CN108882763A - 人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维,其是由丙烯酸系聚合物构成的人工毛发用丙烯酸系纤维,上述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%,上述人工毛发用丙烯酸系纤维包含缩合磷酸盐,在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%。由此,提供由将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的、触感及光泽良好、并且在加热时臭气成分的产生得到抑制的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品。
Description
技术领域
本发明涉及由将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的、触感及光泽良好、并且加热时的臭气成分的产生得到抑制的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品。
背景技术
一直以来,丙烯酸系纤维由于触感、光泽及立体感与人发非常近似,所以作为人工毛发用纤维使用。例如,在专利文献1中提出了一种人工毛发,其使用了采用包含丙烯腈35~75质量%、氯乙烯等含卤素的乙烯基系单体25~65质量%和能够与它们共聚的乙烯基系单体0~10质量%的丙烯酸系聚合物而成的纤维。此外,在专利文献2中提出了一种人工毛发,其使用了采用包含丙烯腈35~75质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯25~65质量%和能够与它们共聚的乙烯基系单体0~10质量%的丙烯酸系聚合物而成的纤维。此外,在专利文献3中提出了一种人工毛发用合成纤维,其使用了包含丙烯腈30~80质量%和氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%的丙烯酸系聚合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-227018号公报
专利文献2:日本特开2002-227028号公报
专利文献3:WO2012/043348号
发明内容
发明所要解决的问题
然而,在专利文献1~3中记载的那样的将使丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物进行湿式纺丝、特别是使用将该丙烯酸系聚合物溶解于二甲基亚砜中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝的情况下,若二甲基亚砜残存于纤维中,则存在以下问题:在利用热水或烫发钳的卷曲定型时或利用齿轮卷缩器的卷缩加工时,通过被加热,纤维中的二甲基亚砜分解,生成二甲基硫化物或二甲基二硫化物等臭气成分。
本发明为了解决上述问题,提供由将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的、触感及光泽良好、并且加热时的臭气成分的产生得到抑制的人工毛发用丙烯酸系纤维、其制造方法及包含其的头饰制品。
用于解决问题的方法
在一实施方式中,本发明涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维,其特征在于,其是由丙烯酸系聚合物构成的人工毛发用丙烯酸系纤维,在上述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%,上述人工毛发用丙烯酸系纤维包含缩合磷酸盐,在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%。
在另一实施方式中,本发明涉及一种人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其特征在于,其是将使丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,在上述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%,上述有机溶剂为二甲基亚砜,上述湿式纺丝至少包括凝固工序、水洗工序及干燥工序,在干燥工序前,通过对水洗后的丙烯酸系纤维赋予缩合磷酸盐,从而得到缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%的人工毛发用丙烯酸系纤维。
在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,磷的含量优选为0.0134~0.150质量%。上述人工毛发用丙烯酸系纤维优选在将0.02g的纤维放入20mL的管瓶容器中、并在140℃下加热5分钟时,在容器内产生的二甲基硫化物的浓度为10ppm以下,并且二甲基二硫化物的浓度为5ppm以下。
