JPH10306154A - 防汚性共重合ポリエステルおよびそれからなるポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 洗剤の種類に影響され難く、低温洗濯でも良
好な防汚性を発揮し、しかも洗濯耐久性に優れた防汚性
ポリエステル繊維を得るに適した共重合ポリエステルを
提供する。 【解決手段】 片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコ
ールがポリエステル重量に対して１重量％以上、および
その他の共重合成分が全酸成分に対して２モル％以上共
重合された、固有粘度が０．５以上のポリエチレンテレ
フタレート系共重合ポリエステルであって、前記片末端
封鎖ポリオキシアルキレングリコールの共重合量Ｘ（重
量％）とその他の共重合成分の共重合量（Ｙモル％）と
が下記式を満足する防汚性共重合ポリエステル。 １３≦２Ｘ＋Ｙ≦３０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防汚性に優れた共重
合ポリエステルおよびそれから得られる繊維に関する。
さらに詳しくは、本発明は、特に使用する洗剤の種類に
限定されず常温ないし低温においても良好な防汚性を呈
し、しかも繰り返し洗濯に対する耐久性にも優れた防汚
性繊維を得るに適した共重合ポリエステルおよびそれか
らなる繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは、その優れた性能のゆえ
に繊維、樹脂、フィルム等として幅広く用いられてい
る。特にポリエステル繊維は寸法安定性に優れ、強く、
また皺になりにくい等の優れた特性を有することから、
衣料のあらゆる分野で活用されている。特に病院、食品
産業、オフィス、ガソリンスタンド等では、近年多様な
ユニフォームが利用されるようになり、ポリエステル繊
維のテキスタイルユニフォーム分野への展開も目覚まし
いものがある。

【０００３】しかしながら、このような優秀な特性を持
つポリエステルも、本来は疎水性の物質であり、そのた
め各種の弊害があることも知られている。例えば、吸水
性、吸湿性に乏しく、油汚れが付きやすく、一旦付着し
た汚れはとれにくく、また洗濯中に再汚染しやすい、さ
らには静電気が発生しやすく塵埃を付着しやすいという
種々の欠点を有している。

【０００４】上記のような欠点を解消するため、ポリエ
ステルに親水性を付与する方法、例えばポリオキシエチ
レングリコールフェニルグリシジルエーテル（特開平１
−２３６２３６号公報）またはポリオキシエチレングリ
コールメチル−１，２−ジヒドロプロピルエーテル（特
開平１−２３４４２０号公報）を共重合して親水性を付
与し、防汚性を改善する方法が提案されている。確かに
これらの方法によれば、ある程度防汚性の洗濯耐久性を
向上させることができるが、十分な性能を得るためには
その共重合量を大量にする必要があり、その結果得られ
る共重合ポリエステルの物性が著しく低下したり、色相
が特に黄色味の強いものとなるため、繊維等の製品とし
た場合品位を著しく落とすことになる。

【０００５】また別の方法として、非反応性のオキシエ
チレン系ポリエーテルをポリエステル中にブレンドする
方法（特開平２−２６９７６２号公報、特開平３−１８
２５４６号公報等）も提案されている。しかしこれらの
方法では、得られるポリエステルの制電性、吸汗性、防
汚性等の特性は改善されるが、前記剤は単にポリエステ
ル中に物理的に配合されているのみであるため、洗濯時
の耐久性に劣るという欠点がある。さらには、これらの
方法で得られるポリエステルからなる繊維は、ＪＩＳで
定められた防汚性評価法（４０℃の温水中で洗濯）で評
価した場合には優れた防汚性を示すが、一般に家庭で採
用されている洗濯条件（常温の水道水で洗濯）で評価し
た場合には十分な防汚性能を発揮しないという問題点が
ある。

