JPH04146215A - 制電性ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、低温・低湿度条件でも耐久性に優れた制電性
を有し、 かつ高アルカリ減量加工時も白 化等の問題がなく、風合改善が可能な制電性ポリエステ
ル繊維に関する。

〈従来技術〉 従来、ポリエステル繊維に親水性を付与して制電性等の
機能性を発現させようとする試みが行われており、これ
までに数多くの提案がなされている。例えばポリエステ
ル繊維に制電性を付与する試みの一つとして、ポリオキ
シアルキレングリコールをポリエステルに配合する方法
が知られている（例えば、特公昭３９−５２１４号公報
）。しかしながら、この方法でポリエステル繊維に充分
な制電性を発揮させるには、１５〜２０重量％もの多量
のポリオキシアルキレングリコールを要し、得られる制
電性ポリエステル繊維は物性、特に熱的性質が大幅に低
下し、また洗濯堅牢性に劣るなめ使用に耐えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に非相
溶性のポリオキシアルキレングリコール。

ポリオキシアルキレングリコール・ポリアミドブロック
共重合体、ポリオキシアルキレングリコール・ポリエス
テルブロック共重合体等を使用し、更に有機あるいは無
機のイオン性化合物を配合する方法が提案されている（
例えば、特公昭４４−３１８２８号公報、特公昭６０−
１１９４４号公報、特開昭５３−８０４９７号公報、特
開昭６０−３９４１３号公報）。この方法によれば、制
電剤のトータル使用量を減じ、物性低下の比較的少ない
制電性ポリエステル繊維を得ることができる。しかしな
がら、この方法によって得られる制電性ポリエステル繊
維においても、化学的には染色堅牢度が低下し易い等の
欠点があり、更にポリエステル繊維の風合改善のために
一般に広く行われているアルカリ減量処理を施すと、特
にシルクライクな風合の発現に必要なアルカリ減量率２
０重量％以上の減量を施した場合、その後に通常行われ
る１２０〜１３５℃の温度での染色工程で制電性が容易
に失われるという欠点があり、この用途での使用に耐え
られない。

更に、ポリエステルに実質的に非相溶性のポリオキシア
ルキレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる制電
剤の少量（高々３重量％〉を含有せしめたポリエステル
を中空繊維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半
を繊維中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量
処理による風合改善を可能にする方法が提案されている
（特公昭６０−５６８０２号公報）。しかしながら、か
がる方法で充分な制電性をポリエステル繊維に付与する
ためには、製糸条件等を厳密にコントロールして制電剤
の中空部周辺へのブリードアウトを制御する必要がある
。しかも、１５重量％を越えるような高アルカリ減量処
理を施した場合には、染色により制電性が容易に失われ
る。また、中空部が存在するなめに、染色した際の色の
深みや鮮明性が低下する欠点がある。

更に、芯鞘型複合繊維の芯部に、ポリエステルに実質的
に非相溶性のポリオキシアルキレングリコールとスルホ
ン酸金属塩とからなる制電剤を高濃度に局在化させて高
度のアルカリ減量処理を可能にする方法が提案されてい
る（例えば、特公昭６１−６８８３号公報、特開昭５５
−１２２０２０号公報、特開昭６１−２８０１６号公報
〉。この方法によれば、減量率約２５重量％以上の高ア
ルカリ減量加工を施した際にも、比較的制電性の優れた
制電性ポリエステル繊維を得ることができる。しかしな
がら、かがる繊維も約２０℃未満の低温下や相対湿度４
０％未満の低湿度条件下では、充分な制電性を発揮でき
ないといった欠点がある。

一方、平均分子量が２万以上である高分子量のエチレン
オキシド系共重合体約３〜３０重量％と高分子材料約７
０〜９７重量％とからなる帯電防止組成物が提案されて
おり（特開昭６４−２６６７４号公報）、エチレンオキ
シド系共重合体の共重合成分としてはプロピレンオキシ
ドのほが１，２−ドデシレンオキシド等を用いても良い
ことが開示されている。

しかしながら、この方法では、２万以上といった高分子
量のエチレンオキシド系共重合体を制電剤として用いる
ために、芳香族ポリエステルに適用した場合には、制電
剤のブリードアウト性が抑制されて充分な制電性の初期
性能が得られない。また、具体的に開示されているエチ
レンオキシド系共重合体は、いずれもランダム共重合体
であって水溶性乃至水分散性であるため、かかるエチレ
ンオキシド系共重合体を配合した組成物を繊維となして
も、耐熱水性、耐アルカリ性、耐洗Ｉ性等の制電耐久性
が劣ったものとなり実用に耐えない。

他方、後加工方法により制電性等をポリエステル繊維に
付与する試みも検討され、これまでに数多くの方法が提
案されている。例えば親水性高分子化合物を繊維表面に
付着させる方法（例えば、特公昭５３−４７４３５号公
報等〉、親水性基を有する重合可能な単量体を繊維表面
で重合させて被膜を形成する方法（例えば、特開昭５３
−１３０３９６号公報等）等があるが、このような方法
で得られた繊維は苛酷な洗濯処理を繰返すと効果がなく
なることが多く、また耐久性を少しでも高めようとして
処理剤の付与量を多くすれば、風合が粗硬になったり、
染色堅牢性が悪くなったりする等の問題がある。

更に、例えば婦人用のドレス、ブラウス等のソフトな風
合が要求される薄地織物等には、ポリエステル繊維の場
合アルカリにより減量処理がよく行われるが、かかるア
ルカリ減量処理を施したポリエステル繊維には、上記の
後加工方法は耐久性のある加工効果を発揮しにくい等の
多くの問題点がある。

本発明者等は、優れた機械的物性と耐アルカリ性や耐洗
濯性を有する制電性ポリエステル繊維を提供せんとして
検討を行い、従来の制電性ポリエステル繊維で一般に用
いられている水溶性のポリオキシエチレングリコールに
代えて、エチレンオキサイドに特定の高級オレフィンオ
キサイドを特異的に共重合せしめることによって水不溶
化せしめた水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
を用いることによって、高アルカリ減量加工処理や高温
熱水処理、更には苛酷に繰返される洗濯処理等に対して
耐久性の優れた制電性、吸汗性、防汚性等を有するポリ
エステル繊維が得られることを見出し先に出願しなく特
開平２−４３２５２号〉。この方法によれば、中空繊維
にせずに中実繊維であっても、アルカリ減量率２０重量
％以上で、洗濯３０回（Ｌｖｏ）以上の洗濯耐久性、視
感染色性、耐摩耗性等の実用要求特性は良好である。し
かし、がかる方法でも、充分な制電性とその洗濯耐久性
をポリエステル繊維に付与するなめには製糸条件を厳密
にコントロールして制電剤の分散を制御する必要があり
、またシルクライクな風合をより一層高める際に必要な
アルカリ減量率２５重量％以上の減量加工を施した場合
には制電効果が小さくなるという欠点がある。さらには
、減量加工前に圧力の加わった部分があると、減量時に
その部分がフィブリル化して染色した際にその部分が白
く見えるといっな問題点く以下圧力減量白化と称するこ
とがある）が生じやすいことも判明した。この圧力減量
白化は、製織、製編、精練、プリセット等のアルカリ減
量前に行われる加工工程で付与されたビン跡、引っ掻き
疵等があると、アルカリ減量、染色後に、その部分が白
っぽく見える現象であり、織編製品の重大欠点となる。

