JPH04153254A - 制電性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は制電性ポリエステル組成物に関する。

更に詳細には、改善された制電性、特に低温度・低湿度
下において改善された制な性を呈する制電性ポリエステ
ル組成物に関する。

〈従来技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有するためにｍｕ、
フィルム、シート等の成形用材料としてとして広く用い
られている。しかしながら、ポリエステルは疎水性であ
るため静電気が発生しやすく、例えばポリエステル繊維
について言えば、衣服の脱着時にバチバチという放電現
象や着用中に身体にまつわりつく現象が起こるために人
に不快感を与えたり、更にはほこりを吸収して衣服の美
観を損ねる等の欠点があり、静電気防止を要求される用
途分野での使用が制限されている。特に低温度・低湿度
下において静電気の発生が著しい。

従来、この欠点を解消しようとしてポリエステル制電性
を付与する試みが数多く提案されており、例えばポリエ
ステルに、これと実質に非相溶性のポリオキシアルキレ
ングリコール、ポリオキシアルキレングリコール・ポリ
アミドブロック共重合体又はポリオキシアルキレングリ
コール・ポリエステルブロック共重合体等を混合する方
法、更にこれに有機や無機のイオン性化合物を配合する
方法が提案されている（例えば、特公昭４４−３１８２
８号公報、特公昭６０−１１９４４号公報、特開昭５３
−８０４９７号公報、特開昭６０−３９４１３号公報）
、シかしながら、かかる方法で具体的に用いられている
ポリオキシエチレングリコールは水溶性であり耐水性に
乏しいこと、またポリオキシエチレングリコール・ポリ
アミドブロック共重合体、ポリオキシアルキレングリコ
ール・ポリエステルブロック共重合体およびポリオキシ
エチレングリコール・ポリエステル・ポリアミド共重合
体などは、その水不溶性が高くなるにつれてその親水性
が低下していくことから、かかる方法で耐水性と制電性
とに同時に優れるポリエステル組成物を得ることは困難
であった。

本発明者等は、そこで、この親水性と水不溶性という二
律背反的な傾向に着目し、かかる二律背反的性質を合わ
せ持つ新規なポリオキシエチレン系ポリエーテルを用い
ることによって、上記問題点を解決しようと試みた。そ
して、このような研究構想のもとに数多くの化合物につ
いて試験を繰返した結果、ポリオキシエチレングリコー
ルの両末端に特定の高級オレフィンオキサイドの特定量
をブロック共重合したポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルによれば、優れた水不溶性と同時に、驚くべきことに
、より改善された親水性が呈されることを知った。即ち
、該ポリオキシエチレン系ポリエーテルは水不溶性であ
るにもかかわらず、水溶性の平均分子量２万のポリオキ
シエチレングリコールよりも高い吸湿性を示し、例えば
温度２０℃。

相対湿度８６％において後者の平衡吸湿率が２０％であ
るのに対し、前者のそれは６０％と約３倍も大きい、か
かる特殊なポリオキシエチレン系ポリエーテルを配合し
たポリエステル組成物は、初期性能および耐久性に共に
優れた制電性、吸汗性および防汚性を呈することを知り
先に提案した。かかる組成物からなる成形品は、低温度
・低湿度下においても、上記したポリオキシエチレング
リコールやポリオキシエチレングリコール・ポリアミド
ブロック共重合体を配合した組成物からなる成形品に比
べて、優れた制電性とその耐久性を呈するというきわた
った特長を有する。

しかしながら、このようなポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルを配合したポリエステル成形品といえども、例え
ば繊維にした場合に、その織編物のＭ織構造や染色方法
によっては制電性が不充分になる場合があり、用途分野
によっては更に制電性を向上することが望まれている。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、上述したことから明らかなように、改
善された制電性とその耐久性、特に低温度・低湿度下で
改善された制電性およびその耐久性を呈するｌＩｊ！＃
！を得るに適したポリエステル組成物を稈供することに
ある。

