JPH03139556A

JPH03139556A - 制電性ポリエステル組成物および繊維

Info

Publication number: JPH03139556A
Application number: JP27493789A
Authority: JP
Inventors: Motoyoshi Suzuki; 鈴木　東義; Shigeo Mori; 茂男森; Noboru Nakajo; 中条　昇
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd; Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd; DKS Co Ltd
Priority date: 1989-10-24
Filing date: 1989-10-24
Publication date: 1991-06-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はポリエステル組成物、更に詳細には耐久性にす
ぐれた制電性を有する繊維、フィルム、シート等の成形
物に容易になし得るポリエステル組成物および該組成物
を溶融紡糸してなるポリエステル繊維に関する。

〈従来技術〉ポリエステルは多くの特性を有しているために繊維、フ
ィルム、シート等の成形用材料として広く使用されてい
る。しかしながら、ポリエステルは疎水性であるため制
電性が要求される分野での使用は制限されている。

従来より、ポリエステルに親水性を付与して制電性を発
現させようとする試みが行われており、これまでに数多
くの提案がなされている。例えば、ポリエステル繊維に
制電性を付与する試みの一つとしてポリオキシアルキレ
ングリコールをポリエステルに配合する方法が知られて
いる（例えば、特公昭３９−５２１４号公報）。しかし
ながら、この方法でポリエステル繊維に充分な制電性を
発揮させるには、１５〜２０重量％もの多量のポリオキ
シアルキレングリコールを要し、得られる制電性ポリエ
ステル繊維は物性、特に熱的性質が大幅に低下し、又洗
濯堅牢性に劣るため使用に耐えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に非相
溶性のポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシア
ルキレングリコール・ポリアミドブロック共重合体、ポ
リオキシアルキレングリコール・ポリエステルブロック
共重合体等を使用し、更に有機や無機のイオン性化合物
を配合する方法が知られている（例えば、特公昭４４−
３１８２８号公報、特公昭６０−１１９４４号公報、特
開昭５３−８０４９７号公報、特開昭６０−３９４１３
号公報）。この方法によれば、制電剤のトータル使用量
を減じ、物性低下の比較的少ない制電性ポリエステル繊
維を得ることができる。しかしながら、この方法によっ
て得られる制電性ポリエステル繊維においても、化学的
には染色堅牢度が低下し易い等の欠点があり、更にポリ
エステル繊維の風合改善のために一般に広く行われてい
るアルカリ減量処理を施すと、特にシルクライクな風合
の発現に必要なアルカリ減量率２０重量％以上の減量を
施した場合、その後に通常行われる１２０〜１３５℃の
温度での染色工程で制電性が容易に失われるという欠点
があり、この用途での使用に耐えられない。

更にポリエステルに実質的に非相溶性のポリオキシアル
キレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる制電剤
の少量（高々３重量％）とを含有せしめたポリエステル
を中空繊維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半
を繊維中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量
処理による風合改善を可能にする方法が提案されている
（特公昭６０−５６８０２号公報）。しかしながら、か
かる方法で充分な制電性をポリエステル繊維に付与する
ためには製糸条件等を厳密にコントロールして制電剤の
中空部周辺へのブリードアウトを制御する必要があり、
製糸コストが高くなるだけでなく、１５重量％を超える
ようなアルカリ減量を施した場合には染色により制電性
が容易に失われる。また、中空部が存在するために、染
色した際の色の深みや鮮明性が低下する欠点がある。

一方、芯鞘複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に局在化さ
せてアルカリ減量処理を可能にする方法が提案されてい
るが（例えば、特公昭６１−６８８３号公報、特開昭５
５−１２２０２０号公報、特開昭６１−２８０１６号公
報）、複合繊維であるため製糸コストが著しく上昇する
欠点があるだけでなく制電性も不充分である。

他方、後加工方法により制電性をポリエステル繊維に付
与する試みも検討され、これまでに数多くの方法が提案
されている。例えば親水性高分子化合物を繊維表面に付
着させる方法（例えば、特公昭５３−４７４３５号公報
等）、親水性基を有する重合可能な単量体を繊維表面で
重合させて被膜を形成する方法（例えば、特開昭５３−
１３０３９６号公報等）等があるが、このような方法で
は苛酷な洗濯処理を繰返すと効果がなくなることが多く
、また耐久性を少しでも高めようとして処理剤の付与量
を多くすれば、風合が租硬になったり、染色堅牢性が悪
くなったりする等の問題がある。更に、例えば婦人用の
ドレス、ブラウス等のソフトな風合が要求される薄地織
物等には、ポリエステル繊維の場合、アルカリによる減
量処理がよく行われるが、かかるアルカリ減量処理を施
したポリエステル繊維には、上記の後加工方法は耐久性
のある加工効果を発揮しにくい等の多くの問題点がある
。

以上述べたように、高アルカリ減量に耐えるように素材
改質した制電性ポリニスデルの中実繊維は、従来技術で
はまだ得られておらず、また後加工技術にも限界がある
ため、風合改善に必要な減量率２０重量％以上の高アル
カリ減量加工に耐える制電性ポリエステル中実繊維の出
現が強く望まれている。

〈発明の目的〉本発明の目的は、上述したことから明らかなように、例
えば高アルカリ減量加工処理や苛酷に繰返される洗濯処
理等に対して耐久性の優れた制電性を呈する繊維等の成
形物を与え得るポリエステル組成物を提供することにあ
る。

本発明者は、前述したような欠点を解消し、優れた機械
的物性と耐アルカリ性や耐洗濯性を有する制電性ポリエ
ステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行った。その結
果、従来の制電性ポリエステル繊維で一般に用いられて
いる水溶性のポリオキシエチレングリコールに代えて、
エチレンオキサイドに特定の高級オレフィンオキサイド
を共重合せしめることによって水不要化せしめたポリオ
キシエチレン系ポリエーテルを用いることによって上記
目的が達成できることを見出すとともに、該水不溶性ポ
リオキシエチレン系ポリエーテルと併用して有機または
無機のイオン性化合物を用いることによって制電性の初
期性能のみならずその耐久性が一層向上することを見出
した。そしてかかる知見に基づいて更に種々のイオン性
化合物（スルホン酸、カルボン酸、リン酸、亜リン酸、
ホスホン酸の塩誘導体、ハロゲン化アルカリ等）を水不
溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルと併用してテス
トした結果、なかでもポリエステルと実質的に非反応性
の有機スルホン酸塩（アルカリ金属塩および第４級ホス
ホニウム塩）を併用した場合に、制電性およびその耐久
性において顕著な向上効果が得られ、とりわけアルキル
ベンゼンスルホン酸リチウム、ジブチルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチ
ウム等の如く、ポリエステルと溶融混合した後、急冷し
た際に透明な組成物を与えることができるようなポリエ
ステルと実質的に混和性の有機スルホン酸アルカリ金属
塩および下記化学式％式％）で例示される如き、前記水不溶性ポリオキシエチレン系
ポリエーテルと実質的に混和性の有機スルホン酸塩（ア
ルカリ金属塩および第４級ホスホニウム塩）が、水不溶
性ポリオキシエチレン系ポリエーテルと併用した際に、
特段に優れた制電性とその耐久性を奏することを見出す
に至った。