上述缩合磷酸盐优选为选自由焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、三偏磷酸盐及四偏磷酸盐组成的组中的至少一种化合物,更优选为三聚磷酸盐。
本发明还涉及一种头饰制品,其特征在于,其包含上述的人工毛发用丙烯酸系纤维。
发明效果
根据本发明的一个实施方式,能够提供一种人工毛发用丙烯酸系纤维及包含其的头饰制品,所述人工毛发用丙烯酸系纤维是由将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的人工毛发用丙烯酸系纤维,触感及光泽良好,并且加热时的臭气成分的产生得到抑制。
此外,根据本发明的一个实施方式的制造方法,能够得到一种人工毛发用丙烯酸系纤维,其是由将丙烯腈与氯乙烯和/或偏氯乙烯共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的人工毛发用丙烯酸系纤维,触感及光泽良好,并且加热时的臭气成分的产生得到抑制。
具体实施方式
本发明的发明人们为了解决在将使包含丙烯腈、氯乙烯和/或偏氯乙烯和含磺酸基的单体的丙烯酸系聚合物溶解于二甲基亚砜(DMSO)中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝而得到的丙烯酸系纤维进行加热时产生臭气成分的问题,进行了深入研究,结果发现,通过使丙烯酸系纤维中含有缩合磷酸盐,从而触感及光泽良好,并且臭气成分的产生得到抑制,完成了本发明。推测:在将使丙烯酸系聚合物溶解于二甲基亚砜中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝时,在制造工序中产生丙烯酸系聚合物的脱盐酸反应,二甲基亚砜通过所产生的盐酸而发生分解,由此导致在纤维内部和/或表面残存臭气成分。此外还推测:在利用热水或烫发钳的卷曲定型时或利用齿轮卷缩器的卷缩加工时,通过被加热,纤维中的二甲基亚砜发生分解,生成二甲基硫化物和二甲基二硫化物等臭气成分。缩合磷酸盐通常作为pH调整剂或离子封链剂被使用,但惊人地发现,本发明中,通过使由将丙烯腈、氯乙烯和/或偏氯乙烯与含磺酸基的单体共聚而得到的丙烯酸系聚合物构成的丙烯酸系纤维中含有缩合磷酸盐,从而在加热时二甲基硫化物和二甲基二硫化物等臭气成分的生成得到抑制。通过使丙烯酸系纤维中含有缩合磷酸盐从而在丙烯酸系纤维的加热时臭气得到抑制的机理并不清楚,但推测起因于:通过丙烯酸系聚合物的脱盐酸反应而产生的盐酸(氢离子)被利用于与来源于缩合磷酸盐的磷酸基的平衡反应中,由盐酸导致的DMSO的分解得到了防止。
在上述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%。即,上述丙烯酸系聚合物是将包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%的合计100质量%的单体混合物聚合而得到的聚合物。在上述丙烯酸系聚合物中,若丙烯腈的含量为29.5~79.5质量%,则耐热性变得良好。在上述丙烯酸系聚合物中,若氯乙烯和/或偏氯乙烯的含量为20~70质量%,则阻燃性变得良好。通过上述丙烯酸系聚合物包含0.5~5质量%的含磺酸基的乙烯基单体,从而亲水性增加。优选在上述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含34.5~74.5质量%的丙烯腈、25~65质量%的氯乙烯和/或偏氯乙烯、以及0.5~5质量%的含磺酸基的乙烯基单体,更优选包含39.5~74.5质量%的丙烯腈、25~60质量%的氯乙烯、以及0.5~5质量%的含磺酸基的乙烯基单体。从触感更加优异的观点出发,上述丙烯酸系聚合物优选包含氯乙烯。
作为上述含磺酸基的乙烯基单体,没有特别限定,可以使用例如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以及它们的钠盐等金属盐类及胺盐类等。上述含磺酸基的乙烯基单体可以使用一种,也可以将两种以上组合使用。
在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,从有效地抑制臭气成分的生成的观点出发,包含0.05质量%以上的缩合磷酸盐,优选包含0.1质量%以上,更优选包含0.15质量%以上。此外,在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,从触感的观点出发,包含0.57质量%以下的缩合磷酸盐,优选包含0.55质量%以下,更优选包含0.50质量%以下。上述人工毛发用丙烯酸系纤维中的缩合磷酸盐的含量可以通过离子色谱法而测定算出。此外,在已经把握了丙烯酸系纤维中包含的缩合磷酸盐的具体的物质名的情况下,可以基于丙烯酸系纤维中的磷的含量而算出丙烯酸系纤维中的缩合磷酸盐的含量。另外,丙烯酸系纤维中的磷的含量可以如后述那样进行测定算出。
