JPH02160866A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリエステル組成物、更に詳細には耐久性に優
れたυ１電性、吸汗性、防汚性等の親水性を有する！Ｉ
Ｎ、フィルム、シート等の成形物に容易になし得るポリ
エステル組成物に関する。

〈従来技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有しているために繊
維、フィルム、シート等の成形用材料として広く使用さ
れている。しかしながら、ポリエステルは疎水性である
ため訓電性、吸汗性、防汚性等の親水性が要求される分
野での使用は制限されている。

従来より、ポリエステルに親水性を付与して制電性、吸
汗性、防汚性等の機能性を発現させようとする試みが行
われており、これまでに数多くの提案がなされている。

例えばポリエステルＩＩＮに１ｉｌｌ電性を付与する試
みの一つとしてポリオキシアルキレングリコールをポリ
エステルに配合する方法が知られている。しかしながら
、この方法でポリエステル繊維に充分な制電性を発揮さ
せるには、１５〜２０重膳％もの多量のポリオキシアル
キレングリコールを要し、得られる一１電性ポリエステ
ル織帷は物性、特に熱的性質が大幅に低下し、使用に耐
えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に不溶
性のポリオキシアルキレングリコール。

ポリオキシアルキレングリコール・ポリアミドブロック
共重合体、ポリオキシアルキレングリコール・ポリエス
テルブロック共重合体等を使用し、更に有機や無機のイ
オン性化合物を配合する方法も知られている。この方法
によれば、制電剤のトータル使用量を減じ、物性低下の
比較的少ない訓電性ポリエステル繊維を得ることができ
る。しかしながら、この方法によって得られる訓電性ポ
リエステル繊維おいても、化学的には染色堅牢度が低下
し易い等の欠点があり、更にポリエステル繊維の風合改
善のために一般に広く行われているアルカリ減量処理を
施すと、特にシルクライクな風合の発現に必要なアルカ
リ減量率２０重υ％以上の減量を施した場合、その後に
通常行われる１２０〜１３５℃の温度での染色工程で！
ｔｌｌ電性が容易に失われるという欠点があり、この用
途での使用に耐えない。

更に、ポリエステルに実質的に不溶性のポリオキシアル
キレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる訓電剤
の中漬（高々３重量％）を含有せしめたポリエステルを
中空繊維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半を
繊維中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量処
理による風合改善を可能にする方法が提案されている。

しかしながら、かかる方法で充分なｆａ１１電性をポリ
エステル繊維雑に付与するためには製糸条件等を厳密に
コントロールして訓電剤の中空部周辺へのブリードアウ
トを制御する必要があり、製糸コストが高くなる。また
、中空部が存在するために、染色した際の色の深みや鮮
明性が低下する欠点がある。

方、芯鞘複合ｌｌＨの芯部に制電剤を高濃度に局在化さ
せてアルカリ減量処理を可能にする方法が提案されでい
るが、複合繊維であるため製糸コストが著しく上昇する
欠点がある。

他方、後加工方法により制電性、吸汗性、防汚性等の親
水性をポリエステル繊維に付与する試みも検討され、こ
れまでに数多くの方法が提案されている。例えば親水性
＾分子化合物を繊維表面に付着させる方法（例：特公昭
５３−４７４３５号公報等）、親水性基を有する重合可
能な単ｍ体を繊維表面で重合させて被膜を形成する方法
（例：特開昭５３−１３０３９６号公報等）等があるが
、このような方法では過酷な洗濯処理を繰返すと効果が
なくなることが多く、また耐久性を少しでも高めようと
して処理剤の付与量を多くすれば、風合が粗硬になった
り、染色堅牢性が悪くなったりする等の問題がある。更
に、例えば婦人用のドレス、ブラウス等のソフトな風合
が要求される薄地織物等には、ポリエステル繊維の場合
アルカリによる減量処理がよく行われるが、かかるアル
カリ減量処理を施したポリエステル繊維には、上記の後
加工方法は耐久性のある加工効果を発揮しにくい等の多
くの問題点がある。