〈発明の構成〉 本発明者等は上記した間競の重要性に鑑み、鋭意検討し
た結果、本発明者等の一部が既に、微多孔性ポリエステ
ル繊維を製造するのに適した微細孔形成剤として提案し
た下記一般式 ［式中、Ｍ　及びＭ２は金属、ｎは１又は２、Ｘｌ は水素原子又はエステル形成性官能基を示す、］で表わ
されるスルホカルボン酸化合物（例えば、特公昭５９−
７６９７１号公報）が、それ自身ポリエステル組成物と
なしても制電性を示さないにもかかわらず、前記したポ
リオキシエチレン系ポリエーテルを主成分とする制電剤
と併用してポリエステル組成物に用いるとき明らかな制
電性向上効果を有することを見出した。これは上述した
ごとく、この化合物のみを芳香族ポリエステルに配合し
ても制電性が得られないことを考えれば驚くべきことで
ある。また、ポリエステル繊維の場合には、かかるスル
ホカルボン酸化合物の併用によって、約２０重量％以上
高アルカリ減量を施したときに、その制電性向上効果が
更に一段と改善されるという予期しない効果が得られる
と共に、優れた吸水性。

不透明性およびさらっとしたドライ感が呈されるように
なることを知見した。

本発明はこれらの知見に基づいて更に重ねて検討した結
果完成した。即ち、本発明は、（ａ）芳香族ポリエステ
ル１００重量部に（ｂ）下記（ｉ）および（ｉｉ）を同
時に満足する水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエール
　０．２〜３０重量部、 （＋）　　下記一般式（Ｉ）で表わされる非ランダム共
重合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。

［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
下の有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上の未置換
または置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子、炭素原子数
１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４０の
一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、！はｋｘｌが７０
以上となる整数、■は１以上の整数を表わす、］ ■　平均分子量が５０００〜１６０００であること。

（Ｃ）スルホン酸金属塩系界面活性剤　０．０５〜１０
重量部及び （ｄ）下記一般式（ＩＩ）で表わされるスルホカルボン
酸化合物　０，０５〜１０重量部 ［式中、Ｍ　及びＭ２は金属、ｎは１又は２、Ｘは水素
原子又はエステル形成性官能基を示す、コを配合してな
る制電性ポリエステル組成物である。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体の
連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官能
性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
ジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応によ
り得られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４゛−ビフェニ
ルジカルボン酸、３，３゛−ビフェニルジカルボン酸、
４，４°−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４゛
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４°−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、４，４“ジフェニルイソプロ
ピリデンジカルボン酸、１２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４゛−ジカルボン酸、２．５−アントラセンジ
カルボン酸、２．６−アントラセンジカルボン酸、４，
４°−ｐ−ターフェニルジカルボン酸、２，５−ピリジ
ンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、Ｐ
−オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタ
ル酸が好ましい。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用して
もよい、なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種
または２種以上併用することができる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールの如き脂肪族ジオール、１４−シクロ
ヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等およびそ
れらの混合物等を好ましくあげることができる。また、
少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端また
は片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを
共重合することができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルの如きポリオールを使用することができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４°−ジカルボキシ
レート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシ
レート等のような共重合ポリエステルをあげることがで
きる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれ
たポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる０例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エ
ステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテ
レフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル
酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を
生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱
して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の
反応とによって容易に製造される。

本発明の制電性ポリエステル組成物にあっては、上記芳
香族ポリエステルに対して水不溶性のポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを配合する０本発明でいう水不溶性と
は、純水１００　ｇ中に試料５ｇを入れて１００℃で６
０分間加熱処理した後、室温まで放冷し、次いで遠心分
離処理して得な透明上澄液を、ａ発乾固して得た固形分
の重量が１０１７７量％以下であることをいう。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは下記一般式
（Ｉ）で表わされる、ポリオキシエチレンブロックを主
鎖成分とし、該ポリオキシエチレン分子鎖末端を１又は
２以上の特定のオキシアルキレン単位で封鎖した非ラン
ダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリエーテルであ
る。

