、与双酚A的乙二醇醚共聚的聚酯、与1,4-环己二甲醇共聚的聚酯、与5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯共聚的聚酯等),还优选这些2种或2种以上混合的物质。
作为(C)成分的特性粘度,优选0.5~1.4,更加优选0.6~1.2。特性粘度不足0.5时,得到的纤维的机械强度产生下降的倾向,超过1.4时,伴随着分子量的增大,熔融粘度变高,熔融纺丝变得困难,或者产生纤度不均匀的倾向。
本发明中使用的磷类阻燃剂(D),没有特别的限定,只要是通常使用的含磷阻燃剂就可以使用,可以举出,例如,磷酸酯类化合物、膦酸酯类化合物、次磷酸酯类化合物、氧化膦类化合物、次亚磷酸酯类化合物、次亚膦酸酯类化合物、膦类化合物、缩合磷酸酯化合物、磷酸酯酰胺化合物以及有机环状磷类化合物。这些可以使用1种,也可以2种或2种以上组合使用。
作为上述(D)成分的具体例子,可以举出,磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯酯)、磷酸三(异丙苯酯)、磷酸三(苯基苯酯)、磷酸三ネフチル酯、磷酸甲酚苯酯、磷酸二甲苯酚二苯酯、三苯基氧化膦、三甲酚氧化膦、甲磺酸二苯酯、苯磺酸二乙酯等,此外,还可以举出间苯二酚聚磷酸苯酯、间苯二酚聚磷酸(二-2,6-二甲苯酯)、双酚A聚磷酸甲苯酯、氢醌聚磷酸(2,6-二甲苯酯)等。
另外,对于缩合磷酸酯类化合物、磷酸酯酰胺化合物以及有机环状磷类化合物,可以举出,例如,通式(1)表示的缩合磷酸酯类化合物、通式(2)表示的磷酸酯酰胺化合物、通式(3)表示的有机环状磷类化合物。
Figure A20048003032500091
(式中,R1为1价的芳香族烃基或脂肪族烃基,它们可以各自相同也可以不同。R2为2价的芳香族烃基,含有2个或2个以上时,它们可以相同也可以不同。n表示0~15)。
Figure A20048003032500092
(式中,R3为氢原子、直链或具有分支的烷基,它们可以各自相同也可以不同,R4为2价的直链或具有分支的亚烷基、直链或具有分支的羟基烷基、环亚烷基、主链中具有醚氧的亚烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基,它们可以各自相同也可以不同)。
(式中,R5为氢原子、直链或具有分支的烷基,它们可以各自相同也可以不同,R6表示氢原子、直链或具有分支的烷基直链或具有分支的羟基烷基、环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基)。
作为具体例子,可以举出,用式
等通式(1)表示的缩合磷酸酯类化合物、
Figure A20048003032500102
等通式(2)表示的磷酸酯酰胺化合物
Figure A20048003032500103
等通式(3)表示的有机环状磷酸类化合物等。
上述(D)成分的使用量相对于(C)成分100重量份优选3~30重量份,更加优选4~25重量份,进一步优选5~20重量份。使用量比3重量份少时,难以得到阻燃效果,比30重量份多时,机械特性、耐热性、耐滴液性受损。
对本发明中使用的溴类阻燃剂(E)没有特别的限定,只要是通常使用的溴类阻燃剂就可以使用,可以举出,含溴磷酸酯类、溴化聚苯乙烯类、溴化聚丙烯酸苄酯类、溴化环氧低聚物类、溴化聚碳酸酯低聚物类、四溴双酚A衍生物、含溴三嗪类化合物、含溴三聚异氰酸化合物等。它们可以使用1种也可以2种或2种以上混合使用。
作为上述(E)成分的具体例子,可以举出,五溴甲苯、六溴苯、十溴联苯、十溴二苯醚、双(三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、亚乙基双(五溴苯)、八溴三甲基苯茚满、三(三溴新戊基)磷酸酯等含溴磷酸酯类、
等溴化聚苯乙烯类、
等溴化聚丙烯酸苄酯类、
Figure A20048003032500113
等溴化环氧低聚物类、
Figure A20048003032500121
等溴化聚碳酸酯低聚物类、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、四溴双酚A-双(羟乙基醚)等四溴双酚A衍生物、三(三溴苯氧基)三嗪等含溴三嗪类化合物、三(2,3-二溴苯基)三聚异氰酸酯等含溴三溴异氰酸类化合物等。
这些之中,优选含溴磷酸酯类阻燃剂、溴化聚苯乙烯类阻燃剂、溴化聚丙烯酸苄酯类阻燃剂、溴化环氧类阻燃剂、溴化聚碳酸酯类阻燃剂、四溴双酚A衍生物、含溴三嗪类化合物、含溴三聚异氰酸化合物。