【０００６】このような問題点を解消する方法として
は、片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコー
ル、例えばポリオキシアルキレングリコールモノアルキ
ルエーテルをポリエステル末端に共重合させる方法が提
案されている（特開昭６２−９０３１２号公報等）。確
かにかかる方法によれば、マルセル石鹸のような純石鹸
分（脂肪酸ナトリウム塩）を多く含む工業用洗剤や家庭
用洗剤でも、界面活性剤の含有量が高い場合には、常温
の水道水での洗濯でも良好な洗濯耐久性を示すが、使用
する洗剤の界面活性剤含有量が低くなると、常温での洗
濯に対する洗濯耐久性が十分とはいえない。特に最近の
家庭用洗剤はその便利さを追求するためコンパクト化が
行われ、その結果含まれる界面活性剤の量が減少してき
ており、また主として綿等の天然繊維をターゲットとし
た酵素配合などの高付加価値化が行われているが、これ
らはポリエステル繊維にとっては不利な方向である。

【０００７】更に、繊維の風合いを高めることを目的と
してアルカリ減量処理を施すと、本来有していた汚れ除
去性が全く失われてしまうという欠点を有しており、こ
のような家庭用洗剤に適した防汚性ポリエステル繊維の
開発が要望されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、その目的は、洗剤の種類に影響さ
れ難く、低温洗濯でも良好な防汚性を発揮し、しかも洗
濯耐久性に優れた防汚性ポリエステル繊維を得るに適し
た、共重合ポリエステルおよびその繊維を提供すること
にある。

【０００９】更に、本発明の他の目的は、アルカリ減量
処理を施した後でも優れた防汚性能を発揮することがで
きる防汚性ポリエステル繊維を得るに適した、共重合ポ
リエステルおよびその繊維を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上述の従来
技術が有していた欠点を解消する為に、特に共重合ポリ
エステルについて鋭意検討を重ねた結果、特定の片末端
封鎖ポリオキシアルキレングリコールと、特定のエステ
ル形成性二官能性化合物とを特定割合で共重合したポリ
エステルが十分な防汚性能を有していることを突き止
め、更に鋭意検討を重ねた結果本発明を完成するに至っ
た。

【００１１】すなわち、本発明の第１の目的は、主たる
繰り返し単位がエチレンテレフタレートからなり、下記
一般式（化５）で表される片末端封鎖ポリオキシアルキ
レングリコールがポリエステル重量を基準として１重量
％以上、および下記一般式（化６）で表される共重合成
分がポリエステル中の全酸成分を基準として２モル％以
上共重合された、固有粘度が０．５以上のポリエチレン
テレフタレート系共重合ポリエステルであって、前記片
末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールの共重合量Ｘ
（重量％）と下記一般式（化６）で表される共重合成分
の共重合量Ｙ（モル％）とが下記式（数３）を満足する
ことを特徴とする防汚性共重合ポリエステル、および該
共重合ポリエステルよりなるポリエステル繊維により達
成することができる。

【００１２】

【化５】Ｒ¹ Ｏ−（Ｒ² Ｏ）n −Ｈ （式中、Ｒ¹ は芳香族または脂肪族の一価有機基、Ｒ²
はアルキレン基、ｎは３０〜１４０の整数を表す。）

【００１３】

【化６】Ｅ¹ −Ｒ³ −Ｅ² （式中、Ｅ¹ およびＥ² はそれぞれ独立したエステル形
成性官能基、Ｒ³ はアルキレン基、アリーレン基または
アラルキレン基を表す。）

【００１４】

【数３】１３≦２Ｘ＋Ｙ≦３０

【００１５】また、本発明の第２の目的は、上記一般式
（化６）で表される共重合成分として、５−金属塩スル
ホイソフタル酸、５−ホスホニウムスルホイソフタル
酸、及びこれらの低級アルキルエステルからなる群から
選ばれる共重合成分の共重合量を、得られる共重合ポリ
エステルポリマーを構成する全酸成分を基準として０．
２〜５．０モル％とした防汚性共重合ポリエステル、お
よび該共重合ポリエステルよりなるポリエステル繊維に
より達成することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明が対象とする共重合ポリエ
ステルは、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単
位とするポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエス
テルであり、後述する共重合成分以外は実質的にテレフ
タル酸成分とエチレングリコール成分とからなる共重合
ポリエステルである。