上記式中、Ｚは１〜６ａｌの活性水素を有する分子量３
００以下の有機化合物の残基であり、メタノール、プロ
パツール、ブタノール、フェノール、エチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等のヒ
ドロキシル基含有化合物の残基およびエチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の
１級および２級アミン類の残基等をあげることができ、
なかでもヒドロキシル基含有化合物が好ましい、Ｒ１は
炭素原子数６以上の未置換アルキレン基または置換アル
キレン基であり、ながでも炭素原子数６〜５０の置換ア
ルキレン基が好ましく、その中でも炭素原子数６〜５０
のアルキルエチレン基がより好ましい、かかるＲ１の好
ましい具体例としては、シクロヘキシレン基、フェニル
エチレン基、ヘキシルエチレン基、メチル−ペンチルエ
チレン基、ヘプチルエチレン基、メチルヘキシルエチレ
ン基等をあげることができる。

また、Ｒ１は上記２種以上の混合であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい、また該アシル基とし
てはアルカノイル基、アルカノイル基、シクロアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基またはアルキルア
リールカルボニル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機
化合物が有する活性水素原子数に対応する１〜６の整数
である。１はｋｘｌが７０以上となる整数であることが
必要であり、分子間または分子内で同一であっても異な
ってもよい、に×１の値が７０未満であるときには最終
的に得られるポリエステル繊維の制電性の初期性能およ
び熱水耐久性、洗濯耐久性が共に不充分となる。また、
腕×１の値が大きくなるに従って制電性およびその耐久
性が向上するが、この値が３００を越えると最早著しい
制電性およびその耐久性の向上は認められ難くなり、か
えって該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの水不溶化
が困難になる傾向があるので、１としてはｋｘｌの値が
３００以下となる整数であるのが好ましい、に×１のよ
り好ましい範囲は８０〜２００の範囲である。１１は１
以上の整数であり、分子間または分子内で同一であって
も異なっていてもよいがＺに結合したに個の分校内で１
はすべて１以上の整数である必要がある。＋１が０であ
る分校が存在するときには、最終的に得られるポリエス
テル繊維の制電耐久性が不充分になる。かかるポリオキ
シエチレン系ポリエーテルを構成するＣｌ２ＣＨ２０単
位およびＲＯ単位の配列は、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位からな
るポリオキシエチレンブロックが主鎖を構成し、該ポリ
オキシエチレン分子鎖末端にＲ’　Ｏ単位が１単位でま
たは２単位以上のブロックを形成して局在化する配列を
とる必要がある。かかる特定の構造を取ることによって
はじめて、少量のＲ’　Ｏ単位の導入で該ポリオキシエ
チレン系ポリエーテルの高度な水不溶化と高度な吸湿性
向上を可能にすることができ、高度な制電性およびその
耐久性の達成が可能になる。ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位および
８１０単位とがランダムに配列している場合は、本発明
の目的は達成されない。

上記した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの
分子量は５０００〜１６０００の範囲である０分子量が
５０００未満のときは前記８１０単位をいくら増やして
も該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの熱水、熱アル
カリ、洗濯水等への脱落を防止するのは困難であり、最
終的に得られるポリエステル繊維の制電性及びその耐久
性が共に不充分となる。

分子量が１ｅｏｏｏを越えると該ポリオキシエチレン系
ポリエーテルの芳香族ポリエステル中での溶融混和性が
急激に悪化し、分散性が不良化するので、溶融成形が困
難になるばかりでなく、制電性や機械的強度等の成形品
物性が不良となるので事実上実施不可能な領域になる。

更に、分子量が大きくなることにより、低温度・低湿度
条件下での制電性も不良となる。これは該ポリオキシエ
チレン系ポリエーテルのポリエステルマトリックス中で
の熱運動が小さくなるので、特に低温でイオン伝導によ
る制電性能が低下するためと推定される。

なかでも該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの好まし
い分子量範囲は５５００〜１４０００である。

かかる非ランダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリ
エーテルは、活性水素化合物にエチレンオキサイドを反
応させる第１段反応、次いでその生成物に炭素原子数６
以上のオレフィンオキサイドを反応させる第２段反応お
よび必要に応じてその生成物のヒドロキシル末端基を炭
化水素基もしくはアシル基で封鎖する第３段反応とによ
り合成することができる。かかるオレフィンオキサイド
としてはなかでもノネンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、炭素原子数１２〜１４のα−オレフィンオキ
サイドが特に好ましい。