なお、前記した水溶性ポリオキシアルキレングリコール
とスルホン酸金属塩とからなる制電剤を含有せしめたポ
リエステルの中実繊維および中空繊維でも、アルカリ減
量率が高い時には上記の圧力減量白化現象が生じ、その
程度は上記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
からなる制電剤を含有せしめたポリエステルより大きい
ものであることも判明した。この圧力減量白化現象は、
中実繊維および中空繊維においては、ポリエステルに配
合せしめた上記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエー
テルの量およびスルホン酸金属塩の量を少なくするほど
白化の程度が小さくなるが、ポリエステルに配合する水
不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの量を少なく
すると親水性および吸湿性が低下し、制電耐久性、特に
低温、低湿度条件下での制電耐久性が不充分なものとな
る。このように、圧力減量白化と、低温、低湿度条件下
での制電耐久性とは、相反した問題点であった。

以上述べたように、約２０℃未満の低温下や、相対湿度
４０％未満の低湿度条件下、さらには高アルカリ減量処
理後でも制電耐久性を発揮できるように素材改質された
制電性ポリエステル繊維は未だ提案されていないのが実
情であり、強く望まれているのである。

〈発明の目的〉 本発明はこのような現状を踏まえ、過酷に繰返される洗
濯処理等に対して、低温・低湿度条件下でも耐久性の優
れな制電性等を有し、減量率が約２５重量％以上といっ
な高アルカリ減量加工時でも白化等の問題がなく、風合
改善が可能なポリエステル繊維を提供することを目的と
する。

〈発明の構成〉 本発明者等は上記問題点を解消すべく、前記先願特許に
開示した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルお
よびその周辺の化合物と、該水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを配合せしめたポリエステルを使用し
た繊維構造について重ねて検討を繰返した。その結果、
芯鞘型複合繊維の芯部を、特定の分子構造を有する水不
溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルとイオン性化合
物を配合せしめた芳香族ポリエステルより構成すること
によって、上記の圧力減量白化現象が生じず、かつ低温
、低湿度条件下でも充分な制電性と制電性の充分な減量
加工耐久性と洗濯耐久性を有する制電性ポリエステル繊
維が得られ、所期の目的が達成できることを見出した。

かかる優れた低温、低湿度条件下での制電耐久効果の発
現は、芯鞘型複合繊維の芯部のポリエステル中に、親水
性と吸湿性が極めて優れ、かつ熱水・アルカリ水溶液・
洗濯水等に対する溶解溶出性が極めて低く、ポリエステ
ルマトリックスとの界面親和性の優れた特定の水不溶性
ポリエーテルを高濃度に局在化させて分散させた結果と
して奏されるものと考えられる。本発明は、かかる知見
に基づいてさらに実験を繰返した結果完成したものであ
る。

即ち本発明は、芯鞘成分が共に芳香族ポリエステルから
なる芯鞘型複合繊維であって、芯成分には芳香族ポリエ
ステルに対してｆａ）下記（ｉ）および（ｉｉ）を同時
に満足するポリオキシエチレン系ポリエーテルが高々１
０重量％および（ｂ）イオン性化合物が０．１〜５重量
％存在し、かつ芯、／鞘の面積複合比率が５／９５〜５
０１５０であり、前記芯成分中に存在するポリオキシエ
チレン系ポリエーテルとイオン性化合物との合計した配
合ｔｃ＜重量％）、繊維軸に垂直な断面における該複合
繊維の外周の長さＬｏおよび芯部分が形成する図形の外
周の長さＬｌが、下記（ｆｆ）式を満足することを特徴
とする制電性ポリエステル繊維である。

（ｉ）下記−最大（Ｉ＞で表わされる非ランダム共重合
型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。

Ｚ−Ｅ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｓ　モＲ１０−）−、Ｒ２］
　。

・・・（Ｉ＞ （ｉ　ｉ）平均分子量が５０００〜１６０００であるこ
と。

２．２＜ｃ　　・　１／“□−１＝＝１−ｊ−７１−ゴ
ー１ト□−−く　５　　　　　・・・　（ＩＩ）本発明
における鞘部および芯部の基体として用いる芳香族ポリ
エステルは、芳香環を重合体の連鎖単位に有する芳香族
ポリエステルであって、二官能性芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエ
ステル形成性誘導体との反応により得られる重合体であ
る。

ここでいう二官能性芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナ
フタレンジカルボン酸、２．５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’−ビフ
ェニルジカルボン酸、３．３’−ビフェニルジカルボン
酸、４．４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．
４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４’−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸４．４′−ジフェニルイソ
１０ビリデンジカルボン酸。

１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸、２，５−アントラセンジカルボン６、４．４’
−ｐ−フェニレンジカルボン酸、２．５−ピリジンジカ
ルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安安息香酸−オキシ
安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好
ましい。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用して
もよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種
または２種以上併用することができる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳの如き芳香族ジオール
等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができ
る。また、少量であれば、これらのジオール化合物と共
に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレン
グリコールを共重合することができる。更に、ポリエス
テルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロ
メリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオ
ールを使用することができる。

具体的に好ましい芳香族ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキ
シレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート・インフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキ
シレート等のような共重合ポリエステルをあげることが
できる。なかでも機械的性質、成形性などのバランスの
とれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレン
テレフタレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接反
応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させるか、またはテレフタル酸とエチレン
オキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリ
コールエステルおよび／またはその低重合体を生成させ
る第１段反応、次いでその生成物を減圧上加熱して所望
の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とに
よって容易に製造される。

なお、以上の如きポリエステルに、ポリエステル本来の
物性を損なわない程度に他の熱可塑性ポリマー、例えば
ナイロン−６等のポリアミド類、ポリエチレン、ポリス
チレン等のポリオレフィンなどを含有せしめてもよい。

また、鞘部、芯部に用いるポリエステルは同一のポリエ
ステルを使用するのが好ましいが、親和性を有するもの
であれば異種のポリエステルを組合せることもできる。

本発明の制電性ポリエステル繊維にあっては、芯部の芳
香族ポリエステルに対して、水不溶性のポリオキシエチ
レン系ポリエーテルを配合する。

本発明でいう水不溶性とは、純水１００　を中に試料５
ｇを入れて１００℃で６０分間攬′拌処理した後、室温
まで放冷し、次いでＪＩＳ規格規格５種滴紙を用いて自
然濾過した際、９０重量％以上が濾別されるものをいう
。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルと
しては、下記−最大（１）で表わされるポリオキシエチ
レンブロックを主鎖とし、該ポリオキシエチレン分子鎖
末端を特定のオキシアルキレン成分で封鎖したポリオキ
シエチレン系ポリエーテルが好適に使用される。