上述(E)成分的使用量相对于(C)成分100重量份,优选2~30重量份,更加优选3~25重量份,进一步优选4~20重量份。使用量比2重量份少时,难以得到阻燃效果,比30重量份多时,会损害机械特性、耐热性、耐滴液性。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发用纤维可以混合有机微粒(F)和/或无机微粒(G),在纤维表面形成微细的突起,调整纤维表面的光泽、亮度。
作为(F)成分,只要是具有与(C)成分、(D)成分和/或(E)成分不相溶的、或部分不相溶的结构的有机树脂成分就可以使用,可以举出,例如,聚芳酯、聚酰胺、氟树脂、硅树脂、交联丙烯酸类树脂、交联聚苯乙烯等。这些可以使用1种,也可以2种或2种以上混合使用。
作为(G)成分,从对纤维的透明性、发色性的影响来看,优选具有与(C)成分、(D)成分和/或(E)成分的折射率接近的折射率的物质,可以举出,例如,碳酸钙、氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、滑石、高岭土、蒙脱石、膨润土、云母等。
本发明中使用的聚酯类纤维,可以通过例如,将(C)成分、(D)和/或(E)成分以及视需要的(F)成分和/或(G)成分事先干混后,使用各种通常的混炼机进行熔融混炼来制造。
作为上述混炼机的例子,可以举出,例如,单轴挤出机、双轴挤出机、轧辊(ロ一ル)、班伯里混炼机、捏合机等。这些之中,从混炼度的调整、操作的简便性来看,优选双轴挤出机。
本发明的阻燃性聚酯类人造毛发用纤维可以通过用通常的熔融纺丝法将上述阻燃性聚酯类组合物熔融纺丝来制造。
即,例如,将挤出机、齿轮泵、口模等的温度设置为250~310℃进行熔融纺丝,使纺出丝条通过加热筒后,冷却到玻璃化温度或其以下,通过以50~5000m/分的速度拉取而得到纺出丝。另外,将防出丝条在装入了冷却用水的水槽中冷却,也可以进行纤度的控制。加热筒的温度或长度、冷却风的温度或吹送量、冷却水槽的温度、冷却时间、拉取速度可以通过吐出量以及口模的孔数适当调整。
得到的未拉伸丝被热拉伸,但拉伸可以采用将未拉伸丝暂时卷绕后进行拉伸的2工序法以及不卷曲而连续拉伸的直接纺丝拉伸法中的任何一种方法。热拉伸,可以采用1步拉伸法或2步或2步以上的拉伸法进行。作为热拉伸中的加热装置,可以使用加热辊、热板、蒸汽喷射装置、温水槽等,也可以将这些同时使用。
本发明的聚酯类纤维(B)中,视需要还可以含有耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧剂、抗静电剂、颜料、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。通过含有颜料,可以得到纺前染色纤维。
本发明的聚酯纤维(B)被纺前染色时,可以直接使用,不是纺前染色时,可以在与通常的阻燃性聚酯类纤维同样的条件下染色。
作为染色中使用的颜料、燃料、助剂等,优选耐气候性以及阻燃性好的。
本发明的聚酯类纤维(B)使用了美容热器具(烫发剪)的卷曲定型性优异,卷曲的保持性也优异。另外,由于纤维表面的凹凸,适度地被消光,可以作为人造毛发使用。另外,使用纤维表面处理剂、柔软剂等油剂,赋予触感、手感,可以与人的毛发更为接近。
本发明的纤维束是混合了上述人的毛发(A)和聚酯类纤维(B)的纤维束。人的毛发(A)和聚酯类纤维(B)的混合比例可以根据各种发型的要求品质适当选择,但其范围是(A)成分/(B)成分=90重量份/10重量份~10重量份/90重量份,优选85重量份/15重量份~15重量份/85重量份,更加优选80重量份/20重量份~20重量份~80重量份。
(B)的混合比例不足10重量份或(A)的混合比例超过90重量份时,不能改善作为人的毛发的缺点的吸水时的定型性弱、卷曲径大、使用洗发剂使卷曲伸直等特性,(B)的混合比例超过90重量份或(A)的混合比例不足10重量份时,会损害作为人的毛发的优异特性的自然的触感、在烫发剪处理时不需要用于固定发型的冷却时间等特征。
作为加工了本发明的毛发用纤维束的头饰制品,具体地,可以举出,假发、辫子、头发饰品、玩具娃娃的头发这样的头饰制品,特别优选假发、头发饰品。
所说的假发,是女士、男士均可使用的,戴在头部的主要为了美观的装饰品,根据其佩带面积,可以分为部分假发、半假发、七分假发、全假发。
另一方面,所说的头发饰品,是除了戴在自己的毛发或头皮上的假发以外的装饰品的总称,例如,可以举出通过头发别针或发夹等戴在自己的毛发上,使自己的毛发看上去很长的松紧发带(エクステンシヨン)、沿头皮编织成网状缝合在自己的毛发上或用粘接剂等主要以带状戴在头皮或自己的毛发上的假发织物(只捆束了纤维的饰品、或本领域技术人员通常称为纬纱(ウエフト)的将纤维加工为硬蓑状(腰蓑状)的纤维束、以及对它们赋予卷曲形状的装饰品)等。