【００１７】本発明においては、該共重合ポリエステル
は、前記一般式（化５）で表される片末端封鎖ポリオキ
シアルキレングリコールがポリエステル重量を基準とし
て１重量％以上共重合されている必要がある。式中、Ｒ
¹ は芳香族または脂肪族の１価有機基であり、例えば置
換基有していてもよい、フェニル基やナフチル基等の芳
香族基、メチル基やエチル基等のアルキル基などであ
り、熱安定性の観点から芳香族基がより好ましい。ま
た、Ｒ² はアルキレン基であり、炭素数が２〜４のエチ
レン基、プロピレン基またはテトラメチレン基が好まし
く、なかでもエチレン基の場合親水性に優れ良好な防汚
性が得られるので特に好ましい。勿論これらのアルキレ
ン基は２種以上が共重合されていてもよく、その際ラン
ダム共重合体であってもブロック共重合体であってもい
ずれでもよいが、プロピレン基やテトラメチレン基はエ
チレン基の場合と比較してその疎水性が高いので、モル
濃度でエチレン基が多い共重合体が好ましい。また、ｎ
は３０〜１４０の整数である。ｎが３０未満である場合
には、十分な防汚性を得るための共重合量が高くなり、
このような場合、ポリエステルの耐熱性が劣ったり、ポ
リエステルの末端が封鎖されるためにポリエステル自体
の重合度を充分に上げることができず、ひいては得られ
る繊維の力学物性を確保できなくなる。一方、ｎが１４
０を越える場合には、ポリエステルとの反応性が落ちる
ため、結局はポリオキシアルキレングリコールを単にポ
リエステル中に混合しただけのものと同一になり、繰り
返し洗濯耐久性が劣る結果となる。好ましいｎの範囲は
３５〜１００であり、特に４０〜８０の範囲が好まし
い。また該片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコール
の共重合量は１重量％以上が必要であり、１重量％未満
の場合には充分な防汚性能が発揮されなくなる。

【００１８】好ましく用いられる前記片末端封鎖ポリオ
キシアルキレングリコールとしては、例えばポリオキシ
メチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコールモノオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコールモノノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリコールモノセチルエーテ
ル、ポリオキシプロピレングリコールモノフェニルエー
テル、ポリオキシプロピレングリコールモノノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコール／ポ
リオキシプロピレングリコール共重合体のモノメチルエ
ーテル等をあげることができる。

【００１９】また本発明の共重合ポリエステルには、前
記一般式（化６）で表される共重合成分が、得られる共
重合ポリエステル中の全酸成分を基準として２モル％以
上共重合されている必要がある。式中、Ｅ¹ およびＥ²
はそれぞれ独立したエステル形成性官能基を表し、具体
的にはカルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基、
水酸基、低級アルコキシ基等が例示される。またＲ³ は
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
す。

【００２０】かかる共重合成分としては、例えばイソフ
タル酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、１，５
−、１，６−、１，７−、２，６−もしくは２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフェノン
ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、５−金
属塩スルホイソフタル酸、５−ホスホニウムスルホイソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコー
ル、ｏ−キシリレングリコール，ｍ−キシリレングリコ
ール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、１，４−ビス（２−
（β−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン、４，
４’−ビス（β−ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、
４，４’−ビス（２−（β−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ)ビフェニル、２，２−ビス［４−（β−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−
（２−（β−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニ
ル］プロパン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、１，３−ビス（２−（β−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−（β−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン、４，４’−
ビス（β-ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス（２−（β−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ）ジフェニルスルホン等の芳香族グリコール、ヒド
ロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、レゾルシン、カテコール、ジヒドロキシナフタ
レン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン等のジフェノール類、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等のオキシカルボ
ン酸があげられるが、ポリエステル製造時に発生するエ
チレングリコールを回収して再利用することを前提とす
ると、高沸点で回収系に混入し難いジカルボン酸成分が
好ましく、これらの中でもイソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸は、得られるポリエス
テルの防汚性能に優れているのでより好ましい。なお、
これらの共重合成分はフリーのカルボン酸またはヒドロ
キシ化合物の形で使用しても、あるいはこれらを低級ア
ルコールまたは低級脂肪酸のエステル等のエステル形成
性誘導体に変形して使用してもよい。

【００２１】このような共重合成分の共重合量は、得ら
れるポリエステルの全酸成分を基準として２モル％以上
が必要であり、２モル％未満には特に防汚性能の洗濯耐
久性が低下するので好ましくない。