上記のポリオキシエチレン系ポリエーテルの特に好まし
い具体例を第１表に示す。

第１表で示した化合物におけるＲ２のＨ以外の具体例と
してはＲ２＝−ＣＨ、−Ｃ６Ｈ５ＣＨＣＨ、Ｃｌ２Ｈ２
５，Ｃｌ８Ｈ３７゜Ｃ１８Ｈ３５”１１Ｈ２３ｃｏ　−
Ｃ１７Ｈ３３Ｃ〇−Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ−等が好ましい、
かがるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、１種のみ
単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルの
配合量は前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して
０．２〜３０重量部の範囲である。好ましくは１．０〜
２０重量部の範囲であり、なかでも３．０〜１０重量部
の範囲が特に好ましい、０．２重量部より少ないときは
親水性が不足して充分な制電性を呈することができない
、また、３０重量部より多くしても最早制電性の一層の
向上効果は認められず、かえって得られる組成物の機械
的性質、耐熱性、耐光性が損なわれるようになる。

本発明の制電性ポリエステル組成物においては、上記し
た水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルに併用し
て、スルホン酸金属塩系界面活性剤が配合される。ここ
でいうスルホン酸金属塩系界面活性剤とは、界面活性能
を有するスルホン酸金属塩であり、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベン
ゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキ
サデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸などのスルホ
ン酸とナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属とから形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩などが
例示される。更にスルホン酸金属塩系界面活性剤として
は、下記一般式で表わされるものも好ましく例示するこ
とができる。

Ｒ′Ｏ（Ｒ″Ｏ）８　（ＣＨ２）ｂＳ０３Ｍ［式中、Ｒ
′は一価の炭化水素基、Ｒ”は炭素原子数２〜４のアル
キレン基、ａは１〜１００の整数、ｂは２〜４の整数、
ＭはＮａ、　Ｋ、［１等のアルカリ金属塩］ なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、平
均の炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナトリ
ウム混合物、Ｃｌ２Ｈ２５ｏモＣＨ２ＣＨＯ＋３−ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ、Ｃ１６Ｈ３３０−ｆＣＨ２ＣＨ２
０＋２３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３Ｎ　ａを特に好まし
い具体例としてあげるとかできる。

上記スルホン酸金属塩系界面活性剤は１種を単独使用し
ても、２種以上併用してもよい、その配合量は、芳香族
ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量
部の範囲が適当である。Ｏ，ＯＳ重量部未満では制電性
が不充分となり、１０重量部を越えると最終的に得られ
る組成物成形品の機械的性質を損なうようになる。好ま
しくは０．１〜７重量部の範囲であり、なかでも０．２
〜４重量部の範囲が特に好ましい。

本発明の制電性ポリエステル組成物にあっては、上記し
た水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルおよびス
ルホン酸金属塩界面活性剤と共に、下記一般式（ｎ） で表わされるスルホカルボン酸化合物が配合されてなる
。

式中、Ｍ　及びＭ　は金属であり、Ｍｌとして特にアル
カリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｎ　１／２、Ｃｏ　１
　／　２又はＺ　ｎ　Ｌ　／　２が好ましく、ながでも
Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃａｌ／２、Ｍｇ１／２が特に好まし
く、Ｍ２としては特にアルカリ金属又はアルカリ土類金
属が好ましく、なかでもＬｉＮａ、に、Ｃａｌ／２、Ｍ
　ｇ　１　／　２が特に好ましく、Ｍ　及びＭ２は同一
でも興なっていてもよい。

ｎは１又は２である。Ｘは水素原子又はエステル形成性
官能基であり、エステル形成性官能基としては−ＣＯＯ
Ｒ“′（但し、Ｒ“′は水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基又はフェニル基）スはＣｏ　［０（ＣＨ２）　１
］　ｐＯＨ（但し、■は２以上の整数、Ｐは１以上の整
数）等が好ましい。