Ｚ　（（ＣＨ２ＣＨ２０）＃　　そＲＩＯ＋ｓ　Ｒ２］
　ｋ・・・（Ｉ） 上記式中、 Ｚは１〜６個の活性水素を有する有 機化合物の残基であり、メタノール、プロパツール、ブ
タノール、フェノール、エチレングリコール、ビスフェ
ノールＡ、プロピレングリコール。

ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール。

グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール等のヒドロキシ基含有化合物の残基、およびエチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン等の１級および２級アミン類の残基等をあげる
ことができ、なかでも分子量３００以下のヒドロキシル
基化合物が好ましい。Ｒ１は炭素原子数６以上の未置換
アルキレン基または置換アルキレン基であり、なかでも
炭素原子数６〜５０の置換アルキレン基が好ましく、そ
の中でも炭素原子数６〜５０のアルキルエチレン基がよ
り好ましい。かかるＲ１の好ましい具体例としては、シ
クロヘキシレン基、フェニルエチレン基、ヘキシルエチ
レン基、メチル−ペンチルエチレン基、ヘプチルエチレ
ン基、メチル−ヘキシルエチレン基等をあげることがで
きる。また、Ｒ１は上記２種以上の混合であってもよい
。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基とし
てはアルカノイル基。

アルゲノイル基、シクロアルキルカルボニル基。

アリールカルボニル基またはアルキルアリールカルボニ
ル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機化合物が有する
活性水素原子数に対応する１〜６の整数である。１はｋ
Ｘｌが７０以上となる整数であることが必要であり、分
子間または分子内で同一であってもことなってもよい。

ｋＸρの値が７０未満であるときには最終的に得られる
ポリエステル繊維の制電性の初期性能および熱水耐久性
、洗濯耐久性が共に不充分となる。また、ｋＸρの値が
大きくなるに従って制電性およびその耐久性が向上する
が、この値が３００を越えると最早著しい制電性および
その耐久性の向上は認められ難くなり、かえって該ポリ
オキシエチレン系ポリエーテルの水不溶化が困難になる
傾向があるので、ｇとしてはｋＸＮの値が３００以下と
なる整数であるのが好ましい。ｋＸＪのより好ましい範
囲は８０〜２００の範囲である。ｍは１以上の整数であ
り、分子間または分子内で同一であっても異なっていて
もよいがＺに結合したに個の分校内でｍはすべて１以上
の整数である必要がある。ｍが０である分枝が存在する
ときには、最終的に得られるポリエステル繊維の制電耐
久性が不充分になる。かかるポリオキシエチレン系ポリ
エーテルを構成するＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位およびＲＩＯ単
位の配列は、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位からなるポリオキシエ
チレンブロックが主鎖を構成し、該ポリオキシエチレン
分子鎖末端にＲＩＯ単位が１単位でまたは２単位以上の
ブロックを形成して局在化する配列をとる必要がある。

かかる特定の構造を取ることによってはじめて、少量の
Ｒ２Ｏ単位の導入で該ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルの高度な水不溶化と高度な吸湿性向上を可能にするこ
とができ、高度な制電性およびその耐久性の達成が可能
になる。ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位とＲＩＯ単位とがランダム
に配列している場合は、本発明の目的は達成されない。

上記した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの
分子量は５０００〜１６０００の範囲である。分子量が
５０００未満のときは、該ポリエーテルがポリエステル
繊維中で充分な長さの筋状分散形態をとり難いために初
期制電性能から不充分となり、また前記ＲＩＯ単位をい
くら増やしても該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの
熱水、熱アルカリ、洗濯水等への脱落を防止するのは困
難であり、最終的に得られるポリエステル繊維の制電性
およびその耐久性が共に不充分となる。

分子量が１６０００を越えると該ポリオキシエチレン系
ポリエーテルの芳香族ポリエステル中での溶融混和性が
急激に悪化し、分散性が不良化するので、紡糸が困難に
なるばかりでなく、得られる繊維の制電性や物性が不良
となり、その上前述した圧力減量白化現象が顕著に発生
するようになるので事実上実施不可能な領域になる。更
に、分子量が大きくなることにより、低温・低湿度条件
下での制電性も不良となる。これは該ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルのポリエステルマトリックス中での熱
運動が小さくなるので、特に低温でイオン伝導による制
電性能が低下するためと推定される。なかでも該ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルの好ましい分子量範囲は５
５００〜１４０００である。

また上記した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルは、上述した要件を満足する以外に以下に述べる特定
の親水性−疎水性バランスを有するときに、特に優れた
制電耐久性が発現するとともに優れた成形性と機械的物
性が得られ、また２０重量％以上のアルカリ減量処理を
施した際に、制電性の耐洗濯性が格段に向上するほか、
アルカリ減量速度低下効果、視感染色性向上効果および
耐摩耗性向上効果が顕著に認められ、実用上きわめて有
用となる。

すなわち、水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
の親水性−疎水性バランスを示す下記の（Ｉｆｆ）式で
表わされる値α ｍ× （Ｒ１０の分子量） ＋ （Ｒ２の分子量） α　＝ ・・・＜ｍ＞ が、下記条件■または■を満足することが好ましい 条件■　ｋ＝１の場合　　０．４＜α＜３．０条件■　
ｋ＝２〜６の場合０．２３＜α〈３．０上記（ＩＩＩ）
式右辺の分子量は、該ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ル中の疎水性基の重量を表わし、分母項は該ポリオキシ
エチレン系ポリエーテル中の親水性基の重量を表わす。

なお分母項の４４はＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位の分子量に対応
する。

上記条件■および■の不等式において、上記親水性−疎
水性関係式の値が下限以下になると、制電性ポリエステ
ル繊維の水耐久性が低下するようになり、制電性の減量
加工耐久性や洗濯耐久性が低下する傾向がある。

逆に、該親水性−疎水性関係式の値が上限以上になると
、まず第１に上記ポリオキシエチレン系ポリエーテルの
親水性が低下するようになり、親水性の初期性能が不足
して、減量加工処理前でも制電性、特に低温・低湿度条
件下での制電性が低下する傾向がある。第２に、ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルと芳香族ポリエステルとの
混和性が低下して、ポリエステルマトリックスと水不溶
性ポリエーテル分散質との界面親和性も低下する傾向が
あるため、減量加工前に圧力が加わった部分があると、
その部分の繊維が原料によりフィブリル化して染色が白
化しやすくなる場合が多い。

また、減量率の大きいアルカリ減量処理を施した際に、
視怒染色性が低下して充分な量の染料を染着せしめても
視怒濃度が小さく（白っぽく見える）、また耐摩耗性も
不良となり易い（摩擦により繊維がフィブリル化して染
色布が白化する）。

なお、好ましいαの範囲は、下記条件■および■の範囲
である。

条件■　ｋ＝１の場合　　　０．５＜α＜１，５条件■
　ｋ＝２〜６の場合　０．２４＜α＜１．５上記条件に
おいて、ｋの値によって親水性−疎水性関係式の下限値
が異るのは、ｋ＝１の場合にはポリオキシエチレン主鎖
の片末端のみが（ＲＩＯ）、成分で封鎖されているのに
対し、ｋ＝２〜６の場合にはポリオキシエチレン主鎖の
すべての末端が（ＲＩＯ）、成分で封鎖されていること
に本質的に関係するものである。本発明における水不溶
性ポリオキシエチレン系ポリエーテルとしては、なかで
もに＝２〜６のものが好ましい。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、活性水素
化合物にエチレンオキサイドを反応させる第１段反応、
次いでその生成物に炭素数６以上のオレフィンオキサイ
ドを反応させる第２段反応および必要に応じてその生成
物のヒドロキシル末端基を炭化水素基もしくはアシル基
で封鎖する第３段反応とにより合成することができる。