以上述べたように、＾アルカリ減電に耐える素材改質し
た訓電性ポリエステルの中実繊維は、従来技術では未だ
得られず、また後加工技術にも限界があるため、風合改
善に必要な減量率約２０重量％以上の高アルカリ減量加
工に耐える素材改質による制電性ポリエステルの中実繊
維の出現が強く望まれている。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、上）ホしたことから明らかなように、
例えば高アルカリ減樋加工処理や過酷に繰返される洗濯
処理等に対して耐久性の優れた訓電性、吸汗性、防汚性
等の親水性を呈する繊維等の成形物を与え得るポリエス
テル組成物を提供することにある。

本発明者は、前記したような欠点を解消し、優れた機械
的物性と耐アルカリ性や耐洗濯性を有する親水性ポリエ
ステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行った。その結
果、従来の制電性ポリエステル繊維で実際に用いられて
いるポリオキシアルキレングリコールは実質的に線状高
分子であるため熱水や洗濯に対する耐久性を増そうとし
て分子量を増加させるとそれに伴って溶融粘度が指数関
数的に増大するため、ポリエステルにブレンドして溶融
紡糸した際に長く筋状に分散せしめることが困難になり
、結果として良好な制電性が呈されなくなることを認め
た。本発明者はこの点に着目して、ポリオキシアルキレ
ングリコールを高分子量であって且つ低溶融粘度型に修
飾する方法について注力検討を行った。そして、かかる
ポリオキシアルキレングリコールの高分子ム・低溶融粘
度化が、ポリグリセリンのアルキレンオキサイド付加物
の如き枝分れ状のポリグリセリンポリエーテルによて達
成できると共に、かかる枝分れ状ポリグリセリンポリエ
ーテルの中の特定種を含有し甘めだポリエステル繊維が
飛躍的に優れた訓電耐久性を示すことを見出すに到った
。即ち、かかる特定のポリグリセリンポリエーテル化合
物を分散含有するポリエステル繊維は、風合改善に必要
な減吊率約２０重量％以上の高アルカリ減量加工を施し
ても、実用上充分な強度、耐フィブリル性、耐熱性等の
物性を有すると共に、染色後も良好な制電性とその洗濯
耐久性が維持され、且つ染色品の色彩鮮明性や堅牢度も
良好である等、特に中空繊維や芯鞘型複合繊維にせずに
、中実繊維であっても制電性ポリエステル繊維として極
めて高いポテンシャルを有することを知った。また、こ
うして得られたポリエステル組成物雑は優れた制電性を
有するにとどまらず、吸汗性（ウィッキング性）や防汚
性にも優れることを知った。本発明者はこれらの知見に
塞づいて更に重ねて検討した結果、本発明を完成したも
のである。

〈発明の構成〉 本発明は（ａ芳香族ポリエステル１００重１部に＋ｔ。

下記−殺伐（Ｉ） （式中、Ｘは独立して水素原子、炭化水素又はアシル基
、Ａは炭素原子数２〜４のアルキレン基、−は独立して
３０〜５００の整数、ｎは２〜６の整数である）で表わ
されるポリグリセリンポリエーテル化合物０．２〜３０
重量部を配合してなるポリエステル組成物に係るもので
ある。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体の
連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官能
性芳香族カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのニスデル形成性誘導体との反応により得
られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビフェニ
ルジカルボン ェニルジカルボン酸、４．４′　−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、４．４′　−ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、４．４１　−ジフェニルスルホンジカルボンルボ
ン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン４、４１−ジ
カルボン酸、２．５−アントラセンジカルボン酸、２．
６−アントラセンジカルボン酸、４、４’−９−ターフ
ェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸
、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ρーオキシ安患香
酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい
。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は二種以上を併用し
てもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族
カルボン酸とともにアジピン酸。

アゼライン酸，セバシン酸，ドデカンジオン酸の如き二
官能性脂肪族カルボン酸、シクロへキリンジカルボン酸
の如き二官能性脂環族カルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等を一挿又は一種以上併用することがで
きる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−　
１．３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１．４−
シクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等及
びそれらの混合物等を好ましくあげることができる。ま
た、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端
又は片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコール
を共重合することができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である鞄囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用すること
ができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′　−ジカルボキ
シレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレ
フタレート。

ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート。

ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレー
ト等のような共手合ポリエステルをあげることができる
。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明す
れば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレ
フタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコール
とをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチ
レンオキサイドを反応させるかして、テレフタル酸のグ
リコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる
第１段反応１次いでその生成物を減圧上加熱して所望の
重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによ
って容易に製造される。

本発明の組成物にあっては、上記の芳香族ポリエステル
に下記−殺伐（Ｉ＞ で表わされるポリグリセリンポリエーテル化合物を配合
する。上記−殺伐（Ｉ）中、Ｘは独立して水素原子、炭
化水素基又はアシル基であり、炭化水素基としてはアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
又はアルキルアリール塁が好ましく、またアシル基とし
てはアルカノイル基、フルケノイル基、シクＯアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基又はアルキルアリ
ールカルボニル基が好ましい。Ａは炭素原子数２〜４の
アルキレン基であり、具体的にはエチレン基、プロピレ
ン基、テトラメチレン基が例示される。

また、２種以上の混合、例えばエチレン基とブ０ピレン
基とをもった共重合体であってもよい。懺は分校当りの
アルキレンオキサイドの重合度を示し、独立して３０〜
５００の範囲の整数であることが必要である。鋤が３０
未満の場合には耐久性のある訓電性、吸汗性、防汚性が
呈されず、また糊が５００を越えると該ポリグリグリセ
リンポリエーテル化合物の溶融粘度が過大になるため、
該ポリグリしリンポリエーテル化合物のポリエステル中
での分散性が不良となり、良好なＩＩＩ電性、吸汗性。

防汚性が得られない。１のより好ましい範囲は５０〜３
００であり、特に好ましい範囲は８０〜２００である。

ｎはポリグリセリンの重合度を示す正の整数であって２
〜６の範囲でなければならない。ｎが１のときに減粘効
果が不充分のために耐久性のある制電性、吸汗性、防汚
性が発現せず、また７以上になると該ポリグリセリンポ
リエーテル化合物のポリエステル中での分散性が不良と
なるため良好な制電性、吸汗性、防汚性は最早得られな
い。

かかるポリグリセリンポリエーテル化合物の好ましい具
体例としては、下記のものをあげることができる。

Ｘ；独立してト１又はＲ′ 上記ポリグリセリンポリエーテルは化合物は１種のみ単
独で使用しても、２種以上併用してもよい。

かかるポリグリセリンポリエーテル化合物の配合量は、
前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜
３０重量部の範囲である。０．２重量部より少ないとき
は親水性が不足して充分な訓電性。

吸汗性、防汚性を呈することができない。また、３０ｆ
ｆｕｆｆｉ部より多くしても最甲制電性、吸汗性、防汚
性の向上効果は認められず、かえって得られる組成物の
機械的性質を損うようになる。

本発明のポリエステル組成物には、特に訓電性を向上さ
せるために有機又は無機のイオン性化合物を配合するこ
とができる。有機イオン性化合物としては、例えば下記
−殺伐（Ｉ）、　　（Ｉ［［）で示されるスルホン酸金
属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいも
のとしてあげることができる。

Ｒ８０ａ　Ｍ　　　　　　　　・・・（ＩＩ）式中、Ｒ
は炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜
４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類
金属を示す。上記式（ＩＩ）においてＲがアルキル基の
ときはアルキル基は直鎮状であっても又は分岐した側鎖
を有していてもよい。ＭはＮａ　、に、Ｌｉ等のアルカ
リ金属又はＭ（＋　、Ｃａ等のアルカリ土類金属であり
、なかでもＬｉ　　Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるスルホ
ン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合
して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリ
ルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均
が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフ
ト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード
型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシ
ム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。

Ｒ８０ａ　ＰＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４・・・（Ｉ［Ｉ）式中
、Ｒは上記式（Ｉ［）におけるＲの定義と同じであり、
Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒａ及びＲ４はアルキル基又はアリール
基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル
基が好ましい。かかるスルホン酸第４級ホスホスニウム
塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用
してもよい。