かかるスルホカルボン酸化合物の好ましい具体例として
は３−カルボメトキシ・ベンゼンスルホン酸ナトリウム
−５−カルボン酸ナトリウム、３−カルボメトキシ・ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸カリウム
、３−カルボメトキシ・ベンゼンスルホン酸カリウム−
５−カルボン酸カリウム、３−ヒドロキシエトキシカル
ボニル・ベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン
酸ナトリウム、３−カルボキシ・ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム−５−カルボン酸ナトリウム、３ヒドロキシエ
トキシカルボニル・ベンゼンスルホン酸Ｎａ−５−カル
ボン酸Ｍ　ｇ　１　／　２　、ベンゼンスルホン酸Ｎａ
−３，５−ジカルボン酸Ｎａ、ベンゼンスルホン酸Ｎａ
−３，５−ジカルボンＭＭｇ１／２等をあげることがで
きる。

上記スルホカルボン酸化合物は１種を単独で使用しても
２種以上を併用してもよい、その配合量は、芳香族ポリ
エステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の
範囲が適当である。　Ｏ，ＯＳ重量部未満では制電性の
改善効果が不充分であり、１０重量部を越えると最早制
電性の改善効果は著しく向上を示さず、かえって組成物
の機械的強度等の物性や成形性を損なうようになる。好
ましくは０，１〜５重量部の範囲であり、なかでも０．
２〜３重量部の範囲が特に好ましい。

本発明の組成物を製造するために、芳香族ポリエステル
に水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテル、スル
ホン酸金属塩系界面活性剤およびスルホカルボン酸化合
物を配合するには、任意の方法により、上記成分を同時
に、または任意の順序で芳香族ポリエステルに配合する
ことができる。

即ち、芳香族ポリエステルの成形が終了するまでの任意
の段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始前
、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であってまだ溶融
状態にある時点、粉粒状態、又は、成形段階等において
、芳香族ポリエステルと添加成分のそれぞれを予め溶融
混合して１回の操作で添加してもよく、又は２回以上に
分割添加してもよく、各添加成分を予め別々に芳香族ポ
リエステルに配合し、その後これらを成形前等において
混合してもよい、更に、重縮合反応中期以前に添加成分
を添加するときは、これをグリコール等の溶媒に溶解ま
たは分散させて添加してもよい。

なお、本発明の制電性ポリエステル組成物には、ヒンダ
ードフェノール系、サルファイド系、ホスファイト系等
の抗酸化剤および／又はベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系等の紫外線吸収剤を配合してもよく、こうす
ることは好ましいことである。その他必要に応じて難燃
剤、螢光増白剤、艷消荊、着色剤、その他の添加剤等を
配合してもよい。

本発明のポリエステル組成物から繊維を製造する場合に
は、任意の製糸条件を何等の支障なく採用することがで
きる０例えば、５００〜２５００ｍ　／分の速度で溶融
紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００ｍ
　／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に
または続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶
融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法、な
どにおいて任意の製糸条件を採用することができる。ま
た得られた繊維、またはこの繊維から製造された織編物
を１００℃以上の温度で熱処理することが好ましく、こ
れによって構造の安定化と繊維中に含有されているポリ
オキシエチレン系ポリエーテル、および必要に応じて含
有されている各種添加剤の表面近傍への移行を助長する
ことができる。更に必要応じて弛緩熱処理等も併用する
ことができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの製造にも
使用することができる。また、この成形工程において任
意の成形条件を同等の支障なく採用することができる０
例えば製膜後一方向のみに張力を作用させて異方性膜を
製造する方法、同時に、又は、任意の順序で膜を二方向
に延伸する方法、および膜を２段以上の多段延伸する方
法、などを任意の条件で採用することができる。またフ
ィルム、シート等を１００℃以上の温度で熱処理するこ
とは、上述の理由から好ましいことである。

更に、本発明の組成物をマスターバッチとして用いるこ
ともできる。このマスターバッチを、通常のポリエステ
ル樹脂で希釈し、この混合物を溶融成形し、繊維、フィ
ルム、シート等の最終成形品とすることもできる。

本発明の組成物は、特に高アルカリ減量加工処理や苛酷
に繰り返される洗濯処理等に対して耐久性が優れると共
に、低温度・低湿度条件下でも優れた制電性を呈するポ
リエステル繊維を形成するのに有用である。なお、かか
る繊維は、中空部を有しない中実繊維であっても、中空
部を有する中空繊維であっていずれでもよい、また、繊
維の横断面における外形や中空部の形状も、円形、異形
任意である。