かかる特定の有機スルホン酸塩において格別な相乗効果
が発現する作用機構については定かではないが、ポリエ
ステルおよび／または水不溶性ボリオキシエチレン系ポ
リエーテルに混和性の有機スルホン酸塩を使用した場合
、最終的に、ポリエステルマトリックス中に分散含有せ
しめられた前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエー
テル相に平衡配分される有機スルホン酸塩の星が多くな
り、両者に基づく錯体形成等の相互作用が著しくｂＪ上
するためと推量される。

本発明はこのような知見に基づいて更に続けて検討した
結果完成しな。

〈発明の構成〉本発明はｒ　（１）　（ａｔ芳香族ポリエステル１００重量部に
（ｂｌ水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．
２〜３０重量部、および（Ｃ１該芳香族ポリニスデルと
実質的に非反応性の有機スルホン酸塩０．０５〜１０重
量部を含有せしめてなる制電性ポリエステル組成物。

（２）水不溶性のポリオキシエチレン系ポリニーデルが
下記一般式（Ｉ）Ｚ−Ｅ（ＣＨ２ＣＨ２０）＊　　（Ｒ’Ｏ）、　　Ｒ２
］ｈ・・・（Ｉ）１式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子
を有する有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上のア
ルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子、炭
素原子数１〜４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜
４０の一価のヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４
０の一価のアシル基、ρはｇ≧７０／ｋを満足する整数
、ｍは１以上の整数］で表わされるポリオキシエチレン
系ポリニーデルである請求項（１）に記載の制電性ポリ
エステル組成物。

（３）有機スルホン酸塩が下記一般式（■）・〜（Ｖ）
で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも
１種である請求項（１）または（２）に記載の制電性ポ
リエステル組成物。

Ｒ８０３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・（ＩＩ）ｒｅ　Ｓ　０３　Ｐ　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４
−（ｍ　）Ｒ５０（ＲｓＯ）。（ＣＨ２）　ｐＳＯ３Ｍ
　　　　　　・・・（ｒＶ）Ｒｈｏ　（Ｒ６０）。（Ｃ
Ｈ２）−５Ｏ３ＰＲ１Ｒ２爬也・・・（Ｖ）ｒ式中、Ｒ
は炭素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭素原子数
７〜４０のアリール基またはアルキルアリール基、Ｍは
アルカリ金属、Ｒ１，Ｒ２゜）ζおよび殉はアルキル基
またはアリール基を表わし、それぞ°れ同一でも異なっ
ていてもよく、艮は一価の炭化水素基、穐はアルキレン
基、ｎは重合度を示す正の整数、ｐは１〜４の整数を表
わす。１（４）有機スルホン酸塩が、該芳香族ポリエステルと溶
融混合した後急冷した際に透明な組成物を与える化合物
及び／′又は該水不溶性ポリオキシエチレン系ポリニー
デルと実質的に混和性の化合物である請求項（３）に記
載の制電性ポリニスデル組成物。

（５）有機スルホン酸塩が下記一般式（ＶＩ＞で表わさ
れる化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項（
１）又は（２）に記載の制電性ポリニスデル組成物。

１え’　　ＳＯ３Ｍ・・・（ＶＩ）１式中、Ｒ′は炭素原子数１４〜４０のアルキルナフチ
ル基、Ｍはアルカリ金属を表わす。］（６）有機スルホ
ン酸塩が下記一般式（ＶＩＩ）で表わされる化合物より
選ばれた少なくとも１稚である請求項（１）又は（２）
に記載の制電性ポリエステル組成物。

１１’　　５０３Ｌｉ　　　　　　　　　・（ＶＩＩ）
［式中、Ｒ’は炭素原子数１０〜４０のアルキルフェニ
ル基を表わす。１（７１（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）
水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜３
０重量部、および（ｃ）該芳香族ポリエステルと実質的
に非反応性の有機スルホン酸塩０２０５〜１０重量部を
含有せしめてなる組成物で形成されていることを特徴と
する制電性ポリニスデル樹脂。

（８）水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルが
下記一般式（Ｉ＞Ｚ　＋　（ＣＨ２ＣＨ２０）ｊ　　（Ｒ１０）・・・Ｒ
２］　ｋ・・・（Ｉ＞［式中、Ｚは１〜６個の活性水素
原子を有する有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上
のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子
、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基、炭素原子数
２・〜４０の一価のヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数
２〜４０の一価のアシル基、ρはｇ≧７０／ｋを満足す
る整数、ｍは１以上の整数］で表わされるポリオキシエ
チレン系ポリエーテルである請求項（７）に記載の制電
性ポリエステル繊維。

（９）有機スルホン酸塩が下記一般式（ｎ）−（Ｖ）で
表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１
杜である請求項（７）又は（８）に記載の制電性ポリエ
ステル繊維。

Ｒ８０３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（
ＩＩ）ＲＳ　０３　Ｐ　ＲｔＲ２Ｒ３Ｒ４・・・（ＩＩ
Ｉ）ＲｉＯ（ＲｓＯ）。（ＣＨ２）、ＳＯ３Ｍ　　　　
　・・・＜ＩＶ）Ｒ５０（Ｒ８０）。（ＣＨ２）　、　
５ＯａＰＲｔＲｚＲａＲｃ＝　（Ｖ　）［式中、Ｒは炭
素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭素原子数７〜
４０のアリール基又はアルキルアリール基、Ｍはアルカ
リ金属、Ｒ１，Ｒ２゜ゐ及びＲ５はアルキル基またはア
リール基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよ
く、爬は一価の炭化水素基、Ｒ５はアルキレン基、ｒｌ
は重合度を示す正の整数、ｐは１〜４の整数を表わす。

］（１０）有機スルホン酸塩が、該芳香族ポリエステルと
溶融混合した後、急冷した際に透明な組成物を与える化
合物及び／又は該水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルと実質的に混和性の化合物である請求項（９）に
記載の制電性ポリエステル繊維。