在上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,从有效地抑制臭气成分的生成的观点出发,优选包含0.0134质量%以上的磷,更优选包含0.026质量%以上,进一步优选包含0.030质量%以上,进一步更优选包含0.035质量%以上,进一步更优选包含0.040质量%以上。上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,从触感的观点出发,优选包含0.150质量%以下的磷,更优选包含0.140质量%以下,进一步优选包含0.135质量%以下,进一步更优选包含0.130质量%以下。其中,磷是来源于缩合磷酸盐的磷。丙烯酸系纤维中的磷的含量可以如后述那样进行测定算出。
上述缩合磷酸盐只要是无机缩合磷酸盐即可,没有特别限定。例如可以使用焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、三偏磷酸盐及四偏磷酸盐等。其中,从获得的容易性、及高的水溶解性的观点出发,优选三聚磷酸盐。盐的种类没有特别限定,可以是钠盐、钾盐、铵盐等中的任一种盐。从在水中的溶解性优异的观点出发,盐优选为钠盐、钾盐等水溶性盐。作为焦磷酸盐(也称为二磷酸盐。),例如可列举出焦磷酸钠、焦磷酸钾等。作为三聚磷酸盐,可列举出三聚磷酸钠、三聚磷酸二氢铝、三聚磷酸钾等。作为四聚磷酸盐,可列举出四聚磷酸钠、四聚磷酸钾等。
上述人工毛发用丙烯酸系纤维中,只要是不阻碍本发明的效果的范围内,则根据需要也可以包含用于改良纤维特性的其他添加剂。作为上述添加剂,例如可列举出以二氧化钛、二氧化硅、醋酸纤维素为首的纤维素衍生物的酯及醚等光泽调整剂、有机颜料、无机颜料、染料等着色剂、用于提高耐光性或耐热性的稳定剂等。
关于上述人工毛发用丙烯酸系纤维,从卷曲定型时及利用齿轮卷缩器的卷缩加工时几乎不产生臭气成分的观点出发,优选在将0.02g的纤维放入20mL的管瓶容器中、并在140℃下加热5分钟时,在容器内产生的二甲基硫化物的浓度为10ppm以下,并且二甲基二硫化物的浓度为5ppm以下。更优选二甲基硫化物的浓度为5.2ppm以下,并且二甲基二硫化物的浓度为1ppm以下。
上述人工毛发用丙烯酸系纤维可以通过将使上述的丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝来制造。有机溶剂使用二甲基亚砜。通过使用二甲基亚砜作为有机溶剂,安全性变高。纺丝原液也可以包含少量的水、例如1.5~4.8重量%的水。能够抑制空隙的形成。
上述湿式纺丝至少包括凝固工序、水洗工序及干燥工序。此外,优选包括在水洗工序之前或水洗工序之后且干燥工序之前进行的浴拉伸工序。此外,优选在干燥工序之前包括油剂赋予工序。此外,也可以包括在干燥工序之后进行的拉伸工序及热松弛处理工序。在上述湿式纺丝中,从有效地抑制臭气成分的生成的观点及纺丝性或纤维品质的观点出发,对上述丙烯酸系纤维赋予缩合磷酸盐优选在水洗工序后且干燥工序之前进行。可以在水洗工序后且干燥工序之前,与油剂的赋予同时赋予缩合磷酸盐,也可以在赋予缩合磷酸盐后赋予油剂,还可以在赋予油剂后赋予缩合磷酸盐。在上述湿式纺丝中,从有效地抑制臭气成分的生成的观点及纺丝性或纤维品质的观点出发,对上述丙烯酸系纤维赋予缩合磷酸盐优选在油剂赋予工序中与油剂的赋予同时进行。
对上述丙烯酸系纤维赋予缩合磷酸盐也可以通过在将上述丙烯酸系聚合物溶解于二甲基亚砜中而得到的纺丝原液中添加缩合磷酸盐的水溶液的方法、或者在二甲基亚砜中混合缩合磷酸盐的水溶液并在添加上述丙烯酸系聚合物后进行加热溶解而制作纺丝原液的方法来进行,但在使纺丝原液中含有缩合磷酸盐的情况下,其大部分溶出到凝固浴中,上述丙烯酸系纤维中包含的缩合磷酸盐的成品率变差。此外,从有效地抑制臭气成分的生成的观点出发,为了使丙烯酸系纤维中含有0.05质量%以上的缩合磷酸盐,必须在纺丝原液中添加大量的缩合磷酸盐,很可能对由凝固时的大空隙的产生而导致的纺丝性的不稳定化、纤维的光泽和触感的恶化产生影响。也可以组合采用使纺丝原液中包含少量的缩合磷酸盐与在水洗工序后且干燥工序前赋予缩合磷酸盐的方法。
首先,在凝固工序中,将上述纺丝原液通过纺丝喷嘴,向由二甲基亚砜的水溶液形成的凝固浴中喷出并使其凝固而形成丝条(也记为凝固丝)。凝固浴可以使用例如二甲基亚砜的浓度为40~70质量%的二甲基亚砜的水溶液。凝固浴的温度可以设定为5~40℃。若凝固浴的溶剂浓度过低,则存在凝固变快且凝固结构变粗而在纤维内部形成空隙的倾向。
