JP2507585B2

JP2507585B2 - ポリエステル繊維の親水性改善方法

Info

Publication number: JP2507585B2
Application number: JP1055016A
Authority: JP
Inventors: 東義鈴木
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1989-03-09
Filing date: 1989-03-09
Publication date: 1996-06-12
Anticipated expiration: 2011-06-12
Also published as: JPH0277466A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明はポリエステル繊維の親水性（制電性、吸水
性、防汚性）改善方法、更に詳しくは耐久性（耐洗濯
性）に優れた制電性、吸水性、防汚性（ソイルリリース
性）等の親水性が著しく改善されたポリエステル繊維の
製造方法に関する。

＜従来技術＞ポリエステルは多くの優れた特性を有しているために
繊維、フイルム、シート等の成形用材料として広く使用
されている。しかしながら、ポリエステルは疎水性であ
るため制電性、吸汗性、防汚性等の親水性が要求される
分野での使用は制限されている。

従来より、ポリエステルに親水性に付与して制電性、
吸汗性、防汚性等の機能性を発現させようとする試みが
行われており、これまでに数多くの提案がなされてい
る。例えばポリエステル繊維に制電性を付与する試みの
一つとしてポリオキシアルキレングリコールをポリエス
テルに配合する方法が知られている。しかしながら、こ
の方法でポリエステル繊維に充分な制電性を発揮させる
には、15〜20重量％もの多量のポリオキシアルキレング
リコールを要し、得られる制電性ポリエステル繊維は物
性、特に熱的性質が大幅に低下し、使用に耐えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に不
溶性のポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシア
ルキレングリコール・ポリアミドブロック共重合体、ポ
リオキシアルキレングリコール・ポリエステルブロック
共重合体等を使用し、更に有機や無機のイオン性化合物
を配合する方法も知られている。この方法によれば、制
電剤のトータル使用量を減じ、物性低下の比較的少ない
制電性ポリエステル繊維を得ることができる。しかしな
がら、この方法によって得られる制電性ポリエステル繊
維においても、化学的には染色堅牢度が低下し易い等の
欠点があり、更にポリエステル繊維の風合改善のために
一般に広く行われているアルカリ減量処理を施すと、特
にシルクライクな風合の発現に必要なアルカリ減量率20
重量％以上の減量を施した場合、その後に通常行われる
120〜135℃の温度で染色工程で制電性が容易に失われる
という欠点があり、この用途で使用に耐えない。

一方、ポリエステルに実質的に不溶性のポリオキシア
ルキレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる制電
剤の少量（高々３重量％）を含有せしめたポリエステル
を中空繊維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半
を繊維中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量
処理による風合改善を可能にする方法が提案されてい
る。しかしながら、かかる方法で充分な制電性をポリエ
ステル繊維に付与するためには製糸条件等を厳密にコン
トロールして制電剤の中空部周辺へのブリードアウトを
制御する必要があり、製糸コストが高くなる。また、中
空部が存在するために、染色した際の色の深みや鮮明性
が低下する欠点がある。

また、芯鞘複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に局在化
させてアルカリ減量処理を可能にする方法が提案されて
いるが、複合繊維であるため製糸コストが著しく上昇す
る欠点がある。

他方、後加工方法により制電性、吸汗性、防汚性等の
親水性をポリエステル繊維に付与する試みも検討され、
これまでに数多くの方法が提案されている。例えば親水
性高分子化合物を繊維表面に付着させる方法（例：特公
昭53−47435号公報等）、親水性基を有する重合可能な
単量体を繊維表面で重合させて被膜を形成する方法
（例：特開昭53−130396号公報）等があるが、このよう
な方法では過酷な洗濯処理を繰返すと効果がなくなるこ
とが多く、また耐久性を少しでも高めようとして処理剤
の付与量を多くすれば、風合が粗硬になったり、染色堅
牢性が悪くなったりする等の問題がある。更に例えば婦
人用のドレス、ブラウス等のソフトな風合が要求される
薄地織物等には、ポリエステル繊維の場合アルカリによ
る減量処理がよく行われるが、かかるアルカリ減量処理
を施したポリエステル繊維には、上記の後加工方法は耐
久性のある加工処理を発揮しにくい等の多くの問題点が
ある。