（１１）有機スルホン酸塩が下記一般式（ＶＩ）で表わ
される化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項
（７）又は（８）に記載の制電性ポリエステル繊維。

Ｒ’　　ＳＯ３Ｍ・・・（ＶＩ）［式中、Ｒ′は炭素原子数１４〜・４０のアルキルナフ
チル基、Ｍはアルカリ金属を表わす。］（１２）有機ス
ルホン酸塩が下記一般式（ＶＩＩ）で表わされる化合物
より運ばれた少なくとも１種である請求項（７）又は（
８）に記載の制電性ポリエステル繊維。

Ｒ’　　５Ｏ３Ｌｉ　　　　　　　　　・・・（ＶＩＩ
）［式中、Ｒ′は炭素原子数１０〜４０のアルキルフェ
ニル基を表わす。１」である。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体の
連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官能
性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
ジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応によ
り得られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビフェニ
ルジカルボン酸、３．３′−ビフェニルジカルボン酸、
４．４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４′
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、４．４′ジフエニルイソプロ
ピリデンジカルボン酸、１．２＝ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸、２，５−アントラセン
ジカルボン酸、２．６−アントラセンジカルボン酸、４
．４’　−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２．５−
ピリジンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香
酸、ｐ−オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテ
レフタル酸が好ましい。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用して
もよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を１柾
または２柾以上併用することができる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等およ
びそれらの混合物等を好ましくあげることができる。ま
た、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端
または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコー
ルを共重合することができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルの如きポリオールを使用することができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・プレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレー
ト、ポリブチレンプレフタレート・デカンジカルボキシ
レート等のような共重合ポリニスデルをあげることがで
きる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれ
たポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレ〉・グリコフールとを直
接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如
きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリ
コールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル
酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフ
タル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合
体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧上
加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２
段の反応とによって容易に製造される。

本発明の組成物にあっては、上記の芳香族ポリエステル
に対して水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテル
が配合される。本発明でいう水不溶性とは、純水１００
ｇ中に試料５ｇを入れて１００℃で６０分間攪拌処理し
た後、室温まで放冷し、次いでＪＩＳ規格規格５種滴紙
を用いて自然濾過し、その際、９０重量％以上が濾別さ
れるものをいう。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルと
しては、上記した水不溶性の条件を満足するポリオキシ
エチレン系ポリエーテルがすべて使用できるが、なかで
も好ましいものとして下記一般式（Ｉ＞で表わされるポ
リオキシエチレン系ポリエーテルをあげることができる
。

Ｚ　−Ｅ　（ＣＨ２ＣＨ２０）ｓ　　（Ｒ１０）。−Ｒ
２］ｋ・・・（Ｉ＞上記式中、Ｚは１〜６個の活性水素
原子を有する有機化合物の残基であり、メタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フェノール、エチレングリコ
ール、ビスフェノールＡ、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリエタノールアミン、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等のヒドロキ
シ基含有化合物の残基およびエチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の１級およ
び２級アミン類の残基等をあげることができ、なかでも
ヒドロキシル基含有化合物が好ましい。Ｒ１は炭素原子
数６以上のアルキレン基または置換アルキレン基であり
、なかでも炭素原子数６〜５０の置換アルキレン基が好
ましい。かかるＲ１の特に好ましい具体例としては、シ
クロヘキシル基、フェニルエチレン基、ヘキシルエチレ
ン基、メチル−ペンチルエチレン基、ヘプチルエチレン
基、メチル−ヘキシルエチレン基、炭素原子数１２〜４
０のアルキルエチレン基等をあげることができる。また
、Ｒ１は上記２種以上の混合であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基、炭素原子数２〜４０の一価のヒドロキシ炭化水素基
または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、該
炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルキルアリール基またはヒ
ドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基として
はアルカノイル基、アルカノイル基、シクロアルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基またはアルキルアリ
ールカルボニル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機化
合物が有する活性水素原子数に対応する１〜６の整数で
ある。ρは関係式ｇ≧７０／ｋを満足する整数であるこ
とが必要であり、分子間または分子内で同一であっても
異なってもよい。ρ＜７０／にの場合、最終的に得られ
るポリエステル組成物成形品の耐久制電性、例えば制電
性のアルカリ耐久性が不充分となる。また、ρの値が過
度に大きくなると、得られる組成物の耐久制電性が向上
するが、この値が２０００／ｋを超えると、得られる組
成物に最早著しい耐久制電性の向上は認められ難くなり
、かえって該ポリオキシエチレン系ポリニーデル重合体
の水不溶化が困難になる傾向があるので、１は２０００
／に以下の整数であるのが好ましい。ρのより好ましい
範囲は１００／に〜５００　／にである。ｍは１以上の
整数であり、好ましくは１≦ｍ≦０．３．ｌ！の関係を満足するものであって、分子間または分子内で
同一であっても異なっていてもよい（但し、ｋが２〜６
の場合には、Ｚ基に結合しなに個の分枝鎖中、（ｋ−１
）個以下の分枝鎖内で、ｍが０であることができる）。

ｍがすべて０であるときには、得られるポリエーテル重
合体は水溶性であって、本発明の効果を得ることができ
ない。また、逆にｍがρ×０．３を超えるときには、得
られるポリエーテル重合体の疎水性が大きくなりすぎて
、最終的に得られるポリエステル組成物成形品の制電性
が不充分になる傾向があるので好ましくない。

ｍはより好ましくは１≦ｍ≦０．２ｇの関係を満足する
整数である。かかるポリオキシエチレン系ポリエーテル
を構成するＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位およびＲｈ。

単位の配列は任意でよく、各単位がランダムに配列して
いても、また各単位が任意の順序でブロックを形成し配
列していてもよいが、なかでもＲＩＯ単位がｍ独または
ブロックを形成して該ポリニーデル分子鎖末端に局在す
る配列をとるのが少量のＲ１０９位の導入で該ポリエー
テルの高度な水不溶化を可能にするために制電性および
その耐久性が高く特に好ましい。

なお、上記ポリオキシエチレン系ポリエーテルが実質的
に親水性と水不溶性とを併せ有する範囲で炭素原子数３
−５のオキシアルキレン単位が共重合されていてもよく
、かかるオキシアルキレン単位の導入は該ポリニーデル
の融点を下げると共にその溶融粘度を減じる効果がある
のでポリエーテルの取扱い上好ましい。かかる炭素原子
数３〜５のオキシアルキレン基としてはオキシプロピレ
ン基、オキシテトラメチレン基、オキシエチルエチレン
基、オキシプロピルエチレン基およびこれらの２種以上
の混合等を例示することができる。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、活性水素
化合物にエチレンオキサイド、炭素原子数６以上のオレ
フィンオキサイドおよび必要に応じて炭素原子数３〜５
のアルキレンオキサイドを反応せしめることにより合成
することができる。

