JP2011252251A

JP2011252251A - アクリル系合成繊維の製造方法

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Publication number: JP2011252251A
Application number: JP2010126160A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Hirai; 悠佑平井; Wataru Mio; 渡見尾
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2010-06-01
Filing date: 2010-06-01
Publication date: 2011-12-15

Abstract

【課題】強度の高い異形断面形状のアクリル系合成繊維を、紡糸溶媒として良溶媒を用いて安定生産する製造方法、特に、紡糸溶媒としてＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの良溶媒を用いたアクリル系合成繊維の製造方法において、糸切れの発生頻度を抑制して単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上、かつ、断面形状が異形断面であるアクリル系合成繊維を製造する方法を提供する。
【解決手段】アクリロニトリル系共重合体としてアクリロニトリル３０〜６０重量％、塩化ビニル３５〜６９．５重量％、スルホン酸基含有ビニル系モノマー０．５〜５重量％、その他共重合可能なビニル系モノマー０〜５重量％を重合してなり、実質的に塩化ビニリデンを含まないアクリロニトリル系共重合体を用いる。
【選択図】なし

Description

本発明は、かつら、ヘアピース、エクステンションヘアー（ウィービング）、人形用ヘアー等に用いられるアクリル系合成繊維の製造方法に関する。

アクリル系合成繊維、特に塩化ビニル、もしくは塩化ビニリデンをその共重合成分の一部に含むモダクリル系合成繊維は、その獣毛様でソフトな触感と独特の光沢から、かつら、ヘアピース、エクステンションヘアー（ウィービング）、人形用ヘアー等の用途に好適に用いられる。このようなかつら用アクリル系合成繊維の製造に用いられる溶媒としては、アセトンの他、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）などの良溶媒が挙げられる。この中で、例えば特許文献１にはアセトンを用いる合成繊維の製造方法が示されている。しかしながら、アセトンは沸点が低いために潜在的に引火、爆発の危険があり、また、品質面においても断面の制御が難しい、溶解性が低く使用可能な共重合体の組成範囲が狭い、などの問題があった。一方、特許文献２に示されるようにＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの良溶媒を用いればこれらの問題を回避することができるが、これらの溶媒を用いて異形断面繊維を製造しようとした場合には、延伸工程において糸切れが多発し、得られる繊維の強度が低いという問題があった。

特開２００３−３２８２２２号公報国際公開ＷＯ２００４／０１２５４２号公報

本発明は、強度の高い異形断面形状のアクリル系合成繊維を、紡糸溶媒として良溶媒を用いて安定生産する製造方法を提供することを課題とする。特に、紡糸溶媒としてＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの良溶媒を用いたアクリル系合成繊維の製造方法において、糸切れの発生頻度を抑制して単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上、かつ、断面形状が異形断面であるアクリル系合成繊維を製造する方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、紡糸溶媒としてＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの良溶媒を用いて、単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上で、断面形状が異形断面のアクリル系合成繊維を製造する際に、アクリロニトリル３０〜６０重量％、塩化ビニル３５〜６９．５重量％、スルホン酸基含有ビニル系モノマー０．５〜５重量％、その他の共重合可能なビニル系モノマー０〜５重量％を重合して得られ、実質的に塩化ビニリデンを含まないアクリロニトリル系共重合体を用いることで、実質的に糸切れを起こすことなく、例えば、かつら用途に好適な特性を有するアクリル系合成繊維を製造することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、アクリロニトリル系共重合体を繊維化して単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上で、断面形状が異形断面であるアクリル系合成繊維を製造する方法において、繊維化に用いる紡糸溶媒としてＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃよりなる群から選ばれる少なくとも１種を用い、アクリロニトリル系共重合体としてアクリロニトリル３０〜６０重量％、塩化ビニル３５〜６９．５重量％、スルホン酸基含有ビニル系モノマー０．５〜５重量％、その他共重合可能なビニル系モノマー０〜５重量％を重合して得られ、実質的に塩化ビニリデンを含まないアクリロニトリル系共重合体を用いることを特徴とするアクリル系合成繊維の製造方法に関する。

また、単繊維の普通強度、および結節強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるアクリル系合成繊維の製造方法に関する。