更に、上記繊維は、本発明の組成物を芯成分とし、通常
のポリ舌ステルを鞘成分とする芯鞘型複合繊維であって
もよく、或は、本発明の組成物を鞘成分とし、通常のポ
リエステルを芯成分とする芯鞘型複合繊維であってもよ
く、或は本発明の組成物からなる層と通常のポリエステ
ルからなる層とを、サイド・パイ・サイド型に、２層以
上の多層複合繊維としたものであってもよい。

このようなポリエステル繊維は、必要に応じて延伸熱処
理または仮撚加工等を施した後、または、この繊維を布
帛にした後、アルカリを含む水溶液を用いて減量処理を
施すことができるが、こうすることは、制電性のほかに
吸水性、不透明性およびさらりとしたドライ風合を繊維
に付与することができるので好ましいことである。ここ
で前記のアルカリとは、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのように、ポリエス
テル繊維を加水分解し溶解し得るものを指す、これらア
ルカリのなかでも、水酸化ナトリウム、および水酸化カ
リウムを用いることが特に好ましい、また、セチルトリ
メチルアンモニウムブロマイド、およびラウリルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等のようなアルカリ
減量促進剤をアルカリ水溶液に添加してもよい、アルカ
リ減量処理は、上記アルカリの水溶液に被処理物を浸漬
処理するか、またはアルカリの水溶液を被処理物に含浸
させ、これをスチーム加熱処理することなどの方法によ
り容易に行うことができる。

アルカリ水溶液の濃度は、アルカリの種顕、処理条件等
によって異なるが、通常、０，０１〜４０重量％の範囲
内にあることが好ましく、特に０．１〜３０重量％の範
囲内にあることがより好ましい。アルカリ減量処理温度
は、常温〜１６０℃の範囲内にあることが好ましい。

なお、本発明のポリエステル組成物成形品には、必要に
応じて適宜の親水化後加工等を施してもよい、この親水
化後加工としては、例えばこのポリエステル１ｍ維を、
テレフタル酸および／またはイソフタル酸若しくはそれ
らの低級アルキルエステルと、低級アルキレングリコー
ル、およびポリアルキレングリコールとからなるポリエ
ステルポリエーテルブロック共重合体の水性分散液で処
理する方法、又は、アクリル酸、メタクリル酸等の親水
性モノマーをグラフト重合し、その後これをナトリウム
塩化する方法等が好ましく採用できる。

〈発明の効果〉 本発明の制電性ポリエステル組成物から得られる繊維等
の成形品は、約２０℃未満の低温度下や、相対湿度４０
％未満の低湿度下でも充分な制電性を有しており、しか
もかかる高度な制電性が、仮撚加工や強撚加工等の如き
加工処理、染色処理、アルカリ減量処理、樹脂コーティ
ング処理等の耐熱性や耐加水分解性を要する苛酷な後加
工処理、更には苛酷に繰り返される洗濯処理によって失
われることがないという実用上極めて有用な効果が奏さ
れる。

更に、本発明の組成物から得られるポリエステル繊維は
、アルカリ減量処理を施すことによって特殊な微細孔が
形成され、そのため上記しな制電性以外にも、優れた吸
水性、不透明性およびさらつとしたドライ感を呈するよ
うになるので着用快適性に優れており、特に衣料用途に
有用である。

又、本発明の組成物からなるフィルムやシート等の成形
品は、低温度・低湿度条件下でも優れた制電性を呈する
とともに、その制電性の耐水性が極めて優れるために工
業的に非常に有用である。

〈実施例〉 以下実施例をあげて本発明を更に説明する。実流側中の
部および％はそれぞれ重量部および重量％を示し、得ら
れたポリエステルｍａの摩擦帯電圧、吸水速度、抱水率
、不透明度は以下の方法で測定した。