かかるオレフィンオキサイドとしてはなかでもノネンオ
キサイド、シクロヘキセンオキサイド、炭素原子数１２
・〜４０のα−オレフィンオキサイドが特に好ましい。

上記のポリオキシエチレングリコール系ポリエーテルの
特に好ましい具体例を下記の表に示す。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリニーデルの
配合量は前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して
０．２〜３０重量部の範囲である。０．２重量部より少
ないときは親水性が不足して充分な制電性を足すること
ができない。また、３０重量部より多くしても最早制電
性およびその耐久性向上効果は認められず、かえって得
られる組成物の機械的性質、耐熱性、耐光性が損なわれ
るようになる。

また、本発明の組成物を溶融紡糸して繊維になす場合に
は、該繊維中の上記ポリオキシエチレン系ポリエーテル
の含有量を０．２〜１０重量％の範囲にするのが、紡糸
時の断糸や延伸時の単糸切れによるローラ巻付等の発生
を抑制する見地から好ましく、なかでも０．２〜７．０
重量％の範囲が特に好ましい。

本発明の組成物には、上記水不溶性ポリオキシエチレン
系ポリエーテルと共に前記芳香族ポリエステルと実質的
に非反応性の有機スルホン酸塩が含有される。かかる有
機スルホン酸塩としては、前記芳香族ポリエステルと非
反応性の有機スルホン酸塩、例えば有機スルホン酸金属
塩および有機スルホン酸第４級ホスホニウム塩がすべて
使用できるが、なかでも好ましいものとして下記一般式
＜Ｉ［）〜（Ｖ）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

ＳＯａＭＲ３Ｏ３ＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＲｓＯ（ＲｓＯ）、（ＣＨ２）Ｒｈｏ　（Ｒａｇ）、（ＣＨ２）・・・（■）・・・（ＩＩＩ）、ＳＯ３Ｍ　　　　　　・・・（ＩＶ）ｐＳＯ３ＰＲ１
Ｒ２Ｒ３Ｒ４・・・（Ｖ）上記式中、Ｒは炭素原子数３
〜３０のアルキル基あるいは炭素原子数７〜４０のアリ
ール基またはアルキルアリール基、Ｍはアルカリ金属を
示す。Ｒがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であ
ってもまたは分校した側鎖を有していてもよい。ＭはＮ
ａ、　Ｋ、　Ｌｉ等のアルカリ金属であり、なかでもＬ
ｉ、　Ｎａ、　Ｋが好ましい。Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓおよび
へはアルキル基またはアリール基でなかでも低級アルキ
ル基、フェニル基ままたはベンジル基が好ましい。

川は一価の炭化水素基を示し、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはアルキルアリール基が好まし
い。電はアルキレン基であり、通常２・〜５４のアルキ
レン基が好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン
基、テトラメチレン基が例示される。また、２種以上の
混合、例えばエチレン基とプロピレン基とをもった共重
合体であってン、よい。なかでもエチレン基であるのが
特に好ましい。［］は重合疫を示す正の整数であり、１
・〜１００の範囲が好ましく、なかでも２〜３０の範囲
が特に好ましい。ｐは２〜４の整数である。

上記式（ｎ）で表わされる化合物の好ましい具体例とし
ては、スデアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスル
ホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアル
キルスルホン酸ナトリウム混合１勿、ｔ−ブチルベンゼ
゛ンスルホン′酸リチウム、ジブチルベンゼンスルホン
酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（
ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リ
チウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カリウム（ハード型、ソフト型）、ジブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスル
ホン酸リチウム等をあげることができる。

上記式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の好ましい具体例
としては、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスル
ホン酸デトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が
１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニ
ウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン
酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸デトラブチルホスホニウｌ＼（ハード型、ソ
フト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニル
ホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ペンジルトリフェニルホスホニウノ、（ハ
ード型、ソフト型）等をあげることができる。

上記式（ＩＶ）で表わされる化合物の好ましい具体例と
しては、Ｃｓ　）（１７０（ＣＨ２ＣＩ２０　）　７　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ）ＣＨａＯ（ＣＨ２ＣＨ２０＞９　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５
Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ）ＣＨａＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ）Ｃ１６）（ｑ３０　　＜　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３Ｎａ（又はＬｉ）Ｃ，＋ｓ）（ｑ７０　　　（ＣＩ２　ＣＩ２０　　）　
　　２３ＣＨ２ＣＩ２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ）Ｃ＋６Ｈ１３０（ＣＩ２　ＣＩ２０　）　３ｏｃ　Ｉ２
　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ）ＣＩ　２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　、ｏｃ　Ｈ２Ｃ
Ｈ２ＣＩ２５Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ）ＣＨ３ｏ　（ＣＨ２ＣＨ２０）　９ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ（又はＬｉ）Ｃ，２）Ｉ２５０　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　ｔｏＣＨ２Ｃ
Ｉ２　Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ）ＣＩ　２１（２５０（ＣＨ２ＣＩ２０　）　２２ＣＨ２
ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ） ○−０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２ｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳ
Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ）Ｃ１６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｅ　ＣＨ２ＣＨ２５
Ｏ３Ｋ（又はＬｉ）Ｃ１８Ｈｑ７０　（Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｃ）１５ＣＨ２ＣＨ
２ＳＯ３Ｎａ（又はＬｉ）等をあげることができる。

上記式（Ｖ）で表わされる化合物の好ましい具体例とし
ては、上記式（ｒＶ）で表わされる化合物の好ましい具
体例における金属塩をテトラｒｌ−ブチルホスホニウム
塩、テトラフェニルホスホニウム塩、ｒｌ−ブチルトリ
フェニルホスホニウム塩またはフェニルトリｎ−ブチル
ホスホニウム塩に置換した化合物等をあげることができ
る。

上記式＜ｆｆ）〜（Ｖ）の有機スルホン酸塩は１種のみ
を単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。

また、上記式＜ｎ＞〜（Ｖ）で表わされる有機スルホン
酸塩の中でも、（１）前記ポリエステルと溶融混合した
後、急冷した際に透明な組成物を与える化合物及び／又
は（２）前記水不溶性ポリオキジエチレン系ポリエーテ
ルと実質的に混和性の化合物が、特に優れた制電性とそ
の耐久性を呈するのでより好ましい。かかるポリエステ
ルと溶融混合した後、急冷した際に透明な組成物を与え
る化合物としては、上記式（ｎ）においてＲが炭素原子
ｖＬＩＯ−４０のアルキルフェニル基で且つＭがＬｉで
ある化合物および上記式（ｎ）においてＲが１４〜４０
のアルキルナフチル基である化合物並びに上記式（Ｉ［
［）で表わされる化合物を好ましくあげることができる
。また、前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリニーデ
ルと実質的に混和性の化合物としては、上記式（ＩＶ）
および上記式（Ｖ）で表わされる化合物をあげることが
できる。