さらに、凝固浴、あるいは水洗浴中で２５０％以上、乾燥後に２００％以上延伸を行うことを特徴とするアクリル系合成繊維の製造方法に関する。

本発明によれば、紡糸溶媒としてＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの良溶媒を用いて単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上で、断面形状が異形断面のアクリル系合成繊維を製造した際にも実質的に糸切れを起こすことなくかつら用途に好適な特性を有するアクリル系合成繊維を得ることができる。

以下に、本発明を詳細説明する。

本発明で使用するアクリロニトリル系共重合体とは、アクリロニトリル３０〜６０重量％、塩化ビニル３５〜６９．５重量％、スルホン酸基含有ビニル系モノマー０．５〜５重量％、その他共重合可能なビニル系モノマー０〜５重量％を重合して得られる共重合体であり、共重合成分として実質的に塩化ビニリデンを含まないものである。

本発明において特に重要な点は、用いるアクリロニトリル系共重合体が実質的に塩化ビニリデンを含まないことである。塩化ビニリデンを含む共重合体を用いて紡糸を行った場合、紡糸工程における糸切れが多発し、得られる繊維の強度が低下する。このため、工程安定性、品質の両面から実質的に塩化ビニリデンを含まない共重合体を使用することが非常に重要である。

また、本発明のアクリロニトリル系共重合体に含まれるアクリロニトリルの量は３０〜６０重量％が好ましく、さらに好ましい下限値として４０重量％、さらに好ましい上限値として５５重量％が挙げられる。３０重量％未満では繊維の耐熱性が低いために、かつら用に必要なカールセット性が得られない。一方、６０重量％を超えるとかつら用途などにおいて望まれるソフトな触感が損なわれることがある。

また、塩化ビニルの量は３５〜６９．５重量％が好ましく、さらに好ましい下限値として４０重量％、さらに好ましい上限値として５９．５重量％が挙げられる。塩化ビニルの量が３５重量％未満になるとソフト且つ獣毛ライクな触感が得られにくくなることがあり、６９．５重量％を超えると耐熱性が低下するためにかつら用に必要なカールセット性が得られない。

ここで、スルホン酸基含有ビニル系モノマーとしては、例えばパラスチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸、およびこれらの塩が挙げられ、その量は０．５〜５重量％が好ましい。上記スルホン酸基含有ビニル系モノマーはそれらの１種以上を組み合わせて用いることもできる。０．５重量％未満では染色性が不足することになり、一方で５重量％を超えると共重合体の親水性が過多となり、紡糸時の凝固速度が低下するため紡糸性が悪化する。

また、その他共重合可能なビニル系モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、又はそれらのモノ又はジアルキル置換体；スチレン若しくはスチレンのα，β置換体；ビニルアセテート；ビニルピロリドン、ビニルピリジン若しくはそれらのアルキル置換体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、ビニル基を有する限り本発明に用いることができる。上記モノマーは１以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらのモノマーはかつらなどの用途に用いる上で必要な物性に影響を与えない範囲、すなわち０〜５重量％で用いることが好ましい。

このアクリロニトリル系共重合体は公知の湿式紡糸法により繊維化することができる。このときの紡糸溶媒としては該共重合体の良溶媒を使用することが可能であり、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどが例示される。紡糸原液の濃度は２０〜３５重量％が好ましい。さらに好ましい下限値としては２５重量％を例示でき、さらに好ましい上限値としては３０重量％を例示できる。紡糸原液の濃度が２０重量％未満になると十分な繊維強度が得られず、３５重量％を超えると紡糸原液の粘度が高くなるため紡糸性が悪化する。また、必要に応じてこの紡糸原液に艶消し剤や着色安定剤、難燃剤、光安定剤、防錆剤、静電剤、抗菌剤等を添加することもできる。

このようにして調製された紡糸原液は通常の湿式紡糸法により紡糸されるが、本発明においては、ノズルとして異形断面形状のノズルが用いられる。ここでいう異形断面とは丸形以外の断面形状を指し、例えばＹ字形、六基形、亜鈴形、Ｓ字形、Ｃ字形、繭形、４〜８葉形、キ形などが例示できるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。上記異形断面ノズルを使用する目的は丸断面では得られない独特の光沢、およびソフトな触感を持つ繊維を得るためであり、目的とする製品の性質に合わせ、あらゆるノズルから適切な孔形状が選択されうる。