以上述べたように、高アルカリ減量に耐える素材改質
した制電性ポリエステルの中実繊維は、従来技術では未
だ得られず、また後加工技術にも限界があるため、風合
改善に必要な減量率約20重量％以上の高アルカリ減量加
工に耐える素材改質による制電性ポリエステルの中実繊
維の出現が強く望まれている。

＜発明の目的＞本発明の目的は、上述したことから明らかなように、
例えば高アルカリ減量加工処理や苛酷に繰返される洗濯
処理等に対して耐久性の優れた制電性、吸汗性、防汚性
等の親水性を呈する繊維の製造方法を提供することにあ
る。

本発明者は、前記したような欠点を解消し、優れた機
械的物性と耐アルカリ性や耐洗濯性を有する親水性ポリ
エステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行った。その
結果、従来の制電性ポリエステル繊維で実際に用いられ
ているポリオキシエチレングリコールは本質的に水溶性
であり、当然アルカリ水溶液に可溶であること、及びポ
リオキシエチレングリコール・ポリエステルブロック共
重合体、ポリオキシエチレングリコール・ポリアミドブ
ロック共重合体、ポリオキシエチレングリコール・ポリ
エステル・ポリアミドブロック共重合体等は、確かに水
不溶性となる反面、親水性が失われていくことに着目
し、親水性と水不溶性という二律背反的な性質を共に合
せ持つポリオキシエチレングリコール系化合物による問
題解決の方向を検討した。そして、この命題が、重合性
二重結合を有する基でその両末端を封鎖したポリオキシ
エチレングリコールを配合したポリエステル組成物を溶
融紡糸して繊維となし、しかる後に架橋処理することに
より解決できることを知った。本発明者は、更に続けて
検討した結果、ポリオキシエチレングリコールの両末端
を複数の長鎖アルキル基を側鎖状に有する有機基で封鎖
した特殊なポリオキシエチレングリコール化合物によれ
ば、特に架橋処理等の後処理を施さなくても、そのもの
として充分な親水性と水不溶性とを両立して有すること
を知った。そして、これらの親水性と水不溶性とを共に
有するポリオキシエチレングリコール系化合物を分散含
有するポリエステル繊維は、風合改善に必要な滅菌率約
20重量％以上の高アルカリ滅菌加工を施しても、実用上
充分な強度、耐フィブリル性、耐熱性等の物性を有する
と共に、染色後も良好な制電性とその洗濯耐久性が維持
され、且つ染色品の色彩鮮明性や堅牢度も良好であり、
特に中空繊維や芯鞘型複合繊維にせずに、中実繊維であ
っても制電性ポリエステル繊維として極めて高いポテン
シャルを有することを知った。また、こうして得られた
ポリエステル繊維は優れた制電性を有するにとどまら
ず、吸汗性（ウィッキング性）や防汚性にも優れること
を知った。本発明者はこれらの知見に基づいて更に重ね
て検討した結果、本発明を完成したものである。

＜発明の構成＞本発明は、芳香族ポリエステル100重量部に重合性の
二重結合を有する基でその両末端を封鎖したポリオキシ
エチレングリコール0.2〜30重量部を配合してなるポリ
エステル組成物から得られた繊維に、前記ポリオキシエ
チレングリコールを架橋させるための架橋処理を施した
後、更にアルカリ減量処理を施すことを特徴とするポリ
エステル繊維の親水性改善方法に係るものである。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体
の連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官
能性芳香族カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と
ジオール又はそのエステル形成性誘導体との反応により
得られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタ
レンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカル
ボン酸、3,3′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン
酸、1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸、2,5−アントラセンジカルボン酸、2,6−アントラ
センジカルボン酸、4,4′−ｐ−フェニレンジカルボン
酸、2,5−ピリジンジカルボン酸、β−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸等をあげることがで
き、特にテレフタル酸が好ましい。