（１）摩擦帯電圧 ｉ）装置および材料 回転ドラム式摩擦帯電圧測定装置（ロータリースタティ
ックテスター）、オシロスコープ、摩擦布二木綿ブロー
ド３０／−精錬漂白無糊仕上げ ）試験片の調整 巻き込み式：　３．８ｃｎ　ｘ３０ｃｎ金わく式　：　
４．Ｏｃｎ　ｘ８．ｏｃｎそれぞれ縦長に３枚採取する
。更に、摩擦布の木綿ブロード（３０／　−）を２．５
ｃｎ　ｘ１４．Ｏｃｉｗｉ長に３枚採取する。

）試験の操作 ■調湿：４０±２％ＲＨまたは３０部２％ＲＨのデシケ
ータ中に一昼夜以上放置する。

■測定室の雰囲気＝４０±２％ＲＨ（２０部２°Ｃ）、
３０部２％ＲＨ（１０部２℃） ■試料二重ね枚数１枚 ■ドラム回転数：　７００ｒ、ｐ、１１■帯電平衡時間
：１分間 ■接圧荷重：６００ｇ 試験片を１枚表にしてロタリースタテイックテスターの
回転ドラムに取付け、更に下部の両端のクリップに摩擦
布１枚を試験片と接触する位置で平行に取付け、６００
ｇの荷重をかける。

記録計（５ｃｍ／分）、回転ドラム、オシロスコープの
順に操作し、帯電平衡に達した時、摩擦帯電圧（Ｖ）お
よび極値（±、−）を読み、３枚の平均値で表す（整数
位１０位まで）。

なお、制電効果と摩擦耐電圧との関係は、摩擦帯電圧が
１５００Ｖ以下であれば制電効果は良好であることを示
す。

（２）吸水速度試験法（ＪＩＳ−Ｌ　１０１８に準する
）布帛試料を水平に張り、試料の上１ｃｉの高さから水
滴を１滴（０，０４ｃｃ　）滴下し、水が完全に試料に
吸収され反射光が観測されなくなるまでの時間を測定す
る。

（３）抱水率測定法 布帛を乾燥して得られる試料を水中に３０分以上浸漬し
た後、家庭用電気洗濯機の脱水機で５分間脱水する。乾
燥試料の重量と脱水後の試料の重量から下記式により求
めた。

抱水率−（（脱水後の試料重量−乾燥試料重量）／乾燥
試料重量）ｘｌＯＯ（％） （４）不透明度 布帛試料の不透明度は次式によって算出した。

不透明度＝（ｍｌ準黒色裏当て板（反射率６％）上での
反射率／Ｗ準白色裏当て板（反 射率９１％）上での反射率）ｘｌＯＯ（％）不透明度の
数値については、黒色裏当て板と白色裏当て板で裏当て
された時の反射率が等しければ不透明度１００％の完全
な不透明体であることを示し、一方黒色裏当て板で裏当
てされた時の反射率が０％であれば不透明度Ｏ％となり
完全な透明体である。

また、洗濯処理は下記の方法で行った。

（洗濯処理） 家庭用洗濯機を用い、新酵素ザブ（花王製）２ｇ／ｌ溶
液を３０１（浴比１：３０）入れ、試料を入れて４０℃
で１０分間自自動巻き水流にて洗濯する。その後脱水し
、４０℃の温水３０１（浴比１：３０）で５分間湯洗、
脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１０分間行い、脱
水した。上記洗濯を１回処理とし、これを必要な回数繰
り返した。

実施例１〜５および比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０Ｍ、　＃ｌＩ１．カルシウム１水塩０．０６部エステ
ル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４
０℃から２２０℃まで昇温して生成するメタノールを系
外に留去しながらエステル交換反応を行った。続いて得
られた生成物にリン酸トリメチル０．０６部、二酸化ア
ンチモン０．０４部、消泡剤としてジメチルポリシロキ
サン０．０２４部およびベンゼンスルホン酸ナトリウム
−３，５−ジカルボン酸マグネシウムの第２表記載の量
を１０％エチレングリコール溶液となして添加し、同時
に過剰のエチレングリコールを追出しながら２４０℃ま
で昇温した後重合缶に移した０次いで１時間かけて７６
０ＩｌｌＨｇから１１１１８（］まで減圧し、同時に１
時間３０分かけて２４０℃から２８５℃まで昇温しな。

