CN107404959B - 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品 - Google Patents

人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品 Download PDF

Info

Publication number
CN107404959B
CN107404959B CN201680016076.0A CN201680016076A CN107404959B CN 107404959 B CN107404959 B CN 107404959B CN 201680016076 A CN201680016076 A CN 201680016076A CN 107404959 B CN107404959 B CN 107404959B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
acrylic acid
organic solvent
acid series
polymeric compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680016076.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107404959A (zh
Inventor
冈本章宽
鹿野亚贵
藤田正人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Publication of CN107404959A publication Critical patent/CN107404959A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107404959B publication Critical patent/CN107404959B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G5/00—Hair pieces, inserts, rolls, pads, or the like; Toupées
    • A41G5/004—Hair pieces
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G3/00—Wigs
    • A41G3/0083—Filaments for making wigs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04—Dry spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/06—Wet spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/38—Formation of filaments, threads, or the like during polymerisation
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/04—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers
    • D01F11/06—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/38—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising unsaturated nitriles as the major constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/40—Modacrylic fibres, i.e. containing 35 to 85% acrylonitrile
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G3/00—Wigs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G5/00—Hair pieces, inserts, rolls, pads, or the like; Toupées
    • A41G5/0006—Toupées covering a bald portion of the head
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/10—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • D10B2321/101—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide modacrylic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2503/00—Domestic or personal
    • D10B2503/08—Wigs

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维，其是由丙烯酸系聚合物制成的人工毛发用丙烯酸系纤维，其中，上述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体，上述丙烯酸系纤维中，能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂的含有率为0.1～3重量％。上述人工毛发用丙烯酸系纤维可以通过下述方法来制造：将包含丙烯酸系聚合物的纺丝原液从纺丝喷嘴挤出来形成丝线，拉伸上述丝线，将所得到的一次拉伸丝水洗，使水洗后的一次拉伸丝中浸渍能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂。由此，提供由热水实施的卷曲定型性良好的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品。

Description

人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰 制品