使用本发明的毛发用纤维束加工这些头饰制品的方法可以按已知的制法进行。例如,在制作假发时,可以通过用该纤维束用缝纫机缝制制作长直发,将其卷成管状,用汽蒸定型赋予卷曲,将赋予了卷曲的长直发缝制在发罩上,并整形来制作。
具体实施方式
接着,基于实施例更为具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些。
另外,实施例中的评价方法如下。只要没有特别说明,下述的热收缩性、LOI值、耐滴液性是实施例、比较例中使用的纤维(纤维)的评价,阻燃性、烫发剪处理和有无冷却、汽蒸定型、触感等是作为制作的纤维束的评价。
(热收缩性)
使用精工电子工业(株)制造的SSC5200H热分析TMA/SS150C,测定纤维的热收缩率。取长度为10mm的纤维10根,施加5.55mg/分特的负重,以升温速度3℃/分在30~280℃的范围内测定热收缩率,评价在180℃下的热收缩率。
(临界氧指数、LOI值)
称取16cm/0.25g的纤维,将其两端用双面胶带轻轻集中,用悬捻器实施夹捻。充分加捻后,从试验材料正中断为2节,捻合为2根。端部用透明胶带(セロテ一プ)(注册商标)绑住,使全长为7cm。在105℃下进行60分钟前干燥,再用干燥器干燥30分钟或30分钟以上。将干燥的样品调整到规定的氧浓度,40秒后,把点火器打开成8~12mm并从上部点火,点火后离开点火器。调查燃烧5cm或5cm以上或连续燃烧3分钟或3分钟以上的氧浓度,在同样的条件下将试验重复3次,作为临界氧指数(LOI值)。LOI值越大越难以燃烧,阻燃性越高。
(耐滴液性)
将纤度约50分特的纤维切成150mm的长度,0.7g捆为一束,一端用钳子夹住,固定在架子上,垂直悬垂。将20mm的火焰接触有效长度120mm的固定纤维3秒钟,并使之燃烧,计数直到灭火的滴液数,滴液数为0评价为◎、5或5以下评价为○、6~10评价为△、11或11以上评价为×。
(阻燃性)
将纤度约50分特的纤维切成150mm的长度,0.7g捆为一束,一端用钳子夹住,固定在架子上,垂直悬垂。将20mm的火焰接触有效长度120mm的固定纤维3秒钟,测定移开火焰后的燃烧时间,燃烧时间不足1秒评价为◎、1~不足5秒评价为○、5~不足8秒评价为△、8秒或8秒以上评价为×。
(烫发剪定型性)
这是采用烫发剪进行卷曲定型的容易程度、卷曲形状的保持性的指标。将纤维轻轻地夹在加热到180℃的烫发剪中,进行3回处理预热。目视评价此时纤维间的熔融、梳理性(櫛通り)、纤维的卷曲、断发。接着,将预热的纤维卷在烫发剪上,保持10秒钟,抽出烫发剪。目视评价此时的抽出容易程度(脱棒性(ロツドアウト性))、抽出时的卷曲保持性。
(在烫发剪处理中是否需要冷却)
将长度45cm、总纤度约15万分特的纤维束折成双股,一端用线捆扎结束作为试验材料。将该纤维束固定在试验用的人体模特头部,并垂下,用烫发剪从发梢开始卷入发卷(毛束)后,抽出烫发剪,赋予卷曲。对于这样维持卷曲的试验材料,则判定为没有必要进行冷却处理。对于此时卷曲伸展开的试验材料判定为需要冷却处理。
(汽蒸定型)
将长度为30cm、总纤度5万分特的纤维束在φ25mm的铝管上卷成螺旋形,并用皮筋固定后,插入到高压杀菌装置(平山制作所(株)制造)内,并密封,产生蒸汽并升温至120℃,达到120℃后定型1小时。冷却后,将纤维束从管中取出,在水中浸渍5分钟使之吸水后,用滤纸将表面的水分除去后,将卷曲的纤维的一端固定,并垂下。定型性为测定刚刚垂下时的长度(定型前未赋予卷曲的初期长度为25cm)。洗发剂耐久性为,在悬垂的状态下干燥,再次浸渍在水中,使之吸水,测定重复3次后的长度。各种测定值越长表示卷曲越伸展,达到25cm时,表示卷曲后立刻成为直发。卷曲径为测定上述刚刚吸水后的卷曲状纤维束的内径。
(触感)
进行专业美容师的感官评价,与人的毛发相似的非常柔软的手感评价为○、与人的毛发相比稍微坚硬的手感评价为△、与人的毛发相比坚硬的手感评价为×三个等级。
(美容特性)
将纤维束制成长直发式,将其卷曲成φ60mm的管,在120℃下进行汽蒸定型,赋予卷曲,将赋予了卷曲的长直发缝在发罩上,制作短卷发型的假发,并由专业美容师评价发梢卷曲保持性、卷曲稳定性、中间部分的笔直性、发型的顺应性、商品的触感以及梳理性。发梢卷曲保持性如下评价:在发型中,是否可以在发梢上赋予必要的卷曲并维持其形状,另外,是否可以即使通过喷雾等充分吸收水分并干燥后也可以维持其形状。卷曲的稳定性如下评价:将商品在实用的范围内摇动,此时是否可以保持发型。中间部的笔直性如下评价:是否可以抑制不需要的中间部的卷曲的出现。商品的触感如下评价:是否具有接近人的毛发的硬挺度(不过硬或过软),另外,是否有不自然的沙沙响声。
梳理性如下评价:是否可以顺滑地梳理。
(制造例1~10)