減圧開始２時間後に下記化学式 （但し、ｊは１８〜２８の整数で平均２１．１は平均値
として約ｔ１５　、ｎは平均値として３である）で表わ
される、平均分子量７１０６の水不溶性ポリオキシエチ
レン系ポリエーテルの第２表記載の量を溶融状態で及び
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの第２表記載量
を５０％のエチレングリコール溶液にして、減圧下に添
加した。引続き撹拌下ｌ１１１ＨＱ以下の減圧下で更に
１時間重合した時点で抗酸化剤としてサイアノックス１
７９０　（アメリカン・サイアナミツド社製）０．１部
およびマーク八〇−４１２３（アデカ・アーガス化学社
製）０．３部を減圧上添加し、その後更に２０分間重合
させて、極限粘度０、６３５〜０．６６４　、軟化点２
６１．５〜２６３℃のポリマーを得た。このポリマーを
常法によりチップ化した。

かくして得られたポリマーを２８０℃で溶融し、直径０
．３ｉｎ　、長さ０．６ｎｎの紡糸孔を２４個設けた紡
糸口金を用いて紡出し、ゴデツトローラーを介して１５
００ｍ　／分の速度で一旦巻き取った６次いで紡出糸の
延伸糸の伸度が３５％になるような延伸倍率で９０℃の
加熱ローラーと１７０℃延伸加熱ヒーターにより延伸熱
処理して５０デニール／２４フイラメントの延伸糸を得
た。

得られた延伸糸を目付８０ｇ／ｍ２の平織物に織成し、
常法により精練、プリセット、１３０℃の熱水による６
０分間処理（染色モデル）およびファイナルセットを施
しなｌｌ１ｌ物Ａ（アルカリ減量率０％、以後Ｎ率０％
と称する）、並びに精練、プリセット後、３％の水酸化
ナトリウム水溶液で沸騰温度にて処理して減量率２０％
の布帛となし、引続き１３０℃の熱水で６０分間処理（
染色モデル）した後ファイナルセットした織物Ｂ（Ｎ率
２０％）について、洗濯０回（Ｌｏと称する）および洗
濯３０回（Ｌ３ｏと称する）後の摩擦帯電圧および吸水
速度並びに洗ＪＯ回（Ｌｏ）の抱水率と不透明度を測定
した。結果は第２表に示した通りであった。

実施例６および比較例４ 実施例２および比較例１においてスルホカルボン酸化合
物として使用したベンゼンスルホンｗｉＮａ−３５−ジ
カルボンＭｈに代えてベンゼンスルホン酸Ｎａ−３，５
−ジカルボン酸ジＮａ使用する以外は実施例２および比
較例１と同様に行った。結果を第２表に示した。

実施例７および比較例５ 実施例２におよび比較例１において使用した水不溶性ポ
リオキシエチレン系ポリエーテルに代えて、下記化学式 ％式％ （但し、Ｊは１０〜１２の整数で平均１１．１は平均値
として約１８０　、　ｒｓは平均値として１０である）
で表わされる、平均分子量１１８９８の水不溶性ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルを使用する以外は実施例２
および比較例１と同様に行った。結果は第２表に示した
通りであった。

実施例８および比較例６ 実施例２および比較例１においてスルホン酸金属塩系界
面活性剤として使用したドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａに代えて、下記化学式０式％ で表わされるスルホン酸金属塩系界面活性剤を使用する
以外は実施例２および比較例１と同様に行い、第２表記
載の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に （ｂ）下記（ｉ）および（ｉｉ）を同時に満足する水不
   溶性ポリオキシエチレン系ポリエール０．２〜３０重量
   部、 （１）下記一般式（ I ）で表わされる非ランダム共重
   合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
   下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未置
   換または置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表わす。］ （II）平均分子量が５０００〜１６０００であること。 （ｃ）スルホン酸金属塩系界面活性剤０．０５〜１０重
   量部及び （ｄ）下記一般式（II）で表わされるスルホカルボン酸
   化合物０．０５〜１０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） ［式中、Ｍ＾１及びＭ＾２は金属、ｎは１又は２、Ｘは
   水素原子又はエステル形成性官能基を示す。］を配合し
   てなる制電性ポリエステル組成物。