接着,在浴拉伸工序中,丙烯酸系纤维(凝固丝)优选在拉伸浴中被浴拉伸(也记为一次拉伸)。拉伸浴的温度优选为30℃以上,更优选为40℃以上,进一步优选为50℃以上。拉伸倍率没有特别限定,从提高纤维的强度及生产率的观点出发,优选为2~8倍,更优选为2~7倍,进一步优选为2~6倍。另外,在使用水浴来进行一次拉伸的情况下,可以在后述的水洗工序后进行浴拉伸工序,也可以同时进行一次拉伸与水洗。
接着,在水洗工序中,通过将丙烯酸系纤维用30℃以上的温水进行水洗,从而将二甲基亚砜从丙烯酸纤维中除去。温水的温度较高时,二甲基亚砜容易被除去,例如可以使用70℃以上的温水。此外,水洗工序可以使用浴槽并使纤维在温水中通过,也可以在空中对纤维吹附温水。此外,可以在水洗工序的最后、或途中用夹持辊将纤维压缩而将纤维内部的二甲基亚砜挤出,也可以进一步将浴槽或夹持辊排列而连续地进行多次的水洗。
通常,难以将丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜完全地除去,残留在丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜越多,则丙烯酸系纤维中包含的甲基硫化物和二甲基二硫化物之类的臭气成分存在变得越多的倾向,缩合磷酸盐具有抑制该臭气成分的增加的效果。在本发明的一实施方式中,丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜的含量可以为0.01~1质量%,也可以进一步为0.01~0.5质量%。在本发明的一实施方式中,丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜的含量可以如后述那样进行测定。
油剂只要是在纤维的制造时通常为了抗静电、防止纤维的胶结或改良手感而使用的油剂,则没有限定。例如可以使用磷酸酯盐、硫酸酯盐等阴离子表面活性剂;季铵盐、咪唑鎓盐等阳离子表面活性剂;油脂的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物、多元醇部分酯等非离子表面活性剂;动植物油脂、矿物油、脂肪酸酯;氨基改性有机硅等有机硅系表面活性剂等公知的油剂。油剂可以使用一种,也可以将两种以上组合使用。通常,油剂以溶解或分散于水中的状态(也称为油剂液)使用。通过将规定量的上述缩合磷酸盐添加到油剂液中,与油剂一起赋予缩合磷酸盐,可以使丙烯酸系纤维中含有缩合磷酸盐。具体而言,优选通过在油剂槽中与油剂一起溶解规定量的缩合磷酸盐,并将经过水洗工序后的丝条浸渍其中,可以将缩合磷酸盐赋予到上述丙烯酸系纤维上。油剂槽的温度没有特别限定,例如只要为40℃以上即可,也可以为40~80℃。浸渍时间没有特别限定,例如只要为1~10秒钟即可,也可以为1~5秒钟。油剂液中的缩合磷酸盐的添加量只要基于作为目标的丙烯酸系纤维中的缩合磷酸盐的含量而适当决定即可,没有特别限定。例如,只要相对于油剂液100质量份添加0.05~1.5质量份的缩合磷酸盐即可,也可以添加0.1~1.0质量份。对于油剂液,也可以根据目的添加其他的功能赋予剂。例如,通过添加二甲基砜,上述丙烯酸系纤维的利用热水的卷曲定型性提高。
接着,在干燥工序中,将赋予油剂及缩合磷酸盐之后的丙烯酸系纤维进行干燥。干燥温度没有特别限定,例如为110~190℃、优选为110~160℃。干燥后的纤维也可以在其之后根据需要进一步进行拉伸(二次拉伸)。二次拉伸的拉伸温度没有特别限定,例如为110~190℃、优选为110~160℃。拉伸比没有特别限定,例如优选为1~4倍。包括干燥前的浴拉伸在内的总拉伸比优选为2~12倍。
干燥或干燥后进一步进行拉伸而得到的纤维优选进一步在热松弛处理工序中被松弛。松弛率没有特别限定,例如优选为5%以上,更优选为10%以上。热松弛处理可以在高温、例如在150~200℃、优选在150~190℃的干热气氛下或过热水蒸汽气氛下进行。或者,可以在120~180℃的0.05~0.4MPa、优选在0.1~0.4MPa的加压水蒸汽或加热加压水蒸汽气氛下进行。
在本发明的一实施方式中,从适宜作为人工毛发使用的观点出发,丙烯酸系纤维的单纤维纤度优选为10~100Decitex(dtex),更优选为20~95dtex,进一步优选为30~90dtex,进一步更优选为40~80dtex,进一步更优选为45~70dtex。
使用上述人工毛发用丙烯酸系纤维可以构成头饰制品。上述头饰制品除了包含上述的人工毛发用丙烯酸系纤维以外还可以包含其他的人工毛发用纤维。作为上述其他的人工毛发用纤维,没有特别限定,例如可列举出聚氯乙烯系纤维、尼龙纤维、聚酯纤维、再生胶原纤维等。
作为上述头饰制品,可列举出头发用纤维束、发帘、假发、发辫、遮秃假发、接发及发饰等。
实施例
以下,通过实施例说明本发明,但本发明并不限定于下述的实施例。
(实施例1)