【００２２】本発明の共重合ポリエステルは、上記の要
件に加えて片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコール
の共重合量Ｘ（重量％）と、前記一般式（化６）で表さ
れる共重合成分の共重合量Ｙ（モル％）とが、さらに前
記数式（数５）を満足していることが肝要である。ここ
で（２Ｘ＋Ｙ）の値が１３未満の場合には、防汚性能が
不充分となり特に洗濯耐久性が低下するので好ましくな
い。一方、（２Ｘ＋Ｙ）の値が３０を越える場合には、
得られる共重合ポリエステルの物性が低下して力学物性
に劣る繊維しか得られなくなるほか、得られるポリエス
テルの色相、特に黄変が著しくなり、またポリエステル
自体の耐熱性も低下するため好ましくない。Ｘ、Ｙ及び
（２Ｘ＋Ｙ）の好ましい範囲は、Ｘが２以上、Ｙが４以
上で且つ（２Ｘ＋Ｙ）の値が１６〜２７であり、特にＸ
が４以上、Ｙが６以上で且つ（２Ｘ＋Ｙ）の値が１８〜
２５の範囲にあることが好ましい。

【００２３】尚、本発明の共重合ポリエステルにおいて
は、前述の共重合成分のうち、５−金属塩スルホイソフ
タル酸、５−ホスホニウムスルホイソフタル酸、又はこ
れらの低級アルキルエステルの共重合量が、得られる共
重合ポリエステルポリマーを構成する全酸成分を基準と
して０．２〜５．０モル％である場合、ポリエステル繊
維が本来有している優れた力学物性を保持しつつ、該共
重合ポリエステルを繊維化した後アルカリ減量処理を施
しても十分な防汚性能が保持される。該スルホイソフタ
ル酸の共重合量は０．５〜４モル％の範囲が更に好まし
く、１〜３モル％の範囲が特に好ましい。

【００２４】このような共重合成分としては、具体的に
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル
酸、５−（テトラブチルホスホニウム）スルホイソフタ
ル酸、５−（テトラフェニルホスホニウム）スルホイソ
フタル酸、あるいはこれらの低級ジアルキルエステル等
を例示することができる。

【００２５】上述したような共重合ポリエステルは任意
の方法によって製造することができる。例えば、テレフ
タル酸とエチレングリコールとを直接エステル化させる
か、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸の低級
アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交
換反応させるか、またはテレフタル酸とエチレンオキサ
イドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエ
ステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段
の反応、次いでかかる生成物を減圧下加熱して所望の重
合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによっ
て容易に製造される。

【００２６】前記一般式（化５）で表される片末端封鎖
ポリオキシアルキレングリコールをポリエステルに共重
合するには、前述したポリエステルの合成が完成する以
前の任意の段階、例えば第１段の反応開始前、反応中、
反応終了後、第２段の反応中などの任意の段階で添加
し、添加後に製造反応を完結すればよい。

【００２７】また前記一般式（化６）で表される成分を
ポリエステルに共重合する方法についても特に限定はな
いが、該共重合成分がアルキルエステルの場合には前記
ポリエステルの合成方法におけるエステル交換反応前に
添加する必要がある。一方、共重合成分がフリーのジカ
ルボン酸である場合には前記ポリエステルの合成方法に
おけるエステル交換反応の任意の段階で添加するか、ま
たは第２段の重縮合反応の初期から中期の間の任意の段
階で添加すればよい。

【００２８】尚、本発明の防汚性共重合ポリエステルに
は、必要に応じて安定剤、艶消剤、酸化防止剤、蛍光増
白剤、触媒、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、耐熱
剤、着色剤、無機粒子等を添加してもよい。特にポリオ
キシアルキレングリコール類を共重合したポリエステル
は、溶融紡糸条件下のような高温に放置されると、容易
に酸化されて重合度低下や着色といった問題を発生しや
すいため、酸化防止剤や蛍光増白剤等の併用は好ましい
場合が多い。