好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４である
アルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原
子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェ
ニルホスｉｐスニウム、炭素原子数の平均が１４である
アルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸
テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、
ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホス
ホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができ
る。

無機のイオン性化合物としてはヨウ化ｈリウム。

塩化ナトリウム、塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン１ＩｊＪリウム、チオシアン酸リチウ
ム、チオシアン酸セシウム等を好ましいものとしてあげ
ることができる。

かかる有機又は無機のイオン性化合物は１種でも、２種
以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステ
ル１００重量部に対して０．０５〜１０重１部の範囲が
好ましい。０．０５重量部未満では訓電性改善の効果が
小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質を損
うようになる。

前記ポリグリセリンポリエーテル化合物及び必要に応じ
て上記有機及び／又は無機のイオン性化合物を配合する
には、任意の方法が採用され、また両者は同時に又は任
意の順序で芳香族ポリエステルに配合することができる
。即ち、芳香族ポリエステルの成形が終了するまでの任
意の段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始
前、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であってまだ溶
融状態にある時点、粉粒状態、成形段階等において、両
者を予め溶融混合してから添加しても、２回以上に分割
しても、両者を予め別々に芳香族ポリエステルに配合し
た後成形前等において混合してもよい。更に、重縮合反
応中期以前に添加するときは、グリコール等の溶媒に溶
解又は分散させて添加してもよい。

なお、本発明の組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤
を配合してもよく、こうすることは好ましいことである
。その他、必要に応じて難燃剤。

螢光増白剤、艶消剤２着色剤、その他の添加剤等を配合
してもよい。

本発明のポリエステル組成物を繊維用途に使用する場合
には、任意の製糸条件が何らの支障なく採用することが
できる。例えば５００〜２５００１ｒＬ／分の速度で紡
糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００ｍ　
／分の速度で紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に又は続
いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で紡糸し、用
途によっては延伸工程を省略する方法等任意の製糸条件
が採用される。また、得られた繊維又は織編物を１００
℃以上の温度で熱処理することは、構造の安定化と組成
物中に含有されているポリグリセリンポリエーテル化合
物及び必要に応じて含有されているイオン性化合物の表
面近傍への移行を助長とするので好ましい。更に必要に
応じて弛緩熱処理等も併用することができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの用途にも
使用することができ、この場合にも任意の成形条件を何
等の支障なく採用することができる。例えば製膜後一方
向に延伸する方法、二段以上の多段延伸する方法等任意
の条件が採用される。

また、フィルム、シート等を１００℃以上の温度で熱処
理することは上述した理由から好ましいことである。

〈発明の効果〉 本発明のポリエステル組成物から得られた繊維等の成形
品は、洗濯及びアイロンやプレスの如き熱処理を繰り返
し行っても、優れた制電性、吸汗性、防汚性を呈するの
で洗濯、熱処理が頻繁に行われ且つ訓電性、吸汗性、防
汚性を必要とする用途にとって極めて好適な素材となる
。

近年、各種職場で着用される制服やユニフォーム等と呼
ばれる職場衣、工場作業等で着用される作業衣、医療関
連２食品関連等の職場で着用される白衣等の衣料、病院
、ホテル等で使用されるシーツ地、ｔ５団カバー地、浴
衣等の寝具、寝衣等、更にはレストラン、各種宴会、集
会場等で使用されるテープルクＯス等は、リネン類とい
われ、これらを使用するところにレンタルされる場合が
多く、このウェイトは年々高まりつつあり、これらの商
品分野Ｓｔ、リネンサプライ分野とも称される。