技术领域
本发明涉及人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品，详细而言，涉及由热水实施的卷曲定型性良好的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品。
背景技术
一直以来，丙烯酸系纤维的触感、光泽以及膨松感与人发非常相似，因此被用作人工毛发用纤维。例如，专利文献1中提出了一种人工毛发用纤维，其使用以包含35重量％以上丙烯腈以及氯乙烯、偏氯乙烯等与丙烯腈能够共聚的乙烯基系单体的共聚物作为主成分的丙烯酸系合成纤维。另外，专利文献2中提出了使用包含30～80重量％丙烯腈和20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯的丙烯腈系聚合物的人工毛发用合成纤维。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-328222号公报
专利文献2：WO2012/043348号
发明内容
发明要解决的问题
但是，将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而成的丙烯酸系聚合物进行纺丝，特别是使用将丙烯酸系聚合物在二甲亚砜等有机溶剂中溶解而成的纺丝原液来纺丝而成的丙烯酸系纤维存在由热水实施的卷曲定型性差的问题。专利文献1中，虽然研究了改善失透性，但对由热水实施的卷曲定型性没有进行研究。另外，专利文献2中，虽然对梳通性和造型性的改善进行了研究，但对由热水实施的卷曲定型性没有研究。
本发明为了解决上述问题，提供由热水实施的卷曲定型性良好的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品。
用于解决问题的手段
本发明涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维，其特征在于，其是由丙烯酸系聚合物制成的人工毛发用丙烯酸系纤维，其中，上述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体，上述丙烯酸系纤维中，能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂的含有率为0.1～3重量％。
能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂优选为选自丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的至少一种。
本发明还涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其特征在于，其是使用包含丙烯酸系聚合物的纺丝原液的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其中，上述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体，将上述纺丝原液从纺丝喷嘴挤出来形成丝线，拉伸上述丝线，将所得到的一次拉伸丝水洗，使水洗后的一次拉伸丝中浸渍能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂，使丙烯酸系纤维中的能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂的含有率为0.1～3重量％。
能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂向水洗后的一次拉伸丝中的浸渍优选是使用将上述能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂添加到油剂中而得到的混合物来进行的。
上述纺丝原液优选是将上述丙烯酸系聚合物溶解于选自丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺以及二甲基乙酰胺中的一种有机溶剂中而得到的。更优选将上述纺丝原液从纺丝喷嘴挤出到凝固液中来形成丝线，将上述丝线在用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液中进行一次拉伸。
本发明还涉及一种头饰制品，其特征在于，其包含上述人工毛发用丙烯酸系纤维。
上述头饰制品可以为选自头发用纤维束、织物、假发、辫子、男士假发、接发以及发饰中的任意一种。
发明效果
根据本发明，能够提供由热水实施的卷曲定型性良好的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品。
具体实施方式
本发明的发明者们对于由丙烯腈、氯乙烯和/或偏氯乙烯以及含有磺酸的乙烯基系单体共聚而成的丙烯酸系聚合物制成的丙烯酸系纤维的由热水实施的卷曲定型性的改善进行了深入的研究。结果发现，在丙烯酸系纤维中含有能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂0.1重量％以上时，丙烯酸系纤维的由热水实施的卷曲定型性提高，从而完成了本发明。通常，通过在纺丝阶段进行水洗，除去丙烯酸系纤维中的有机溶剂，但令人惊奇的是，在使丙烯酸系纤维中含有规定量的能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂时，由热水实施的卷曲定型性提高。
上述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体。即，上述丙烯酸系聚合物是将包含29.5～79.5重量份丙烯腈、20～70重量份氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量份含有磺酸的乙烯基系单体的合计100重量份的单体混合物聚合而成的聚合物。上述丙烯酸系聚合物中，丙烯腈的含量为29.5～79.5重量％时，耐热性变良好。上述丙烯酸系聚合物中，氯乙烯和/或偏氯乙烯的含量为20～70重量％时，阻燃性变良好。通过上述丙烯酸系聚合物包含0.5～5重量％磺酸单体，亲水性增加。优选上述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含34.5～74.5重量％丙烯腈、25～65重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的单体，更优选包含34.5～74.5重量％丙烯腈、25～65重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及含有0.5～5重量％含有磺酸的单体。从触感更优良的观点出发，上述丙烯酸系聚合物优选包含氯乙烯。