【００２９】また本発明の共重合ポリエステルは、３価
のカルボン酸成分および／または３価のグリコール成分
を共重合すると防汚性能（常温洗濯耐久性）が向上する
のでより好ましい。共重合量としては、共重合ポリエス
テル中の全酸成分を基準として０．０５〜０．５０モル
％、好ましくは０．１０〜０．４０モル％、特に好まし
くは０．１５〜０．３５モル％の範囲が適当で、この範
囲未満では該成分の共重合効果が不充分となり、逆にこ
の範囲を越えるともはや常温洗濯耐久性の向上には寄与
しなくなるだけでなく、得られる繊維の力学物性を低下
させるようになる。好ましく用いられる３価の共重合成
分としては、トリメリット酸、トリメシン酸等のカルボ
ン酸、グリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリ
オールがあげられ、これらのカルボン酸成分およびグリ
コール成分は、単独で使用しても併用してもよい。なお
４価以上の多価カルボン酸や多価アルコール等を共重合
しても、防汚性向上効果はほとんど認められない。

【００３０】また本発明の共重合ポリエステルは、充分
な力学物性、特に繊維製品に充分な物性を発揮させるた
め、その固有粘度は０．５以上、好ましくは０．６〜
１．２、特に好ましくは０．６〜１．０の範囲とする必
要があり、０．５未満の場合には得られる各種成形物の
力学物性が不充分となる。

【００３１】以上に詳述した本発明の共重合ポリエステ
ルを繊維化する場合には、特別な方法を採用する必要は
なく、従来公知のポリエステル繊維の溶融紡糸法を任意
の条件で採用することができる。例えば、５００〜２５
００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方
法、１５００〜５０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延
伸と仮撚加工とを同時にまたは引続いて行う方法、５０
００ｍ／分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延
伸工程を省略する方法等任意の製糸条件が採用される。
ここで、紡出される繊維は中空部のない中実繊維であっ
ても、中空部を有する中空繊維であってもよい。また紡
出される繊維の横断面における外形や中空部の形状は円
形であっても異形であってもよい。

【００３２】紡出された繊維は、十分な繊維性能を発揮
するため伸度が４０％以下、強度が３．５ｇ／ｄｅ以上
になるように延伸し、また必要に応じて熱処理を施すこ
とが好ましい。

【００３３】本発明の一態様である、スルホイソフタル
酸誘導体を共重合したポリエステルからなる繊維はアル
カリ減量処理を施しても高い防汚性能を有している。

【００３４】本発明において、アルカリ減量処理として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ性化合物を水溶液として用い、パッド法、スプレー
法、浸漬法などで、繊維表面に付着させた後加熱する方
法、付着させた後大気中に吊るしておく方法等、公知の
方法が採用される。処理液のアルカリ溶液濃度は通常１
〜３００ｇ／Ｌの範囲が好ましく、処理温度は常温〜１
００℃の温度が好ましく、アルカリ減量処理の促進剤と
してキャリヤー等を添加してもよいが、アルカリ減量処
理による好ましい減量割合は該処理前の繊維重量を基準
として１〜３０重量％程度である。

【００３５】更に、本発明の一態様であるポリエステル
繊維は、スルホン酸誘導体が共重合されていることか
ら、必要に応じてカチオン染料による染色をすることが
できる。

【００３６】

【発明の効果】本発明の防汚性共重合ポリエステルおよ
びそれからなるポリエステル繊維は、例えばユニフォー
ム等の洗濯頻度の高い衣類とした場合に、特にその特徴
が発揮され、過酷に繰り返される洗濯処理、とりわけ常
温の水を用いた洗濯においても高い防汚性、洗濯耐久性
を示す。更に、本発明の一態様であるスルホイソフタル
酸誘導体を共重合した共重合ポリエステルよりなる繊維
は、該繊維よりなる布帛をアルカリ減量処理しても防汚
性能の低下が見られず、更に、得られる布帛の風合いが
向上する。

【００３７】このため本発明のポリエステル繊維は、テ
キスタイルユニフォーム分野において極めて有用であ
る。またリネンサプライ分野への応用も有効である。ま
た、本発明のポリエステル繊維は必要に応じて、綿、羊
毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の再生繊維お
よび本発明のポリエステル繊維以外の合繊との混紡、交
織、交編等に使用することもできる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって何等限定を受けるもの
ではない。なお実施例中の「部」は重量部を表す。ま
た、ポリマーの固有粘度は３５℃のオルトクロロフェノ
ール溶液で測定し、繊維強度はＪＩＳ Ｌ１０７０に準
じて測定した。実施例のうち洗濯処理、汚染処理、及び
汚染率の求め方は下記の方法を採用した。