更に、上記した有機スルホン酸塩の中でも、とりわけ、
上記式（ｎ）においてＦｔが炭素原子数１０・〜４０の
アルキルフェニル基で且つＭがＬｉである化合物並びに
上記式（ｎ）においてＲが炭素原子数１４−〜４０のア
ルキルナフチル基である化合物が、最終的に得られる組
成物の制電性およびその耐久性に優れるのみならずアル
カリ減量処理を施した後の視感染色性、アルカリ減量後
の耐フィブリル性および未変性ポリエステルに近似した
アルカリ減量速度を与える等の点で他に比較して格段に
優れるため特に好ましく、なかでも、その上にポリエス
テル組成物の耐熱性がより優れる点で上記式＜ｎ＞にお
いてＲが炭素原子数１４−４０のアルキルナフチル基で
ある化合物が実用的に最も好ましい。

特に最も好ましい有機スルホン酸塩の具体例としては、
し−ブチルベンゼンスルホン酸リチウム、ジブチルベン
ゼンスルホン酸リチウム、オクチルベンゼンスルホン酸
リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハー
ド型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ジオクチルベンゼンスルホン酸リチウム、ブチルナ
フタレンスルホ〉′酸ナトリウム、ジブチルナフタレン
スルホン酸カリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチウム、オ
クチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、ジドデシルナフタレンスルホン酸
ナトリウム等をあげることができる。

上記した有機スルホン酸塩の配合量は、芳香族ポリエス
テル１００重量部に対して０．０５〜ｌＯ重量部の範囲
が適当である。０．０５重量部未満では制電性およびそ
の耐久性が不充分であり、１０重量部を越えると組成物
の機械的性質を損なうようになる。

前記水不溶性のポリオキシエチレン系ポリニーデルおよ
び前記有機スルホン酸塩を配合するには、任、■の方法
が採用され、また両者は同時にまたは任意の順序で芳香
族ポリエステルに配合することができる。即ち、芳香族
のポリエステルの成形が終了するまでの任意の段階、例
えば芳香族ポリニスデルの重縮合反応開始前、重縮合反
応途中、重縮合反応終了時であってまだ溶融状態にある
時点、粉粒状態、成形段階等において、両者を予め溶融
混合してから添加しても、２回以上に分割添加しても、
両者を予め別々に芳香族ポリエステルに配＆した１裔、
成形前等において混合してもよい。更に、重縮合反応中
期以前に添加するときは、グリコール等の溶媒に溶解ま
たは分散させて添加してもよい。

本発明の組成物において、芳香族ポリエステル中に重縮
合触媒残渣として含有されているアンチモン化合物の量
が、アンチモン原子に換算して、３０ｐｐｍ以下に調整
されていることが好ましい。このようにアンチモン化合
物残留量を制限することによって、組成物の溶融成形工
程における高い温度、および低吐出速度（長時間滞留）
条件などに起因する前記ポリエーテル重合体の熱分解を
抑制し、その水溶性化およびアルカリ耐久性の低下など
の発生を防止することができる。

本発明の組成物は、また、芳香族ポリエステル１００重
量部当り、０．０２〜３重量部のホスファイト系酸化防
止剤を含むことができる。かかるホスファイト系酸化防
止剤は、本発明の組成物の溶融成形において、高温度お
よび低吐出速度（長時間滞留）条件などに起因するポリ
エーテル重合体の熱分解を抑制し、その水溶性化および
アルカリ耐久性の低下などの発生を防止することができ
る。ここで用いられる好ましいホスファイト系酸化防止
剤は、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４ジー
【・・・ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〈モノ
ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジノニルフェニル
）ホスファイト、ジフェニルモノオクチルホスファイト
、ジフェニルモノデシフレホスフン・イト、ジデシｌレ
モノフェニルホスフ７・イト、１〜リスデシルホスフア
イト、トリイソデシルホスファイト、ビス（ジアルキル
（Ｃ１２〜Ｃ＋５＞）ビスフェノールＡジホスファイト
、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、
ジ（モノノニルフェニルジホスファイト、ジ〈トリデシルフェニル〉ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６ジー１−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ベンタエＪスリトールジホス
ファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６
−１−ブチルフエニルジ−トリデシルホスファイト）　
、２，４．４’−ブチリジン−１〜リス（３−メチル−
６−Ｌ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト
〉、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンホスホナイト、２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、および２．２−メチレンビス（４，６−ジ
ｔ−ブチルフェニル）２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
ホスファイト等である。

なお、本発明の組成物には、ホスファイト系以外の酸化
防止剤、紫外線吸収剤を配合してもよく、こうすること
は好ましいことである。その他、必要に応じて難燃剤、
蛍光増白剤、艶消剤、着色剤、その他の添加剤等を配合
してもよい。

本発明のポリエステル組成物を繊維用途に使用する場合
には、任意の製糸条件が何等の支障なく採用することが
できる。例えば、５００〜２５００　ｍ／分の速度で溶
融紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５００−５０００
　ｍ、／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同
時にまたは続いて行う方法、５０００　ｍ７分以上の高
速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方
法等任意の製糸条件が採用される。また得られた繊維ま
たは繊編物を１００℃以上の温間で熱処理することは、
ｔ！５造の安定化と組成物中に含有されているポリオキ
シエチレン系ポリエーテルおよび必要に応じて含有され
ているイオン性化合物の表面近傍への移行を助長するの
で好ましい。更に必要に応じて弛緩熱処理等も併用する
ことができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの用途にも
使用することができ、この場合に任意の成形条件を何等
の支障なく採用することができる。

例えば製膜後一方向にのみ張力をかけて異方性をもたせ
る方法、同時に又は任意の順序で二方向に延伸する方法
、二段以上の多段に延伸する方法等仔Ｑ；の条件が採用
される。またフィルム、シート等を１００°０以上の温
度で熱処理することは上述した理由から好ましいことで
ある。

史に、本発明の組成物はマスターバ・ソチとなして用い
ることもでき、これを該ポリエーテルを含有しない通常
のポリエステルで希釈して溶融成形し、繊維、フィルム
、シート等の最終成形品とすることもできる。