将表1所示的比例的组合物干燥到水分量100ppm或100ppm以下之后,添加着色用聚酯颗粒PESM6100BLACK(大日精化工业(株)制造,炭黑含量30%)2份,进行干混,供给到双轴挤出机,在280℃下进行熔融混炼,颗粒化之后,干燥至水分量为100ppm或100ppm以下。接着,用熔融防丝机在280℃下,使用图1所示的眼镜型喷嘴,通过纺丝口模吐出熔融聚合物,在设置在口模下30mm位置的水温50℃的水浴中冷却,用100m/分的速度卷取,得到未拉伸丝。将得到的未拉伸丝在80℃的温水浴中进行拉伸,成为4倍拉伸丝,使用加热到200℃的加热辊,以100m/分的速度卷取,进行热处理,得到单纤维纤度为65分特左右的聚酯类纤维(多纤维)。在得到的聚酯类纤维上涂布0.05%omf的PO/EO无规聚酯(重均分子量:20000)和阳离子型带电防止剂。
表1
                                                    制造例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  (C)   聚对苯二甲酸乙二醇酯A*1   100   100   100   85   100   100   100   100   70   100
  聚对苯二甲酸丁二醇酯B*2   30
  聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚芳酯合金*3   15
  (D)   磷类阻燃剂A*4   10   5
  磷类阻燃剂B*5   10
  磷类阻燃剂C*6   8   8
  (E)   溴类阻燃剂A*7   8
  溴类阻燃剂B*8   12   12   12   12
  (F)   聚芳酯*9   0.5
  (G)   PKP-53*10   1   0.5   0.6   0.6   1   0.5   1   0.6   0.6
  イムシルA-8*11   1   0.5   0.6   0.5   1   0.3
  单纤维纤度(dtex)   67   65   67   66   65   66   67   66   65   110
  LOI值   26   27   27   28   29   29   29   23   28   29
  180℃下的热收缩性   3   2   2   3   3   3   2   2   9   3
  耐滴液性   ○   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   △   ◎
*1:ベルペツトEFG-85A,カネボウ合纤(株)制造
*2:ベルペツトEFG-10,カネボウ合纤(株)制造
*3:U-ポリマ一U-4025、ユニチカ制造
*4:PX-200,大八化学工业(株)制造
*5:
Figure A20048003032500191
*6:
*7:CR-900,大八化学工业(株)制造
*8:SR-T20000,阪本药品工业(株)制造
*9:U-ポリマ一U-100、ユニチカ制造
*10:PKP-53,富士タルク(株)制造
*11:イムシルA-8,UNIMIN公司制造
对制造例1~7以及比较制造例1中得到的聚酯类纤维评价单纤维纤度、180℃下的热收缩率、耐滴液性,结果示于(表1)。
(实施例1~12)
将制造例1~7的聚酯类纤维和纤度68分特的市售的人的毛发以表2所示的比例混合,梳理并整理为丝状。
表2
                                                       实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
  (A)   人的毛发   30   30   15   30   50   30   30   15   30   50   70   30
  (B)   制造例1   70
  制造例2   70
  制造例3   85   70   50
  制造例4   70
  制造例5   70
  制造例6   85   70   50   30
  制造例7   70
使用该纤维束,通过上述评价方法,评价阻燃性、汽蒸定型性(定型性、卷曲径、洗发剂耐久性)、有无烫发剪定型的冷却、触感,结果示于表3。另外,将纤维束制成长直发式,将其卷成φ60mm的管状,在120℃下进行汽蒸定型,赋予卷曲,将赋予了卷曲的蓑衣垂下的毛缝在发罩上,制作短卷发型的假发,评价美容特性,结果评价于表3。
表3
                                                             实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11 12