【００３９】（１）洗濯処理 家庭用洗濯機に温度１５℃の水を入れ、これに水１リッ
トルに対して２．６７ｇの割合でマルセル石鹸（Ｐ＆Ｇ
社製）を添加溶解して洗濯液とした。この洗濯液に浴比
が１対３０になるように試料及び負荷布を投入し、５０
分間洗濯処理した後、試料及び負荷布を脱水機で脱水
し、次いでオーバーフロー水洗を１５分行って脱水し
た。上記洗濯をＬＬ５とし、同様の操作を１０回繰り返
したＬＬ５０について、後記する汚染後の汚れ除去性評
価を行った。またこの洗濯処理を行わないもの（ＬＬ
０）についても同様の汚れ除去性評価を行った。

【００４０】（２）汚染処理 下記組成の人工汚れ液に、ホルダーに挟んだ１０ｃｍ×
１３ｃｍの織物を浸漬させて汚れを付着させた。次いで
試料をろ紙の間に挟んで余分の汚染液を除いた後、乾燥
機中８０℃で８時間静置した。 人工汚れ液組成 ・モーターオイル ９９．３３５重量％ （Ｄｉａ Ｑｕｅｅｎ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌ Ｍ−２:
三菱自動車工業製） ・Ｂ重油 ０．６３４重量％ ・カーボンブラック ０．０３１重量％

【００４１】（３）汚れ除去性評価 汚染処理した試料を、表２に示した洗剤を使用し、家庭
用洗濯機の弱条件下１５℃の水中で２０分間洗濯し、下
記方法によって汚れ除去性を評価した。分光光度計マク
ベスＭＳ−２０２０（Instrumental Color System Limi
ted 製）を用い、常法によって試料のＣＩＥ表色計のCo
lor を測定し、汚れ除去性を下記式（数４）により算出
した。

【００４２】

【数４】ΔＥ＝（（L1−L2）² ＋（a1−a2）² ＋（b1−
b2) ² ）^１／２ （式中、ΔＥは汚れ除去性を表し、Ｌ１、a1、b1は汚染
処理前の試料のＬ、ａ、ｂ値を表し、またL2、a2、b2は
汚染処理後の試料のＬ、ａ、ｂ値を表す。）

【００４３】（４）低温常圧染色 メリヤス編みした試験片を、市販の分散染料「Ｓｕｋｎ
ａｖｙＢｌｕｅＳ−２ＧＬ」（住友化学社製）の４％ｏ
ｗｆ溶液中、９８℃で１時間、浴比１：５０で染色を行
い、下記式（数５）により算出した

【００４４】

【数５】 染着率 ＝ (ＯＤ0 −ＯＤ1 )/ＯＤ0 × １００ （式中、ＯＤ0 は染色前の染液の５７６ｎｍの吸光度を
表し、ＯＤ1 は染色後の染液の５７６ｎｍの吸光度を表
す。）

【００４５】［実施例１］テレフタル酸ジメチル９０
部、イソフタル酸ジメチル１０部、エチレングリコール
６７部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（ジカルボン
酸ジメチル成分に対して０．０６６モル％）、及び整色
剤として酢酸コバルト４水塩０．００９部（ジカルボン
酸ジメチル成分に対して０．００７モル％）を蒸留装置
を備えた反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲
気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、
反応缶中に生成するメタノールを系外に除去しながらエ
ステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応
混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部
（ジカルボン酸ジメチル成分に対して０．０８０モル
％）、及び消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．
０２４部加えた。このエステル交換反応物を撹袢装置、
窒素導入口、減圧口、蒸留装置を備えた反応容器に移
し、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４部（ジカル
ボン酸ジメチル成分に対して０．０２７モル％）、無水
トリメリット酸０．２部（全酸成分に対して０．２０モ
ル％）およびポリエチレングリコールモノフェニルエー
テル（平均分子量２５００）６部を添加し窒素置換した
後、２８５℃まで昇温し、常圧下で約３０分、１５〜２
０ｍｍＨｇの減圧下で約３０分、さらに０．０５〜０．
５ｍｍＨｇの減圧下で反応物中に酸化防止剤として「ス
ミライザーＧＡ−８０」（住友化学工業社製）０．２
部、「アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ」（旭電化社製）
０．２部、および「サイアノックス１７９０」（アメリ
カンサイアナミド社製）０．１部添加し、その後系の溶
融粘度が所定の値に達するまで重合した。得られたポリ
マーは常法によりチップ化した。得られたポリマー特性
を表１に示す。