この際用いられるオレフィンオキサイドとしては、′ノ
ネンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、炭素原子
数１２〜４０のα−オレフィンオキサイドが特に好まし
い。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルの、特に好ま
しい具体例を第１表に示す。なお、Ｒ１は（）内に示す
アルキル基を有するアルキルエチレン基の混合物であり
、その平均の炭素原子数で表わした。

第１表で示した化合物におけるＲ２のＨ以外の具体例と
してはＲ２＝　　ＣＨ３，Ｃｓ　Ｈｓ　、　　ＣＨ２（
：ｓ　Ｈｓ　、　　Ｃｌ２Ｈ２９，Ｃｌ８Ｈ３７１Ｃｔ
ｓＨｉｓ。

Ｃｌ７Ｈ３３ＣＯ、Ｃｌ７Ｈ３３ＣＯ、Ｃ１）Ｈ３５Ｃ
Ｏ−等が好ましい。かかるポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルは、１種のみ単独で使用しても２種以上を併用し
てもよい。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルの配合量は、
芯鞘型複合繊維の芯成分を構成する芳香族ポリエステル
に対して高々１０重量％であり、好ましくは２〜７重量
％の範囲である。配合量が１０重量％を越えるときには
、最終的に得られるポリエステル繊維の制電性は最早著
しい向上を示さず、かえって得られる繊維の機械的性質
、耐熱性、耐光性が損なわれるようになるほが、アルカ
リ減量速度、視惑染色性、圧力減量白化性等がいずれも
悪化する。

本発明の制電性ポリエステル繊維にあっては、芯部の芳
香族ポリエステルに対して、前述した水不溶性のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルと共に、その制電性を向上
させるために、イオン性化合物を配合する。イオン性化
合物としては、前記芳香族ポリエステルと実質的に非反
応性の有機スルホン酸塩が好ましい。かかる有機スルホ
ン酸塩としては、例えば有機スルホン酸金属塩および有
機スルホン酸第４級ホスホニウム塩がすべて使用できる
が、なかでも好ましいものとして下記−最大（ｒＶ）〜
（■）で表わされる化合物を挙げることができる。

Ｒ８０３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（
ＩＶ）ＲＳ　０３　Ｐ　ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ４・”　（Ｖ　
）Ｒ５０（ＲｓＯ）　、　　（ＣＨ２）　ｐＳＯ３Ｍ　
　　　　、−（Ｖｌ＞Ｒ５０（拘Ｏ）。（ＣＨ２）、５
Ｏ３ＰＲ１職ゐ騰・・・（■）上記式中、Ｒは炭素原子
数３〜３０のアルキル基あるいは炭素原子数７〜４０の
アリール基またはアルキルアリール基であり、Ｒがアル
キル基のときは直鎮状であっても分校を有していてもよ
い。Ｍはアルカリ金属であり、なかでもＬｉ、　Ｎａ、
　Ｋが好ましい。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３および職はアルキル
基またはアリール基であり、なかでも低級アルキル基、
フェニル基またはベンジル基が好ましい。艮は一価の炭
化水素基を示し、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアルキルアリール基が好ましい。島はアル
キレン基であり、通常炭素数２〜４のアルキレン基が好
ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、テトラ
メチレン基が例示される。また、２種以上の混合、例え
ばエチレン基とプロピレン基とが共重合されたものであ
ってもよい。なかでもエチレン基であるのが特に好まし
い。ｎは重合度を示す正の整数であり、１〜１００の範
囲が好ましく、なかでも２〜３０の範囲が特に好ましい
。ｐは２〜４の整数である。

上記（ＩＶ）で表わされる化合物の好ましい具体例とし
ては、ステアリルスルホン酸ナトリウム。

オクチルスｌレホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸
ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルス
ルホン酸ナトリウム混合物、ｔ−ブチルベンゼンスルホ
ン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸
リチウム（ハード型。

ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム（ハ
ード型、ソフト型）、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチウム等を
挙げることができる。

上記（Ｖ）で表わされる化合物の好ましい具体例として
は、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸
のテトラブチルホスホニウム塩、炭素原子数の平均が１
４であるアルキルスルホン酸のテトラフェニルホスホニ
ウム塩、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホ
ン酸のブチルトリフェニルホスホニウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型
、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェ
ニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（
ハード型、ソフト型）等を挙げることができる。

上記（Ｖｌ）で表わされる化合物の好ましい具体例とし
ては、 Ｃｓ　　Ｈ１７０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　　７　　ＣＨ２
ＣＨ２ＣＦｂ　Ｓ　Ｏ３Ｎａ（またはＬｉ） ＣＨａＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　９　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓ　０３Ｎａ　（またはＬｉ） ＣＨ３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２３ＣＨｚＣＨ２ＣＨｚ
ＳＯ３Ｎａ　（またはＬｉ） Ｃ１６Ｈ３ｓｏ　（ＣＰｂＣＨ２０）　２３ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（またはＬｉ） Ｃ１ａＨ３７０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　　２３ＣＨ２ＣＨ
２ｃ　Ｈ２Ｓ　０３Ｎａ（またはＬｉ） Ｃ１６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２０）　９ｏｃ　Ｈ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　ｏ（Ｎａ（まなはＬｉ） Ｃ１２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　ｔｏｃ　Ｈ２ＣＨ
２ＣＰｂ　Ｓ　０３Ｎａ（またはＬｉ） ＣＨａ　Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　９　ＣＦｂＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（またはＬｉ） Ｃ１２Ｈ２５０（ＣＰｂ　ＣＨ２Ｏ）　ｔｏＣＦｂＣＨ
２Ｓ　０３Ｎａ　（またはＬｉ） Ｃ６Ｈｓ　Ｏ（ＣＰｂＣＦｂＯ）　２２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｐｂ　Ｓ　０３Ｎａ（またはＬｉ） Ｃ工。Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２０）　　９　　ＣＨ２ｃ
　Ｈ２ｓ　０３Ｋ　　（またはＬｉ） Ｃ１８Ｈ３７０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　１５ＣＨ２ＣＨ２
ＳＯ３Ｎａ　（またはＬｉ） 等を挙げることができる。

上記（■）で表わされる化合物の好ましい具体例として
は、上記（Ｖｌ）で表わされる化合物の好ましい具体例
における金属塩をテトラｎ−ブチルホスホニウム塩、テ
トラフェニルホスホニウム塩。

ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウム塩またはフェニル
トリｎ−ブチルホスホニウム塩に変換した化合物等を挙
げることができる。

上記（ｒＶ）〜（■）の有機スルホン酸塩は１種のみ単
独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。