上記ノズルから紡出された紡糸原液は、紡糸原液と同じ溶媒の水溶液からなる凝固浴中にて凝固された後、水洗工程へと導かれる。この際、強度の高い繊維を得る目的のため、凝固浴中、もしくは水洗浴中にて２５０％以上、好ましくは３００％以上延伸する。

なお、ここでいう強度の高い繊維とは、引張強度、および結節強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維である。これらの値が１ｃＮ／ｄｔｅｘ未満になると、かつらなどに加工する際のハックリング工程での作業性に問題が生じるため、かつら用途などに用いることが困難となる。

水洗の終了した繊維は、続いて乾燥工程、延伸工程、および緩和熱処理工程を経て最終的に繊維へと加工される。乾燥には均熱風乾燥機やヒートロール型乾燥機など、一般に用いられる乾燥機を用いることができる。延伸工程では目的とする強度の高い繊維を得るために２００％以上、好ましくは２５０％以上延伸する。

このようにして延伸された繊維の単繊維繊度は緩和熱処理工程を経て最終的に３０〜１００ｄｔｅｘ、好ましくは３０〜８０ｄｔｅｘに調整される。一般に単繊維繊度が大きくなると強度が低下するとともに繊維の柔軟性が失われ、１００ｄｔｅｘを超えるとかつらなどに用いることが困難になる場合がある。

本発明の製造方法は、実質的に塩化ビニリデンを含まないアクリロニトリル系共重合体を用いることで、強度の高いアクリル系合成繊維を安定的に生産する事が特徴であって、この方法を用いることによりＤＭＳＯ、ＤＭＦ、あるいはＤＭＡｃなどの良溶媒を用いた場合にも糸切れなどのトラブルなく異形断面形状の合成繊維を得ることができる。

以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。実施例の記載に先立ち、測定法等の定義について説明する。

（実験例１）強度
引張強度、および結節強度はＪＩＳＬ１０１５に従い測定した。一般にこれらの値が１ｃＮ／ｄｔｅｘ未満になると、かつらなどに加工する際のハックリング工程での作業性に問題が生じるため、頭髪用途に用いることが困難となる。

（実験例２）紡糸性
紡糸を行った際の延伸工程における糸切れの発生頻度から、以下の基準に従い紡糸性を４段階評価した。
◎：糸切れが発生せず、安定して紡糸を行うことができる。
○：まれに糸切れは発生するものの、安定して紡糸を行うことができる。
△：３０分に数回以上の糸切れが発生し、安定して紡糸を行うことができない。
×：常に糸切れが発生し、紡糸を行うことが困難。

（実施例１）
アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニル４７．５重量％、パラスチレンスルホン酸ソーダ２．５重量％を重合してなるアクリロニトリル系共重合体をＤＭＳＯに溶解し、固形分濃度２８重量％の紡糸原液を作製した。これを０．３８ｍｍΦ×５０ホール、Ｙ字形状の紡糸ノズルより、ＤＭＳＯ濃度６０重量％、温度３０℃のＤＭＳＯ‐水系凝固浴中に紡糸速度２．５ｍ／ｍｉｎ．で紡出した。次いで、ＤＭＳＯ濃度３０重量％、温度８０℃のＤＭＳＯ‐水系凝固浴中にて３３０％延伸後、沸騰水にて水洗を行った。続いて乾燥工程を経た後、温度１４０℃にて２５０％延伸、１６０℃にて３０％緩和処理を施して５０ｄｔｅｘのアクリル系合成繊維を得た。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例２）
実施例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸ノズルの孔形状が亜鈴形のものを用いた。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例３）
実施例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸ノズルの孔形状が六基形のものを用いた。

この製造方法では安定的に紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例４）
実施例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液を作製する際、溶媒としてＤＭＡｃを用い、紡糸原液はＤＭＡｃ‐水系凝固浴中にて紡出、延伸を行った。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例５）
実施例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が４０ｄｔｅｘとなるよう調節した。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例６）
実施例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が３０ｄｔｅｘとなるよう調節した。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例７）
アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニル４４．５重量％、アクリル酸メチル３重量％、パラスチレンスルホン酸ソーダ２．５重量％を重合してなるアクリロニトリル系共重合体を用い、実施例１の条件と同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が４０ｄｔｅｘとなるよう調節した。

この製造方法では安定的に紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（実施例８）
アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニル４４．５重量％、酢酸ビニル３重量％、パラスチレンスルホン酸ソーダ２．５重量％を重合してなるアクリロニトリル系共重合体を用い、実施例１の条件と同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が３０ｄｔｅｘとなるよう調節した。

この製造方法では安定的に紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（比較例１）
アクリロニトリル５６重量％、塩化ビニリデン４１重量％、スルホン酸アクリルアミド３重量％を重合してなるアクリロニトリル系共重合体を用い、実施例１の条件と同様の条件にて合成繊維を製造した。

この条件においては、合成繊維の製造中に常に糸切れが発生し、紡糸が困難であった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（比較例２）
比較例１と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液を作製する際、溶媒としてＤＭＦを用い、紡糸原液はＤＭＦ‐水系凝固浴中にて紡出、延伸を行った。

この条件においては、合成繊維の製造中に常に糸切れが発生し、紡糸が困難であった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（比較例３）
アクリロニトリル５０重量％、塩化ビニル４４．５重量％、塩化ビニリデン３重量％、パラスチレンスルホン酸ソーダ２．５重量％を重合してなるアクリロニトリル系共重合体を用い、実施例１の条件と同様の条件にて合成繊維を製造した。

この条件においては、合成繊維の製造中に常に糸切れが発生し、紡糸が困難であった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（比較例４）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が４０ｄｔｘとなるよう調節した。

この条件においては、合成繊維の製造中に糸切れが多発し、紡糸性に問題があった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（比較例５）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸ノズルの孔形状が亜鈴形のものを用いた。

この条件においては、合成繊維の製造中に糸切れが多発し、紡糸性に問題があった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（比較例６）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸ノズルの孔形状が六基形のものを用いた。

この条件においては、合成繊維の製造中に常に糸切れが発生し、紡糸性に問題があった。また、得られた合成繊維は強度が低く（普通強度０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものではなかった。

（参考例１）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸ノズルの孔形状が丸形のものを用いた。

（参考例２）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液の吐出量を変更し、最終的な繊度が２０ｄｔｅｘとなるよう調節した。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

（参考例３）
比較例３と同じ樹脂を用い、同様の条件にて合成繊維を製造した。ただし、紡糸原液を作製する際、溶媒としてアセトンを用い、紡糸原液はアセトン濃度３０％のアセトン‐水系凝固浴中に紡出した。

この製造方法では安定して紡糸を行うことができた。また、得られた合成繊維は光沢に優れるとともに十分な強度を有し（普通強度１．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、結節強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）、かつら作製に適したものであった。

以上の結果を表１にまとめた。

Claims

アクリロニトリル系共重合体を繊維化して単繊維繊度が３０ｄｔｅｘ以上で、断面形状が異形断面であるアクリル系合成繊維を製造する方法において、繊維化に用いる紡糸溶媒としてジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種を用い、アクリロニトリル系共重合体としてアクリロニトリル３０〜６０重量％、塩化ビニル３５〜６９．５重量％、スルホン酸基含有ビニル系モノマー０．５〜５重量％、その他共重合可能なビニル系モノマー０〜５重量％を重合してなり、実質的に塩化ビニリデンを含まないアクリロニトリル系共重合体を用いることを特徴とするアクリル系合成繊維の製造方法。
前記アクリロニトリル系共重合体がアクリロニトリル４０重量％以上含むことを特徴とする請求項１に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記アクリロニトリル系共重合体が塩化ビニル５９．５重量％以下含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記スルホン酸基含有ビニル系モノマーが、パラスチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸、およびこれらの塩からなる群から選ばれる１以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記その他共重合可能なビニル系モノマーが、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、又はそれらのモノ又はジアルキル置換体；スチレン若しくはスチレンのα，β置換体；ビニルアセテート；ビニルピロリドン、ビニルピリジン若しくはそれらのアルキル置換体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群から選ばれる１以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記異形断面が、丸形以外の断面形状であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記異形断面が、Ｙ字形、六基形、亜鈴形、Ｓ字形、Ｃ字形、繭形、４〜８葉形、又は、キ形のいずれかであることを特徴とする請求項６に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記単繊維繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
前記単繊維繊度が８０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項８に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
単繊維の普通強度、および結節強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。
さらに凝固浴、あるいは水洗浴中で２５０％以上、乾燥後に２００％以上延伸を行うことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアクリル系合成繊維の製造方法。