【００４６】得られたチップを常法により乾燥した後、
孔径０．３ｍｍの円形紡糸孔を２４個備えた紡糸口金を
有する押出紡糸機を用い、２８５℃で溶融し、吐出量３
７．５ｇ／分、引取速度１５００ｍ／分で紡糸し、得ら
れた未延伸糸を、８０℃の加熱ローラーと１６０℃のプ
レートヒーターとを有する延伸処理機に供し、その伸度
が３０％になるような延伸倍率で延伸処理して７０デニ
ール／２４フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を
用いてメリヤス編地を製造し、これを常法により精練、
プリセット（１８０℃×１分）して編地を得た。得られ
た糸の物性および色相を表１に示す。

【００４７】また、得られたメリヤス編地に前記の汚染
処理を施して汚れ除去性を評価したその結果を表２に示
す。

【００４８】なお、表１中の編地の色相は洗濯処理前の
メリヤス編地の色相（Ｌ−ｂ）値であり、繊維強度は
３．５ｇ／ｄｅ以上、編地の色相は８０以上、染着率は
９５％以上を良好と判定した。また、表２中の洗剤Ａは
植物性せっけん（主成分が純石鹸分（７０重量％）：ミ
ヨシ油脂社製）で、４０ｇ／水３０リットルで使用し
た。洗剤Ｂは「アクロン」（主成分がポリオキシエチレ
ングリコールアルキルエーテル系界面活性剤（２４重量
％）：ライオン社製）で、４０ｍｌ／水３０リットルで
使用した。また洗剤Ｃは「スーパートップ」（主成分が
直鎖アルキルベンゼン系スルホン酸ナトリウム塩、アル
ファスルホ脂肪酸エステルナトリウム塩、脂肪酸ナトリ
ウム塩、およびアルファオレフィンスルホン酸カリウム
塩等の界面活性剤（３４重量％）：ライオン社製）で、
１５ｇ／水３０リットルで使用した。洗濯評価は、ＬＬ
０でΔＥが１０以下、ＬＬ５０でΔＥが１５以下のもの
を良好と判定し、それ以外はすべて不可と判定した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】［実施例２〜７、比較例１〜５］実施例１
において、片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコール
（以下、防汚剤と略記する）の共重合量および、下記一
般式（化７）で表される共重合成分の種類と共重合量を
表１記載のごとく変更する以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表１および表２に合わせて示す。

【００５２】

【化７】Ｅ¹ −Ｒ³ −Ｅ² （式中、Ｅ¹ およびＥ² はそれぞれ独立したエステル形
成性官能基、Ｒ³ はアルキレン基、アリーレン基または
アラルキレン基を表す。）

【００５３】なお、比較例１は無水トリメリット酸、ジ
メチルポリシロキサンおよび、酸化防止剤を使用しなか
った。また比較例３は無水トリメリット酸の共重合量を
０．０５部（０．０５モル％）とし、比較例５では、メ
リヤス編地のプリセット条件を１００℃、１分とした。

【００５４】［実施例８〜１１、比較例６〜８］実施例
１において、表１に記載の条件となるようにすること以
外は同様の操作を実施して得られてメリヤス編地を１０
０℃、１ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液中で減量率が１
０％となるようにアルカリ減量を施した。この減量編地
及び該アルカリ減量を行う前のメリヤス編地に前記の汚
染処理を施し汚れ除去性を評価した。その結果を下記表
３及び表４に示す。

【００５５】後掲の表３及び表４に示す通り、本発明の
一態様である、スルホイソフタル酸誘導体を共重合体よ
りなる繊維は防汚性ポリエステルは高い繊維強度を保持
したまま、アルカリ減量処理処理前後においても高い汚
れ除去性を有しており、更にカチオン染色可染性をも有
していた。