これらの二官能性芳香族ジカルボン酸は二種以上を併
用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳
香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂
環族カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等
を一種又は二種以上併用することができる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−
1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチレングリコールの如き脂肪族ジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等及びそ
れらの混合物等を好ましくあげることができる。また、
少量であればこれらのジオール化合物とともに両末端又
は片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを
共重合することができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリ
メリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールの如きポリオールを使用することができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2
−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボキシレ
ート等のほか、ポリエチレンテレフタレート・テレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシ
レート等のような共重合ポリエステルをあげることがで
きる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれ
たポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフ
タレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成
される。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接
エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル
酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成
される第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して
所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応
とによって容易に製造される。

本発明の組成物にあっては、上記の芳香族ポリエステ
ルに対して重合性の二重結合を有する基でその両末端を
封鎖したポリオキシエチレングリコールを配合する。

かかるポリオキシエチレングリコールとしては、下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を好ましいものとして
あげることができる。

A¹OR¹O_ｍR² _aOR¹O_nA² …（Ｉ）式中、R¹はエチレン基を主体とし、該化合物（Ｉ）が
水溶性である範囲内で一部がプロピレン基やブチレン基
等の他のアルキレン基であってもよく、R²は炭素原子数
４〜20の２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基、ｍ及びｎ
は同一又は異なる整数で平均値として20≦ｍ＋ｎ≦50
0、ａは０又は１である。A¹またはA²はアクリロイル
基、メタクリロイル基またはアリル基であり、それぞれ
アリル基が好ましく、中でもA¹とA²とが同一のものであ
ることが好ましい。

上記ポリオキシエチレングリコールの好ましい具体例
としては、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH₂O₉₅CH₂CH＝CH₂ 等をあげることができる。

かかるポリオキシエチレングリコールの配合量は、前
記芳香族ポリエステル100重量部に対して0.2〜30重量部
の範囲である。0.2重量部より少ないときは親水性が不
足して充分な制電性、吸汗性、防汚性を呈することがで
きない。また、30重量部より多くしても最早制電性、吸
汗性、防汚性の向上効果は認められず、かえって得られ
る組成物の機械的性質を損うようになる。

本発明のポリエステル組成物には、特に制電性を向上
させるために有機又は無機のイオン性化合物を配合する
ことができる。有機イオン性化合物としては、例えば下
記一般式（II）、（III）で示されるスルホン酸金属塩
及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものと
してあげることができる。

RSO₃M ……（II）式中、Ｒは炭素原子数３〜30のアルキル基又は炭素原
子数７〜40のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属を示す。上記式（II）においてＲがアルキル
基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した
側鎖を有していてもよい。ＭはNa、Ｋ、Li等のアルカリ
金属又はMg、Ca等のアルカリ土類金属であり、中でもL
i、Na、Ｋが好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種
のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよ
い。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナト
リウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスル
ホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が14であるアルキ
ルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ド
デシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソ
フト型）等を挙げることができる。

RSO₃PR₁R₂R₃R₄ ……（III）式中、Ｒは上記式（III）におけるＲの定義と同じで
あり、R₁、R₂、R₃及びR₄アルキル基又アリール基でなか
でも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ま
しい。かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種の
みを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよ
い。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が14であ
るアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素
原子数の平均が14であアルキルスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム、炭素原子数の平均が14であるアルキル
スルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチオホスホニウム（ハード
型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシル
エンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム
（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。

無機のイオン性化合物としてはヨウ化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チ
オシアン酸セシウム等を好ましいものとしてあげること
ができる。

かかる有機又は無機のイオン性化合物は１種でも、２
種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.05〜10重量部の範囲が好まし
い。0.05重量部未満では制電性改善の効果が小さく、10
重量部を越えると組成物の機械的性質を損うようにな
る。

前記ポリオキシエチレングリコール及び必要に応じて
上記有機及び／又は無機のイオン性化合物を配合するに
は、任意の方法が採用され、また両者は同時に又は任意
の順序で芳香族ポリエステルに配合することができる。
即ち、芳香族のポリエステルの成形が終了するまでの任
意の段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始
前、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であってまだ溶
融状態にある時点、粉粒状態、成形段階等において、両
者を予め溶融混合してから添加しても、２回以上に分割
しても、両者を予め別々に芳香族ポリエステルに配合し
た後成形前等において混合してもよい。更に、重縮合反
応中期以前に添加するときは、グリコール等の溶媒に溶
解又は分散させて添加してもよい。

なお、本発明の組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収
剤を配合してもよく、こうすることは好ましいことであ
る。その他、必要に応じて難燃剤、蛍光増白剤、艶消
剤、着色剤、その他の添加剤等を配合してもよい。

本発明のポリエステル組成物を繊維用途に使用する場
合には、任意の製糸条件が何らの支障なく採用すること
ができる。例えば500〜2500m/分の速度で紡糸し、熱処
理する方法、1500〜5000m/分の速度で紡糸し、延伸と仮
撚加工とを同時に又は続いて行う方法、5000m/分以上の
速度で紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法
等任意の製糸条件が採用される。また、得られた繊維又
は織編物100℃以上の温度で熱処理することは、構造の
安定化と組成物中に含有されているポリオキシエチレン
系化合物及び必要に応じて含有されているイオン性化合
物の表面近傍への移行を助長するので好ましい。更に必
要に応じて弛緩熱処理等も併用することができる。

本発明のポリエステル組成物ひ含有される、潜在水不
溶性ポリオキシエチレン系化合物の水不溶性の顕在化処
理、即ち該ポリオキシエチレン系化合物の架橋処理は、
該組成物の溶融成形以降の任意の段階で行うことがで
き、例えば繊維について説明すれば、紡糸後、必要に応
じて延伸及び／又は熱処理後、仮撚加工等を施した後、
又は布帛にした後等で行うことができる。かかる架橋処
理方法としては（１）空気中、高温例えば約100℃から
該ポリエステルの融点までの温度で約１分間以上熱処理
する方法、（２）室温から該ポリエステルの融点までの
温度において、好ましくは公知の増感剤の存在下紫外線
を照射する方法、（３）成形品に過酸化物の如きラジカ
ル発生剤を含浸せしめた後、熱処理例えば該ラジカル発
生剤が分解する温度で熱処理する方法、（４）電子線を
例えば0.01Mrad〜100Mradの如き線量で室温から該ポリ
エステルの融点までの温度範囲において照射する方法及
び上記方法（１）〜（４）を任意に組合せた方法で行う
ことができる。

本発明においては、ポリエステル繊維は上記架橋処理
を施した後、更にアルカリ減量処理を施される。

アルカリ減量処理は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ性化合物を水溶液として用
い、パッド法、スプレー法、浸漬法などで付着させた後
加熱する方法、付着させた後大気中に吊しておく方法な
どの公知の方法が採用される。アルカリ濃度は通常１〜
300g/Lの範囲が好ましく、処理温度は常温〜100℃の温
度が好ましい。アルカリ処理促進剤としてキャリヤーな
どを添加してもよい。アルカリ処理による減量の割合は
５〜40重量％程度が実用的である。

かかる架橋処理および該処理に続くアルカリ減量処理
によって本発明の目的とする親水性、すなわち制電性、
吸水性および防汚性の改善されたポリエステル繊維を得
ることができる。

＜発明の効果＞本発明の製造方法に従って、得られたポリエステル繊
維は、洗濯及びアイロンやプレスの如き熱処理を繰り返
し行っても、優れた制電性、吸汗性、防汚性を呈するの
で洗濯、熱処理が頻繁に行われ且つ制電性、吸汗性、防
汚性を必要とする用途にとって極めて好適な素材とな
る。

近年、各種職場で着用される制服や職場衣、工場作業
等で着用される作業衣、医療関連、食品関連等の職場で
着用される白衣等の衣料、病院、ホテル等で使用される
シーツ地、布団カバー地、浴衣等の寝具、寝衣等、更に
はレストラン、各種宴会、集会場等で使用されるテーブ
ルクロス等は、リネン類といわれ、これらを使用すると
ころにレンタルされる場合が多く、このウエストは年々
高まりつつあり、これらの商品分野は、リネンサプライ
分野とも称される。この分野において商品に要求される
ことは、商品を使用する側からすれば、清潔であること
と快適に使用又は着用できるということであり、一方商
品をレンタルする側からすれば、使用後の商品の汚れが
落ち易く、洗濯中に汚れが再付着せず、洗濯、アイロ
ン、プレス等を繰り返しても商品が劣化せず且つ快適性
を保つことである。快適性の内容は用途や使用場所によ
って変わるが、着用中にかいた汗を吸い取る（吸汗性）
とか静電気を発生しない（制電性）ということが代表的
なものである。従って、これらのリネンサプライ分野の
商品には、汚れが落とし易く、洗濯中に汚れが再付着し
ない即ち防汚性があり、吸汗性、制電性を併せ持ち、且
つこれらの性能が洗濯を繰り返しても、洗濯後のアイロ
ンやプレス等の熱処理を繰り返しても、初期の性能を保
つものが望ましく、本発明の組成物よりなる商品は防汚
性、吸汗性、制電性を有し、且つ耐洗濯性及び耐熱性に
優れるので好適に使用することができる。

また、周知の如くポリエステル繊維は風合改善を目的
としとアルカリ減量加工が施される場合が多いが、本発
明の製造方法により得られたポリエステル繊維の制電
性、防汚性の機能は、かかるアルカリ減量加工によって
何ら影響されず、またアルカリ減量による機械的物性の
低下も極めて少ないため、アルカリ減量処理による風合
改善が可能であり、ランジェリー等の女性のインナー用
途、裏地、無塵衣等の分野はもとより、制電、吸汗、防
汚分野での表地としての使用が可能であり、極めて有用
である。

更に、本発明の製造方法により得られたポリエステル
繊維によれば、従来の複合繊維タイプ（芯鞘複合繊維の
芯部に制電部を高濃度に局在化させてアルカリ処理を可
能にしたもの）や中空繊維タイプ（ポリエステル中空繊
維の中空部周辺に制電剤を局在化してアルカリ処理を可
能にしたもの）の制電性ポリエステル繊維に比較して、
格別の防糸を行う必要がなく、製糸コスト、銘柄多様化
（異型断面、細デニール化容易）、染色品の色の深み・
鮮明性等の点で格段に優れている。

＜実施例＞以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及
び％はそれぞれ重量部及び重量％を示し、得られるポリ
エステル繊維の制電性、吸水性及び防汚性は以下の方法
で測定した。

（１）制電性試料は予め温度20℃、相対湿度65％の雰囲気中に一昼
夜以上放置して調湿した後、スタチックオネストメータ
ーを使用して電極に10KVを印加し、温度20℃、相対湿度
65％において試料帯電圧の半減期（秒）を測定する。

（２）吸水速度（JIS−L1018に準ずる）試料を水平に張り、試料の上1cmの高さから水滴を１
滴（0.04cc）滴下し、水が完全に試料に吸収される反射
光が観測されなくなるまでの時間（秒）を測定する。

（３）防汚性（ｉ）汚染処理下記組成の汚染液300ccをカラーペット染色試験機
（日本染色機械製）のポットにいれ、この中にホルダー
にはさんだ10cm×13cmの試料を浸透させ、50℃で100分
間攪拌処理した。

汚染液組成なお、上記人工汚れ液の組成か下記の通りである。

人工汚れ液上記処理後軽く水洗した後試料を濾紙の間にはさんで
余分の汚染液を除いた。この汚染処理、水洗及び余分の
汚染液を除く処理を４回繰り返した。次いで汚染した試
料の半分を家庭洗濯機に弱条件でマルセル石鹸を2g/l含
む40℃の温湯中で10分間洗濯した。しかる後下記方法に
よって汚染性及び除去性を求めた。

（ii）汚染性及び除去性の求め方マクベスMS−2020（Instrumental Color System Limi
ted製）を用い、常法によりCIE表色計のＥ＊を求め、汚
染性及び除去性を下記式により計算した。

ΔＥ＊_Ａ＝Ｅ＊_１−Ｅ＊_２ ΔＥ＊_Ｂ＝Ｅ＊_１−Ｅ＊_３上記式中、ΔＥ＊_A:汚染性 ΔＥ＊_B:除去性Ｅ＊₁:汚染処理前の試料のＥ＊Ｅ＊₂:汚染処理後の試料のＥ＊Ｅ＊₃:洗濯処理後の試料のＥ＊（４）洗濯〜熱処理制電性、吸水速度及び防汚性の洗濯〜熱処理に対する
耐久性を調べるための、洗濯処理及び熱処理は下記によ
った。

（ｉ）洗濯処理家庭用洗濯機（ナショナルNA−680L）を用い、新酵素
ザブ（花王製）2g/リットル溶液を30リットル（浴比1:3
0）入れ、試料を入れて40℃で10分間自動渦巻き水流に
て洗濯する。その後脱水し、40℃の温水30リットル（浴
比1:30）で５分間湯洗、脱水し、次いでオーバーフロー
水洗を10分間行い、脱水した。上記洗濯を１回処理と
し、これを必要な回数繰り返した。

（ii）熱処理熱風乾燥機中で、空気雰囲気において170℃の温度で
１分間処理し、これを熱処理１回とした。

従って、洗濯〜熱処理の繰り返しとは、上記の洗濯を
１回行った後に、熱処理を１回行い、これを洗濯〜熱処
理１回とし、かかる組み合わせ処理を必要回数繰り返す
ことを意味する。

実施例１〜４テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部、酢酸カルシウム１水塩0.06部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して0.066モル％）及び整色剤として酢酸コバル
ト４水塩0.009部（テレフタル酸ジメチルに対して0.007
モル％）をエステル交換缶に仕込み、チッ素ガス雰囲気
下４時間かけて140℃から220℃まで昇温して生成するメ
タノールを系外に留去しながらエステル交換反応させ
た。エステル交換反応終了後、安定剤としてリン酸トリ
メチル0.058部（テレフタル酸ジメチルに対して0.080モ
ル％）及び消泡剤としてジメチルポリシロキサン0.024
部を加えた。次いで10分後三酸化アンチモン0.04部（テ
レフタル酸ジメチルに対して0.027モル％）添加し、同
時に過剰のエチレングリコールを追出しながら、240℃
まで昇温した後、重合缶に移した。次いで１時間かけて
760mmHgから1mmHgまで減圧し、同時に１時間30分かけて
240℃から280℃まで昇温して重合反応させた。この重合
反応過程において減圧開始時点から２時間30分後に一旦
減圧弁を閉じ、下記化学式（但し、ｎは平均値としえ約100である）で表わされるポリオキシエチレン系化合物を第２表記載
の量添加し、再び減圧弁を開にして反応を続けた。ポリ
オキシエチレン系化合物を添加した時点から30分後に酸
化防止剤としてイルガノックス1010（チバ・ガイギー社
製）0.4部を真空下添加し、その後更に20分間重合し
た。得られたポリマーの極限粘度は0.635〜0.655範囲で
あり、軟化点は260〜263℃の範囲であった。このポリマ
ー常法によりチップ化した。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径0.3mmの円
形防糸孔を24個穿設した防糸口金を使用して285℃で溶
融防糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が30％になるよ
うな延伸倍率で、80℃の加熱ローラーと160℃のプレー
トヒーターとを使って延伸熱処理して、75デニール/24
フィラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精
錬、プリセット（180℃×45秒）した後、空気中110℃で
４時間加熱処理することによって、ポリエステル繊維中
に筋状に分散して存在するポリオキシエチレン系化合物
を架橋させて水不溶性となした編地Ａを得た。また、架
橋処理後3.5％の水酸化ナトリウム水溶液により沸騰温
度で処理して減量率20％の編地Ｂを得た。

次いで、編地Ａ及び編地Ｂを純水にて130℃で60分間
熱水処理（染色処理のモデル）した後、常法に従ってフ
ァイナルセット（16℃×45秒）した。

得られた編地Ａ及び編地Ｂを用いて洗濯〜熱処理０回
（LH₀と略称する）及び洗濯〜熱処理25回繰り返し（LH
₂₅と略称する）後の制電性（帯電圧半減期（秒））、吸
水速度（秒）及び防汚性を評価した。結果を第１表に示
す。

比較例１実施例３において行った架橋処理を行わない以外は実
施例３と同様に行った。結果は第１表に示した通りであ
った。

実施例５及び６実施例３において使用したポリオキシエチレン系化合
物と共に、炭素原子数８〜20で平均炭素原子数が14であ
るアルキルスルホン酸ナトリウムを第１表記載の量を添
加する以外は実施例３と同様に行い、第１表記載の結果
を得た。

実施例７及び８実施例５及び６において使用ししたアルキルスルホン
酸ナトリウムに代えてドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウムを使用する以外は実施例５及び６
と同様に行い、結果は第１表に示した通りであった。

実施例９実施例５において使用したポリオキシエチレン系化合
物に代えて、下記化合式 CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）_nCH₂CH＝CH₂ （但し、ｎは平均値として約180である）で表わされるポリオキシエチレン系化合物を使用すると
共に、架橋処理を160℃で100W高圧水銀ランプを30分間
照射することによって行う以外は実施例５と同様に行っ
た。結果を第１表に示す。

比較例２実施例９において行った架橋処理（紫外線照射）を行
わない以外は実施例９と同様に行い、第１表記載の結果
を得た。

比較例３実施例６において使用したポリオキシエチレン系化合
物に代えて水溶性の平均分子量２万のポリオキシエチレ
ングリコールを用いる以外は実施例６と同様に行った
（但し、架橋処理は行わない）。結果を第１表に示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリエステル100重量部に、重合性
の二重結合を有する基でその両末端を封鎖したポリオキ
シエチレングリコール0.2〜30重量部を配合してなるポ
リエステル組成物から得られた繊維に、前記ポリオキシ
エチレングリコールを架橋させるための架橋処理を施し
た後、更にアルカリ減量処理を施すことを特徴とするポ
リエステル繊維の親水性改善方法。
【請求項２】ポリエステル組成物に更に芳香族ポリエス
テル100重量部に下記一般式（II）および／または（II
I） RSO₃M ……（II）［式中、Ｒは炭素原子数３〜30のアルキル基又は炭素原
子数７〜40のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属を示す。］ RSO₃PR₁R₂R₃R₄ ……（III）［式中、Ｒは式（II）におけるＲの定義と同じであり、
R₁R₂R₃及びR₄はアルキル基又はアリール基を示す。］で表わされるスルホン酸化合物0.05〜10重量部を配合し
てなる請求項１記載の方法。