作为上述含有磺酸的单体，没有特别限定，例如可以使用烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以及它们的钠盐等金属盐类以及胺盐类等。上述含有磺酸的单体可以使用1种，也可以组合使用2种以上。
上述人工毛发用丙烯酸系纤维中，能够溶解上述丙烯酸系聚合物的有机溶剂(以下，也记为“有机溶剂A”)的含有率为0.1～3重量％。在丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率在上述范围内时，由热水实施的卷曲定型性提高，同时纺丝性也变良好。在丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率小于0.1重量％时，无法改善由热水实施的卷曲定型性。另外，在丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率超过3重量％时，有可能卷曲保持性变差，或有可能纺丝性变差，发生单丝断裂。丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率优选为0.2重量％以上，更优选为0.25重量％以上，进一步优选为0.3重量％以上。另外，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率优选为2.8重量％以下，更优选为2.5重量％以下，进一步优选为2重量％以下。本发明中，在丙烯酸系聚合物100重量份中添加规定的有机溶剂20重量份，90℃下加热30分钟后的状态为透明的情况下，该有机溶剂视为“能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂”。作为能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂，例如可以列举出：乙腈、丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜等。
上述人工毛发用丙烯酸系纤维没有特别限定，从能够确保良好的触感和梳通性的观点出发，作为有机溶剂A，优选包含选自丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种以上，从防止干燥工序中的有机溶剂的蒸发的观点出发，更优选包含选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种以上，从对人体的安全性的观点出发，进一步优选包含选自二甲亚砜、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种以上，进一步更优选包含选自二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种以上。
本发明中，在有机溶剂A的沸点高于水的情况下，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率如下所述进行测定计算。在装有纯水的玻璃样品瓶中以纯水不溢出的方式装入纤维，在95℃以上的热水中静置2小时以上，提取纤维中的有机溶剂后，通过气相色谱对该提取液进行分析，测定纤维中的有机溶剂的重量(W1)。玻璃样品瓶中的纤维用纯水清洗后，在110℃的气氛下，使其干燥4小时以上，测定干燥后的纤维的重量(W2)，用下式计算出丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率。
丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率(重量％)＝(W1)/(W2+W1)×100
另外，本发明中，在有机溶剂A的沸点低于水的情况下，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率按如下所述进行测定计算。在能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂(与纤维中的有机溶剂不同)中加入纤维，对溶解而得到的聚合物溶液通过气相色谱进行分析，测定纤维中的有机溶剂的重量(W3)。使与在有机溶剂中溶解的上述纤维相同重量的纤维在110℃的气氛下干燥4小时以上，测定干燥后的纤维的重量(W4)，用下式计算出丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率。
丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率(重量％)＝(W3)/(W4)×100
上述人工毛发用丙烯酸系纤维的表观玻璃化转变温度(表观Tg)优选为95℃以下，更优选为90℃以下，进一步优选为85℃以下。在纤维的表观Tg为上述范围内时，即使在热水的温度低的情况下，例如热水的温度为60～70℃的情况下，由热水实施的卷曲定型性也提高。本发明中，纤维的表观Tg是指tanδ的峰温度。tanδ的峰温度为动态粘弹性(tanδ)达到最大值的温度，动态粘弹性(tanδ)是基于JIS K 7244用热分析测定装置测定纤维的损耗弹性模量(E″)以及储能弹性模量(E′)，用下述式计算。
动态粘弹性(tanδ)＝损耗弹性模量(E″)/储能弹性模量(E′)
本发明的人工毛发用丙烯酸系纤维没有特别限定，可以通过下述方法来制作：将包含丙烯酸系聚合物的纺丝原液从纺丝喷嘴挤出，将所形成的丝线(未拉伸丝)拉伸而得到的一次拉伸丝进行水洗，使水洗后的一次拉伸丝中浸渍有机溶剂A，使丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率为0.1～3重量％。
使上述丙烯酸系聚合物溶解于例如丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等用于纺丝原液的有机溶剂中，制造纺丝原液。作为用于纺丝原液的有机溶剂，可以使用上述有机溶剂A。从脱溶剂容易的观点出发，用于纺丝原液的有机溶剂优选为选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺以及二甲基乙酰胺中的一种，从安全性的观点出发，更优选为二甲亚砜(DMSO)。