〈発明の効果〉本発明の組成物は、例えば高アルカリ減量加工処理や苛
酷に繰り返される洗濯処理等に対して耐久性の優れた制
電性を低する繊維等の成形物を与えるので、工業的に極
めて有用である。

本発明のポリエステル組成物から得られた繊維等の成形
品は、洗濯およびアイロンやプレスの如き熱処理を繰返
し行っても優れた制電性をそのまま維持するので洗濯、
熱処理が頻繁に行われ且つ制電性を必要とする用途にと
って極めて好適な素材となる。

近年、各種職場で着用されるユニフォーム、工場作業等
で着用される作業衣、医療関連、食品関連等の職場で着
用される白衣等の衣料、病院、ホテル等で使用されるシ
ーツ地、布団カバー地、浴衣等の寝具、寝衣等、史には
レストラン、各種宴会、集会場等で使用されるテーブル
クロス等は、リネン類といわれ、これらを使用するとこ
ろにレンタルされる場合が多く、このウェイトは年々高
まりつつある。これらの商品分野は、リネンサプライ分
野とも称されるが、この分野において商品に要求される
ことは、洗濯、アイロン、プレス等を縁り返しても商品
が劣化ぜす、静電気を発生しない（制電性）Ｊの着用快
適性を保つことである。

本発明の組成物よりなる商品は優れた制電性を有し、且
つ耐洗濯性および耐熱性に優れるのでこの分野で好適に
使用することができる。

また、周知の如くポリニスデル繊維は風合改善を目的と
したアルカリＡｆＡ加］二が施される場合が多いが、本
発明のポリニスデル組成物よりなる繊維の制電性は、か
かるアルカリ：Ａ量加工によって同等影響されず、また
アルカリ減量による機械的４勿性の低下も極めて少ない
ため、アルカリ減星処哩による風合改善が可能であり、
う〉′シェリー等の女性インナー用途、裏地、無塵衣等
の分野はも２より、制電分野での表地とし°Ｃ使用が可
能であり、極めて有用である。

史に、本発明の組成物よりなるポリニスデル繊維は、従
来の複合繊維タイプ（芯鞘型複合繊維の芯部に制電剤を
高濃度に局在化させてアルカリ処理を可能にしたもの）
や中空繊維タイプ（ポリエステル中空繊維の中空部周辺
に制電剤を局在化してアルカリ処理を可能にしたもの）
の制電性ポリエステル繊維に比較して、特別の紡糸を行
う必要がなく、通常の紡糸方法で製糸してよく、製糸コ
スト、銘柄多様化（異形断面、細デニール化容易）、染
色品の色の深み・鮮明性等の点で格段に優れ°ζいる。

なお、上記記述は本発明の組成物を芯鞘型複合繊維の芯
成分または／および鞘成分として用いたり、あるいは中
空繊維とすることを排除するものではなく、本発明の組
成物は必要に応じて芯鞘型複合繊維や中空繊維になして
同等差支えない。制電性およびその耐久性の点だけから
言えばそれはむしろ好ましいことであり、用途によって
は有用である。

また、本発明の組成物をフィルムやシートとなした場合
には、特に耐水性の点で著しく優れた制電性、吸水性、
印刷性、接着性等を奏するので極めて有用である。

〈実施例〉以下に実施例をあげ更に説明する。実施例中の部および
％はそれぞれ重量部および重量％を示し、得られるポリ
エステル繊維の摩擦帯電圧、染色布の色の深みおよび耐
フィブリル性は以下の方法で測定した。

（１）摩擦帯電圧ｃｉ）装置および材料回転ドラム式摩擦帯電量測定装置（ロータリースタティ
ックテスター）オシロスコープｒＪ擦布：揉めんブロー
ド３０／−精練漂白無糊仕上げ（１１）　　試験片の調製巻き込み式：　３．８ｃｍ　Ｘ３０ｃｍ金わく式　：　
４．０ｃｍ　、＜８．０ｃｍそれぞれ縦長に３枚採取す
る。更に、摩擦布の揉めんブロード（３０／−）を２．
５ｃｍｘ１４、０ｃｍ縦長に３枚採取する。

１ｉｉ＋　　試験の操作 ■調湿：４０±２％ＲＨのデシケータ中に一昼夜以上放
置する。

■測定室の雰囲気：２０±２℃、４０±２％ＲＨ■試料
：重ね枚数１枚 ■ドラム回転数：　７００ｒ、　ｐ、　ｍ。

■帯電平衡時間＝１分間 ■接圧荷重：　６００ｇ試験片を１枚表を上にしてロータリースタティックテス
ターの回転ドラムに取付け、更に下部の両端のクリップ
に摩擦布１枚を試験布と接触する位置で平行に取付け、
６００ｇの荷重をかける。記録計＜　５　ｃｍ／分）、
回転ドラム、オシロスコープの順に操作し、帯電平衡に
達した時、摩擦帯電圧（Ｖ）および極値（±・・・）を
読み、３枚の平均値で表わす（整数値１０位まで）。

なお、制電効果と摩擦帯電圧との関係については摩擦帯
電圧が１５００Ｖ以下であれば制電効果が奏される。

（２）染色布の視感染色性マクベスＭＳ−２０２０（、ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａＩ
　ＣｏｌｏｒＳｙｓｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）を用い
、染色布のＬ８値（明磨指数〉を測定した。Ｌ°値が小
さいほど視感激度が大きく、視感染色性が優れているこ
とを示す。

（３）耐フィブリル性摩擦堅牢度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩擦
布としてポリエチレンテレフタレート１００％からなる
ジョーゼットを用い、試験布を５００ｇの荷重下で所定
回数平面摩耗して、変色の発生の程疫を変褪色用グレー
スケールで判定した。耐摩耗性（耐フィブリル性）が極
めて低い場合を１級とし、極めて他界場合を５級とした
。実用上４級以上が必要である。

なお、制電性の耐洗濯性を評価するための洗）Ｖ処理は
下記によった。

（洗）Ｗ処理）家庭用洗）Ｖ機（ナショナルＮＡ−６８ＯＬ＋を用い、
新酵素ザブ（花王製）２ｇ、／ｆＪ溶液を３０ｇ（浴比
に３０）入れ、試料をいれて４０℃で１０分間、自動渦
巻き水流にて洗濯する。その後脱水し、４０℃の温水３
０ρ　（浴比１：３０）で５分間湯洗、脱水し、次いで
オーバーフロー水洗を１０分間行い脱水した。上記洗濯
を１回処理とし、これを必要な回数繰返した。