この分野において商品に要求されることは、商品を使用
する側からすれば、清潔であることと快適に使用又は着
用できるということであり、一方向量をレンタルする側
からすれば、使用後の商品の汚れが落ち易く、洗濯中に
汚れが再付着せず、洗濯、アイロン、プレス等を繰り返
しても商品が劣化せず且つ快適性を保つ口とである。快
適性の内容は用途や使用場所によって変わるが、着用中
にかいた汗を吸い取る（吸汗性）とか静電気を発生しな
い（訓電性）ということが代表的なものである。従って
、これらのリネンサプライ分野の商品には、汚れが落と
し易く、洗濯中に汚れが再付着しない即ち防汚性があり
、吸汗性、訓電性を併せ持ち、且つこれらの性能が洗濯
を繰り返しても、洗濯後のアイロンやプレス等の熱処理
を繰り返しても、初期の性能を保つものが望ましく、本
発明の組成物よりなる商品は防汚性、吸汗性、　ＩＩＩ
電性を有し、且つ耐洗濯性及び耐熱性に優れるので好適
に使用することができる。

また、周知の如くポリエステル繊維は風合改善を目的し
たアルカリ減量加工が施される場合が多いが、本発明の
ポリエステル組成物よりなる繊維のｉ、ＩＩ電竹、吸汗
性、防汚性の機能は、かかるアルカリ減量加工によって
何等影響されず、またアルカリ減量による機械的物性の
低下も極めて少ないため、アルカリ減量処理による風合
改善が可能であり、ランジェリ−等の女性インナー用途
、裏地。

無塵衣等の分野はもとより、訓電、吸汗、防汚分野での
表地として使用が可能であり、極めて有用である。

更に、本発明の組成物よりなるポリエステル繊維によれ
ば、従来の複合繊維タイプ（芯鞘複合繊維の芯部に訓電
剤を高濃度に局在化させてアルカリ処理を可能にしたも
の）や中空繊維タイプ（ポリエステル中空繊維の中空部
周辺に制電剤を局在化してアルカリ処理を可能にしたも
の）の制電性ポリエステル繊維に比較して、格別の紡糸
を行う必要がなく、製糸コスト、銘柄多様化（異形断面
。

細デニール化容易）、染色品の色の深み・鮮明性等の点
で格段に優れている。

く実施例〉 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％はそれぞれ重量部及び重量％を示し、得られるポリエ
ステル繊維の制電性、吸水性及び防汚性は以下の方法で
測定した。

（１）訓電性 試料は予め温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中に一
昼夜以上ｒＩ装置して調湿した後、スタチックＡネスト
メーターを使用して電極に１０Ｋ　Ｖを印加し、温度２
０℃、相対湿度６５％において試料帯電圧の半減期（秒
）を測定する。

（２吸水速度（Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｌ　１０１８に：準ｆル’
）試料を水平に張り、試料の上１αの高さから水滴を１
滴（０，０４ｃｃ　）滴下し、水が完全に試料に吸収さ
れ反射光が１１測されなくなるまでの時間（秒）を測定
する。

（３）防汚性 （１）　　汚染処理 下記組成の汚染液３００ｃｃをカラーペット染色試験機
（日本染色機械製）のポットに入れ、この中にホルダー
にはさんだ１０ｒａ　Ｘ　１３ｃＩＲの試料を浸漬させ
、５０℃で　１００分間撹拌処理した。

汚染液組成 なお、上記人工汚れ液の組成は下記の通りである。

人工汚れ液 上記処理後軽く水洗した後試料を濾紙の間にはさんで余
分の汚染液を除いた。この汚染処理、水洗及び余分の汚
染液を除く処理を４回繰り返した。次いで汚染した試料
の半分を家庭洗濯機の弱条件でマルセル石鹸を２９／見
含む４０℃の温湯中で１０分間洗濯した。しかる後下記
方法によって汚染性及び除去性を求めた。

（ｍ）　　汚染性及び除去性の求め方 マクベスＭ　Ｓ　−２０２０（Ｉ　ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ａＣｏｌｏｒ　　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）を
用い、常法によりＧＥＥ表色計の１本を求め、汚染性及
び除去性を下記式により計算した。

八Ｅ＊Ａ　＝Ｅ＊ｌ　−Ｅ＊２ へＥ＊ｅ＝Ｅ本＋　　−１本３ 上記式中、△Ｅ＊ｘ：ｔ’ｊ染性 へＥｇｏ：除去性 １本１　：汚染処理前の試料の １本 Ｅ＊２　：汚染処理後の試料の １本 １本３　：洗濯処理後の試料の １本 （４）洗濯〜熱処理 １、ＩＩ電性、吸水速度及び防汚性の洗濯〜熱処理に対
する耐久性を調べるための、洗濯処理及び熱処理は下記
によった。