将由46质量%的丙烯腈、52质量%的氯乙烯和2质量%的苯乙烯磺酸钠形成的丙烯酸系聚合物按照树脂浓度成为28.0质量%的方式溶解于二甲基亚砜中。接着,在该树脂溶液中,在相对于丙烯酸系聚合物100质量份添加0.15质量份的蒸馏水后,相对于丙烯酸系聚合物100质量份,分别添加2.1质量份、0.04质量份及0.07质量份的作为着色剂的炭黑、红色染料(C.I Basic Red 46)及蓝色染料(C.I Basic Blue 41)而制作纺丝原液。将该纺丝原液使用纺丝喷嘴(孔径为0.3mm、孔数为100个)挤出到20℃、62质量%的二甲基亚砜水溶液的凝固浴中并使其凝固而纤维化后,在80℃、50质量%的二甲基亚砜水溶液的拉伸浴中拉伸至3倍。接着在90℃的温水中实施水洗。接着,将水洗后的一次拉伸丝在导入了油剂(脂肪酸酯系油剂和聚氧乙烯系表面活性剂)、蒸馏水及三聚磷酸钠的混合物的油剂槽(60℃)中浸渍1~3秒钟而使丝条中浸渗油剂及三聚磷酸钠的混合物。其后,通过140℃的均热风及160℃的热辊依次干燥后在130℃的干热气氛下拉伸至2倍,在154℃的干热气氛下实施20%松弛处理而得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。在油剂槽中,三聚磷酸钠相对于油剂液(脂肪酸酯系油剂、聚氧乙烯系表面活性剂及蒸馏水的合计质量)100质量份添加了0.1质量份。
(实施例2)
除了在油剂液100质量份中添加0.3质量份三聚磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例3)
除了在油剂液100质量份中添加1.0质量份三聚磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例4)
除了在油剂液100质量份中添加0.3质量份焦磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例5)
除了在树脂溶液中代替蒸馏水而按照三聚磷酸钠相对于丙烯酸系聚合物100质量份成为0.15质量份的方式添加1.22质量%的三聚磷酸钠水溶液以外,与实施例1同样地操作,制作纺丝原液。除了使用该纺丝原液,并在油剂槽中导入相对于油剂液100质量份添加了0.3质量份的三聚磷酸钠的油剂液与三聚磷酸钠的混合物以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(实施例6)
除了在树脂溶液中代替蒸馏水而按照三聚磷酸钠相对于丙烯酸系聚合物100质量份成为0.05质量份的方式添加1.22质量%的三聚磷酸钠水溶液以外,与实施例1同样地操作,制作纺丝原液。除了使用该纺丝原液,并在油剂槽中导入相对于油剂液100质量份添加了1.0质量份三聚磷酸钠的油剂液与三聚磷酸钠的混合物以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例1)
除了没有在油剂液中添加三聚磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例2)
除了没有在油剂液中添加三聚磷酸钠以外,与实施例5同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例3)
除了在油剂液100质量份中添加1.25质量份的三聚磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
(比较例4)
除了在树脂溶液中代替蒸馏水而按照三聚磷酸钠相对于丙烯酸系聚合物100质量份成为0.46质量份的方式添加3.66质量%的三聚磷酸钠水溶液以外,与实施例1同样地操作,制作纺丝原液。除了使用该纺丝原液,且没有在油剂液中添加三聚磷酸钠以外,与实施例1同样地操作,得到单纤维纤度为约46dtex的丙烯酸系纤维。
实施例1~6及比较例1~4的丙烯酸系纤维中的磷含量及缩合磷酸盐的含量如下述那样测定算出。此外,对于实施例1~6及比较例1~4的丙烯酸系纤维在加热时的臭气的产生,通过如下述那样测定在加热试验中产生的二甲基硫化物及二甲基二硫化物浓度来评价。此外,如下述那样评价实施例1~6及比较例1~4的丙烯酸系纤维的触感及光泽。将它们的结果示于下述表1中。
(丙烯酸系纤维中的磷含量及缩合磷酸盐的含量)
在按照切割长度成为0.5cm的方式切断的纤维中加入硫酸、硝酸、氢氟酸及高氯酸,在回流条件下在120℃下加热分解。加热浓缩至产生硫酸白烟为止后,用稀硝酸在100℃下加温溶解45分钟而定容。使用所得到的定容液,利用ICP发光分光分析装置(SeikoElectronics Industry Inc.制“SPS4000”)进行磷元素的定量。此外,基于磷的含量算出缩合磷酸盐的含量。
(丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜的含量)
在装有纯水的玻璃样品瓶中,按照纯水不溢出的方式放入纤维,在95℃以上的热水中静置2小时以上,将纤维中的二甲基亚砜萃取后,通过气相色谱法分析该萃取液,算出纤维中的二甲基亚砜的质量(W1)。玻璃样品瓶中的纤维用纯水洗涤后,在110℃的温度下干燥4小时以上,测定干燥后的纤维的质量(W2),通过下式算出丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜的含量。
丙烯酸系纤维中的二甲基亚砜的含量(质量%)=(W1)/(W2+W1)×100
(臭气的评价方法)
将纤维0.02g放入20mL的管瓶容器中,将在140℃下加热5分钟后的顶空气相0.2mL通过气密注射器直接导入,使用GC/MS(岛津制作所制、“QP-2010PLUS”),进行二甲基硫化物(以下也记为“DMS”。)及二甲基二硫化物(以下也记为“DMDS”。)的定量。基于定量的二甲基硫化物及二甲基二硫化物的浓度,通过以下的基准对臭气的产生进行判定。
A:二甲基硫化物的浓度为10ppm以下,并且二甲基二硫化物的浓度为5ppm以下,几乎没有产生臭气。
B:二甲基硫化物的浓度超过10ppm、和/或二甲基二硫化物的浓度超过5ppm,产生了臭气。
(触感的评价方法)
通过3名从事3年以上的假发的美容评价的人,使用总纤度为120万~130万dtex的纤维束试样进行官能评价,判定触感。将技术人员全员评价为与作为头饰制品的AFRELLE(改良丙烯酸纤维、Kaneka Corporation制)同等的触感的试样判定为“良好”,将技术人员中哪怕1人评价为不是同等的触感的试样判定为“不良”。
(光泽的评价方法)
通过3名从事3年以上的假发的美容评价的人,使用总纤度为120万~130万dtex的纤维束试样进行目视评价,判定光泽。将技术人员全员评价为与作为头饰制品的AFRELLE(改良丙烯酸纤维、Kaneka Corporation制)同等的光泽的试样判定为“良好”,将技术人员中哪怕1人评价为暗淡且不是同等的光泽的试样判定为“不良”。
(综合判定)
合格:二甲基硫化物产生浓度为10ppm以下,二甲基二硫化物产生浓度为5ppm以下,触感良好,并且光泽良好。
不合格:二甲基硫化物产生浓度超过10ppm、或者二甲基二硫化物产生浓度超过5ppm、或者触感不良、或者光泽不良。
表1
如由上述表1的结果获知的那样,包含缩合磷酸盐、且纤维中的缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%的范围的实施例1~6的丙烯酸系纤维不仅触感及光泽良好,而且在加热试验中,二甲基硫化物及二甲基二硫化物的浓度分别为10ppm以下及5ppm以下,几乎没有产生臭气成分。
另一方面,不包含缩合磷酸盐的比较例1的丙烯酸系纤维及包含缩合磷酸盐但纤维中的缩合磷酸盐的含量低于0.05质量%的比较例2的丙烯酸系纤维虽然触感或光泽良好,但在加热试验中,二甲基硫化物及二甲基二硫化物的浓度分别超过10ppm及5ppm,产生了臭气成分。纤维中的缩合磷酸盐的含量超过0.57质量%的比较例3的丙烯酸系纤维虽然在加热试验中几乎没有产生臭气成分,但触感差,综合判定不合格。包含缩合磷酸盐、但纤维中的缩合磷酸盐的含量低于0.05质量%的比较例4的丙烯酸系纤维在加热试验中,二甲基硫化物及二甲基二硫化物的浓度分别超过10ppm及5ppm,产生了臭气成分。此外,就比较例4而言,由于将大量的缩合磷酸盐添加到纺丝原液中后进行纺丝,所以凝固性出现不均,在水洗丝中生成大空隙,在干燥及热松弛处理工序中大空隙溃坏,从而在纤维表面产生凹凸,不仅触感变差,而且光泽也差。
Claims (12)
1.一种人工毛发用丙烯酸系纤维,其特征在于,其是由丙烯酸系聚合物构成的人工毛发用丙烯酸系纤维,
所述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%、和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%,
所述人工毛发用丙烯酸系纤维包含缩合磷酸盐,
在所述人工毛发用丙烯酸系纤维中,缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%。
2.根据权利要求1所述的人工毛发用丙烯酸系纤维,其中,在所述人工毛发用丙烯酸系纤维中,磷的含量为0.0134~0.150质量%。
3.根据权利要求1或2所述的人工毛发用丙烯酸系纤维,其中,所述缩合磷酸盐为选自由焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、三偏磷酸盐及四偏磷酸盐组成的组中的至少一种化合物。
4.根据权利要求3所述的人工毛发用丙烯酸系纤维,其中,所述缩合磷酸盐为三聚磷酸盐。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的人工毛发用丙烯酸系纤维,其中,所述人工毛发用丙烯酸系纤维在将0.02g的纤维放入20mL的管瓶容器中、且在140℃下加热5分钟时,在容器内产生的二甲基硫化物的浓度为10ppm以下,并且二甲基二硫化物的浓度为5ppm以下。
6.一种人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其特征在于,其是将使丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂中而得到的纺丝原液进行湿式纺丝的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,
所述丙烯酸系聚合物中,相对于丙烯酸系聚合物的整体质量,包含丙烯腈29.5~79.5质量%、氯乙烯和/或偏氯乙烯20~70质量%、和含磺酸基的乙烯基单体0.5~5质量%,
所述有机溶剂为二甲基亚砜,
所述湿式纺丝至少包括凝固工序、水洗工序及干燥工序,通过在干燥工序前对水洗后的丙烯酸系纤维赋予缩合磷酸盐,得到缩合磷酸盐的含量为0.05~0.57质量%的人工毛发用丙烯酸系纤维。
7.根据权利要求6所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其中,在干燥工序前,对水洗后的丙烯酸系纤维一起赋予油剂与缩合磷酸盐。
8.根据权利要求6或7所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其中,所述人工毛发用丙烯酸系纤维中的磷的含量为0.0134~0.150质量%。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其中,所述缩合磷酸盐为选自由焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、三偏磷酸盐及四偏磷酸盐组成的组中的至少一种化合物。
10.根据权利要求9所述的人工毛发用丙烯酸系纤维的制造方法,其中,所述缩合磷酸盐为三聚磷酸盐。
11.一种头饰制品,其特征在于,其包含权利要求1~5中任一项所述的人工毛发用丙烯酸系纤维。
12.根据权利要求11所述的头饰制品,其中,所述头饰制品为选自由头发用纤维束、发帘、假发、发辫、遮秃假发、接发及发饰组成的组中的至少一种。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112251824A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-01-22 | 吉林富博纤维研究院有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维的制备工艺及聚丙烯腈纤维 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI780591B (zh) * | 2021-02-09 | 2022-10-11 | 蕭蓉禎 | 鳳梨葉纖維萃取與製作假髮之方法 |
WO2023107050A2 (en) * | 2021-11-23 | 2023-06-15 | Aksa Akri̇li̇k Ki̇mya Sanayi̇i̇ Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Synthetic hair production from acrylic fiber |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5994677A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-31 | 帝人株式会社 | 塩素系合成繊維の処理方法 |
JP2002227018A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 人工毛髪 |
JP2002227028A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | アクリル系人工毛髪繊維およびそれからなる頭飾製品 |
CN1516710A (zh) * | 2002-02-26 | 2004-07-28 | 钟纺株式会社 | 聚丙烯腈类合成纤维用合成树脂、由它制成的聚丙烯腈类合成纤维及聚丙烯腈类合成纤维的制造方法 |
CN1671896A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-09-21 | 株式会社钟化 | 改善款式性的丙烯酸系合成纤维 |
CN1806071A (zh) * | 2003-04-28 | 2006-07-19 | 株式会社钟化 | 阻燃纤维复合物及用其制成的布帛 |
JP2007291571A (ja) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Kaneka Corp | 難燃性合成繊維、難燃繊維複合体およびそれを用いた難燃性マットレス |
CN100352978C (zh) * | 2001-01-29 | 2007-12-05 | 钟渊化学工业株式会社 | 人造毛发及其制造方法 |
JP2010512469A (ja) * | 2006-12-12 | 2010-04-22 | ヒキン グループ カンパニー リミテッド | 改質アクリロニトリル重合体繊維、並びにその製造方法および用途 |
JP2011252251A (ja) * | 2010-06-01 | 2011-12-15 | Kaneka Corp | アクリル系合成繊維の製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5436702B2 (zh) * | 1972-10-18 | 1979-11-10 | ||
WO2012043348A1 (ja) | 2010-09-27 | 2012-04-05 | 株式会社カネカ | 人形毛髪用合成繊維 |
CN107250449B (zh) * | 2015-02-16 | 2020-09-15 | 株式会社钟化 | 丙烯酸系纤维的制造方法 |
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- 2018-09-20 US US16/136,551 patent/US10869514B2/en active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5994677A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-31 | 帝人株式会社 | 塩素系合成繊維の処理方法 |
JP2002227018A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 人工毛髪 |
JP2002227028A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | アクリル系人工毛髪繊維およびそれからなる頭飾製品 |
CN100352978C (zh) * | 2001-01-29 | 2007-12-05 | 钟渊化学工业株式会社 | 人造毛发及其制造方法 |
CN1516710A (zh) * | 2002-02-26 | 2004-07-28 | 钟纺株式会社 | 聚丙烯腈类合成纤维用合成树脂、由它制成的聚丙烯腈类合成纤维及聚丙烯腈类合成纤维的制造方法 |
CN1671896A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-09-21 | 株式会社钟化 | 改善款式性的丙烯酸系合成纤维 |
CN1806071A (zh) * | 2003-04-28 | 2006-07-19 | 株式会社钟化 | 阻燃纤维复合物及用其制成的布帛 |
JP2007291571A (ja) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Kaneka Corp | 難燃性合成繊維、難燃繊維複合体およびそれを用いた難燃性マットレス |
JP2010512469A (ja) * | 2006-12-12 | 2010-04-22 | ヒキン グループ カンパニー リミテッド | 改質アクリロニトリル重合体繊維、並びにその製造方法および用途 |
JP2011252251A (ja) * | 2010-06-01 | 2011-12-15 | Kaneka Corp | アクリル系合成繊維の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112251824A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-01-22 | 吉林富博纤维研究院有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维的制备工艺及聚丙烯腈纤维 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190021425A1 (en) | 2019-01-24 |
ZA201805904B (en) | 2019-07-31 |
CN108882763B (zh) | 2021-07-27 |
US10869514B2 (en) | 2020-12-22 |
WO2017164299A1 (ja) | 2017-09-28 |
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