JPH03182546A - ポリエステル組成物および繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリエステル組成物、更に詳細には耐久性にす
ぐれた制電性、吸汗性、防汚性等の親水性を有する繊維
、フィルム、シート等の成形物に容易になし得るポリエ
ステル組成物および該組成物で形成された繊維に関する
。

〈従来技術〉 ポリエステルは多くの特性を有しているために繊維、フ
ィルム、シート等の成形用材料として広く使用されてい
る。しかしながら、ポリエステルは疎水性であるため制
電性、吸汗性、防汚性〈ソイルリリース性〉等の親水性
が要求される分野での使用は制限されている。

従来より、ポリエステルに親水性を付与して制電性、吸
汗性、防汚性等の機能性を発現させようとする試みが行
われており、これまでに数多くの提案がなされている。

例えば、ポリエステル繊維に制電性を付与する試みの一
つとしてポリオキシアルキレングリコールをポリエステ
ルに配合する方法が知られている（例えば、特公昭３９
−５２１４号公報）。しかしながら、この方法でポリエ
ステル繊維に充分な制電性を発揮させるには、１５〜２
０重量％もの多量のポリオキシアルキレングリコールを
要し、得られる制電性ポリエステル繊維は物性、特に熱
的性質が大幅に低下し、又洗濯堅牢性に劣るため使用に
耐えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に非相
溶性のポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシア
ルキレングリコール・ポリアミドブロック共重合体、ポ
リオキシアルキレングリコール・ポリエステルブロック
共重合体等を使用し、更に有機や無機のイオン性化合物
を配合する方法が知られている（例えば、特公昭４４−
３ｉ８２８号公報、特公昭６０−１１９４４号公報、特
開昭５３−８０４９７号公報、特開昭６０−３９４１３
号公報）。この方法によれば、制電剤のトータル使用量
を減じ、物性低下の比較的少ない制電性ポリエステル繊
維を得ることができる。しかしながら、この方法によっ
て得られる制電性ポリエステル繊維においても、化学的
には染色堅牢度が低下し易い等の欠点があり、更にポリ
エステル繊維の風合改善のために一般に広く行われてい
るアルカリ減量処理を施すと、特にシルクライクな風合
の発現に必要なアルカリ減量率２０重量％以上の減量処
理を施した場合、その後に通常行われる１２０〜１３５
℃の温度での染色工程で制電性が容易に失われるという
欠点があり、この用途での使用に耐えられない。

更にポリエステルに実質的に非相溶性のポリオキシアル
キレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる制電剤
の少量（高々３重量％）を含有せしめたポリエステルを
中空繊維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半を
繊維中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量処
理による風合改善を可能にする方法が提案されている（
特公昭６０−５６８０２号公報）。しかしながら、かか
る方法で充分な制電性をポリエステル繊維に付与するた
めには製糸条件等を厳密にコントロールして訓電剤の中
空部周辺へのブリードアウトを制御する必要があり、製
糸コストが高くなるだけでなく、１５重量％を超えるよ
うなアルカリ減量処理を施した場合には染色により制電
性が容易に失われる。また中空部が存在するために、染
色した際の色の深みや鮮明性が低下する欠点がある。

更に、芯鞘型複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に局在化
させて高度のアルカリ減量処理を可能にする方法が提案
されているが（例えば、特公昭６１−６８８３号公報、
特開昭５５−１２２０２０号公報、特開昭６１−２８０
１６号公報〉、複合ｍ維であるため製糸コストが著しく
上昇する欠点があるだけでなく制電性も不充分である。

一方、平均分子量が２万以上である高分子量のエチレン
オキシド共重合体約３〜３０重量％と高分子材料約７０
〜９７重量％とからなる帯電防止組成物が知られており
（特開昭６４−２６６７４号公報）、エチレンオキシド
共重合体の共重合成分としてプロピレンオキシドのはか
１，２−ドデシレンオキシド等が開示されている。しか
しながら、この方法ではかかる高分子量のエチレンオキ
シド共重合体を制電剤として用いるために、芳香族ポリ
エステルに適用した場合には、制電剤のブリードアウト
性が抑制されて充分な制電性の初期性能が得られない。

また上記公報に具体的に例示されているエチレンオキシ
ド共重合体は、いずれもランダム共重合体であって水溶
性乃至水分散性であるため、繊維として用いる場合は耐
熱水性、耐アルカリ性、耐洗濯性等の制電耐久性が劣り
実用に耐えない。

他方、後加工方法に上り制電性、吸汗性、防汚性等の親
水性をポリエステル繊維に付与する試みも検討され、こ
れまでに数多くの方法が提案されている。例えば親水性
高分子化合物を繊維表面に付着させる方法〈例えば、特
公昭５３−４７４３５号公報等）、親水性基を有する重
合可能な単量体を繊維表面で重合させて被膜を形成する
方法（例えば、特開昭５３−１３０３９６号公報等）等
があるが、このような方法で得られた繊維は苛酷な洗濯
処理を繰返すと効果がなくなることが多く、また耐久性
を少しでも高めようとして処理剤の付与量を多くすれば
、風合が粗硬になったり、染色堅牢性が悪くなったりす
る等の問題がある。更に、例えば婦人用のドレス、ブラ
ウス等のソフトな風合が要求される薄地織物等には、ポ
リエステル繊維の場合アルカリによる減量処理がよく行
われるが、かかるアルカリ減量処理を施したポリエステ
ル繊維には、上記の後加工方法は耐久性のある加工効果
を発揮しにくい等の多くの問題点がある。

以上述べたように、高アルカリ減量処理に耐えるように
素材改質した制電性ポリエステルの中実繊維は、従来技
術ではまだ得られておらず、また後加工技術にも限界が
あるため、風合改善に必要な減量率２０重量％以上の高
アルカリ減量処理に耐える制電性ポリエステル中実繊維
の出現が強く望まれている。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、上述したことから明らかなように、例
えば高アルカリ減量加工処理や高温熱水処理、更には苛
酷に繰返される洗濯処理等に対して耐久性の優れた制電
性、吸汗性、防汚性等の親水性を呈する繊維等の成形物
を与え得るポリエステル組成物を提供することにある。

本発明者は、前述したような欠点を解消し、優れた機械
的物性と耐アルカリ性や耐洗濯性を有する親水性ポリエ
ステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行った結果、従
来の制電性ポリエステル繊維で一般に用いられている水
溶性のポリオキシエチレングリコールに代えて、エチレ
ンオキサイドに特定の高級オレフィンオキサイドを特異
的に共重合せしめることによって水不溶化せしめたポリ
オキシエチレン系ポリエーテルを用いることによって、
上記目的が達成できることを見出し先に出願したく特願
昭６３−１９３４８７号）。しかしながら、この特許に
具体的に開示したポリオキシエチレン系ポリエーテルに
よっては、例えばアルカリ減量可能な制電性ポリエステ
ル繊維として実用的に要求される、アルカリ減量率２０
％以上で選択３０回（Ｌ３０）以上の制電耐久性、実用
に耐える視感染色性、耐摩耗性等の実用要求特性を同時
に満足せしめることが困難な場合があることが判明した
。

即ち、該特許においては、制電性等の親水性の耐久性を
評価するに際して、洗濯を１回行った後に１７０℃の温
度で１分間の熱処理を１回行い、これを洗濯〜熱処理１
回とし、この組合せ処理を必要回数繰り返すという方法
を用いたが、この方法では熱処理時に前記ポリオキシエ
チレン系ポリエーテルが繊維内部から繊維表面にブリー
ドアウトするために、熱処理を行わない単なる洗濯のみ
の繰り返しによる評価方法と比較して親水性の耐久性が
見掛上良い値になる。そして、かかるアルカリ減量可能
な制電性ポリエステル繊維の主要用途である裏地分野、
ランジェリ−分野等においては、洗濯後に熱処理を施す
ことが通常は必ずしも行なわれないため、かかる用途に
おいては要求特性が満足されない問題点があることがわ
かった。

本発明者等はかかる状況に鑑み、上記問題点を解消すべ
く、上記先願特許に開示した水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルおよびその周辺の化合物について重ね
て検討を繰り返した結果、分子量および後述する親水性
−疎水性バランスを示す関係式の値を特定の範囲になる
ように設計して脅威した特定の水不溶性ポリオキシエチ
レン系ポリエーテルを用いることによって特段の熱処理
を施さなくとも優れた制電耐久性等の親水耐久性が得ら
れ、所期の目的が達成できることを見出した。

かかる優れた親水耐久効果が発現する理由については未
だ明らかではないが、該水不溶性ポリエーテルの親水性
、該水不溶性ポリエーテルのポリエステル中での分散状
態、ポリエステルマトリックスと水不溶性ポリエーテル
分散質との界面親和性、該水不溶性ポリエーテルのブリ
ードアウト性、熱水・熱アルカリ水溶液・洗濯水等に対
する該ポリエーテルの溶解溶出性等が複雑にからみ合っ
た結果として奏されるものと考えられる。本発明はかか
る知見に基づいてさらに実験を繰り返した結果完成した
ものである。

〈発明の構成〉 本発明は（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ
）水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜
３０重量部を配合してなるポリエステル組成物において
、該水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルが下記
（ｉ）〜（ｉｉｉ）を同時に満足するものであることを
特徴とするポリエステル組成物である。