また、上記式（ｒＶ）〜（■）で表わされる有機スルホ
ン酸塩の中でも、（１）前記ポリエステルと溶融混合し
た後急冷した際に透明な組成物を与える化合物および／
または（２）前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルと実質的に混和性の化合物が、特に優れな制電性
とその耐久性を向上せしめるのでより好ましい。かかる
、ポリエステルと溶融混合した後急冷した際に透明な組
成物を与える化合物としては、上記式（ＩＶ）において
Ｒが炭素原子数１０〜４０のアルキルフェニル基でかっ
ＭがＬｉまたはＮａである化合物、および上記式（ＩＶ
）においてＲが炭素原子数１４〜４０のアルキルナフチ
ル基である化合物、並びに上記式＜Ｖ＞で表わされる化
合物を好ましく挙げることができる。また、前記水不溶
性ポリオキシエチレン系ポリエーテルと実質的に混和性
の化合物としては、上記式（ＶＩ）および（ＶＵ）で表
わされる化合物を挙げることができる。

更に、上記した有機スルホン酸塩の中でも、とりわけ、
上記式（ＴＶ）においてＲが炭素原子数１０〜４０のア
ルキルフェニル基でかつＭがＬｉまたはＮａである化合
物が、最終的に得られるポリエステル繊維の制電性およ
びその耐久性に優れるのみならず、未変性ポリエステル
に近似したアルカリ減量速度を与え、さらにアルカリ減
量処理を施した後の視感染色性、耐フィブリル性を与え
る等の点で他に比較して格段に優れるため特に好ましい
。具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸すチルム〈ハード型、ソフト型）。

ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｔブチルベ
ンゼンスルホン酸リチウム、ジブチルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ジブチルベンゼンスルホン酸リチウム、
ジオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチル
ベンゼンスルホン酸リチウム等を挙げることができる。

さらに、上記−最大（ｒＶ）〜（■〉で表わされる化合
物の他にも、有機のイオン性化合物として、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド。

ジステアリルトリメチルアンモニウムクロライド。

ドデシルピリジウムクロライド等の第４級アンモニウム
塩、ラウリル硫酸エステルソーダ塩、オレイル硫酸エス
テルソーダ塩、オクチル硫酸ソーダ塩等の硫酸エステル
塩、オクタツールリン酸エステルナトリウム塩、ラウリ
ルリン酸エステルナトリウム塩、ラウリルリン酸エステ
ルジエタノールアミン等のリン酸エステル塩等を用いる
ことも可能である。また、無機のイオン性化合物を用い
てもよく、例えばヨウ化カリウム、塩化ナトリウム。

塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸セシ
ウム等を例示することができる。

上記有機または無機のイオン性化合物は、その１種のみ
を単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合し
て併用してもよい。

かかるイオン性化合物の配合量は、芯成分を構成する芳
香族ポリエステルに対して０．１〜５重量％、好ましく
は０．２〜３重量％の範囲にあることが必要である。配
合量が５重量％を越える場合には、減量加工前に圧力が
加わった部分があると、その部分の繊維が減量によりフ
ィブリル化が促進されて、染色布が白化して実用に耐え
なくなる。

一方、０．１重量部未満では、得られるポリエステル繊
維の制電性改善の効果が小さい。

本発明の制電性ポリエステル繊維においては、芯／鞘の
面積複合比率が５／９５〜５０１５０であり、かっ芯成
分中に存在する前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリ
エーテルとイオン性化合物を合計した配合量Ｃ（重Ｉ％
）、繊維軸に垂直な断面における該繊維の外周の長さし
。および芯成分が形成する図形の外周の長さＬｌが下記
（ＩＩ）式を満足する必要がある。

２．２＜Ｃ−Ｖ／ＬＬ／ＬＯ＜５　　、−＜Ｉｔ）芯／
鞘の面積複合比率が５０１５０を越えると、鞘部分を構
成するポリエステル部分が薄くなり、強度、耐フィブリ
ル性、耐熱性等の物性が劣り、さらに染色後の制電性お
よびその洗雇耐久性や、染色品の色彩鮮明性や堅牢度が
不充分なレベルとなり実用的でなくなる。逆に、芯／鞘
の面積複合比率が５／９５未満のときは、ポリエステル
繊維の芯部に配合されたポリオキシエチレン系ポリエー
テルとイオン性化合物による効果が充分に発揮されず、
制電性、特に低温・低湿度条件下での制電性が不良とな
る。また、上記（ｎ）式において、Ｃ−（「「７エτの
値が２．２未満のときは、減量加工処理前でも制電性が
不良となる。逆に、Ｃ−ｖ／Ｌ１／Ｌｏが５を越えても
得られるポリエステル繊維の制電性における一層の向上
効果は認められず、かえって得られるポリエステル繊維
の機械的性質、耐熱性、耐光性等が損なわれるようにな
る。また、芯部と鞘部との界面接着性が低下するため、
摩擦により複合繊維の鞘部がフィブリル化して染色布が
白化したり、特に減量加工前に圧力が加わった部分があ
ると、その部分の繊維が原料によりフィブリル化が促進
されて、染色布が白化して実用に耐え′なくなる場合が
多い。

Ｃ−ｖ／Ｌ１／Ｌｏの値は、２．５〜４．０にすること
がより一層好ましい。

なお、本発明の制電性ポリエステル繊維においては、ア
ルカリ減量処理は必須工程ではなく、使用する用途によ
って、アルカリ減量を施しても施さなくてもいずれでも
よい。アルカリ減量処理を施す場合、アルカリ減量処理
によって減量する量は、アルカリ減量処理後のポリエス
テル繊維の芯部のポリエステル中に存在する前記ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルとイオン性化合物との合計
した配合量Ｃ（重量％）、減量して得られたポリエステ
ル繊維の繊維軸に垂直な断面における該複合繊維の外周
の長さＬｏおよび芯部分が形成する図形の外周の長さＬ
４が前述の（ＩＩ＞式を満足することが望ましい。

また、本発明の制電性ポリエステル繊維の芯部および鞘
部の芳香族ポリエステルには、酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤等を配合してもよく、またそうすることは
好ましいことである。その他、必要に応じて、難燃剤、
蛍光増白剤、艶消削１着色剤、不活性微粒子その他の任
意の添加剤を配合してもよい。

酸化防止剤は、繊維の溶融紡糸工程等における高温度、
低吐出速度、および長時間滞留などに起因する前記ポリ
オキシエチレン系ポリエーテル重合体の熱分解を抑制し
、その水溶性化およびアルカリ耐久性の低下などの発生
を防止することができる。本発明において用いられる酸
化防止剤としては、それが酸化防止能を有する限り、そ
の種類に制限はない。本発明に用いられる好ましい酸化
防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物。

チオプロピオネート系化合物、ホスファイト系化合物な
どが挙げられ、１種のみを単独で用いても２種以上を混
合して使用してもよい。また酸化防止剤の配合量は、芳
香族ポリエステルに対して０．０２〜３重量％の範囲に
あることが好ましい。この配合量が０．０２重量％より
少ないときは、ポリオキシエチレン系ポリエーテル重合
体に対する熱分解抑制効果が不充分であり、また、それ
を３重量％より多くしても、その熱分解抑制効果は飽和
してそれ以上の向上は認められず、かえって得られる繊
維の機械的性質２色相等が損なわれるようになる。