上述纺丝原液根据丙烯酸系聚合物的组成而异，但优选相对于例如纺丝原液的整体重量而言包含20～30重量％丙烯酸系聚合物，更优选包含22～30重量％丙烯酸系聚合物，进一步优选包含25～30重量％丙烯酸系聚合物。纺丝原液可以包含少量的水例如相对于纺丝原液的整体重量为1.5～4.8重量％的水。
上述纺丝原液只要是在不阻碍本发明效果的范围内，则根据需要可以包含用于改良纤维特性的其他添加剂。作为上述添加剂，例如可以列举出：以二氧化钛、二氧化硅、酢酸纤维素为主的纤维素衍生物的酯以及醚等光泽调整剂、有机颜料、无机颜料、染料等着色剂、用于提高耐光性或耐热性的稳定剂等。
首先，用通常的方法将上述纺丝原液进行湿式纺丝或干式纺丝，由此形成丝线。在湿式纺丝的情况下，例如将上述纺丝原液通过纺丝喷嘴向由用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液制成的凝固液(凝固浴)排出，使其凝固来形成丝线(未拉伸丝)。凝固浴可以使用例如有机溶剂的浓度为40～70重量％的DMSO等用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液。凝固浴的温度可以设为5～40℃。凝固浴的溶剂浓度过低时，凝固加快，凝固结构变粗，具有在纤维内部形成孔隙的倾向。
接着，未拉伸丝向温度为30℃以上、有机溶剂的浓度低于凝固液的DMSO等用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液中导入，进行一次拉伸，根据需要，也可以进行拉伸后的松弛。接着，在30℃以上的热水中对一次拉伸丝进行水洗。或者，也可以将未拉伸丝向30℃以上的热水中导入，同时进行一次拉伸与水洗。通过水洗进行脱溶剂。从拉伸性以及表面平滑化的观点出发，优选在有机溶剂的浓度为30～60重量％的DMSO等用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液中进行一次拉伸后，在30℃以上的热水中对一次拉伸丝进行水洗。一次拉伸时的拉伸倍率没有特别限定，从提高纤维的强度以及生产率的观点出发，优选为2～8倍，更优选为2～7倍，进一步优选为2～6倍。
接着，在水洗后的一次拉伸丝中浸渍有机溶剂A。通过水洗，纤维溶胀，因此有机溶剂A在纤维中容易浸渍。从在纤维中容易浸渍的观点出发，有机溶剂A的分子量优选为300以下，更优选为100以下。另外，从防止干燥工序中的蒸发的观点出发，有机溶剂A的沸点优选高于水，在1个大气压下，更优选为120℃以上，进一步优选为150℃以上。从沸点高、且分子量低的观点出发，有机溶剂A优选为选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种，更优选为选自二甲亚砜、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的一种。
从操作的简便性以及容易调节有机溶剂的浸渍程度的观点出发，有机溶剂A向水洗后的一次拉伸丝中的浸渍优选是使用在油剂中添加有机溶剂A而成的混合物来进行。即，优选在施予油剂的同时，浸渍有机溶剂A。浸渍没有特别限定，例如通过向水洗后的一次拉伸丝上喷雾有机溶剂A与油剂的混合物，或者将水洗后的一次拉伸丝浸渍到有机溶剂A与油剂的混合物中来进行。然后，将浸渍有有机溶剂的丙烯酸系纤维进行干燥。作为干燥温度，没有特别限定，例如为110～190℃，优选为110～160℃。通过调节浸渍方法和有机溶剂A与油剂的混合物中的有机溶剂A的混率，从而能够调节丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的有机溶剂的含有率。
油剂只要是在纤维的制造时通常为了防止静电、防止纤维的胶粘或改良外观手感而使用的油剂即可，例如可以使用磷酸酯盐、硫酸酯盐等阴离子表面活性剂；季铵盐、咪唑鎓盐等阳离子表面活性剂；油脂的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物、多元醇部分酯等非离子表面活性剂；动植物油脂、矿物油、脂肪酸酯；氨基改性有机硅等有机硅系表面活性剂等公知的油剂。油剂可以使用一种，也可以组合使用二种以上。通常，油剂以在水中溶解或分散的状态(也称为油剂液)使用。在油剂液中添加规定量的有机溶剂A，通过与油剂一起施予有机溶剂A，由此可以使丙烯酸系纤维中含有有机溶剂A。具体而言，优选向油剂槽中导入油剂液与有机溶剂A的混合物，使经过水洗工序后的丝线浸渍，由此向丙烯酸系纤维中施予有机溶剂A。油剂槽的温度没有特别限定，例如可以为40℃以上，可以为40～80℃。浸渍时间没有特别限定，例如可以为1～10秒，也可以为1～5秒。从调节由与油剂的混合产生的油剂粒子的稳定性以及最佳溶剂含有率的观点出发，有机溶剂A与油剂液的混合物优选相对于100重量份油剂液包含0.1～10重量份有机溶剂A，更优选包含0.2～5重量份有机溶剂A，进一步优选包含0.3～2重量份有机溶剂A。
使有机溶剂A浸渍、干燥后，根据需要，可以进一步进行二次拉伸。二次拉伸时的拉伸比优选为1～4倍。使一次拉伸与二次拉伸合起来的总拉伸比优选为2～12倍。
接着，优选再实施15％以上的松弛处理。松弛处理可以在高温例如150～200℃、优选150～190℃的干热或过热水蒸气气氛下进行。或者，也可以在120～180℃的0.05～0.4MPa、优选0.1～0.4MPa的加压水蒸气或加热加压水蒸气气氛下进行。由此，可以使纤维的结节强度提高。
关于上述丙烯酸系纤维的单纤维纤度，从适合作为人工毛发使用的观点出发，优选为30～100dtex，更优选为40～80dtex，进一步优选为45～70dtex。
上述人工毛发用丙烯酸系纤维的由热水实施的卷曲定型性(以下，也简单记为“HWS性”)良好。例如，可以在60～100℃的热水中进行卷曲定型。卷曲定型的方法没有特别限定，可以根据目的或用途适当选择。例如可以列举出：加捻、金属筒卷起(管卷)、网加工(YAKI加工)等。
可以使用上述人工毛发用丙烯酸系纤维来制成头饰制品。上述头饰制品除了上述毛发用人工蛋白质纤维之外，还可以包含其他人工毛发用纤维。作为上述其他人工毛发用纤维，没有特别限定，例如可以列举出：聚氯乙烯系纤维、尼龙纤维、聚酯纤维、再生胶原蛋白纤维等。
作为上述头饰制品，可以列举出：头发用纤维束、织物、假发、辫子、男士假发、接发以及发饰等。
实施例
通过以下实施例，对本发明更加具体地进行说明。需要说明的是，本发明不限于下述的实施例。