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
   レートからなり、下記一般式（化１）で表される片末端
   封鎖ポリオキシアルキレングリコールがポリエステル重
   量を基準として１重量％以上、および下記一般式（化
   ２）で表される共重合成分がポリエステル中の全酸成分
   を基準として２モル％以上共重合された、固有粘度が
   ０．５以上のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリ
   エステルであって、 前記片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールの共重
   合量Ｘ（重量％）と一般式（化２）で表される共重合成
   分の共重合量Ｙ（モル％）とが下記式（数１）を満足す
   ることを特徴とする防汚性共重合ポリエステル。 【化１】Ｒ¹ Ｏ−（Ｒ² Ｏ）n −Ｈ （式中、Ｒ¹ は芳香族または脂肪族の一価有機基、Ｒ²
   はアルキレン基、ｎは３０〜１４０の整数を表す。） 【化２】Ｅ¹ −Ｒ³ −Ｅ² （式中、Ｅ¹ およびＥ² はそれぞれ独立したエステル形
   成性官能基、Ｒ³ はアルキレン基、アリーレン基または
   アラルキレン基を表す。） 【数１】１３≦２Ｘ＋Ｙ≦３０
2. 【請求項２】 一般式（化２）で表される共重合成分
   が、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
   アジピン酸、５−金属塩スルホイソフタル酸、５−ホス
   ホニウムスルホイソフタル酸、及びこれらの低級アルキ
   ルエステルからなる群から選ばれる、請求項１記載の防
   汚性共重合ポリエステル。
3. 【請求項３】 一般式（化２）で表される共重合成分の
   うち、５−金属塩スルホイソフタル酸、５−ホスホニウ
   ムスルホイソフタル酸、及びこれらの低級アルキルエス
   テルの群から選ばれる共重合成分の共重合量が、得られ
   る共重合ポリエステルポリマーを構成する全酸成分を基
   準として０．２〜５．０モル％である、請求項１記載の
   防汚性共重合ポリエステル。
4. 【請求項４】 エステル形成性官能基を３個有する共重
   合成分がポリエステル中の全酸成分を基準として０．０
   ５〜０．５０モル％共重合されている、請求項１記載の
   防汚性共重合ポリエステル。
5. 【請求項５】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
   レートからなり、下記一般式（化３）で表される片末端
   封鎖ポリオキシアルキレングリコールがポリエステル重
   量を基準として１重量％以上、および下記一般式（化
   ４）で表される共重合成分がポリエステル中の全酸成分
   を基準として２モル％以上共重合された、固有粘度が
   ０．５以上のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリ
   エステルであって、前記片末端封鎖ポリオキシアルキレ
   ングリコールの共重合量Ｘ（重量％）と一般式（化４）
   で表される共重合成分の共重合量Ｙ（モル％）とが下記
   式（数２）を満足する防汚性共重合ポリエステルよりな
   るポリエステル繊維。 【化３】Ｒ¹ Ｏ−（Ｒ² Ｏ）n −Ｈ （式中、Ｒ¹ は芳香族または脂肪族の一価有機基、Ｒ²
   はアルキレン基、ｎは３０〜１４０の整数を表す。） 【化４】Ｅ¹ −Ｒ³ −Ｅ² （式中、Ｅ¹ およびＥ² はそれぞれ独立したエステル形
   成性官能基、Ｒ³ はアルキレン基、アリーレン基または
   アラルキレン基を表す。） 【数２】１３≦２Ｘ＋Ｙ≦３０
6. 【請求項６】 一般式（化４）で表される共重合成分の
   うち、５−金属塩スルホイソフタル酸、５−ホスホニウ
   ムスルホイソフタル酸、及びこれらの低級アルキルエス
   テルからなる群から選ばれる共重合成分の共重合量が、
   得られる共重合ポリエステルポリマーを構成する全酸成
   分を基準として０．２〜５．０モル％である、請求項５
   記載の防汚性共重合ポリエステルよりなるポリエステル
   繊維。
7. 【請求項７】 請求項６記載のポリエステル繊維をアル
   カリ減量処理してなるポリエステル繊維。