（ｉ）　　下記一般式（Ｉ）で表わされる非ランダム共
重合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。

Ｚ　−Ｅ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｅ　＋Ｒｔｏ＋−Ｒ２］　
ｋ・・・（１）［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する
分子量３００以下の有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数
６以上の未置換または置換アルキレン基、Ｒ２は水素原
子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原
子数２〜４０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ρ
はｋＸＪが７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表
す。］ （ｉｌ）　　平均分子量が５０００〜１６０００である
こと。

（ｉｉｉ＞　　上記一般式（工〉においてｇおよびｍが
下記条件■または■を満足すること。

条件■　ｋ＝１の場合 ｍＸ［ＲｌＯの分子量］＋［Ｒ１の分子量］０．４＜　
　　　　　　　　　　　＜３．０４４ρ 条件■　ｋ＝２〜６の場合 ｍＸ［ＲＩＯの分子量］＋［ｌの分子量１０．２３＜　
　　　　　　　　　　　　＜３．０４１ ２、　該芳香族ポリエステルと実質的に非反応性の有機
スルホン酸塩が該芳香族ポリエステル１００重量部当り
０．０５〜ＩＯ重量部含有されている請求項１に記載の
ポリエステル組成物。

３、該芳香族ポリエステルに重縮合触媒残渣として含有
されるアンチモン化合物の量が、アンチモン原子に換算
して３９ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載のポ
リエステル組成物。

４、　ホスファイト系酸化防止剤が該芳香族ポリエステ
ル１００重量部当り０．０２〜３重量部含有されてなる
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル組成
物。

５、　請求項１〜４のいずれかに記載のポリエスチル組
成物からなるポリエステル繊維。

６．　請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル組
成物が少くとも１戒分として複合されてなる複合繊維。

７、　単糸繊度が１デニール以下である請求項５または
６に記載のポリエステル繊維。

８、　繊維断面が異形断面である請求項５または６に記
載のポリエステル繊維。

９、繊維が中空である請求項５または６に記載のポリエ
ステル繊維。

１０、アルカリ処理されてなる請求項５〜９のいずれか
に記載のポリエステル繊維。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体の
連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官能
性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
ジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応によ
り得られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはプレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビフェニ
ルジカルボン酸、３．３′−ビフェニルジカルボン酸、
４．４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．４′
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、４．４’　−ジフェニルイソ
プロピリデンジカルボン酸、１，２ビス（フェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボン酸、２．５−アントラセ
ンジカルボン酸、２．６−アントラセンジカルボン酸、
４．４’　−ｐ＝フタ−ェニレンジカルボン酸、２．５
−ピリジンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息
香酸、ｐ−オキシ安息香酸等をあげることができ、特に
テレフタル酸が好ましい。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用して
もよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カ
ルボン酸、５ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種ま
たは２種以上併用することができる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等およ
びそれらの混合物等を好ましくあげることができる。ま
た、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端
または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコー
ルを共重合することができる。

史に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルの如きポリオールを使用することができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシ
レート等のような共重合ポリエステルをあげることがで
きる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれ
たポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エ
ステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテ
レフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル
酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を
生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱
して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の
反応とによって容易に製造される。

本発明の組成物にあっては、上記の芳香族ポリエステル
に対して水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテル
を配合する。本発明でいう水不溶性とは、純水１００ｇ
中に試料５ｇを入れて１００℃で６０分間攪拌処理した
後、室温まで放冷し、次いでＪＩＳ規格規格５内Ａ紙を
用いて自然濾過した際、９０重量％以上が戸別されるも
のをいう。

かかる水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルと
しては、下記一般式＜Ｉ＞で表されるポリオキシエチレ
ンブロックを主鎖成分とし、該ポリオキシエチレン分子
鎖末端を特定のオキシアルキレン成分で封鎖した非ラン
ダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリエーテルが好
適に使用される。

Ｚ（モＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋遍　＋ＲＩＯチーＲｚ］ｋ・・
・＜Ｉ＞上記式中、Ｚは１〜６個の活性水素を有する分
子量３００以下の有機化合物の残基であり、メタノール
、プロパツール、ブタノール、フェノール、エチレング
リコール、ビスフェノールＡ、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等のヒドロキシル基含有化合物の残基
およびエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン等の１級および２級アミン類の残基
等をあげることができ、なかでもヒドロキシル基含有化
合物が好ましい。Ｒ１は炭素原子数６以上の未置換アル
キレン基または置換アルキレン基であり、なかでも炭素
原子数６〜５０の置換アルキレン基が好ましく、その中
でも炭素原子数６〜５０のアルキルエチレン基がより好
ましい。かかるＲ１の特に好ましい具体例としては、シ
クロヘキシル基、フェニルエチレン基、ヘキシルエチレ
ン基、メチル−ペンチルエチレン基、ヘプチルエチレン
基、メチル−へキシルエチレン基、炭素原子数１２〜４
０のアルキルエチレン基等をあげることができる。また
、Ｒ１は上記２種以上の混合であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基とし
てはアルカノイル基、アルケノイル基、シクロアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基またはアルキルア
リールカルボニル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機
化合物が有する活性水素原子数に対応する１〜６の整数
である。１はｋＸ、Ｉ２が７０以上となる整数であるこ
とが必要であり、分子間または分子内で同一であっても
異なってもよい。ｋｘＤの値が７０未満であるときには
最終的に得られるポリエステル組成物成形品の制電性等
の親水性のアルカリ耐久性、熱水耐久性、洗濯耐久性等
が不充分となる。また、ｋｘＤの値が大きくなるに従っ
て親水性およびその耐久性が向上するが、この値が３０
０を越えると最早著しい親水性およびその耐久性の向上
は認められ難くなり、かえって該ポリオキシエチレン系
ポリエーテルの水不溶化が困難になる傾向があるので、
１としてはｋＸ、Ｑの値が３００以下となる整数である
のが好ましい。ｋＸ、Ｑのより好ましい範囲は８０〜２
００の範囲である。ｍは１以上の整数であり、分子間ま
たは分子内で同一であっても異なっていてもよいが、Ｚ
に結合したに個の分枝内でｍはすべて１以上の整数であ
る必要がある。ｍが０である分枝が存在するときには、
最終的に得られるポリエステル組成物の親水耐久性が不
充分になる。かかるポリオキシエチレン系ポリエーテル
を構成するＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位およびＲ２Ｏ単位の配列
は、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位からなるポリオキシエチレンブ
ロックが主鎖を構成し、該ポリオキシエチレン分子鎖末
端にＲＩＯ単位が１単位でまたは２単位以上のブロック
を形成して局在化する配列をとる必要がある。かかる特
定の構造を取ることによってはじめて、少量のＲｊＯ単
位の導入で該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの高度
な水不溶化を可能にすることができ、高度な親水耐久性
の達成が可能になる。ＣＨ２ＣＨ２Ｏ単位とＲＩＯ単位
とがランダムに配列している場合は、本発明の目的は達
成されない。

本発明のポリエステル組成物にあっては、上記した水不
溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルが、上述した要
件を満足する以外に特定の分子量と特定の親水性−疎水
性バランスを有するときに、特に優れた親水耐久性が発
現するとともに優れた成形性と機械的物性が得られ、特
に繊維として用いる場合は２０重量％以上のアルカリ減
量処理を施した際に、親水性の耐洗濯性が各段に向上す
るほか、アルカリ減量速度低下効果、視感染色性向上効
果および耐摩耗性向上効果が顕著に認められ、実用上極
めて有用となる。

すなわち、本発明における水不溶性ポリオキシエチレン
系ポリエーテルの分子量は５０００〜１６０００の範囲
である。この範囲外では充分な親水耐久性を最終製品に
付与することはできない。分子量が５０００未満のとき
でも成形物に熱処理を施して成形物内部のポリオキシエ
チレン系ポリエーテルを成形物表面ヘブリードアウトさ
せ親水性をある程度高めることは可能であるが、実用的
には不充分である。また前記ＲＩＯ単位（疎水性基〉の
比率をいくら高めても、たとえば繊維に成形した場合、
分子量が５０００未満のときは、繊維を熱水、熱アルカ
リ、温洗濯水等で処理したときに該ポリオキシエチレン
系ポリエーテルが溶出して脱落するのを防ぐことは困難
となる。

分子量が１６０００を越えると該ポリオキシエチレン系
ポリエーテルの熱安定性が急激に悪化する。

たとえば溶融成形した場合に該ポリオキシエチレン系ポ
リエーテルが熱分解して水不溶性を失う。

また芳香族ポリエステルとの混和性が低下するので充分
な親水耐久性が得られない。成形品の成形性や機械的物
性も低下する。

例えば繊維化して２０重量％以上のアルカリ減量処理を
施した場合、親水耐久性が不充分になるだけでなく、ア
ルカリ減量速度が過大になり、視感染色性が低下して充
分な量の染料を染着せしめても視感濃度が小さく（白っ
ぽく見える）、また耐摩耗性も不良となるく摩擦により
繊維がフィブリル化して染色布が白化する〉。なかでも
、該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの好ましい分子
量範囲は５５００〜１４０００である。

本発明で使用する水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルは上記分子量条件を満足すると共に下記条件■ま
たは■を満足しなければならない。

条件■　ｋ＝１の場合 ｍＸ［ＲＩＯの分子量］＋［Ｒ＋の分子量１０．４＜ く３、Ｏ ４ｇ 条件■　ｋ＝２〜６の場合 ｍＸ［ＲＩｏの分子量］＋［Ｗの分子量１０、２３＜ く３ ４ｆＪ かかる条件■および■中の不等式は上記水不溶性ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルが有すべき親水性−疎水性
バランスを意味し、ここで該親水性−疎水性バランスを
示す関係式は下式で定義されるものである。

ｍＸ［ＲＩＯの分子量］＋［Ｒ’の分子量］上記式の分
子は、該ポリオキシエチレン系ポリエーテル中の疎水性
基の重量を表し、分母は該ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテル中の親水性基の重量を表す。なお分母の４４はＣ
Ｈ２ＣＨ２Ｏの分子量に対応する。

上記条件■および■の不等式において、上記親水性−疎
水性関係式の値が下限値以下になると、ポリエステル組
成物の親水耐久性が不足するようになり、特に成形物に
熱処理を施さない場合にその不足が顕著である。逆に、
該親水性−疎水性関係式の値が上限以上になると、上記
ポリオキシエチレン系ポリエーテルの親水性が不足する
ようになり、親水性の初期性能が不充分になるのみなら
ず、該ポリオキシエチレン系ポリエーテルと芳香族ポリ
エステルとの混和性が不良化して、該ポリエステル中の
該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの分散性が悪化し
、ポリエステル組成物の成形性や機械的物性が不良とな
る。例えば繊維となして２０重量％以上のアルカリ減量
処理を施した際に、アルカリ減量速度が過大になり、視
感染色性が低下して充分な量の染料を染着せしめても視
感濃度が小さく（白っぽく見える〉、また耐摩耗性も不
良となる（摩擦により繊維がフィブリル化して染色布が
白化する〉ため、実用に耐えなくなる。

条件■および■の好ましい範囲は、下記条件■および■
の範囲である。

条件■　ｋ＝１の場合 ｍＸ［ＲＩｏの分子量］＋［Ｒ１の分子量１０．５＜　
　　　　　　　　　　　＜１．５４Ｊ２ 条件■　ｋ＝２〜６の場合 ｍＸ［ＲＩｏの分子量１＋［Ｗの分子量］０、２４＜ 〈１．５ ４１ 上記条件■および■または■および■において、ｋの値
によって親水性−疎水性関係式の下限値が異なるのは、
ｋ＝１の場合にはポリオキシエチレン主鎖の片末端のみ
が（ＲＩＯ）、成分で封鎖されているのに対し、ｋ＝２
〜６の場合にはポリオキシエチレン主鎖のすべての末端
が（ＲＩＯ）、成分で封鎖されていることに本質的に関
係するものである９本発明における水不溶性ポリオキシ
エチレン系ポリエーテルとしては、なかでもに−２〜６
であって構成ポリオキシエチレン主鎖のすべての末端が
（ＲＩＯ）、成分で封鎖されているものが好ましい。

かかる非ランダム共重合型のポリオキシエチレン系ポリ
エーテルは、活性水素化合物にエチレンオキサイドを反
応させる第１段反応、次いでその生成物に炭素原子数６
以上のオレフィンオキサイドを反応させる第２段反応お
よび必要に応じてその生成物のヒドロキシル末端基を炭
化水素基もしくはアシル基で封鎖する第３段反応とによ
り合成することができる。かかるオレフィンオキサイド
としてはなかでもノネンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、炭素原子数１２〜４０のα−オレフィンオキ
サイドが特に好ましい。

上記のポリオキシエチレングリコール系ポリエーテルの
特に好ましい具体例を下記の表に示す。

第１表で示した化合物におけるＲ２のＨ以外の具体例と
してはＲ２−〜ＣＨａ、　　Ｃｂ　Ｒ５，ＣＨ２Ｃ６Ｒ
５，−Ｃ１２Ｈ２５１Ｃｌ８Ｈ３７１Ｃｌ８Ｈ３５１Ｃ
１１Ｈ２３ＣＯ、Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ、Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ
−等が好ましい。かかるポリオキシエチレン系ポリエー
テルは、１種のみ単独で使用しても２種以上を併用して
もよい。

水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテルは、前記
芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜３０
重量部の範囲で配合される。この配合量が０．２重１部
より少ないときは、得られる成形物の親水性が不足して
充分な制電性、吸汗性、防汚性を発現することができな
い。また、その配合量を３０重量部より多くしても、得
られる成形物の訓電性、吸汗性、防汚性における一層の
向上効果は認められず、かえって得られる成形物の機械
的性質、耐熱性、耐光性が損なわれるようになる。

また、本発明の組成物を溶融紡糸して繊維になす場合に
は、この繊維中の前記ポリエーテル含有量を０．２〜１
０重量％の範囲にするのが好ましく、このようにするこ
とによって紡糸工程における断糸や、延伸工程における
単糸切れによるローラ巻付等の発生を抑制することがで
きる。前記ポリエーテル含有量は、０．２〜７．０重量
％にすることがより一層好ましく、０．２〜３．０重量
％にすることがさらに好ましい。

本発明のポリエステル組成物には、その制電性を向上さ
せるために、有機または無機のイオン性化合物を配合す
ることが好ましく、なかでも有機イオン性化合物を配合
することがより好ましい。

有機イオン性化合物としては前記芳香族ポリエステルと
実質的に非反応性の有機スルホン酸塩が好ましい。かか
る有機スルホン酸塩としては、前記芳香族ポリエステル
と非反応性の有機スルホン酸塩、例えば有機スルホン酸
金属塩および有機スルホン酸第４級ホスホニウム塩がす
べて使用できるが、なかでも好ましいものとして下記一
般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表わされる化合物を挙げること
ができる。

Ｓ０３Ｍ ＲＳ　０３　Ｐ　ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４ Ｒ５０（ＲｓＯ＞、　　（Ｃ１−１２）Ｒ５Ｏ（ＲＢＯ
）。（ＣＨ２） ・・・（ｎ） ・・・（ＩＩＩ） ｐ　ＳＯ３Ｍ　　　　　　・・・（ＩＶ）、　Ｓ　０３
　Ｐ　ＲｔＲ２Ｒ３Ｒｃ”　（Ｖ　）上記式中、Ｒは炭
素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭素原子数７〜
４０のアリール基またはアルキルアリール基、Ｍはアル
カリ金属を示す。Ｒがアルキル基のときはＲは直鎖状で
あってもまたは分枝した側鎖を有していてもよい。Ｍは
Ｎａ、Ｋ。

Ｌｉ等のアルカリ金属であり、なかでもＬｉ、　Ｎａ、
　Ｋが好ましい。Ｒ１，Ｒ２，ＲＩおよび山はアルキル
基またはアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニ
ル基またはベンジル基が好ましい。＆は一価の炭化水素
基を示し、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアルキルアリール基が好ましい。＆はアルキレン
基であり、通常２〜４のアルキレン基が好ましい。具体
的にはエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基が
例示される。

また、２種以上の混合、例えばエチレン基とプロピレン
基とをもった共重合体であってもよい。なかでもエチレ
ン基であるのが特に好ましい。ｎは重合度を示す正の整
数であり、１〜１００の範囲が好ましく、なかでも２〜
３０の範囲が特に好ましい。ｐは２〜４の整数である。

上記式（Ｉ［）で表わされる化合物の好ましい具体例と
しては、ステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルス
ルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるア
ルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホン酸リチウム、ジブチルベンゼンスルホン酸リ
チウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハー
ド型、ソフト型〉、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン
酸カリウム（ハード型、ソフト型）、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン
酸リチウム等をあげることができる。

上記式（Ｉ［［）で表わされる化合物の好ましい具体例
としては、炭素原子数の平均が１４であるアルＡ・ルス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均
が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホ
ニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホ
ン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソ
フト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニル
ホスホニウム（ハード型、ソフト型〉、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハー
ド型、ソフト型）等をあげることができる。

上記式（ＩＶ）で表わされる化合物の好ましい具体例と
しては、 Ｃｓ　　Ｈ１７０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　　７　　ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ） ＣＨ３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　９　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
５Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ） Ｃ８３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ） Ｃ１６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＞　２３ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｓ　ｏＩＮａ（又はＬｉ） Ｃ１８Ｈ３７０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　　２３ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨｚＳＯ３Ｎａ（又はＬｉ） Ｃ１６Ｈ３３０（ＣＨ２ＣＨ２０）　３０ＣＨ２ＣＨ２
ＣＰｂ　Ｓ　０ａＮａ（又はＬｉ） Ｃ１２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＰｂＯ）　１ｏｃ　Ｈ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　０３Ｎａ（又はＬｉ） ＣＨａ　Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　９　ＣＨ２ＣＨ２ＣＰ
ｂＣＨ２Ｓ　０３Ｎａく又はＬｉ） Ｃ１２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＞　１０ＣＨ２ＣＨ２
５Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ） Ｃ１２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　２２ＣＨ２ＣＨ２
５Ｏ３Ｎａ（又はＬｉ） Ｃ１６）（３３０ Ｃ１８８３７０ （又はＬｉ） （ＣＨ２ＣＨ２０）９　ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｋ（又はＬ
ｉ） （ＣＨ２ＣＨ２０）　１５ｃＨｚｃＨ２Ｓｏ３Ｎａ（又
はＬｉ） 等をあげることができる。

上記式（Ｖ）で表される化合物の好ましい具体例として
は、上記式（ＩＶ）で表される化合物の好ましい具体例
における金属塩をテトラｎ−ブチルホスホニウム塩、テ
トラフェニルホスホニウム塩、ｎ−ブチルトリフェニル
ホスホニウム塩またはフェニルトリ「ｌ−ブチルホスホ
ニウム塩に置換した化合物等をあげることができる。

上記式（ＩＩ）〜（Ｖ）の有機スルホン酸塩は１種のみ
を単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。

また、上記式（ｎ）〜（Ｖ）で表わされる有機スルホン
酸塩の中でも、（１）前記ポリエステルと溶融混合した
後、急冷した際に透明な組成物を与える化合物及び／又
は（２）前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルと実質的に混和性の化合物が、特に優れた制電性とそ
の耐久性を呈するのでより好ましい。かかるポリエステ
ルと溶融混合した後、急冷した際に透明な組成物を与え
る化合物としては、上記式（ＩＩ＞においてＲが炭素原
子数１０〜４０のアルキルフェニル基で且つＭがＬｉで
ある化合物および上記式＜ｎ＞においてＲが１４〜４０
のアルキルナフチル基である化合物並びに上記式（ＩＩ
［＞で表される化合物を好ましくあげることができる。

また、前記水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
と実質的に混和性の化合物としては、上記式（ＩＶ）お
よび上記式（Ｖ＞で表される化合物をあげることができ
る。

更に、上記した有機スルホン酸塩の中でも、とりわけ、
上記式（ＩＩ）においてＲが炭素原子数１０〜４０のア
ルキルフェニル基で且つＭがＬｉである化合物並びに上
記式（ｎ）においてＲが炭素原子数１４〜４０のアルキ
ルナフチル基である化合物が、最終的に得られる組成物
の制電性およびその耐久性に優れるのみならずアルカリ
減量処理を施した後の視感染色性、アルカリ減量後の耐
フィブリル性および未変性ポリエステルに近似したアル
カリ減量速度を与える等の点で他に比較して格段に優れ
るため特に好ましく、なかでも、その上にポリエステル
組成物の耐熱性がより優れる点で上記式（ＩＩ）におい
てＲが炭素原子数１４〜４０のアルキルナフチル基であ
る化合物が実用的に最も好ましい。

特に最も好ましい有機スルホン酸塩の具体例としては、
ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸リチウム、ジブチルベン
ゼンスルホン酸リチウム、オクチルベンゼンスルホン酸
リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム〈ハー
ド型、ソフト型〉、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ジオクチルベンゼンスルホン酸リチウム、ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンス
ルホン酸カリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチウム、オク
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、ジドデシルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム等をあげることができる。

無機のイオン性化合物としてはヨウ化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシ
アン酸セシウム等を例示することができる。

上記有機または無機のイオン性化合物は、その１種のみ
を用いてもよく、あるいはその２種以上を併用してもよ
い。その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に
対して、０．０５〜ｌＯ重量部の範囲内にあることが好
ましい。この配合量が０．０５重量部未満では、得られ
る組成物に対する制電性改善の効果が小さく、また、そ
れが１０重量部を越えると、組成物の機械的性質を損な
うようになる。

本発明の組成物において、芳香族ポリエステル中に重縮
合触媒残渣として含有されているアンチモン化合物の量
が、アンチモン原子に換算して、３０ｐｐｍ以下に調整
されていることが好ましい。このようにアンチモン化合
物残留量を制限することによって、組成物の溶融成形工
程における高い温度、低吐出速度、および長時間滞留な
どに起因する前記ポリオキシエチレン系ポリエーテル重
合体の熱分解を抑制し、その水溶性化、およびアルカリ
耐久性の低下などの発生を防止することができる。

一般に、芳香族ポリエステルの合成過程において、通常
、重縮合触媒として三酸化アンチモンなどのアンチモン
化合物が広く用いられているが、その添加量は、通常、
芳香族ポリエステルの重量に対して、アンチモン原子量
に換算して２００〜６００ｐｐｍの範囲内にある。この
ような添加量のアンチモン化合物は、前記ポリオキシエ
チレン系ポリエーテル重合体の熱分解を促進する。ポリ
オキシエチレン系ポリエーテル重合体の熱分解を実質的
に抑制するためには、芳香族ポリエステル中に含有され
るアンチモン化合物の含有量は、アンチモン原子に換算
して３０ｐｐｎｉ以下であることが好ましく、より好ま
しくは１０ｐｐｍ以下である。ここでいうアンチモン化
合物とはアンチモンを有する有機および無機の化合物の
すべてを包含する。一般には、二酸化アンチモン、四酸
化アンチモン、および五酸化アンチモン等の酸化アンチ
モンが用いられている。この酸化アンチモンの、前記ポ
リオキシエチレン系ポリエーテル重合体に対する熱分解
促進作用は、酢酸アンチモン等の他のアンチモン化合物
に比較して大きいので特に重要な化合物である。

アンチモン化合物の含有量が３Ｑｐｐｍ以下に限定され
た芳香族ポリエステルを合成するには、芳香族ポリエス
テルの合成反応用重縮合触媒の主成分としてアンチモン
化合物以外の従来公知の重縮合触媒を任意に使用すれば
よい。このような重縮合触媒として、特に好ましいもの
はチタン化合物およびゲルマニウム化合物である。チタ
ン化合物の好ましい具体例としては、チタンイソプロポ
キシド、チタンプロポキシド、チタンブトキシドの如き
チタンのアルコキシド、蓚酸チタン、酢酸チタンのよう
なチタンの脂肪族カルボン酸塩類；フタル酸、トリメリ
ット酸、ヘミメリット酸、およびピロメリット酸のよう
な芳香族多価カルボン酸またはそれらの無水物と、チタ
ンアルコキシドとを反応させて得られる反応生成物；並
びに蓚酸チタニルカリウムのようなチタン有機酸塩と、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属との反応物などを
あげることができる。また、ゲルマニウム化合物の好ま
しい具体例としては、酸化ゲルマニウムのようなゲルマ
ニウムの酸化物；ゲルマニウムブトキシドのようなゲル
マニウムのアルコキシド；並びにゲルマニウムグリコレ
ート、塩化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム、および水
酸化ゲルマニウム、およびそのナトリウム塩およびカリ
ウム塩などをあげることができる。

本発明の組成物は、芳香族ポリエステル１００重量部当
り、０．０２〜３重量部のホスファイト系酸化防止剤を
更に含んでいることが好ましい。

本発明の組成物中に含まれるホスファイト系酸化防止剤
は、本発明の組成物の溶融成形において、高温度、低吐
出速度、および長時間滞留などに起因する、ポリオキシ
エチレン系ポリエーテル重合体の熱分解を抑制し、その
水不溶化およびアルカリ耐久性の低下などの発生を防止
することができる。

本発明に用いられるホスファイト系酸化防止剤としては
、それが酸化防止能を有する限り、その種類に格別の制
限はない。

本発明に用いられる好ましいホスファイト系酸化防止剤
は、トリフェニルホスファイト、トリス〈２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス〈ジノニルフェニル
）ホスファイト、トリス（モノ、ジノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルモノオクチルホスファイト、ジ
フェニルモノデシルホスファイト、ジデシルモノフェニ
ルホスファイト、トリスデシルホスファイト、トリスイ
ソデシルホスファイト、ビス（ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ
１５））ビスフェノールＡジホスファイト、ジスデアリ
ルベンタエリスリトールジホスファイト、ジ（モノノニ
ルフェニル〉ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（トリデシルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２゜６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル〉ペンタエリスリトールジホスファイト、４．４
′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、２，４．４’
−ブチリジン−トリス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル−ジ−トリデシルホスファイト〉、テトラキス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’ビフエニ
レンホスホナイト、２．２−メチレンビス〈４．６−ジ
ーｔ−ブチルフェニル〉オクチルホスファイト、および
２．２−メチレンビス＜４．６−ジーｔ−ブチルフェニ
ル）２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイトから
選ばれた少なくとも１種を含むものである。

ホスファイト系酸化防止剤の配合量は芳香族ポリエステ
ル１００重量部に対して０．０２〜３重量部の範囲内に
あることが好ましい。この配合量が０．０２重量部より
少ないときはポリオキシエチレン系ポリエーテル重合体
に対する熱分解抑止効果が不充分であり、また、それを
３重量部より多くしても、その熱分解抑止効果は飽和し
ていてそれ以上の向上は認められず、かえって得られる
成形物の機械的性質、色相等が損なわれるようになる。

本発明の組成物を製造するために、芳香族ポリエステル
に水不溶性のポリオキシエチレン系ポリエーテル、およ
び必要に応じて有機および無機のイオン性化合物、上記
ホスファイト系酸化防止剤の少なくとも１種を配合する
には、任意の方法により、上記成分を同時に、または任
意の順序で、芳香族ポリエステルに配合することができ
る。即ち、芳香族ポリエステルの成形が終了するまでの
任意の段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開
始前、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であってまだ
溶融状態にある時点、粉粒状態、または成形段階等にお
いて、樹脂と添加成分のそれぞれを予め溶融混合して１
回の操作で添加してもよく、または２回以上に分割添加
してもよく、各添加成分を予め別々に芳香族ポリエステ
ルに配合し、その後これらを成形前等において混合して
もよい。更に、重縮合反応中期以前に添加成分を添加す
るときは、これをグリコール等の溶媒に溶解または分散
させて添加してもよい。

なお、本発明の組成物には、従来慣用の酸化防止剤、紫
外線吸収剤を配合してもよく、またそうすることは好ま
しいことである。その他、必要に応じて難燃剤、蛍光増
白剤、艶消剤、着色剤、その他の添加剤等を配合しても
よい。

本発明のポリエステル組成物がら繊維を製造する場合に
は、任意の製糸条件を何等の支障なく採用することがで
きる。例えば、５００〜２５００　ｍ７分の速度で溶融
紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００　
ｍ７分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に
または続いて行う方法、５０００　ｒａ／分以上の高速
で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法
、などにおいて任意の製糸条件を採用することができる
。また得られた繊維またはこの繊維から製造された織編
物を１００　’Ｃ以上の温度で熱処理することが好まし
く、これによってｎ４造の安定化と組成物中に含有され
ているポリオキシエチレン系ポリエーテル、および必要
に応じて含有されている各種添加剤の表面近傍への移行
を助長することができる。更に必要に応じて弛緩熱処理
等も併用することができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの製造にも
使用することができる。また、この成形工程において任
意の成形条件を何等の支障なく採用することができる。

例えば製膜後一方向のみに張力を作用させて異方性膜を
製造する方法、同時に、または、任意の順序で膜を二方
向に延伸する方法、および膜を２段以上に多段延伸する
方法、などを任意の条件で採用することができる。また
フィルム、シート等を１００℃以上の温度で熱処理する
ことは、上述の理由から好ましいことである。

更に、本発明の組成物をマスターバッチとして用いるこ
ともできる。このマスターバッチを、ポリエーテル重合
体を含有しない通常のポリエステル樹脂で希釈し、この
混合物を溶融成形し、繊維、フィルム、シート等の最終
成形品とすることもできる。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、例えば高アルカリ減量加工処理や高
温熱水処理、更には苛酷に繰返される洗濯処理等に対し
て耐久性の優れた制電性、吸汗性、防汚性等の親水性を
呈する繊維等の成形物を与えるので、工業的に極めて有
用である。

本発明のポリエステル組成物から得られた繊維等の成形
品は、これに洗濯およびアイロンやプレスのような熱処
理を繰返し施しても、優れた制電性、吸汗性、防汚性を
そのま＝１維持することができる。従って、本発明の組
成物は、熱処理が頻繁に行われ、且つ高い制電性、吸汗
性、防汚性を必要とする成形品を製造するために極めて
好適な材料である。

近年、各種職場で着用されるユニフォーム、工場作業等
で着用される作業衣、医療関連、食品関連等の職場で着
用される白衣等の衣料、病院、ホテル等で使用されるシ
ーツ地、布団カバー地、浴衣等の寝具、寝衣等、更には
レストラン、および各種宴会、集会場等で使用されるテ
ーブルクロスなどは、リネン類といわれ、これらは、需
要者にレンタルされる場合が多く、全需要に対するレン
タルによる需要の比率は、年々高まりつつある。

これらの用途分野は、リネンサプライ分野とも称される
が、この分野において商品に要求されることは、商品を
使用する側から見れば、清潔であること、および快適に
使用または着用できるということであり、一方商品をレ
ンタルする側からみれば、使用後の物品の汚れが落ちや
すく、洗濯中に汚れが物品に再付着せず、洗濯、アイロ
ン、プレス等を繰返しても物品の品質が劣化せず、かつ
快適性を保つということである。快適性の内容は、使用
場所によって変るが、着用中にかいた汗を吸い取る（吸
汗性）とか、静電気を発生しないこと（制電性）などが
その代表的なものである。従って、リネンサプライ分野
に供される物品には、汚れが落ちやすいこと、洗濯中に
汚れが物品に再付着しないこと、即ち防汚性があること
、吸汗性、制電性を併せ持ち、かつこれらの性能が洗濯
を繰返しても、また洗濯後のアイロンやプレス等の熱処
理を繰返しても、初期の性能の水準を保持し得ることな
どの特性が要求される。本発明の組成物より成形された
物品は、優れた防汚性、吸汗性、制電性を有し、且つ耐
洗濯性および耐熱性にも優れているので、上記の用途に
用いるのに好適なものである。

また、ポリエステル繊維には、その風合改善を目的とし
てアルカリ減量加工が施される場合が多いが、本発明の
ポリエステル組成物よりなる繊維の優れた制電性、吸汗
性、および防汚性などの緒特性は、アルカリ減量加工に
よって何等影響されず、またアルカリ減量による繊維製
品の機械的物性、視感染色性および耐摩耗性（耐フィブ
リル性〉の低下も極めて少ない。このため本発明の繊維
を用いた製品に対しては、アルカリ減量処理による風合
改善が可能である。従って、本発明のポリエステル繊維
製品は、ランジェリ−等の女性インナー用布帛、裏地、
無塵衣等の布帛分野はもとより、制電、吸汗、防汚を必
要とする用途における表地として使用が可能であり、極
めて有用な材料である。

本発明の組成物からポリエステル繊維を製造するに際し
、従来の複合繊維タイプ〈芯鞘型複合繊維の芯部に制電
剤を高濃度に局在化させてアルカノ処理を可能にしたも
の〉や中空繊維タイプ（ポリエステル中空繊維の中空部
周辺に制電剤を局在化してアルカリ処理を可能にしたも
の〉の制電性ポリエステル繊維に比較して、特別の紡糸
操作を行う必要がない。従って、本発明のポリエステル
繊維は通常の紡糸方法により製造を行うことができ、そ
のコストが比較的低く、容易に品種を多様化（異形断面
、細デニール化〉し得ること、染色品の色が深いこと、
および鮮明性が優れていることなどの点で各段に優れて
いる。

なお、上記記述は、本発明の組成物を複合繊維の少くと
も１成分として用いること、および中空繊維を形成する
ことを排除するものではなく、本発明の組成物は必要に
応じて複合繊維や中空繊維になして何等差支えない。制
電性およびその耐久性の点だけから言えば、このような
複合繊維または中空繊維として用いると制電剤の濃縮効
果によって性能が向上するので、こうすることはむしろ
好ましいことであり、用途によっては有用である。

なお、本発明のポリエステル繊維には、必要に応じて適
宜の親水化後加工等を施してもよく、またそうすること
は好ましいことである。この親水化後加工としては、例
えばこのポリエステル繊維を、テレフタル酸および／ま
たはイソフタル酸もしくはそれらの低級アルキルエステ
ルと、低級アルキレングリコール、およびポリアルキレ
ングリコールとからなるポリエステルポリエーテルブロ
ック共重合体の水性分散液で処理する方法、または、ア
クリル酸、メタクリル酸等の親水性モノマーをグラフト
重合し、その後これをナトリウム塩化する方法等が好ま
しく採用できる。

また、本発明の組成物をフィルムやシートとなした場合
には、特に耐水性の点で著しく優れた制電性、吸水性、
印刷性、接着性等を奏するので極めて有用である。

〈実施例〉 以下に、実施例により本発明を更に説明する。

実施例中の「部」および「％」はおれぞれ「重量部」お
よび「重量％」を示す。また、得られたポリエステル繊
維の帯電圧半減期、吸水速度、防汚性、摩擦帯電圧、染
色布の視感染色性および耐フィブリル性は以下の方法で
測定した。

（１）帯電圧半減期 試料を予め温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中に一
昼夜以上放置して調湿した後、これをスタチックオネス
トメーターに装着し、電極に１０ＫＶの電圧を印加し、
温度２０℃、相対湿度６５％において、試料帯電圧の半
減期（秒〉を測定した。

（２）吸水速度（ＪＩＳ−Ｌ１０１８による）試料布帛
を水平にひろげ、試料の上１ｃｍの高さから試料に水滴
を１滴（約０．０４ＣＣ）滴下し、水が完全に試料に吸
収され反射光が観測されなくなるまでの時間（秒）を測
定した。

（３）防汚性 （ｉ）　　防汚処理 下記組成の汚染液３００ｃｃをカラーペ・ント染色試験
器（日本染色機械製〉のポットに入れ、この中にホルダ
ーにはさんだ１０ｃｍＸ　１３ｃｍの試料を浸漬させ、
５０℃で１００分間攪拌処理した。

汚染液組成 人口汚れ液（下記）　　　　　　　１重量％アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ ０．０２重量％ 硫酸ソーダ　　　　　　　　　０．０３重１％トリポリ
燐酸ソーダ　　　　　０．０２重量％なお、上記人工汚
れ液の組成は下記の通りである。

人工汚れ液 モーターオイル　　　　　　９９．３３５重１％（Ｄｉ
ａ　Ｑｕｅｅｎ　Ｍｏｔｏｒ　Ｏｉｌ　Ｍ−２三菱自動
車工業製） Ｂ重油　　　　　　　　　　０．６３４重量％カーボン
ブラック　　　　　０．０３１重量％上記処理後軽く水
洗した後、試料を濾紙の間に挟んで余分の汚染液を除い
た。この汚染処理、水洗および余分の汚染液を除く処理
を４回繰返した。次いで汚染した試料の半分を、家庭洗
濯機を用い、マルセル石鹸を２ｇ／ｌ含む４０℃の温湯
中で、弱洗濯の条件で、１０分間洗濯した。その後、下
記方法によって汚染性および汚れ除去性を評価した。

（１１）　　汚染性および汚れ除去性の評価分光光度計
マクベスＭＳ−２０２０（ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＣ
ｏｌｏｒ　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製〉を用い、
常法によって試料のＣＩＥ表色計のＥｏを求め、その汚
染性および汚れ除去性を下記式により計算した。

△Ｅ”　　Ａ　−Ｅ傘 八Ｅ”ａ＝Ｅ” 上記式中、△Ｅ１ △Ｅ１ し８ ０ １ １Ｅ”２ １　−Ｅ”　　３ Ａ：汚染性度 Ｂ：汚れ除去性度 ｌ　：汚染処理前の試料のＥ。

２　：汚染処理後の試料のＥ。

３：洗濯処理後の試料のＥ。

（４）摩擦帯電圧 （ｉ＞　　装置および材料 回転ドラム式摩擦帯電圧測定装置（ロータリースタティ
ックテスター）オシロスコープ摩擦布：木綿ブロード３
０／−精練漂白無糊仕上げ （ｉｉ）試験片の調製 巻き込み式：　３．８ｃｍ　ｘ　３０ｃｍ金わく式　：
　４．　Ｏｃｍ　Ｘ　８．　Ｏｃｍそれぞれ縦長に３枚
採取する。更に、摩擦布の木綿ブロード＜３０／−）を
２．５ｃｍ　Ｘ１４．０ｃｍｍ長に３枚採取する。

（ｉｉＤ　　試験の操作 ■調湿：４０±２％ＲＨのデシゲータ中に一昼夜以上放
置する。

■測定室の雰囲気：２０±２℃、４０±２％ＲＨ■試料
二重ね枚数１枚 ■ドラム回転数：　７００ｒ、　ｐ、　ｍ−■帯電平衡
時間：１分間 ■接圧荷重＋　６００ｇ 試験片を１枚表を上にしてロータリースタティックテス
ターの回転ドラムに取付け、更に下部の両端のクリップ
に摩擦布１枚を試験布と接触する位置で平行に取付け、
６００ｇの荷重をかける。記録計＜　５　ｃｍ／分）、
回転ドラム、オシロスコープの順に操作し、帯電平衡に
達した時、摩擦帯電圧（Ｖ）および極値〈士、−〉を読
み、３枚の平均値で表わす（整数値１０位まで〉。

なお、制電効果と摩擦帯電圧との関係については摩擦帯
電圧が１５００Ｖ以下であれば制電効果が奏される。

（５）染色布の視感染色性 マクベスＭＳ−２０２０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　
ＣｏｌｏｒＳｙ５ｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）を用い、
染色布のＬ１値（明度指数〉を測定した。Ｌ°値が小さ
いはど視感濃度が大きく、視感染色性が優れていること
を示す。

（６）耐フィブリル性 摩擦堅牢度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩擦
布としてポリエチレンテレフタレート１００％からなる
ジョーゼットを用い、試験布を５００ｇの荷重下で所定
回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変褪色用グレー
スケールで判定した。耐摩耗性（耐フィブリル性〉が極
めて低い場合を１級とし、極めて高い場合を５級とした
。実用上４級以上が必要である。

なお、制電性の耐洗濯性を評価するための洗濯処理は下
記によった。

（洗濯処理〉 家庭用洗濯機（ナショナルＮＡ−６８０Ｌ）を用い、新
酵素ザブ〈花王製）２ｇ／、１）溶液（浴比１　：３０
）を３０１入れ、試料を入れて４０℃で１０分間、自動
渦巻き水流にて洗濯する。その後脱水し、４０℃の温水
３０１（浴比１：３０）で５分間湯洗、脱水し、次いで
オーバーフロー水洗を１０分間行い脱水した。上記洗濯
を１回処理とし、これを必要な回数繰返した。

（７）希釈溶液粘度 水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルの希釈溶液
粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５７に従って毛管粘度計を用
い、２５℃の温度においてトルエン１００ｇ当り０．２
５ｇの濃度で測定した。

実施例１−５および比較例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．００９部〈テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％〉をエステル交換反応缶
に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけ
て１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成す
るメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応さ
せた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤と
してリン酸トリメチル０．０５８部くテレフタル酸ジメ
チルに対して　ｏ、　ｏａｏモル％）、および消泡剤と
してジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次
に、１０分後に、反応混合物に二酸化アンチモン０．０
４部〈テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％
）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去し
ながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合
反応缶に移した。次に、この反応混合物に、下記化学式 ％式％ （ただし、ｊは１４〜１６の整数で平均１５．１は平均
値として１８０　、　ｍは平均値として１０である〉で
表される、平均分子１１３０１８　、希釈溶液粘度０、
２１．親水性−疎水性関係式値０．６５の水不溶性ポリ
オキシエチレン系ポリエーテルを第２表記載の量だけ添
加し、反応缶内の圧力を１時間かけて７６０ｍｍＨｇか
らｌｍｍＨｇまで減圧し、同時に反応混合物の温度を１
時間３０分かけて２４０℃から２８０℃まで昇温した。

１　ｍｍＨｇ以下の減圧下で重合温度２８０℃で更に２
時間重合し、この段階で反応混合物に酸化防止剤として
イルガノックス１０１０　（チバガイギー社製）０．４
部を、真空下で添加し、その後更に３０分間重合反応を
続けた。得られたポリマーの極限粘度は０．６４５〜０
．６５５の範囲内にあり、その軟化点は２６０〜２６３
℃の範囲内にあった。このポリマーを常法によりチップ
化した。

得られたチップを常法により乾燥し、孔径０．３ｍｍの
円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を有する押出紡糸
機を用いて２８５℃で溶融し、吐出量３７．５ｇ／分、
引取り速度１５００　ｍ７分で紡糸し、得られた未延伸
糸を、８０℃の加熱ローラーと１６０℃のプレートヒー
ターとを有する延伸熱処理機に供して、その伸度が３０
％になるような延伸倍率で、延伸熱処理し、７５デニー
ル／２４フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸を用いてメリヤス編地を製造し、これを
常法により精練、プリセット（１８０’Ｃｘ４５秒〉し
て編地Ａを得た。また上記プリセット後、上記メリヤス
編地を、３．５％の水酸化ナトリウム水溶液中で沸騰温
度で処理して減量率２０％の編地Ｂを得た。

次いで編地Ａおよび編地Ｂを、純水中で１３０℃で６０
分間熱水処理〈染色処理のモデル〉した後、常法に従っ
てこれにファイナルセット（１６０℃×４５秒）を施し
た。

得られた編地Ａおよび編地Ｂを用いて、洗濯０回（Ｌｏ
と称する〉および洗濯２５回繰返しくＬ２５と称する〉
後の制電性（帯電圧半減期（秒））、吸水速度（秒）お
よび防汚性をテストした。その結果を第２表に示す。

実施例６および７ 実施例３と同じ操作を行った。但し、重合反応の減圧過
程において真空度が３ｍｍＨｇに到達した時点から１０
分後に、水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルと
共に、炭素原子数が８〜２０の範囲内にあり、かつ平均
炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム
を、第２表記載の量だけ、真空下で添加した。その結果
は第２表記載の通りであった。

実施例８および９ 実施例８および９において、それぞれ実施例６および７
と同様の操作を行った。但し、アルキルスルホン酸ナト
リウムに代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウムを使用した。その結果を第２表に示す
。

比較例２ 実施例７と同じ操作を行った。但し、水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテルの代りに平均分子量２万の水
溶性ポリオキシエチレングリコールを用いた。その結果
を第２表に示す。

実施例１０ 実施例６と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルの代りに、下記化学式 （但し、ｊは１０〜１２の整数で平均１１．　ｆＪは平
均値として１００　、　ｍは平均値として２０である〉
で表される、平均分子量８４５４、希釈溶液粘度０．１
５、親水性−疎水性関係式の値０．９０の水不溶性ポリ
オキシエチレン系ポリエーテルを使用した。その結果を
第２表に示す。

実施例１１ 実施例６と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルとして、下記化学式 ％式％ 〈但し、ｊは１０〜１２の整数で平均１１．ｇは平均値
として４０、ｍは平均値として５である）で表される、
平均分子８１１１３６　、希釈溶液粘度０．１８、親水
性−疎水性関係式の値０．５６の水不溶性ポリオキシエ
チレン系ポリエーテルを使用した。

その結果は第２表に示した通りであった。

比較例３ 実施例６と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルとして下記化学式 （但し、ｎは平均値として１１５である〉で表される、
平均分子１６１８２、希釈溶液粘度０．１２、親水性−
疎水性関係式の値０．２２の水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを使用した。その結果は第２表に示す
通りである。

比較例４ 実施例６と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリオ
キシエチレン系ポリエーテルとして下記化学式 ＣＨ３ Ｃ）（３ −ＯＨ Ｃ）！３ （但し、ｒｉは平均値として７ｏである〉で表される、
平均分子！４８７４、希釈溶液粘度０．１０、親水性−
疎水性関係式の値０，５９の水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを使用した。その結果を第２表に示す
。

実施例１２ 実施例５で製造した、ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルを３０重量％含有する変性ポリエステルチップ１部と
極限粘度０゜７１０の通常の未変性ポリエチレンテレフ
タレートチップ９部とをナウタ・ミキサー（細用鉄鋼所
製）中で５分間混合した後、窒素気流中にて１１０℃で
２時間、更に１４０℃で５時間乾燥した後、二軸のスク
リュー式押出機を用いて２８０℃の温度で溶融混練して
チップ化した。

このチップを用いて以下実施例１と同様にしてチップ乾
燥、紡糸・延伸熱処理、製網、精練、プリセット、アル
カリ処理、熱水処理、ファイナルセットおよび洗濯を行
った。制電性、吸水速度および防汚性の評価結果は第２
表に示す通りであった。

実施例１３ 実施例６で製造した変性ポリエチレンテレフタレートを
２０’Ｃに維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未
延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィルムを機械軸方
向に３．６倍延伸した後、引続いて１０５°Ｃで横方向
に３．９倍に延伸し、更に２０５℃で熱処理し、厚み１
４μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフ
ィルムは、表面固有抵抗値が２．２　Ｘｌ０１１Ω／口
であり、異物の付着が起こりにくく且つ耐水性に極めて
優れた帯電防止フィルノ、であった。

実施例１４〜１６および参考例１ 実施例１において新たにホスファイト系酸化防止剤とし
てトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル〉ホスファ
イトを第３表記載の量、ポリオキシエチレン系ポリエー
テルと同時期に添加する以外は実施例１と同様に行い、
極限粘度が０．６４３〜０．６５１の範囲であり、軟化
点が２６１〜２６３℃の範囲であるチップを得た。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径０．１５ｍｍ
の円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金を使用して３０
０°Ｃで溶融し、吐出量１３．５ｇ／分、引取り速度３
８００　ｍ／分で高速紡糸して３２デニール／７２フイ
ラメントく単糸０．４４デニール〉の極細糸を得た。

以下実施例１と同様にして製編、精練、プリセット、ア
ルカリ減量、熱水処理、ファイナルセット、洗濯を行っ
た。制電性、吸水速度、防汚性の評価結果を第３表に示
す。

実施例１７ 実施例１６において、新たにイオン性化合物として炭素
原子数が８〜１２で平均炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウムの０．４部を、重合反応の減圧
過程において真空度が３ｍｍ）Ｉｇに到達した時点から
１０分後に真空下に添加する以外は実施例１６と同様に
行った。結果を第３表に示した。

実施例１８ 実施例１７においてイオン性化合物として使用したアル
キルスルホン酸ナトリウムに代えて、ドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウムを使用する以外は
実施例１７と同様に行った。

結果は第３表記載の通りであった。

実施例１９〜２１ 実施例１７においてホスファイト系酸化防止剤として使
用したトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイトに代えて各々ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２゜６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェニル〉ベンタエリスリトールジホスファイ
ト、４．４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）を使
用する以外は実施例１７と同様に行った。結果を第３表
に示した。

実施例２２〜２５および参考例２，３ 実施例１において重縮合触媒として使用した三酸化アン
チモンに代えてトリメリット酸チタンをチタン原子とし
て１％のエチレングリコール溶液として０．４９３部（
テレフタル酸ジメチルに対して０、０２０モル％）およ
び第４表記載のアンチモン化合物を第４表記載の量使用
する以外は実施例１と同様に行い、極限粘度が０．６４
０〜０．６５６の範囲であり、軟化点が２６０〜２６３
℃の範囲であるチップを得た。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径０．１５ｍｍ
の円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金を使用して３０
０℃で溶融し、吐出：１１３．５ｇ／分、引取速度３８
００　ｍ／分で高速紡糸して３２デニール／７２フイラ
メント〈単糸０．４４デニール〉の極細糸を得た。

以下実施例１と同様にして製編、精練、プリセット、ア
ルカリ減量、熱水処理、ファイナルセット、洗濯を行っ
た。制電性、吸水速度、防汚性の評価結果を第４表に示
す。

参考例４ 実施例２２で紡糸用に用いたポリマー（重縮合触媒ニト
リメリット酸チタン）に代えて実施例１で作成したポリ
マー〈重縮合触媒：二酸化アンチモン〉を使用する以外
は実施例２２と同様に行った。結果は第４表に示した通
りであった。

実施例２６ 実施例２２において、新たにイオン性化合物として炭素
原子数が８〜２０で平均炭素原子数が１４であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウムの０．４部を、重合反応の減圧
過程において真空度が３　ｍｍＨｇに到達した時点から
１０分後に真空下に添加する以外は実施例２２と同様に
行った。結果を第４表に示した。

実施例２７ 実施例２６においてイオン性化合物として使用したアル
キルスルホン酸ナトリウムに代えて、ドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウムを使用する以外は
実施例２６と同様に行った。

結果は第４表記載の通りであった。

実施例２８ 実施例２６において、重縮合触媒として使用したトリメ
リット酸チタンに代えて酸化ゲルマニウムの１．４％水
溶液１．５３９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．
０４０モル％〉を使用する以外は実施例２６と同様に行
った。結果を第４表に示した。

実施例２９ 実施例２６において、新たにホスファイト系酸化防止剤
としてトリス〈２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル〉ホス
ファイト０．４部をポリオキシエチレン系ポリエーテル
と同時期に添加する以外は実施例２６と同様に行った。

結果は第４表に示した通りであった。

実施例３０ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％〉をエステル交換毎に仕
込み、窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２
２０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去し
ながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了
後、安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）および消
泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加え
た。次いで１０分後に重縮合触媒としてトリメリット酸
チタンをチタン原子換算で１部濃度のエチレングリコー
ル溶液とし、その０゜４９３部（テレフタル酸ジメチル
に対して０．０２０モル％〉を添加し、同時に過剰のエ
チレングリコールを追出しながら２４０″Ｃまで昇温し
た後、重合毎に移した。次いで下記化学式８式％ （但し、ｊは１８〜２８の整数で平均２１．ｐは平均値
として１１５　、ｍは平均値としてｌＯである〉で表さ
れる平均分子量１１８３８　、希釈溶液粘度０゜１９、
親水性−疎水性関係式の値１，３５の水不溶性ポリオキ
シエチレン系ポリエーテル２部およびジブチルナフタレ
ンスルホン酸す′トリウム０．８部を添加し、引続いて
１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１　ｍｍｔｌｇまで減
圧し、同時に１時間３０分かけて２４０℃から２８０℃
まで昇温した。１ｍｍ）１ｇ以下の減圧下で重合温度２
８０℃で更に２時間重合した時点でホスファイト系酸化
防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイト０．４部並びにその他の酸化防止剤とし
てサイアノックス１７９０　（アメリカン・サイアナミ
ツド社製〉０．１部およびマークＡＯ−４１２３（アデ
カ・アーガス化学社製〉０．３部を真空下に添加し、そ
の後更に３０分間重合した。得られたポリマーの極限粘
度は０．６４５であり、軟化点は２５９℃であった。こ
のポリマーを常法によりチップ化した。

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３ｍｍの円形
紡糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃で
溶融し、吐出量３７．５ｇ／分、引取り速度１５００　
ｍ７分で紡糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％
になるような延伸倍率で８０℃の加熱ローラーと１６０
℃のプレートヒーターとを使って延伸熱処理して７５デ
ニール／３６フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット（１８０℃×４５秒〉して絹地Ａを得た。

またプリセット後３．５％の水酸化ナトリウム水溶液に
より沸騰温度で処理して減Ｊｉ率２０％の編地Ｂを得た
。

次いで編地Ａおよび編地ＢをＳｕｍｉｋａｌｏｎ　Ｎａ
ｖｙＢｌｕｅ　Ｓ−２ＧＬ　（住友化学製）４％ｏｗｆ
　、デイスパーＶＣ（開成化学工業製）０．５ｇ／Ｊ）
および酢酸０．３ｇ／、Ｑを含む染浴中で浴比１：５０
にて１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１　
ｇ＃およびハイドロサルファイド１　ｇ／、Ｑを含む水
溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して青染布を得た。

染色された編地Ａおよび編地Ｂを用いて洗濯０回（ＬＯ
と称する〉および洗濯３０回繰返しくＬｉ２と称する〉
後の制電性（摩擦帯電圧（Ｖ））、染色布の視感染色性
および耐フィブリル性を評価した。結果を第５表に示し
た。

実施例３１ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてジオク
チルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．８部使用す
る以外は実施例３０と同様に行った。結果は第５表に示
した通りであった。

実施例３２ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてｔ−ブ
チルベンゼンスルホン酸リチウム０．８部を使用する以
外は実施例３０と同様に行った。結果を第５表に示す。

実施例３３ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム（ご代えてドデ
シルベンゼンスルホン酸リチウムくハード型）を０．８
部使用する以外は実施例３０と同様に行った。結果を第
５表に示す。

実施例３４ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムくハード型）を０．８
部使用する以外は実施例３０と同様に行った。結果を第
５表に示す。

実施例３５ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えてジブチ
ルナフタレンスルホン酸リチウム０．８部を使用する以
外は実施例３０と同様に行った。結果を第５表に示す。

実施例３６ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、炭素
原子数が８〜２０で平均の炭素原子数が１４であるアル
キルスルホン酸ナトリウム混合物の０．８部を使用する
以外は実施例３０と同様に行った。結果を第５表に示す
。

実施例３７ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムニ代工てドデシ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム０．８
部を使用する以外は実施例３０と同様に行った。結果は
第５表の通りである。

実施例３８ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、炭素
原子数が８〜２０で平均の炭素原子数が１４であるアル
キルスルホン酸テトラブチルホスホニウム混合物０．８
部を使用する以外は実施例３０と同様に行った。結果は
第５表に示した。

実施例３９ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、下記
の化学式 ％式％） で表される化合物０．８部を使用する以外は実施例３０
と同様に行った。結果は第５表の通りである。

参考例５ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用しない以
外は実施例３０と同様に行った。

結果は第５表に示した。

比較例５ 実施例３０において使用した水不溶性のポリオキシエチ
レン系ポリエーテルに代えて水溶性の、平均分子量が２
万であるポリオキシエチレングリコール２部を使用し、
また有機スルホン酸塩として使用したジブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムに代えて炭素原子数が８〜２０
で平均の炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナ
トリウム混合物を０．８部使用する以外は実施例１と同
様に行って極限粘度０．６４０、軟化点２６１℃のポリ
マーチップを得た。

このチップを常法により乾燥し、紡糸口金に巾０．１５
ｍｍ、直径１．０ｍｍである円形スリットの４箇所が閉
じた円弧状の開口部をもつ紡糸孔を２４個穿設したもの
を使用して２９５℃で溶融紡糸し、次いで延伸・熱処理
を行って中空率が６％である、７５デニール／２４フイ
ラメントの中空繊維マルチフィラメントを得た。

以下実施例３０と同様に編成、精練、プリセット、アル
カリ減量処理、染色、還元洗浄を行った。

摩擦帯電圧、染色布の視感染色性および耐フィブリル性
の評価結果を第５表に示した。

比較例６ 実施例３０と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリ
オキシエチレン系ポリエーテルとして下記化学式 ％式％ （但し、ｊは１８〜２８の整数で平均２１．　ｆＪは平
均値として２７０　、　ｍは平均値として８である〉で
表される、平均分子量１７３０６　、希釈溶液粘度０．
２５、親水性−疎水性関係式の値０゜４６の水不溶性ポ
リオキシエチレン系ポリエーテルを使用した。

その結果を第５表に示した。

比較例７ 実施例３０と同じ操作を行った。但し、水不溶性のポリ
オキシエチレン系ポリエーテルとして下記化学式 ％式％ （但し、ｊは１８〜２８の整数で平均２１．　ｆｌは平
均値として８０、ｍは平均値として１６である〉で表さ
れる、平均分子量１４３５４　、希釈溶液粘度０．２２
、親水性−疎水性関係式の値３．１１の水不溶性ポリオ
キシエチレン系ポリエーテルを使用した。

その結果を第５表に示す。

実施例４１ 実施例３０に記載の方法によって製造した変性ポリエチ
レンテレフタレートチップを、２０℃に維持した回転冷
却ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムを形成し、こ
の未延伸フィルムを機械軸方向に、３，６倍に延伸し、
引続いてこれを１０５℃で横方向に３．９倍に延伸し、
更に２０５℃で熱処理して、厚み１４μｍの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。このフィルムは、表面固有
抵抗値が７．５ｘｌＱ１０Ω／口であり、異物の付着が
起こりにくく、且つ耐熱水性に極めて優れた帯電防止フ
ィルムであった。

実施例４２ 極限粘度０．８８、軟化点２２６℃のポリブチレンテレ
フタレート（酸化防止剤としてイルガノックス１０７６
　（チバ・ガイギー社製〉を０．２％含有〉１００部に
対して、実施例１で用いた水不溶性のポリオキシエチレ
ン系ポリエーテル１．０部およびノニルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム１．０部をトライブレンドし、２５０
℃に設定した５オンスのスクリューインライン型射出成
形機を使用して成形し、３　ｍｍＸ　６０ｍｍＸ　６０
ｍｍの角板を作成した。この角板を用いて初期、および
導水で３０時間処理し乾燥した後の表面固有抵抗を測定
した。初期および湧水処理後の表面固有抵抗値はそれぞ
れ２．５　ＸＩＯ”Ωおよび２．５　ＸＩＯ”Ωであり
、潜水処理しても全く変化がなく、初期制電性能および
その耐熱水性に優れていた。

実施例４３ 実施例４２において有機スルホン酸塩として用いたノニ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用しない以外は
実施例４２と同様に行った。初期表面固有抵抗値は３．
７　ＸｌＯ１２Ωで、湧水処理後の表面固有抵抗値は３
．８　ＸｌＯ１２Ωであった。

比較例８ 実施例４２において用いた水不溶性のポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルに代えて平均分子量が２０、０００の
水溶性ポリオキシエチレングリコール１部、および有機
スルホン酸塩としてノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムに代えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
を使用する以外は実施例４２と同様に行った。初期表面
固有抵抗値の９．２　ＸＩＯ”Ωに対し、湧水処理後の
表面固有抵抗値は８．６　ＸｌＯ１２Ωであり、清水耐
久性が不良であった。

手 続 補 正 書 平成２年２月２ 日 特言午庁長′醒殿 １、事件の表示 特 願 平 ２０５９９ 号 ２、発明の名称 ポリエステル組成物およびｍＮ ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市中央区南本町１丁目６番７号（３００）帝
人株式会社 （ほか１名） ４、代　理　人　　　　東京都千代田区内幸町２丁目１
番１号（飯　野　ビ　ル） ６、補正の内容 明細書の第５４頁第１８〜１９行の記載「・・・視感染
色性および耐フィブリル性・・・］を「・・・視悪感染
色性に４フイブリル性および希釈溶液粘度・・・」と訂
正する。

明細謙の第５５頁第１２行の記載「（１）防汚処理」を
「（１）汚染処理」と訂正する。

（３）　　明細書の第５９頁第１９行の記載「・・・Ｉ
１１電性・・・」を「・・・上記（１）〜（４）の性能
・・・」と訂正する。

明細書の第６５頁第７行の記載 （４） （１） （２ 一〇モＣロ２Ｃロ２０→−ｎ＋ｃ口２　ＣＨＯｅｍ口　
をＣｊＨｚｊ＋＋ Ｃｊ口２ｊ＋１ 明ＩＩｍの第７１頁第２表の実施例１０の帯電圧半減期
の編地Ａのし２りの値１．２を１２と訂正し、編地Ｂの
Ｌδの値１．０を１０と訂正する。

（６）　　明細層の第８６頁第１４行と第１５行との間
に下記の記載を挿入する。

実施例４０ 実施例３０において有機スルホン酸塩として使用したジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムに代えて、下記
の （５） ＣＩ２８２５０　（ＣＨ２Ｃ口ｚＯ）＋ｅＣロ２Ｃロ２
８０３０Ｐ○（Ｃ４口９）４ で表わされる化合物０．８部を使用する以外は実施例３
０と同様に行った。結果は第５表の通りである。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）水
   不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル０．２〜３０
   重量部を配合してなるポリエステル組成物において、該
   水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルが下記（ｉ
   ）〜（ｉｉｉ）を同時に満足するものであることを特徴
   とするポリエステル組成物。 （ｉ）下記一般式（ I ）で表わされる非ランダム共重
   合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルであること。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
   下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未置
   換または置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表す。］（ｉ
   ｉ）平均分子量が５０００〜１６０００であること。 （ｉｉｉ）上記一般式（ I ）においてｌおよびｍが下
   記条件［１］または［２］を満足すること。 条件［１］ｋ＝１の場合 ０．４＜｛ｍ×［Ｒ＾１Ｏの分子量］＋［Ｒ＾２の分子
   量］｝／４４ｌ＜３．０条件［２］ｋ＝２〜６の場合 ０．２３＜｛ｍ×［Ｒ＾１Ｏの分子量］＋［Ｒ＾２の分
   子量］｝／４４ｌ＜３．０２、該芳香族ポリエステルと
   実質的に非反応性の有機スルホン酸塩が該芳香族ポリエ
   ステル１００重量部当り０．０５〜１０重量部含有され
   ている請求項１に記載のポリエステル組成物。 ３、該芳香族ポリエステルに重縮合触媒残渣として含有
   されるアンチモン化合物の量が、アンチモン原子に換算
   して３０ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載のポ
   リエステル組成物。 ４、ホスファイト系酸化防止剤が該芳香族ポリエステル
   １００重量部当り０．０２〜３重量部含有されてなる請
   求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル組成物
   。 ５、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル組成
   物からなるポリエステル繊維。 ６、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル組成
   物が少くとも１成分として複合されてなる複合繊維。 ７、単糸繊度が１デニール以下である請求項５または６
   に記載のポリエステル繊維。 ８、繊維断面が異形断面である請求項５または６に記載
   のポリエステル繊維。 ９、繊維が中空である請求項５または６に記載のポリエ
   ステル繊維。 １０、アルカリ処理されてなる請求項５〜９のいずれか
   に記載のポリエステル繊維。