(实施例1)
将由46重量％丙烯腈、52重量％氯乙烯和2重量％苯乙烯磺酸钠制成的丙烯酸系聚合物用二甲亚砜(DMSO)溶解，制作树脂浓度为28.0重量％、水分浓度为3.5重量％的纺丝原液。使用纺丝喷嘴(孔径为0.3mm、孔数为1250个)，将该纺丝原液挤出到20℃、62重量％的DMSO水溶液的凝固浴中，以纺丝速度为2m/分钟进行湿式纺丝后，在80℃、50重量％的DMSO水溶液的拉伸浴中拉伸至3倍。接着，用90℃的热水实施水洗。接着，将水洗后的一次拉伸丝在导入了油剂(脂肪酸酯系油剂和聚氧乙烯系表面活性剂)、蒸馏水以及DMSO的混合物的油剂槽(60℃)中浸渍3～5秒，使丝线中浸渍油剂以及DMSO后，在140℃下干燥后拉伸至2倍，160℃下实施20％松弛处理，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。在油剂槽中，DMSO的添加量是相对于油剂液(脂肪酸酯系油剂、聚氧乙烯系表面活性剂以及蒸馏水的合计重量)100重量份为0.85重量份。
(实施例2)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了DMSO 1.0重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例3)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了DMSO1.2重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例4)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了二甲砜1.0重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例5)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了碳酸亚乙酯1.0重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例6)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了环丁砜1.0重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例1)
除了在油剂槽中仅导入油剂液以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例2)
除了在油剂槽中导入相对于油剂液100重量份添加了乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)1.0重量份而成的混合物以外，与实施例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例3)
将由46重量％丙烯腈、52重量％氯乙烯和2重量％苯乙烯磺酸钠制成的丙烯酸系聚合物用二甲亚砜(DMSO)溶解，制作树脂浓度为28.0重量％、水分浓度为3.5重量％的树脂溶液。接着，向该树脂溶液中添加相对于丙烯酸系聚合物100质量份为3质量份的二甲砜，得到纺丝原液。除了该纺丝原液以外，与比较例1同样地操作，得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
按如下所述对实施例1～6以及比较例1～3的丙烯酸系纤维的热水定型性进行评价。将其结果示于下述表1。另外，如下所述测定实施例1～6以及比较例1～3的丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率，将其结果示于下述表1。另外，如下所述测定实施例1～6以及比较例1～3的丙烯酸系纤维的tanδ的峰温度，将其结果示于下述表1。
(由热水实施的卷曲定型性)
将丙烯酸系纤维(总纤度为7400dtex)切割成长度为27cm，将所得到的纤维束卷绕到直径为15mm的管上并固定，在70℃的热水中浸渍15秒后，在常温下静置干燥。然后，测量从管上刚刚拆下后的纤维束的长度。纤维束的长度越短，由热水实施的卷曲定型性(HWS性)越高。
(丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率)
在装有纯水的玻璃样品瓶中以纯水不溢出的方式装入纤维，在95℃以上的热水中静置2小时以上，提取纤维中的有机溶剂后，通过气相色谱对该提取液进行分析，计算出纤维中的有机溶剂的重量(W1)。玻璃样品瓶中的纤维用纯水清洗后，在110℃的气氛下，干燥4小时以上，测定干燥后的纤维的重量(W2)，用下式计算出丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率。丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率(重量％)＝(W1)/(W2+W1)×100
(tanδ的峰温度)
使用热分析测定装置(精工电子制、模型“SSC/5200”)，在振动数为0.05Hz、负荷为25mN±10mN、升温速度为5℃/分钟的条件下，基于JIS K7244，测定纤维的损耗弹性模量(E″)以及储能弹性模量(E′)，用下述式计算动态粘弹性(tanδ)，将动态粘弹性(tanδ)达到最大值的温度设为tanδ的峰温度(表观Tg)。
动态粘弹性(tanδ)＝损耗弹性模量(E″)/储能弹性模量(E′)
表1
由上述表1的结果可知，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含量为0.1重量％以上的实施例1～6的丙烯酸系纤维与丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含有率小于0.1重量％的比较例1的丙烯酸系纤维相比时，70℃热水定型后的纤维束的长度短，HWS性提高。
实施例1～6的丙烯酸系纤维与比较例1的丙烯酸系纤维相比，tanδ的峰温度(表观Tg)低，实施例的丙烯酸系纤维中，tanδ的峰温度(表观Tg)降低，由此HWS性提高。这样的效果是与日本特开2003-328222号公报中记载的通过调节tanδ来改善丙烯酸系纤维的失透性的效果不同的效果。