本発明の制電性ポリエステル繊維を製造するにあたり、
芯部の芳香族ポリエステルに、水不溶性ポリオキシエチ
レン系ポリエーテル、有機および／または無機のイオン
性化合物、および必要に応じて酸化防止剤を配合するに
は、任意の方法により、上記成分を同時にまたは任意の
ｊ１ｍ序で芳香族ポリエステルに配合することができる
。即ち、ポリエステル繊維の紡糸が終了するまでの任意
の段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始前
１重縮合反応途中５重縮合反応終了時であってまだ溶融
状態にある時点、粉粒状態、または紡糸段階等において
、芳香族ポリエステルと添加成分のそれぞれを予め溶融
混合して１回の操作で添加してもよく、または２回以上
に分割添加してもよく、各添加成分を予め別々に芳香族
ポリエステルに配合した後、これらを紡糸前等において
混合してもよい。さらに、、重縮合反応中期以前に添加
成分を添加するときは、グリコール等の溶媒に溶解また
は分散させて添加してもよい。

また、本発明の制電性ポリエステル繊維の外周の断面形
状、ならびに芯部分が形成する図形の形状は、織編物の
電性、張り、腰、風合、光沢なとの目的に応じて任意の
形状をとることができ、例えば、円形断面の他、三角、
偏平、四角、三角。

星形、六角、ブーメラン形等を例示できる。また芯成分
と鞘成分とは同心形状である必要はなく、芯の中心が偏
った形状のものでもよく、また、外周の断面形状と芯部
分が形成する図形の形状も、同じ形状であってもよいし
異なった形状でもよい。

本発明の制電性ポリエステル繊維は、従来公知の複合紡
糸装置を用い、精側に前述した芳香族ポリエステルを、
芯部に水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル、有
機および／または無機のイオン性化合物、および必要に
応じて上記ホスファイト系等の酸化防止剤の少なくとも
１種を配合した芳香族ポリエステルを使用して、任意の
製糸条件で何らの支障なく製造することができる。例え
ば５００〜２５００ｍ　７分の速度で溶融紡糸し、延伸
。

熱処理する方法、１５００〜５０．００ｍ７分の速度で
溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時にまたは続いて行
う方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶融紡糸し、用途
によっては延伸工程を省略する方法、などにおいて任意
の製糸条件を採用することができる。

また得られた繊維またはこの繊維から製造された織編物
を１００℃以上の温度で熱処理して、構造の安定化と繊
維中に含有されているポリオキシエチレン系ポリエーテ
ル、および必要に応じて含有されている各種添加剤の移
行による適性配列化を助長させることも好ましい。さら
に必要に応じて弛絨熱処理なども併用することができる
。

また必要に応じて、本発明の制電性ポリエステル繊維ま
たはこの繊維から製造された織編物に、適宜の親水化後
加工を施してもよく、またそうすることは好ましいこと
である。この親水化後加工としては、例えばテレフタル
酸および／またはイソフタル酸もしくはそれらの低級ア
ルキルエステルと、低級アルキレングリコール、および
ポリアルキレングリコールとからなるポリエステルポリ
エーテルブロック共重合体の水性分散液で処理する方法
、または、アクリル酸、メタクリル酸等の親水性モノマ
ーをグラフト重合し、その後これをナトリウム塩化する
方法等が好ましく採用できる。

〈発明の効果〉 本発明の制電性ポリエステル繊維は、低温・低湿度条件
下でも充分な制電性を有しており、低温または乾燥した
環境下でも制電性を発揮でき極めて有用である。また繰
り返される洗濯処理によっても制電性が影響されない。

さらに減量率２５重量％といっな高アルカリ減量処理が
施された場合も、視感染色性および耐フィブリル性の低
下が極めて少なく、しかも、減量加工前に圧力の加わっ
た部分があっても、その部分の繊維が減量によりフィブ
リル化して染色布が白化する問題点も生じないため、ラ
ンジェリ−等の女性インナー用途、裏地。

無塵衣等の分野はもとより、アルカリ減量処理による高
度な風合改善を必要とする制電表地としても使用が可能
である。

〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。なお、実施例および比較例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

また、得られた制電性ポリエステル繊維の摩擦帯電圧、
染色布の視感染色性および耐フィブリル性、減量染色布
の圧力白化は以下の方法で測定した。

（１）摩擦帯電圧 ｉ）装置および材料 回転ドラム式摩擦帯電圧測定装置（ロータリースタティ
ックテスター）、オシロスコープ、摩擦重工木綿ブロー
ド３０／−精練漂白無糊仕上げ ｉｉ）試験片の調整 巻き込み式：　３．８　ｃｓｎＸ３Ｑ３金わく式：４．
ＯｃｍＸ飢Ｏｃｇｎ それぞれ縦長に３枚採取する。さらに、摩擦布の木綿ブ
ロード（３０／−）を２．５ａｎＸ１４、０ｃｍ縦長に
３枚採取する。

１ｉｉ）試験の操作 ■調湿：４０±２％ＲＨまなは３０±２％ＲＨのデシケ
ータ中に一昼夜以上放置する。

■測定室の雰囲気＝４０±２％ＲＨ（２０±２℃〉、３
０±２％ＲＨ（１０±２℃） ■試料：重ね枚数１枚 ■ドラム回転数：　７００ｒ、　ｐ、　！１１゜■帯電
平衡時間：１分間 ■接圧荷重：６００ｇ 試験片を１枚表にしてロータリースティックテスターの
回転ドラムに取付け、さらに下部の両端のクリップに摩
擦布１枚を試験片と接触する位置で平衡に取付け、６０
０　ｇの荷重をがける。

記録計（５α／分）１回転ドラム、オシロスコープの順
に操作し、帯電平衡に達した時、摩擦帯電圧（Ｖ）およ
び極値（±、−）を読み、３枚の平均値で表わす（整数
値１０位まで）。

なお、制電効果と摩擦帯電圧との関係は、摩擦帯電圧が
１５００Ｖ以下であれば充分な制電効果が得られる。

（２）染色布の視感染色性 メリヤス絹地を常法により精練、プリセット（１８０℃
×１分）して得た編地Ａ。、および絹地Ａｏを３０ｔｒ
／１の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度でアルカリ減
量処理してアルカリ減量率（Ｎ率と称する）を２５％と
しな編地Ｂ。を、Ｓｕｍｉｋａｌｏｎ　Ｎａｖｙ　Ｂｌ
ｔｌｅ　Ｓ−２ＧＬ　　（住友化学製）４％ｏｗｆ　、
デイスパーＶＧ（開成化学工業製）０．５ｇ　／　’Ｊ
および酢酸０．３ｔｒ／１を含む染浴中で浴比１：５０
にて１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ
／、ｌｌおよびハイドロサルファイドＩｇ／、１１を含
む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄し、さらに常法
によりファイナルセット（１６０℃×１分〉を施して染
色編地ＡＣＮ率０％〉および減量染色編地Ｂ（Ｎ率２５
％）を得た。