  阻燃性   ○   ○   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ○
  汽蒸定型(120℃)   定型性   13.5   12.0   11.0   12.0   14.0   13.0   13.5   11.5   12.5   12.5   16.0 12.5
  卷曲径   2.7   2.5   2.4   2.5   2.7   2.5   2.7   2.4   2.5   2.5   2.9 2.4
  洗发剂   14.5   13.5   12.0   13.0   15.0   13.5   14.5   12.5   14.5   14.5   17.0 13.9
  烫发剪定型性(180℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  是否需要烫发剪冷却   不需要   不需要   需要   不需要   不需要   不需要   不需要   需要   不需要   不需要   不需要 不需要
触感
  美容特性   发梢的卷曲保持性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
  卷曲稳定性   ○   ○   ○   ○   ◎   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  中间部的笔直性   ○   ○   △   ○   ◎   ○   ○   △   ○   ○   ◎
  发型顺应性   ○   ○   ○   ○   ◎   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  商品的触感   ○   ○   △   ○   ◎   ○   ○   △   ○   ○   ◎
  梳理性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
(比较例1~7)
将市售的聚酯类纤维(Artlon,南昌制,LOI值:20,180℃下的热收缩率:11%,耐滴液性:×)以及制造例8~10和纤度68分特的市售的人的毛发以表4所示的比例混合,梳理并整理为丝状。
表4
                              比较例
  1   2   3   4   5   6   7
  (A)   人的毛发   30   50   100   30   30   30
  (B)   Artlon   100   70   50
  制造例8   70
  制造例9   70
  制造例10   70
使用该纤维束,通过上述评价方法,评价阻燃性、汽蒸定型性(定型性、卷曲径、洗发剂耐久性)、有无烫发剪定型的冷却,结果示于表5。另外,与实施例同样地制作短卷发型的假发,评价美容特性,结果评价于表5。
表5
                                          比较例
  1   2   3   4   5   6   7
  阻燃性   ×   ×   ×   ○   ×   ○   ◎
  汽蒸定型(120℃)   定型性   13.0   14.0   15.0   20.0   13.0   18.0   12.0
  卷曲径   2.6   2.8   2.9   4.1   2.5   2.5   3.1
  洗发剂   14.0   15.0   16.0   22.5   14.0   20.0   12.9
  烫发剪定型性(180℃)   ×   ×   ×   ○   ○   ○   ○
  是否需要烫发剪冷却   -   -   -   不需要   不需要   需要   不需要
  触感   ×   ×   △   ○   ○   ○   ×
美容特性   发梢的卷曲保持性   ◎   ○   ○   ×   ◎   △   ○
  卷曲稳定性   ×   ×   △   △   ○   △   ○
  中间部的笔直性   ×   ×   △   ◎   △   ○   ×
  发型顺应性   ×   ×   △   ×   ○   ○   ×
  商品的触感   △   △   ○   ◎   △   ○   ×
  梳理性   △   △   ○   ◎   ○   ○   ○
工业实用性