实施例的丙烯酸系纤维中显现出有机溶剂A将丙烯酸系聚合物增塑的效果，据推测，使丙烯酸系纤维的tanδ的峰温度(表观Tg)降低。由比较例2可知，以往作为增塑剂使用的乙酰基柠檬酸三丁酯没有浸渍到丙烯酸系纤维中，丙烯酸系纤维的tanδ的峰温度(表观Tg)高，HWS性也差。据推测，在本发明中，通过在丙烯酸系纤维中包含与以往的增塑剂不同的二甲亚砜、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯、环丁砜等有机溶剂A 0.1～3重量％，在不使丙烯酸系纤维的聚合物组成大幅变化的情况下显现出将丙烯酸系聚合物增塑的效果。由比较例1可知，在使用将丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂A(DMSO)中而得到的纺丝原液的情况下，纺丝原液中的有机溶剂A的大部分向纺丝浴中溶出，其结果是，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含量小于0.1重量％，丙烯酸系纤维的tanδ的峰温度高，HWS性也变差。由比较例3可知，在将丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂(DMSO)中而得到的纺丝原液中进一步添加其他有机溶剂A，溶解有丙烯酸系聚合物的有机溶剂A的大部分以及其他有机溶剂A全部向纺丝浴中溶出，其结果是，丙烯酸系纤维中的有机溶剂A的含量小于0.1重量％，丙烯酸系纤维的tanδ的峰温度高，HWS性也变差。

Claims (9)

1.一种人工毛发用丙烯酸系纤维，其特征在于，其是由丙烯酸系聚合物制成的人工毛发用丙烯酸系纤维，其中，
所述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体，
所述丙烯酸系纤维中，能够溶解所述丙烯酸系聚合物的有机溶剂的含有率为0.1～3重量％。
2.根据权利要求1所述的人工毛发用丙烯酸系纤维，其中，能够溶解所述丙烯酸系聚合物的有机溶剂为选自丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲砜、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯以及环丁砜中的至少一种。
3.一种人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其特征在于，其是使用包含丙烯酸系聚合物的纺丝原液的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其中，
所述丙烯酸系聚合物相对于丙烯酸系聚合物的整体重量而言包含29.5～79.5重量％丙烯腈、20～70重量％氯乙烯和/或偏氯乙烯以及0.5～5重量％含有磺酸的乙烯基系单体，
将所述纺丝原液从纺丝喷嘴挤出来形成丝线，拉伸所述丝线，将所得到的一次拉伸丝水洗，使水洗后的一次拉伸丝中浸渍能够溶解所述丙烯酸系聚合物的有机溶剂，使丙烯酸系纤维中的能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂的含有率为0.1～3重量％。
4.根据权利要求3所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其中，能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂向水洗后的一次拉伸丝中的浸渍是使用将所述能够溶解丙烯酸系聚合物的有机溶剂添加到油剂中而得到的混合物来进行的。
5.根据权利要求3或4所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其中，所述纺丝原液是将所述丙烯酸系聚合物溶解于选自丙酮、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺以及二甲基乙酰胺中的一种有机溶剂中而得到的。
6.根据权利要求5所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法，其中，将所述纺丝原液从纺丝喷嘴挤出到凝固液中来形成丝线，将所述丝线在用于纺丝原液的有机溶剂的水溶液中进行一次拉伸。
7.一种头饰制品，其特征在于，其包含权利要求1或2所述的人工毛发用丙烯酸系纤维。
8.根据权利要求7所述的头饰制品，其中，所述头饰制品为选自头发用纤维束、织物、假发、辫子、接发以及发饰中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的头饰制品，其中，所述头饰制品为男士假发。
CN201680016076.0A 2015-03-30 2016-03-25 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品 Active CN107404959B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015069527 2015-03-30
JP2015-069527 2015-03-30
PCT/JP2016/059669 WO2016158773A1 (ja) 2015-03-30 2016-03-25 人工毛髪用アクリル系繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107404959A CN107404959A (zh) 2017-11-28
CN107404959B true CN107404959B (zh) 2019-06-04

Family

ID=57004304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680016076.0A Active CN107404959B (zh) 2015-03-30 2016-03-25 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10477908B2 (zh)
EP (1) EP3278683B1 (zh)
CN (1) CN107404959B (zh)
TW (1) TW201643282A (zh)
WO (1) WO2016158773A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108265342A (zh) * 2018-01-19 2018-07-10 安徽富泰发饰文化股份有限公司 一种人造假发用改性复合纤维的加工方法