（１）　　洗濯処理 家庭用洗濯機（ナショナル　ＮＡ−６８ＯＬ）を用い、
粗酵素ザブ（化上製）２ｇ／交溶濃溶液０１（浴比１：
３０）入れ、試料を入れて４０℃で１０分間自自動巻き
水流にて洗濯する。その後脱水し、４０℃の温水３０ρ
（浴比１：３０）で５分間湯洗、脱水し、次いでオーバ
ーフロー水洗を１０分間行い、脱水した。上記洗濯を１
回処理とし、これを必要な回数繰り返した。

Ｃ）熱処理 熱風乾燥機中で、空気雰囲気において１７０℃の温度で
１分間処理し、これを熱処理１回とした。

従って、洗濯〜熱処理の繰り返しとは、上記の洗濯を１
回行った後に、熱処理を１回行い、これを洗濯〜熱処理
１回とし、かかる組み合せ処理を必要回数繰り返すこと
を意味する。

実施例１〜４及び比較例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０　、００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％）をエステル交換色仕込
み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃から２２０
℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しなが
らエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、安定剤としてリン酸トリメチ
ル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対してｏ、ｏ
ａｏモル％）及び消泡剤としてジメチルポリシロキサン
を０．０２４部加えた。次いで１０分後に三酸化アンチ
モン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０
２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコー
ルを追出しながら２４０℃まで昇温した後重合缶に移し
た。次いで下記化学式で表わされるポリグリセリンポリ
エーテルのオレイン酸エステル（エステル化数２．融点
５２℃）を第１表記載の量添加し、引続いて１時間かけ
て７６０１１１８９から１部ｗＨｓまで減圧し、同時に
１時間３０分かけて２４０℃から２８０℃まで昇温した
。１ｊｌ＃１１−１ｇ以下の減圧上重合温度２８０℃で
更に２時間重合した時点で酸化防止剤としてイルガノッ
クス１０１０（チバ・ガイギー社製）０．４部を真空不
添加し、その後更に３０分間重合した。得られたポリマ
ーの権限粘度は０．６４５〜０．６５５の範囲であり、
軟化点は２６０〜２６３℃の範囲であった。このポリマ
ーを常法によりチップ化した。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径０．３履の円
形紡糸孔を２４＠　９設した紡糸口金を使用して２８５
℃で溶融紡糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％
になるような延伸倍率で８０℃の加熱ローラーと　１６
０℃のプレートヒーターを使って延伸熱処理して１５デ
ニール／２４フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット（１８０℃ｘ４５秒）して編地Ａを得た。

また、プリセット後３．５％の水酸化ナトリウム水溶液
により沸ａ１ｍ度で処理して減量率２０％の編地Ｂ＠得
た。

次いで編地Ａ及び編地Ｂを純水にて１３０℃で６０分間
熱水処理（染色処理のモデル）した後、常法に従ってフ
ァイナルセット（１６０℃Ｘ４５秒）した。

得られた編地Ａ及び編地Ｂを用いて洗濯〜熱処理０回（
ＬＨｏ　と略称する）及び洗濯〜熱処理２５回繰り返し
くＬＨ２５と略称する）後の訓電性（帯電圧半減期（秒
））、吸水速度（秒）及び防汚性を評価した。結果を第
１表に示す。

実施例５及び６ 実施例３において、ポリグリセリンポリエーテル化合物
を使用する共に、更に重合反応の減圧過程において真空
度が３ＭＨＩに到達した時点から１０分後に炭素原子数
８〜２０で平均炭素原子数が１４であるアルキルスルホ
ン酸ナトリウムを第１表記載の量真空下に添加する以外
は実施例３と同様に行った。結果は第１表記載の通りで
あった。

実施例７及び８ 実施例５及び６において使用したアルキルスルホン酸ナ
トリウムに代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウムを使用する以外は実施例５及び６と
同様に行った。結果を第１表に示した。

比較例２ 実施例５において使用したポリグリセリンポリエーテル
化合物に代えて平均分子ｍ　２００００のポリオキシエ
チレングリコールを用いる以外は実施例５と同様に行っ
た。結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例５において使用したポリグリセリンポリエーテル
化合物に代えて下記化学式 １式％ （平均の分子ｍｌ　１８０００．１は平均値として約１
３５である）で表わされるグリセリンポリエーテルのオ
レイン酸エステル〈エステル化数１）を用いる以外は実
施例６と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例５において使用したポリグリセリンポリエーテル
化合物に代えて下記化学式 （平均の分子１３５０００、園は平均値として約９９）
、で表わされるポリグリセリンポリエーテルのオレイン
酸エステル（エステル化数４．融点４９℃）を用いる以
外は実施例５と同様に行った。結果は第１表に示した通
りであった。

比較例４ 実施例５において使用したポリグリセリンポリエーテル
化合物に代えて下記−殺伐 で表わされるポリグリセリンポリエーテルの８個の末端
水酸基中の４個をフェノキシ封鎖したポリグリセリンポ
リエーテル化合物を用いる以外は実施例５と同様に行っ
た。結果は第１表に示す通りであった。

（平均の分子＠　３５０００．　ｆｉｌは平均値として
釣部である）で表わされるポリグリセリンポリエーテル
のオレイン酸エステル（エステル化数６）を用いる以外
は実施例５と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例１０ 実施例５において使用したポリグリセリンポリエーテル
化合物に代えて下記化学式 手 続 判＃１ 正 書 １、事件の表示 発明の名称 ポリエステル組成物 １）明細書の第１５頁の表の第３行の記載「・・・・・
・ＣＨＣｏ　　・・・　・・・　」　　を　　「　・・
・　・・・　Ｃ１７Ｈ３ｓＣＯ・・・　・・・　」と訂
正する。

２）明細書の第１５頁の表の第４行の記載「・・・・・
・ＣＨＣＯ・・・・・・」を［・・・・・・ＣＩ　７　
Ｈ３ｓ　ＣＯ・・・・・・」と訂正する。

３）明細書の第１５頁の表の第６行の記載［・・・・・
・ＣＨＣｏ・・・・・・」を［・・・・・・Ｃｌ２Ｈ２
５ＣＯ・・・・・・」と訂正する。

４）明細書の第１５頁の表の第８行９行、１０行、１４
行の記載「・・・・・・Ｃｉ　”ｔ　Ｈ３４ＣＯ・・・
・・・」を［・・・・・・Ｃ１□Ｈ３３ＣＯ・・・・・
・」と訂正する。

５）明細書の第３０頁第１９行の記載「・・・・・・使
用する共に・・・・・・」を［・・・・・・使用すると
共に・・・・・・」と訂正する。

以上 続 ！ドｔＨ午庁長官尻儲 １、事件の表示 特願昭　６３ ２、発明の名称 響４（方式） ％式％ １）明ＩＩヨの第１５頁の表の第８行の記載［・・・・
・・Ｃ１２ＨＨＣＯ・・・　・・・　」　　を　　「　
・・・　・・・　ＣＩ２　　　ト１　ｂ　　ＣＯ・・・
　・・・　」と訂正する。

２）明細占の第１５頁の表の第１０行、１１行、１２行
。

１６行の記載「・・・・・・Ｃ＋１１−ｂｇｃＯ・・・
・・・」を「・・・・・・ＣＩ７１−１３ｔ　ＣＯ・・
・・・・」と訂正する。

以 ポリエステル組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市中央区南本町１丁目６番７号（，３００）
帝人株式会社 ４、代 理　人　　　　東京都千代田区内幸町２丁目１番１号（
飯野　ビ　ル） 帝　　人　　株　　式　　会　　社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）下
   記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｘは独立して水素原子、炭化水素基又はアシル
   基、Ａは炭素原子数２〜４のアルキレン基、ｍは独立し
   て３０〜５００の整数、ｎは２〜６の整数である）で表
   わされるポリグリセリンポリエーテル化合物０．２〜３
   ０重量部を配合してなるポリエステル組成物。