如表3和表5所示,可以确认,相对于比较例,在实施例中,热收缩性、LOI值、耐滴液性、燃烧性、汽蒸定型性(定型性、卷曲径、洗发剂耐久性)、有无烫发剪定型的冷却优异。另外,在实施例中,与人的毛发同样地,中间部的笔直性良好,平面整齐美观,触感和梳理性良好,并且,与人的毛发相比,即使在吸水后也可以保持卷曲形状,因此,卷曲的稳定性或顺应性变好,可以作成美观的发型。因此,混合了这次的赋予了阻燃性的聚酯类纤维(B)90~10重量份和人的毛发(A)10~90重量份的毛发用纤维束,与以往的混合了非阻燃性的聚酯类纤维和人的毛发的毛发用纤维束相比,不会损害阻燃性、耐热性、触感等人的毛发的特征,并改善卷曲特性的缺点,可以用作品质瑕疵少的毛发用纤维以及由它们制作的头饰制品。

Claims (10)

1.一种毛发用纤维束,该纤维束混合了10~90重量份的人的毛发(A)和90~10重量份的LOI值为25或25以上,并且180℃的热收缩率为5%或5%以下,单纤维纤度为20~100分特的聚酯类纤维(B)。
2.按照权利要求1所述的毛发用纤维束,其中,上述(B)成分是由熔融混炼聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯为主体的共聚聚酯(C)和磷类阻燃剂(D)和/或溴类阻燃剂(E)而得到的组合物形成的聚酯类纤维。
3.按照权利要求1或2所述的毛发用纤维束,其中,上述(C)成分是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、与双酚A的乙二醇醚共聚的聚酯、与1,4-环己烷二甲醇共聚的聚酯、与5-钠磺基间苯二甲酸二羟基乙酯共聚的聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二羧酸乙二醇酯的聚合物合金、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚芳酯的聚合物合金以及聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯的聚合物合金中的至少一种聚合物。
4.按照权利要求1或2所述的毛发用纤维束,其中,上述(D)成分是选自磷酸酯类化合物、膦酸酯类化合物、次磷酸酯类化合物、氧化膦类化合物、次亚磷酸酯类化合物、次亚膦酸酯类化合物、膦类化合物、缩合磷酸酯化合物、磷酸酯酰胺化合物以及有机环状磷类化合物中的至少一种化合物。
5.按照权利要求1或2所述的毛发用纤维束,其中,上述(E)成分是选自含溴磷酸酯类阻燃剂、溴化聚苯乙烯类阻燃剂、溴化丙烯酸苄酯类阻燃剂、溴化环氧类阻燃剂、溴化聚碳酸酯类阻燃剂、四溴双酚A衍生物、含溴三嗪类化合物、含溴三聚异氰酸化合物中的至少一种化合物。
6.按照权利要求1或2所述的毛发用纤维束,该纤维束是上述(B)成分混合了有机微粒(F)和/或无机微粒(G)的在纤维表面具有微细的突起的毛发用纤维束。
7.按照权利要求6所述的毛发用纤维束,其中,上述(F)成分是选自聚芳酯、聚酰胺、氟树脂、硅树脂、交联丙烯酸类树脂、交联聚苯乙烯中的至少一种。
8.按照权利要求6所述的毛发用纤维束,其中,上述(G)成分是选自碳酸钙、氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、滑石、高岭土、蒙脱石、膨润土、云母中的至少一种。
9.一种头饰制品,该头饰制品由权利要求1~8所述的毛发用纤维束加工而成。
10.按照权利要求9所述的头饰制品,该头饰制品是假发或头发饰品。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101506419B (zh) * 2006-08-11 2011-06-08 芭爱丝维顺株式会社 纤维束及网
CN104404651A (zh) * 2014-11-10 2015-03-11 莆田市金汉发品有限公司 一种阻燃改性聚酯类假发纤维的纺制及其制造方法
CN105263348A (zh) * 2013-06-06 2016-01-20 株式会社钟化 人工毛发用纤维及含有该纤维的头饰制品
CN108882764A (zh) * 2016-04-13 2018-11-23 电化株式会社 人造毛发用树脂组合物及其成型体
CN109537081A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 合肥卓汇新材料科技有限公司 一种抑菌仿真假发纤维

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007032272A1 (ja) * 2005-09-13 2007-03-22 Kaneka Corporation 毛髪用繊維およびそれからなる頭飾製品
JP4823237B2 (ja) * 2006-01-30 2011-11-24 株式会社アデランス 人工毛髪、人工毛髪を有するかつら並びに人工毛髪の製造方法
JP2011246846A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 毛髪用繊維束
AP2015008880A0 (en) * 2013-06-06 2015-11-30 Kaneka Corp Fiber bundle for hair and head accessory
CN107404959B (zh) 2015-03-30 2019-06-04 株式会社钟化 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品
WO2016208676A1 (ja) * 2015-06-26 2016-12-29 株式会社カネカ 人工毛髪用アクリル系繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品
JP7281913B2 (ja) 2018-02-15 2023-05-26 花王株式会社 人毛繊維処理剤
US20210115623A1 (en) 2018-02-15 2021-04-22 Kao Corporation Human hair fiber treatment agent
US20220273061A1 (en) 2019-08-21 2022-09-01 Kao Corporation Human hair fiber treatment agent
JP2022103112A (ja) 2020-12-25 2022-07-07 花王株式会社 繊維処理剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3134421B2 (ja) * 1991-11-18 2001-02-13 東レ株式会社 人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント集束体
JPH11217714A (ja) * 1997-11-21 1999-08-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 人工毛髪及びそれを用いた頭飾製品用繊維束
JP2002235256A (ja) * 2001-02-02 2002-08-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd カール特性の改善された毛髪用繊維及びそれからなる頭飾製品
JP3895606B2 (ja) * 2002-01-28 2007-03-22 株式会社カネカ 難燃性ポリエステル系人工頭髪用繊維
US20050245647A1 (en) * 2002-02-22 2005-11-03 Kaneka Corporation Flame-retardant polyester fiber and artificial hair comprising the same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101506419B (zh) * 2006-08-11 2011-06-08 芭爱丝维顺株式会社 纤维束及网
CN105263348A (zh) * 2013-06-06 2016-01-20 株式会社钟化 人工毛发用纤维及含有该纤维的头饰制品
CN105263348B (zh) * 2013-06-06 2017-06-27 株式会社钟化 人工毛发用纤维及含有该纤维的头饰制品
US12102151B2 (en) 2013-06-06 2024-10-01 Kaneka Corporation Fiber for artificial hair and hair ornament product including same
CN104404651A (zh) * 2014-11-10 2015-03-11 莆田市金汉发品有限公司 一种阻燃改性聚酯类假发纤维的纺制及其制造方法
CN108882764A (zh) * 2016-04-13 2018-11-23 电化株式会社 人造毛发用树脂组合物及其成型体
CN109537081A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 合肥卓汇新材料科技有限公司 一种抑菌仿真假发纤维

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Publication number Publication date
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