CN111936685B (zh) * 2018-03-30 2022-06-14 三井化学株式会社 非织造布层叠体、伸缩性非织造布层叠体、纤维制品、吸收性物品及卫生口罩
IT201900014880A1 (it) * 2019-08-20 2021-02-20 Montefibre Mae Tech S R L Processo ottimizzato per la preparazione di una soluzione di filatura per la produzione di fibre acriliche precursori di fibre di carbonio e delle relative fibre di carbonio
WO2024181538A1 (ja) * 2023-03-02 2024-09-06 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維及び頭髪装飾品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1489646A (zh) * 2001-01-29 2004-04-14 钟渊化学工业株式会社 人造毛发及其制造方法
JP2009138314A (ja) * 2007-12-10 2009-06-25 Kaneka Corp 人工毛髪用繊維、人工毛髪、およびそれからなる頭飾製品
CN101831725A (zh) * 2010-05-18 2010-09-15 保利源(南通)实业有限公司 用于制作人工毛发的聚氯乙烯纤维
CN102286800A (zh) * 2011-05-30 2011-12-21 上海瑞贝卡纤维材料科技有限公司 一种功能性改性腈纶发用纤维及其制备方法
JP5105871B2 (ja) * 2004-05-19 2012-12-26 株式会社カネカ 人工毛髪用収縮性繊維
JP5122133B2 (ja) * 2004-02-27 2013-01-16 株式会社カネカ 人工頭髪繊維束及びそれからなる頭飾製品

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL183022B (nl) * 1952-12-03 Daimler Benz Ag Cabine voor een vrachtwagen voorzien van een afdekbare combinatie van kooktoestel en spoelbak.
US3324215A (en) * 1963-11-20 1967-06-06 Dow Chemical Co Method for preparing crimped acrylonitrile polymer fibers
JPS4942844B1 (zh) * 1970-11-26 1974-11-18
UST958007I4 (en) * 1976-06-17 1977-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for spinning acrylic fibers
JPH04245972A (ja) * 1991-01-28 1992-09-02 Kanebo Ltd 熱融着性アクリル繊維及びその製造方法
JPH04263637A (ja) * 1991-02-18 1992-09-18 Kanebo Ltd サマーセーター用紡績糸
JPH0673609A (ja) 1992-08-28 1994-03-15 Asahi Chem Ind Co Ltd 塩化ビニリデン系繊維の製造法
JP2000119972A (ja) * 1998-10-12 2000-04-25 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規な処理剤を付着してなる人工毛髪用繊維及び頭飾製品
JP2002227028A (ja) 2001-01-29 2002-08-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アクリル系人工毛髪繊維およびそれからなる頭飾製品
JP4857469B2 (ja) 2001-01-29 2012-01-18 株式会社カネカ 人工毛髪
JP4191930B2 (ja) * 2001-01-30 2008-12-03 株式会社カネカ 人工毛髪およびその製造法
JP2002249914A (ja) 2001-02-20 2002-09-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 平滑性の改善されたアクリル系繊維からなる頭髪用ブレード
JP3851192B2 (ja) * 2001-07-11 2006-11-29 三菱レイヨン株式会社 アクリル系複合繊維の製造方法
JP4128024B2 (ja) 2002-04-30 2008-07-30 株式会社カネカ 失透性の改良された人工毛髪用繊維及びその製造方法
WO2005037000A1 (ja) 2003-10-17 2005-04-28 Kaneka Corporation カール特性の改善された毛髪用繊維およびそれからなる頭飾製品
WO2005099502A1 (ja) * 2004-04-12 2005-10-27 Kaneka Corporation 毛髪用合成繊維に捲縮を付与する方法及び装置
WO2008035712A1 (fr) * 2006-09-21 2008-03-27 Kaneka Corporation Fibre pour cheveux postiches améliorée en termes de capacité de mise en plis et accessoires pour cheveux réalisés en utilisant la fibre
JP2008075210A (ja) * 2006-09-21 2008-04-03 Kaneka Corp 光沢に優れた人工毛髪用繊維及び頭髪装飾用繊維束並びに製造方法
CN100540763C (zh) 2006-12-12 2009-09-16 新华锦集团有限公司 一种改性丙烯腈类聚合物纤维及其制造方法和用途
AP2968A (en) 2008-07-22 2014-09-30 Kaneka Corp Fiber for artificial hair and artificial hair product using the same