実施例１テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．００９　　（テレフタル酸ジ
メチルに対して０．００７モル％）をニスデル交換缶に
仕込み、窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から
２２０℃まで昇温しで生成するメタノールを系外に留去
しながらニスデル交換反応させた。エステル交換反応終
了後、安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テ
レフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）および
消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加
えた。次いで１０分後に重縮合触媒としてトリメリット
酸チタンをチタン原子換算で１％濃崩のエチレングリコ
ール溶液とし、その０．４９３部（プレフタル酸ジメチ
ルに対して０．０２０モル％）を添加し、同時に過剰の
エチレングリコールを追出しながら２４０℃まで昇温し
た浚、重合缶に移した。次いで下記化学式１式％）］（（ＯＬ、ｊは１８〜・２８の整数５．Ｑは平均値とし
て約１１５　、ｍは平均値として約１０である）で表わ
される水不溶性のポリオキシエチレン系ボッエーテルを
２部およびジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム０
．８部を添加し、引続いて１時間かけて７６０ｍｍＨｇ
からｌ　ｍｍ）Ｉｇまで減圧し、同時に１時間３０分か
けて２４０℃から２８０℃まで昇温した。

１　ｍｍ）１ｇ以下の減圧下で重合温度２８０℃で更に
２時間重合した時点でホスファイト系酸化防止剤として
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト０．４部並びにその他の酸化防止剤としてサイアノッ
クス１７９０　（アメリカン・サイアナミツド社製）０
．１部およびマークＡＯ−４１２Ｓ　　（アデカ・アー
ガス化学社製）０．３部を真空下に添加し、その後更に
３０分間重合した。得られたポリマーの極限粘度は０．
６４５であり、軟化点は２５９℃であった。

このポリマーを常法によりチップ化した。

このチップを常法により乾燥し、孔径Ｏｊｍｍの円形紡
糸孔を３６個穿設した紡糸目金を使用して２８５℃で溶
融し、吐出量３７．５ｇ／分、引取り速度１５００　ｍ
／分で紡糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％に
なるような延伸倍率で８０　Ｃの加熱ローラーと１６０
℃のプレートヒーターとを使って延伸熱処理して７５デ
ニール／３６フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット（１８０℃×４５秒）して編地Ａを得た。

またプリセット後３．５％の水酸化ナトリウム水溶液に
より沸騰温度で処理して減量率２０％の編地Ｂを得た。

次いで編地Ａおよび編地ＢをＳｕｍｉｋａｌｏｎ　Ｎａ
ｖｙＢｌｕｅ　Ｓ−２ＧＬ　（住友化学製）４％ｏｗｆ
　、デイスパーＶＧ（明成化学工業製＞０．５ｇ／ｆＪ
および酢酸０．３ｇ／ρを含む染浴中で浴比１：５０に
て１３０℃で６０分間染１１＆、水酸化ナトリウム１　
ｇ／ｆＪおよびハイドロサルファ・イト１　ｇ／ｆＪを
含む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して青染布を
得た。

染色された編地Ａおよび編地Ｂを用いて洗濯０回（［７
ｏと称する）および洗濯３０回繰返しくＬ−３０と称す
る）後の制電性（摩擦帯電圧（Ｖ））、染色布の視感染
色性および耐フィブリル性を評価した。結果を第１表に
示した。

実施例２実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてジオクチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウｌ＼を０．８部使用す
る以外は実施例１と同様に行った。結果は第１表に示し
た通りであった。

実施例３実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてｔ−ブチ
ルベンゼンスルホン酸リチウム０．８部を使用する以外
は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例４実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてドデシル
ベンゼンスルホン酸リチウム〈ハード型）を０．８部使
用する以外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に
示す。

実施例５実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型）を０．８部
使用する以外は実施例〕−と同様に行った。結果を第１
表に示す。

実施例６実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてジブチル
ナフタレンスルホン酸リチウム０．８部を使用する以外
は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例７実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、炭素原
子数が８〜２０で平均の炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウム混合物の０．８部を使用する以
外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例８実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム０．８部
を使用する以外は実施例１と同様に行った。結果は第１
表の通りである。

実施例９実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、炭素原
子数が８〜２０で平均の炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸テトラブチルホスホニウム混合物０．８部
を使用する以外は実施例１と同様に行った。結果は第１
表に示した。

実施例１０実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、下記の
化学式％式％で表わされる化合物１８部を使用する以外は実施例１と
同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例１１実施例］において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、下記の
化学式％式％）で表わされる化合物０．８部を使用する以外は実施例１
と同様に行った。結果は第１表の通りである。

比較例１実施例１において有機スルホン酸塩として使用したジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用しない以外
は実施例１と同様に行った。結果は第１表に示しな。

比較例２実施例１において使用した水不溶性のポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルに代えて水溶性の、平均分子量が２万
であるポリオキシエチレングリコール２部を使用し、ま
た有機スルホン酸塩として使用したジブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウムに代えて炭素原子数が８〜２０で
平均の炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナト
リウム混合物を０．８部使用する以外は実施例１と同様
に行って極限粘度０．６４０、軟化点２６１℃のポリマ
ーチップを得た。

このチップを常法により乾燥し、紡糸口金に中０、１５
ｍｍ、直径１．０ｍｍである円形スリットの４＠所が閉
じた円弧状の開口部をもつ紡糸孔を２４個穿設したもの
を使用して２９５℃で溶融紡糸し、次いで延伸つ熱処理
を行って中空率が６％である、７５デニール／２４フイ
ラメントの中空繊維マルチフィラメントを得た。

以下実施例１と同様に編成、精練、プリセット、アルカ
リ減Ｉ処理、染色、還元洗浄を行った。摩擦帯電圧、染
色布の視感染色性および耐フィブリル性の評価結果を第
１表に示した。

実施例１２実施例１に記載の方法によって製造した変性ポリエチレ
ンテレフタレートチップを、２０℃に維持した回転冷却
ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムを形成し、この
未延伸フィルムを機械軸方向に、３．６倍に延伸し、引
続いてこれを１０５℃で横方向に３．９倍に延伸し、更
に２０５℃で熱処理して、厚み１４ｚｚｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。このフィルムは、表面固有
抵抗値が７．５×１０１０Ω／′口であり、異物の付着
が起こりにくく、且つ耐熱水性に極めて優れた帯電防止
フィルムであった。

実施例１３極限粘度０．８８、軟化点２２６℃のポリブチレンテレ
フタレート（酸化防止剤としてイルガノックス１０７６
　（チバ・ガイギー社￥ＩＩＪ＞を０．２％含有〉１０
０部に対して、実施例１で用いた水不溶性のポリオＡ・
ジエチレン系ポリエーテル１．０部およびノニルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム１．０部をトライブレンドし
、２５０℃に設定した５オンスのスクリューインライン
型射出成形機を使用して成形し、３　ｍｍＸ　６０ｍｍ
Ｘ　６０ｍｍの角板を作成した。この角板を用いて初期
、および湧水で３０時間処理し乾燥した後の表面固有抵
抗を測定した。初期および湧水処理後の表面固有抵抗値
はそれぞれ２．５　ＸＩＯ”Ωおよび２．５　ＸＩＯ”
Ωであり、湧水処理しても全く片かがなく、初期制電性
能およびその耐熱水性に優れていた。

比較例３実施例１３において有機スルホン酸塩として用いたノニ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用しない以外は
実施例１３と同様に行った。初期表面固有抵抗値は３．
７　ＸｌＯ１２Ωで、湧水処理後の表面固有抵抗値は３
．８　ＸｌＯ１２Ωであった。

比較例４実施例１３において用いた水不溶性のポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルに代えて平均分子量が２０、０００の
水溶性ポリオキシエチレングリコールを１部、および有
機スルホン酸塩としてノニルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムに代えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部を使用する以外は実施例１３と同様に行った。初期表
面固有抵抗値の９２　ＸＩＯ”Ωに対し、湧水処理後の
表面固有抵抗値は８．６　Ｘｌ０１１Ωであり、清水耐
久性が不良であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．
２〜３０重量部、および（ｃ）該芳香族ポリエステルと実質的に非反応性
の有機スルホン酸塩０．０５〜１０重量部を含有せしめ
てなる制電性ポリエステル組成物。
（２）水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルが
下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）［式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子を有する有機化合
物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上のアルキレン基又は
置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原子数１〜
４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜４０の一価の
ヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４０の一価のア
シル基、ｌはｌ≧７０／ｋを満足する整数、ｍは１以上
の整数］で表わされるポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルである請求項（１）に記載の制電性ポリエステル組成
物。
（３）有機スルホン酸塩が下記一般式（II）〜（Ｖ）で
表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１
種である請求項（１）または（２）に記載の制電性ポリ
エステル組成物。ＲＳＯ＿３Ｍ・・・（II）ＲＳＯ＿３ＰＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３Ｒ＿４・・・（III）
Ｒ＿５Ｏ（Ｒ＿６Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿２）＿ｐＳＯ＿３Ｍ
・・・（IV）Ｒ＿５Ｏ（Ｒ＿６Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿２）＿
ｐＳＯ＿３ＰＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３Ｒ＿４・・・（Ｖ）［
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭
素原子数７〜４０のアリール基またはアルキルアリール
基、Ｍはアルカリ金属、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３および
Ｒ＿４はアルキル基またはアリール基を表わし、それぞ
れ同一でも異なっていてもよく、Ｒ＿５は一価の炭化水
素基、Ｒ＿６はアルキレン基、ｎは重合度を示す正の整
数、ｐは１〜４の整数を表わす。］
（４）有機スルホン酸塩が、該芳香族ポリエステルと溶
融混合した後急冷した際に透明な組成物を与える化合物
及び／又は該水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルと実質的に混和性の化合物である請求項（３）に記載
の制電性ポリエステル組成物。
（５）有機スルホン酸塩が下記一般式（VI）で表わされ
る化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項（１
）又は（２）に記載の制電性ポリエステル組成物。Ｒ′ＳＯ＿３Ｍ・・・（VI）［式中、Ｒ′は炭素原子数１４〜４０のアルキルナフチ
ル基、Ｍはアルカリ金属を表わす。］
（６）有機スルホン酸塩が下記一般式（VII）で表わさ
れる化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項（
１）又は（２）に記載の制電性ポリエステル組成物。Ｒ″ＳＯ＿３Ｌｉ・・・（VII）［式中、Ｒ″は炭素原子数１０〜４０のアルキルフェニ
ル基を表わす。］
（７）（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）
水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜３
０重量部、および（ｃ）該芳香族ポリエステルと実質的
に非反応性の有機スルホン酸塩０．０５〜１０重量部を
含有せしめてなる組成物で形成されていることを特徴と
する制電性ポリエステル繊維。
（８）水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルが
下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）［式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子を有する有機化合
物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上のアルキレン基又は
置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原子数１〜
４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜４０の一価の
ヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４０の一価のア
シル基、ｌはｌ≧７０／ｋを満足する整数、ｍは１以上
の整数］で表わされるポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルである請求項（７）に記載の制電性ポリエステル繊維
。
（９）有機スルホン酸塩が下記一般式（II）〜（Ｖ）で
表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１
種である請求項（７）又は（８）に記載の制電性ポリエ
ステル繊維。ＲＳＯ＿３Ｍ・・・（II）ＲＳＯ＿３ＰＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３Ｒ＿４・・・（III）
Ｒ＿５Ｏ（Ｒ＿６Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿２）＿ｐＳＯ＿３Ｍ
・・・（IV）Ｒ＿５Ｏ（Ｒ＿６Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿２）＿
ｐＳＯ＿３ＰＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３Ｒ＿４・・・（Ｖ）［
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭
素原子数７〜４０のアリール基又はアルキルアリール基
、Ｍはアルカリ金属、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿
４はアルキル基またはアリール基を表わし、それぞれ同
一でも異なっていてもよく、Ｒ＿５は一価の炭化水素基
、Ｒ＿６はアルキレン基、ｎは重合度を示す正の整数、
ｐは１〜４の整数を表わす。］
（１０）有機スルホン酸塩が、該芳香族ポリエステルと
溶融混合した後、急冷した際に透明な組成物を与える化
合物及び／又は該水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルと実質的に混和性の化合物である請求項（９）に
記載の制電性ポリエステル繊維。
（１１）有機スルホン酸塩が下記一般式（VI）で表わさ
れる化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項（
７）又は（８）に記載の制電性ポリエステル繊維。Ｒ′ＳＯ＿３Ｍ・・・（VI）［式中、Ｒ′は炭素原子数１４〜４０のアルキルナフチ
ル基、Ｍはアルカリ金属を表わす。］
（１２）有機スルホン酸塩が下記一般式（VII）で表わ
される化合物より選ばれた少なくとも１種である請求項
（７）又は（８）に記載の制電性ポリエステル繊維。Ｒ″ＳＯ＿３Ｌｉ・・・（VII）［式中、Ｒ″は炭素原子数１０〜４０のアルキルフェニ
ル基を表わす。］