それぞれの染色編地のＬ°値（明度指数）をマクベスＭ
Ｓ−２０２０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　Ｃｏ１ｏｒ
　ＳｙｓｔｅｍＬｉｍｉｔｅｄ製）を用いて測定した。

Ｌ°値が小さい程、視感濃度が大きく、視感染色性が優
れていることを示す。

（３）耐フィブリル性 摩擦堅牢度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩擦
布としてポリエチレンテレフタレート１００％からなる
ジョーゼットを用い、上記染色編地Ａと減量染色編地Ｂ
を５００ｇの荷重下で２００回平面摩耗して、変色の発
生の程度を変褪色用グレースケールで判定した。耐摩耗
性（耐フィブリル性）が極めて低い場合を１級とし、極
めて高い場合を５級とした。実用上４級以上が必要であ
る。

（４）減量染色布の耐圧力白化性 メリヤス編地を常法により精練、プリセットして得た編
地Ａ。を、２０）ｔｇ／＋＆の圧力をかけたカレンダー
ロール間を通した後、上記と同様にＮ率２５％のアルカ
リ減量、染色、ファイナルセットの各処理を施して減量
染色編地Ｃを得た。

減量染色編地Ｂと減量染色編地ＣのＬ°値（明度指数）
を、マクベスＭＳ−２０２０（Ｉｎｇｔｒｒｉｍｅｎｔ
ａｌＣｏｌｏｒ　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）を
用いて測定し、両者のＬ°値の差（ΔＬ”　）で、耐圧
力白化性の程度を評価した。

ΔＬ”＝Ｌ”（編地Ｃ）−Ｌ”　　（編地Ｂ〉ΔＬ°値
が小さい程、減量染色布の耐圧力白化性が優れているこ
とを示す。

また、制電性の耐洗濯性を調べるための洗濯処理は下記
によった。

（洗濯処理） 家庭用洗濯機を用い、新酵素サブ（花王製）２ｇ／ρ溶
液を３０ＪＩＩ　　（浴比１：３０）入れ、試料を入れ
て４０℃で１０分間自自動巻き水流にて洗濯する。

その後脱水し、４０℃の温水３０ρ　（浴比１：３０）
で５分間湯洗、脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１
０分間行い、脱水しな。上記洗濯を１回処理とし、これ
を必要な回数繰り返した。

実施例１〜１０および比較例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％）をエステル交換臼に仕
込み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃から２２
０まで昇温しで生成するメタノールを系外へ留去しなが
らエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、反応混合物に安定荊としてリ
ン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに
対して０、　ｏｓｏモル％〉および消泡剤としてジメチ
ルポリシロキサン０．０２４部を加えた。

次いで１０分後、三酸化アンチモン０，０４部（テレフ
タル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、
同時に過剰のエチレングリコールを追出しながら２４０
℃まで昇温した後、重合反応缶に移した。次に、この反
応混合物に、下記化学式 ８式％ （但し、ｍは平均値として３、ｐは平均値として１１１
　、ｊは１８〜２８の整数で平均２１である）で表わさ
れる平均分子量６９３０、親水性−疎水性関係式値０．
４２の水不溶性ポリオキシエチレン系化合物（第１表の
判α１）を第２表記載の量だけ添加し、引き続いて反応
缶内の圧力を１時間かけて７６０　ｒＮｎＨｇから３　
ｍｍ　Ｈｇまで減圧し、減圧度が３１ＴＩＩｌｔＨｇに
到達した時点から１０分後に、イオン性化合物としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを第２表記載の量
だけ減圧下に添加した。さらに１ｗ＋Ｈｇまで減圧し、
同時に反応混合物の温度を１時間３０分かけて２４０℃
から２８０℃まで昇温しな。ｌｍｍＨｇ以下の減圧下、
重合温度２８０℃でさらに２時間重合し、この段階で反
応混合物に酸化防止剤としてサイアノックス１７９０　
（アメリカン・サイアナミツド社製〉０．１部およびマ
ークＡＯ−４１２３（アデカ・アーガス化学社製〉０．
３部を減圧上添加し、その後さらに３０分間重合した。

得られたポリマーの極限粘度は０、６４５〜０．６５５
の範囲であり、軟化点は２６０〜２６３℃の範囲であっ
た。このポリマーを常法によりチップ化した。

こうして得られた水不溶性ポリオキシエチレン系化合物
を含有した芳香族ポリエステルを芯部用ポリマーとし、
常法により乾燥後スクリュー型押出機で溶融し、ギヤポ
ンプを経て２式分複合紡糸ヘッドに供給した。一方、鞘
部用ポリマーとして、極限粘度０，６４のポリエチレン
テレフタレートチップを常法により乾燥後スクリュー型
押出機で溶融し、同様に複合紡糸ヘッドに供給しな。芯
部用ポリマーと鞘部用ポリマーの供給量は、芯部の面積
比率が第２表記載の値となるように設定しな。同時に供
給された芯部と鞘部の溶融ポリマーは、ノズル口径０．
３Ｉの円形複合紡糸孔を２４個穿設した複合紡糸口金を
使用して、２８５℃で押出した後、ゴデツトロールを介
して１５００ｍ／分の速度で一旦巻き取った。次いで、
得られる延伸糸の伸度が３５％になるような延伸倍率で
、９０℃の加熱ローラーと１７０℃の延伸加熱ヒーター
により延伸熱処理して、５０デニール／２４フイラメン
トの延伸糸を得た。

また鞘部用ポリマーと同じ極限粘度０．６４のポリエチ
レンテレフタレートチップを、芯部用ポリマーとして用
いる以外は、実施例１と全く同様にして複合紡糸、延伸
を行って、比較例１の延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、前述した方法で
精練、プリセット、染色、ファイナルセットした染色編
地Ａ（Ｎ率０％）、並びに精練。

プリセット、アルカリ減量、染色、ファイナルセットし
た染色編地Ｂ（Ｎ率２５％）について、洗濯０回（ＬＯ
と称する〉および洗濯３０回繰り返しくＬ３０と称する
）後の摩擦帯電圧、視感染色性。

耐フィブリル性を測定した。さらに、精練、プリセット
、カレンダーによる圧力処理、アルカリ減量、染色、フ
ァイナルセットした染色編地Ｃ（Ｎ率２５％）について
、耐圧力減量白化性を測定した。

実施例１〜１０の結果を第２表に、比較例１の結果を第
３表に示す。

得られた制電性ポリエステル繊維は、１０℃、３０％Ｒ
Ｈのような低温・低湿度条件下でも充分な制電性を有し
ており、またＮ率２５重量％の高アルカリ減量処理、お
よびその後の洗濯処理によっても制電性が影響されず、
視感染色性および耐フィブリル性の低下も極めて少ない
ものであった。しかも減量加工前に圧力の加わった部分
があっても、その部分の繊維が減量によりフィブリル化
して染色布が白化する問題点も生じないものであった。

実施例１１〜１３ 実施例５と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルとして、下記化学式のものを
使用した。

ＨＯ−（ＣＨＣＨ２０−）、、−（ＣＨ２Ｃ）ｆｌｚＯ
−）。

Ｃ，ＩＨ２Ｊ←１ ＜ＣＨ２ＣＨＯ−＞ｍ−Ｈ Ｃ，Ｈ２，、。

但し、実施例１１においては、ｍは平均値として３、ｐ
は平均値として１８１　、ｊは１８〜２８の整数で平均
２１である、平均分子量１００１０　、親水性−疎水性
関係式の値０．２６の水不溶性ポリオキシエチレン系ポ
リエーテル（第１表のＮＣ１６）を使用し、実施例１２
においては、ｍは平均値として１０、ｐは平均値として
１８０　、ｊは１４〜１６の整数で平均１５である、平
均分子１１３０１８　、親水性−疎水性関係式の値０．
６５の水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル〈第
１表のＮ０、　１５　＞を使用し、実施例１３において
は、ｍは平均値として１０、ｐは平均値として１１５　
、ｊは１８〜２８の整数で平均２１である、平均分子ｊ
Ｌ１１８３８　、親水性−疎水性関係式の値１．３５の
水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル（第１表の
Ｎ（１１６＞を使用しな。その結果を第２表に示す。

実施例１１〜１３で得られたポリエステル繊維は何れも
、低温・低湿度条件下でも充分な制電性を有し、Ｎ率２
５重量％での制電性の減量耐久性と洗濯耐久性、視感染
色性、耐フィブリル性、耐圧力減量白化性も良好であっ
た。

比較例２ 実施例３と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルの代りに平均分子量２万の水
溶性ポリオキシエチレングリコールを用いた。その結果
を第３表に示す。

得られたポリエステル繊維は、通常の温湿度（２０℃、
４０％ＲＨ）条件では、Ｎ率２５重量％での制電性の減
量耐久性と洗濯耐久性が良好であるが、低温・低湿度条
件下での制電耐久性は劣っていた。

また、Ｎ率２５重量％での視感染色性、耐フィブリル性
は良好であるが、減量加工前に圧力を加えた減量染色布
は白化した。圧力付与した減量染色布の繊維の側面は一
部フィブリル化していることが観察され、耐圧力減量白
化性に劣るものであった。

比較例３〜６ 実施例１と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系化合物（第１表のＮ０、　１　＞およびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムくイオン性化合物
）の添加量が第３表記載のポリエステルを芯部用ポリマ
ーとし、また芯部用ポリマーと鞘部用ポリマーの供給量
を、芯部の面積比率が第３表記載の値となるように設定
した。その結果を第３表に示す。

Ｃ−ＪＬよ／　Ｌ　ｏが５を越える比較例３は、制電性
および制電性の減量耐久性（Ｎ率２５重量％）と洗濯耐
久性は良好だが、耐フィブリル性が劣り、減量加工前に
圧力を加えた減量染色布は白化した。

圧力付与した減量染色布の繊維の側面は一部フイブリル
化していることが観察され、耐圧力減量白化性に劣るも
のであった。一方、 Ｃ−ｖ’Ｌ１／Ｌｏが２．２未満の比較例４および比較
例５は、親水性が不充分となり、制電性は劣っていた。

さらに、芯部面積比率が５％未満の比較例６は低温・低
湿度条件下での制電耐久性に劣るものであった。

比較例７ 実施例１と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルとして、下記化学式のものを
使用した。

ＣＨ３ ＨＯ−Ｃ−ＣＨ２０−（ＣＨＣＨ２０−）ＣＨ２ ＣＨ２０−） ＣＨ３ Ｃ４ 曲」＋１ ＣＨ３ −（ＣＨ２ＣＨＯ−）　ｍ−ＣＨ２−Ｃ−０ＨＣＪＨ２
Ｊ・Ｉ　　　　　ＣＨａ 但し、ｍは平均値として２、ｐは平均値として７０、ｊ
は２４〜３０の整数で平均２６であり、平均分子８４８
７４、親水性−疎水性間係式の値０．５９の水不溶性ポ
リオキシエチレン系ポリエーテルを使用した。

その結果を第３表に示す。

水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの分子量が
５０００未満である比較例７では、親水耐久性が不充分
であり、制電性の減量耐久性（Ｎ率２５重量％〉と洗濯
耐久性が劣っていた。

比較例８〜９ 実施例５と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルとして、下記化学式のものを
使用しな。

ＨＯ−（ＣＨＣＨ２０−）、−（ＣＨ２ＣＨ２０−）。

ＣＪＨ２Ｊヤ、 （ＣＨ２ＣＨ２−）、−Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ 但し、比較例８においては、ｍは平均値として６、ｐは
平均値として３５０　、ｊは１８〜２８の整数で平均２
１であり、平均分子量１９４７４　、親水性−疎水性関
係式の値０．２６の水不溶性ポリオキシエチレン系ポリ
エーテルを使用し、比較例９においては、ｍは平均値と
して８、ｐは平均値として２７０　、　ｊは１８〜２８
の整数で平均２１であり、平均分子量１７３０６　、親
水性−疎水性関係式の値０．４６の水不溶性ポリオキシ
エチレン系ポリエーテルを使用した。

その結果を第３表に示す。

水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの分子量が
１６０００を越えた比較例８と比較例９では、溶融紡糸
時に該ポリオキシエチレン系ポリエーテルが熱分解し易
く、かつ芳香族ポリエステルとの混和性が低いなめ、親
水耐久性が不充分となって、制電性の減量耐久性（Ｎ率
２５重量％）と洗濯耐久性が劣り、２５重量％減量後の
視感染色性にも劣るものとなった。また分子量が大きい
ため、低温・低湿度条件下で制電耐久性も劣り、かつ減
量加工前に圧力を加えた減量染色布は大きく白化した。

圧力付与した減量染色布の繊維の側面は一部フイブリル
化していることが観察され、耐圧力減量白化性に極めて
劣るものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芯鞘成分が共に芳香族ポリエステルからなる芯鞘複合繊
   維であって、芯成分には芳香族ポリエステルに対して下
   記（ｉ）および（ｉｉ）を同時に満足するポリオキシエ
   チレン系ポリエーテルが高々１０重量％、およびイオン
   性化合物が０．１〜５重量％存在し、かつ芯／鞘の面積
   複合比率が５／９５〜５０／５０であり、前記芯成分中
   に存在するポリオキシエチレン系ポリエステルとイオン
   性化合物との合計した配合量Ｃ（重量％）、繊維軸に垂
   直な断面における該複合繊維の外周の長さＬ＿０、およ
   び芯部分が形成する図形の外周の長さＬ＿１が、下記（
   II）式を満足することを特徴とする制電性ポリエステル
   繊維。 （ｉ）下記一般式（ I ）で表わされる非ランダム共重
   合型ポリオキシエチレン系ポリエステルであること。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ［式中、Ｚは１〜６個の活性水素を有する分子量３００
   以下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未
   置換又は置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表わす。］（
   ｉｉ）平均分子量が５０００〜１６０００であること。 ２．２＜Ｃ・√（Ｌ＿１／Ｌ＿０）＜５…（II）