JP5492779B2 (ja) 2008-09-30 2014-05-14 株式会社カネカ みの毛、それを用いた頭飾製品及びみの毛の製造方法
JP2011252251A (ja) 2010-06-01 2011-12-15 Kaneka Corp アクリル系合成繊維の製造方法
WO2012043348A1 (ja) 2010-09-27 2012-04-05 株式会社カネカ 人形毛髪用合成繊維
JP2012111855A (ja) 2010-11-25 2012-06-14 Yasuhara Chemical Co Ltd 天然繊維複合体組成物、天然繊維複合体組成物から得られる成形体、および天然繊維複合体組成物の製造方法
US20140109924A1 (en) 2011-05-13 2014-04-24 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Artificial hair fiber and hairpiece product
JP2015067925A (ja) 2013-09-30 2015-04-13 株式会社カネカ ハロゲン含有難燃繊維とその製造方法、難燃繊維複合体及び難燃繊維製品
JP6636944B2 (ja) * 2014-11-21 2020-01-29 株式会社カネカ アクリル系繊維の製造方法
WO2016208676A1 (ja) * 2015-06-26 2016-12-29 株式会社カネカ 人工毛髪用アクリル系繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1489646A (zh) * 2001-01-29 2004-04-14 钟渊化学工业株式会社 人造毛发及其制造方法
JP5122133B2 (ja) * 2004-02-27 2013-01-16 株式会社カネカ 人工頭髪繊維束及びそれからなる頭飾製品
JP5105871B2 (ja) * 2004-05-19 2012-12-26 株式会社カネカ 人工毛髪用収縮性繊維
JP2009138314A (ja) * 2007-12-10 2009-06-25 Kaneka Corp 人工毛髪用繊維、人工毛髪、およびそれからなる頭飾製品
CN101831725A (zh) * 2010-05-18 2010-09-15 保利源(南通)实业有限公司 用于制作人工毛发的聚氯乙烯纤维
CN102286800A (zh) * 2011-05-30 2011-12-21 上海瑞贝卡纤维材料科技有限公司 一种功能性改性腈纶发用纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3278683A4 (en) 2018-11-21
CN107404959A (zh) 2017-11-28
US10477908B2 (en) 2019-11-19
EP3278683B1 (en) 2021-05-05
EP3278683A1 (en) 2018-02-07
US20180014594A1 (en) 2018-01-18
WO2016158773A1 (ja) 2016-10-06
TW201643282A (zh) 2016-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107404959B (zh) 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法以及含有其的头饰制品
CN107708461B (zh) 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品
JP5105871B2 (ja) 人工毛髪用収縮性繊維
CN107734988B (zh) 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品
US11885043B2 (en) Acrylic fiber for artificial hair, and head decoration product including same
CN100352978C (zh) 人造毛发及其制造方法
KR100508732B1 (ko) 인공모발 및 이를 이용한 두발장식 제품용 섬유다발
CN103882546A (zh) 一种高收缩超细腈纶纤维及其制备方法
JP5122133B2 (ja) 人工頭髪繊維束及びそれからなる頭飾製品
US5458968A (en) Fiber bundles including reversible crimp filaments having improved dyeability
CN108882763B (zh) 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品
CN102864521A (zh) 一种假发用皮芯式蛋白/聚丙烯腈复合物纤维和方法
JP4128024B2 (ja) 失透性の改良された人工毛髪用繊維及びその製造方法
WO2023190759A1 (ja) 撥水性ポリアクリロニトリル系人工毛髪繊維、その製造方法、及び頭飾製品
KR20190000291A (ko) 3차원 권축을 가지는 편평 아크릴로나이트릴계 섬유 및 이 섬유를 사용한 파일 포백
CN105256397B (zh) 一种竹炭复合纤维制备方法
KR20240128093A (ko) 항균성 폴리아크릴로니트릴계 합성 섬유, 그 제조 방법 및 헤드 장식 제품
CN118434320A (zh) 产自丙烯酸纤维的合成发丝
TW201631231A (zh) 丙烯酸系纖維之製造方法
TR2021018288A2 (tr) Akrilik elyaftan sentetik saç üretimi
CN116065252A (zh) 一种高收缩保暖腈纶及其制备方法
CN105297174A (zh) 一种大豆蛋白纤维及生产工艺
JPH05279912A (ja) 抗ピリング性アクリル系繊維の製造法
CN117468112A (zh) 一种假发用纤维材料及其制备方法
JP3765927B2 (ja) 立毛布帛

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant