JPH0841299A - 改善された洗濯耐久性を有するソイルリリース性ポリエステル組成物およびその繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 分子量６,０００以下の片末端封鎖ポリオキ
シアルキレン系ポリエーテルを０.２〜１０重量％共重
合させたポリエステルに対して、（ａ）片ヒンダードフ
ェノール系化合物（ａ成分）、（ｂ）チオプロピオネー
ト系化合物（ｂ成分）および（ｃ）イソシアヌル基を有
しかつ前記（ａ）の化合物以外のヒンダードフェノール
系化合物（ｃ成分）を含有する改善された洗濯耐久性を
有するソイルリリース性ポリエステル組成物並びにその
ポリエステル組成物より形成された繊維。 【効果】 洗濯耐久性およびソイルリリース性の優れた
ポリエステル繊維が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ソイルリリース性ポリ
エステル組成物に関するものであり、さらに詳細には優
れた洗濯耐久性を有するポリエステル組成物およびそれ
からの繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル繊維は寸法安定性に優れ、
強くかつしわになりにくい等の優れた特性を有すること
から衣料の巾広い分野で利用されている。特に病院、食
品産業、オフィス等では近年、多様なユニフォームが利
用されるようになり、ポリエステル繊維のテキスタイル
ユニフォーム分野への展開もめざましいものがある。し
かしながら、このような優秀な特性を持つポリエステル
繊維も疎水性であるために吸水性、吸湿性に著しく劣
り、木綿等の親水性繊維に比較して油性汚れが付着しや
すく除去しがたく、そのため洗濯中に再汚染しやすいと
いう問題点がある。これはポリエステル繊維がテキスタ
イルユニフォーム分野へ展開されて以来常に提起されて
きた問題であり、これを解消するため多くの方法が提案
されている。

【０００３】その中で本発明者らは、エチレンオキサイ
ドに特定のオレフィンオキサイドを共重合し水不溶化さ
せたポリオキシエチレン系ポリエーテルをポリエステル
中にブレンドすることにより、得られた組成物の防汚性
が向上することを見い出し提案した（特開平２-２６９
７６２号、特開平３-１８２５４６号公報参照）。しか
しながらこの方法においては、ポリエーテルがポリエス
テル中に単に物理分散されているにすぎないため、洗濯
耐久性に劣るという問題があった。

【０００４】一方、ポリエステルに親水性を付与する方
法として、ポリオキシエチレン系ポリエーテルをポリエ
ステルに共重合する方法が知られており、この方法によ
ってもレギュラー製品に比較して優れた防汚性を付与す
ることができる。例えばポリオキシエチレングリコール
フェニルグリシジルエーテル（特開平１-２３６２３６
号公報）、ポリオキシエチレングリコールメチル１,２-
ジヒドロキシプロピルエーテル（特開平１-２３４４２
０号公報参照）あるいはポリエチレングリコールモノメ
チルエーテル（特公平３ー２３６４６号公報参照）を共
重合することにより吸水性、吸汗性に優れたポリエステ
ルが得られることが開示されている。ポリエーテル共重
合の場合、ポリエーテルの洗濯水へ物理的溶出が起こり
難いものと考えられるため良好な洗濯耐久性が期待され
るが、しかし実際は予想に反して、繰り返される洗濯に
対して必ずしも防汚性能が長く維持されないのが実情で
あった。

【０００５】ポリオキシアルキレン単位含有ポリエステ
ルについては空気中の酸素によりポリオキシアルキレン
部分の熱酸化劣化を起こしやすいことが知られており、
共重合ポリエステルの重縮合反応、紡糸、熱処理等の各
工程あるいは、例えば工業洗濯におけるスチーム、乾
燥、アイロン等に由来する劣化が懸念されてきた。従っ
て、これらポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエ
ステルはいわゆる耐酸化分解性の向上が必要とされ、こ
れまでに多くの提案がなされ、特定の抗酸化剤が有効で
あるとされている。例えば特公昭４４ー３２３１１号公
報によれば、ポリオキシアルキレングリコールを共重合
したポリエステルにヒンダードフェノール系化合物を配
合することにより耐酸化分解性に優れた易染性のポリオ
キシアルキレングリコール共重合ポリエステル組成物が
提案されている。また、特開平２ー３８４２１号公報に
よれば、ポリエチレングリコールをヒンダードフェノー
ル系化合物と混合し、特定の温度および時間で加熱処理
して得られた混合物を添加して得られた改質ポリエステ
ルは、色調および耐酸化分解性に優れることが開示され
てる。さらに特開平５ー２１４２２１号公報によれば、
ポリオキシアルキレン単位含有共重合ポリエステルに対
して片ヒンダードフェノール系化合物および両ヒンダー
ドフェノール系化合物を併用することにより優れた耐酸
化分解性を長期にわたって維持することのできるポリオ
キシアルキレン単位含有共重合ポリエステル組成物が得
られるとされている。

【０００６】以上のようにポリオキシアルキレン単位含
有ポリエスエルの耐酸化分解性を向上させるには、ヒン
ダードフェノール系化合物の添加が有効であることが明
らかになっているが、耐熱劣化の防止に実用上十分な効
果を得るためには大量のヒンダードフェノール系化合物
を添加する必要がある。しかし、その場合には紡調不良
や得られる繊維の物性低下を引き起こす懸念がある。

【０００７】さらに本発明者らの研究によれば、ポリオ
キシアルキレン単位含有ポリエスエルが十分な耐熱劣化
性を獲得しても、防汚性能の洗濯耐久性は必ずしも維持
されないことが判明した。すなわち、家庭における常温
洗濯が普及した現在、工業洗濯におけるスチーム、乾
燥、アイロン等に由来するポリアルキレン単位の熱劣化
が考えにくい条件が想定されるにもかかわらず、洗濯に
より防汚性能が低減するのが実情であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは洗
濯耐久性そのものを向上させるべく研究を進め、いわゆ
る洗濯耐久性が工程中の熱劣化および洗濯中の熱によら
ないポリエーテルの失活というの異なる２つのメカニズ
ムに支配されることを知見した。このことから両メカニ
ズムを同時に満足するような抗酸化剤系を設計すること
により高度な洗濯耐久性が付与できることを見い出し本
発明に到達した。

【０００９】かくして本発明の目的は、優れたソイルリ
リース性を有し、かつその洗濯耐久性に優れたポリエス
テル組成物およびそれからの繊維を提供することを目的
とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記本
発明の目的は、分子量６,０００以下の片末端封鎖ポリ
オキシアルキレン系ポリエーテルを０.２〜１０重量％
共重合させたポリエステルに対して、（ａ）片ヒンダー
ドフェノール系化合物（ａ成分）、（ｂ）チオプロピオ
ネート系化合物（ｂ成分）および（ｃ）イソシアヌル基
を有しかつ前記（ａ）の化合物以外のヒンダードフェノ
ール系化合物（ｃ成分）を含有する改善された洗濯耐久
性を有するソイルリリース性ポリエステル組成物並びに
そのポリエステル組成物より形成された繊維によって達
成される。

【００１１】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明の共重合ポリエステルは、分子量６,０００
以下の片末端封鎖ポリオキシアルキレン系ポリエーテル
の一定割合を共重合させたポリエステルである。そのポ
リエステルに共重合される前記ポリエーテルは、例えば
下記一般式（Ｉ）で表わすことができる。

【００１２】

【化１】

【００１３】前記式（Ｉ）において、Ｍは水素原子、１
価の金属または第４級ホスホニウムを表わす。この１価
の金属としてはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、ＭｇおよびＡｌ
等が挙げられるが、特にＮａ、Ｋ、ＬｉおよびＣａが好
ましい。Ｍが第４級ホスホニウム塩の場合、その塩は式
−ＰＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ で表わされる。このＲ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵
およびＲ⁶は、それぞれ同一または異なり、炭素数１〜
２５のアルキル基またはアリール基である。

【００１４】Ｒ¹は分子内で独立に同一または異なる炭
素数１〜２５の炭化水素基であり、かつ少なくとも一つ
は炭素数６以上の炭化水素基である。炭化水素基として
はアルキル基が好ましく、中でも炭素数６〜１４のアル
キル基が好ましい。Ｒ²は炭素数１〜２１の炭化水素基
である。炭化水素基としてはアルキル基でもアリール基
でもよく、さらに２種以上の併用であってもよいが、ア
ルキル基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、
プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、ヘンイコサン基
等を挙げることができる。ｐは０〜５の整数、ｑは０〜
５の整数であり、ｐおよびｑは（ｐ＋ｑ）≦５を満た
す。ｐは０、１または２が好ましく、ｑは０、１または
２が好ましい。また、スルホン酸基とＲ¹基のフェノキ
シ基上における置換位置はいずれの部位でもよい。

【００１５】上記式（Ｉ）において、ｍおよびｎは、そ
れぞれポリエーテル中の単位 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− および
単位 −ＣＨ₂ＣＨＲ²Ｏ− の数を表わし、ｍは１５〜１
２０の整数、ｎは０〜５０の整数であり、（ｍ+ｎ）は
１５〜１２０の整数であるのが好ましい、ｍが１５未満
のポリエーテルをポリエステルに共重合させようとする
と、十分なソイルリリース性を得るためには多量のポリ
エーテルが必要となり、このような場合ポリエステルの
末端が封鎖されるためにポリエステル自体の重合度を十
分に上げることができず、得られる繊維の力学的特性を
確保できない。一方、ｍが１２０より大きい場合には、
ポリエーテルとポリエステルとの反応が十分に進まず結
局はポリエーテルがポリエステルに混合、分散したもの
と同一の結果となり高度な洗濯耐久性を維持できない。
なお、ポリエーテルの分子量についてはポリエステルに
共重合する範囲であれば特に規定はないが、６,０００
以下であればよく、好ましくは５,０００以下、特に好
ましくは４,５００以下である。なお、ポリエーテルの
各単位は互いに任意の配列を取ることができ、ブロック
共重合、ランダム共重合あるいはこれらの組み合わせで
あってもよい。

【００１６】上記式（Ｉ）で表わされるポリエーテル
は、適当な置換スルホン酸基を有するフェノキサイドを
用いて高温高圧化でエチレンオキサイドおよび／または
アルキレンオキサイドを開環重合させることにより容易
に製造することができる。この重合過程は段階的に進行
することが知られており、任意の段階でアルキレンオキ
サイドの種類、組成および仕込み量を調節することによ
り目的に応じた分子量およびモノマー配列を有するポリ
エーテルを生成させることが可能である。生成したポリ
エーテルの分子量は末端水酸基を定量することにより容
易に求めることができる。

【００１７】本発明において上記ポリエーテルが共重合
されたポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分と
し、エチレングリコールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは、そ
の酸成分であるテレフタル酸の一部を他の二官能性カル
ボン酸で置き換えてもよい。このような他のカルボン酸
としては、例えばイソフタル酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−オ
キシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸のごとき二
官能性芳香族カルボン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、
アジピン酸、コハク酸、シュウ酸のごとき二官能性脂肪
族カルボン酸等を挙げることができる。また、エチレン
グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換え
てもよく、かかるグリコール成分としては、例えばトリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等、
及び他のジオール化合物、例えばシクロヘキサン−１,
４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳのごとき脂肪族、脂環族、
芳香族のジオール化合物、両末端が未封鎖のポリオキシ
アルキレングリコール等が挙げられる。また他のエステ
ル形成性化合物としては、β−ヒドロキシエトキシ安息
香酸、ｐ−オキシ安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸を挙げることができる。

【００１８】本発明のポリエーテル共重合ポリエステル
は任意の方法によって製造することができる。例えばポ
リエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフ
タル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応さ
せるか、テレフタル酸ジメチルのごときテレフタル酸の
低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステ
ル交換反応させるか、またはテレフタル酸とエチレンオ
キサイドとを反応させる方法によって、テレフタル酸の
グリコールエステル及び/またはその低重合体を生成さ
せる第１段の反応、次いでかかる生成物を減圧下加熱し
て所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反
応とによって容易に製造される。

【００１９】上記式（Ｉ）の片末端封鎖ポリエーテルを
ポリエステル鎖の末端に共重合するには、前述したポリ
エステルの合成が完成する以前の任意の段階、例えば第
１段の反応開始前、反応中、反応終了後、第２段の反応
中等の任意の段階で添加し添加後に製造反応を完結すれ
ばよい。

【００２０】この際のポリエーテルの共重合量は、あま
り少ないと最終的に得られるポリエステル繊維のソイル
リリース性およびその洗濯耐久性が不十分になり、逆に
あまり多いと重縮合反応の過程においてポリエステルの
重合度が低いレベルで頭打ちになるため、最終的に得ら
れるポリエステル繊維の強度等の糸物性が悪化するよう
になる。また、ポリエーテルを多量に含むようになる
と、得られる繊維の耐光性が悪化するので、共重合割合
は可及的に少量にすることが望ましい。本発明において
ポリエーテルの共重合割合は、ポリエステルに対し０.
５〜１０重量％の範囲にすべきであり、特に２〜６重量
％の範囲が好ましい。このように、本発明ではポリエー
テルの共重合量を少量に抑制できるため、得られる繊維
は充分な耐光性をも保持することができる。

【００２１】なお、必要に応じて安定剤、艶消剤、他の
酸化防止剤、蛍光増白剤、触媒、着色防止剤、耐熱剤、
着色剤、無機粒子等を併用してもよい。特に、ポリエー
テルは溶融紡糸条件下のような高温に放置されると、容
易に酸化されて重合度低下や着色といった問題を発生し
やすいため、蛍光増白剤等の併用は好ましい場合が多
い。さらに、本発明におけるソイルリリース性を有する
ポリエステルは他の付加機能と併用することも容易で、
例えばイオン性帯電防止剤を併用すれば、制電性に優れ
た繊維を得ることもでき、その利用分野はさらに増大す
る。

【００２２】このようにして得られた本発明のポリエス
テルの重合度は、充分な繊維特性を発揮するため、固有
粘度として０.５８以上が好ましく、０.６以上が特に好
ましい。

【００２３】本発明のポリエステル組成物は、前記共重
合ポリエステルに必須の成分として特定量の（ａ）片ヒ
ンダードフェノール系化合物（ａ成分）、（ｂ）チオプ
ロピオネート系化合物（ｂ成分）および（ｃ）イソシア
ヌル基を有し、かつ前記（ａ）の化合物とは異なるヒン
ダードフェノール系化合物（ｃ成分）を含有する。ヒン
ダードフェノール系化合物とは、フェノール性水酸基を
有する炭素原子に隣接する２個の炭素原子のうち一方ま
たは両方に立体障害性置換基を有するフェノール系化合
物である。このうち一方にのみ立体障害性置換基を有
し、他方の隣接炭素原子には水素原子、メチル基、エチ
ル基等の第１アルキル基等の非立体障害性置換基を有す
るものを片ヒンダードフェノール系化合物といい、両方
に立体障害性置換基を有する化合物を両ヒンダードフェ
ノール系化合物と称する。

【００２４】片ヒンダードフェノール系化合物（ａ成
分）の好ましい具体例としては、３,９−ビス［２−
［３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオキシ］−１,１−ジメチルエチ
ル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウ
ンデカン、トリエチレングリコールビス−（３−tert−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネートおよび１,１−ビス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン等をを挙げる
ことができる。またチオプロピオネート系化合物（ｂ成
分）の好ましい具体例としては、ペンタエリスリトール
ーテトラキス（β−ドデシルーチオプロピオネート）等
を挙げることができる。さらに、イソシアヌル基を有す
るヒンダードフェノール系化合物（ｃ成分）の好ましい
例としては、トリス（４−アルキル−３−ヒドロキシ−
２,６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２,４,
６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオンやトリス（２,４−
ジアルキル−３−ヒドロキシ−６−メチルベンジル）−
ｓ−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリ
オン等が挙げられ、そのアルキル基としては炭素数３〜
１２の第２級および第３級アルキル基が好適である。

【００２５】本発明のポリエステル組成物における片ヒ
ンダ−ドフェノール系化合物（ａ成分）およびチオプロ
ピオネート化合物（ｂ成分）の含有量としてはポリオキ
シアルキレン系ポリエーテルの重量に対してそれぞれ
０.２〜１０重量％の範囲内にあることが望ましく、好
ましくは０.５〜８重量％の範囲内となる量である。含
有量が０.２重量％未満では、共重合ポリエステルの洗
濯耐久性が不十分であり、１０重量％を越える場合には
もはや得られるポリエステル組成物よりなる繊維の洗濯
耐久性には著しい向上は認められず、逆に重合速度の低
下、得られるポリマーの着色、紡調不良等を招くおそれ
がある。また、片ヒンダードフェノール系化合物（ａ成
分）とチオプロピオネート化合物（ｂ成分）との重量比
としては７５／２５〜２５／７５の範囲内にあるときに
好ましく洗濯耐久性が発揮される。イソシアヌル基を有
するヒンダードフェノール系化合物（ｃ成分）の添加量
としてはポリオキシアルキレン系ポリエーテルの重量に
対して０.１重量％〜１０重量％の範囲内が好ましい。
１０重量％を越える場合にはもはや得られるポリエステ
ル組成物よりなる繊維の洗濯耐久性にも耐熱劣化性にも
著しい向上は認められず却って紡調不良等を起こすおそ
れをもたらすので好ましくない。なお、本発明の組成物
の各成分はそれぞれ２種以上の併用であってもよい。

【００２６】前記本発明のポリエステル組成物を繊維化
する場合には特別の方法を採用する必要はなくポリエス
テル繊維の通常の溶融紡糸法を任意の条件で採用するこ
とができる。例えば５００〜２５００ｍ／分の速度で溶
融紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００
ｍ／分の速度で溶融紡糸し延伸と仮撚加工とを同時にま
たは続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶融
紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法等任意
の製糸条件が採用される。ここで、紡出する繊維は中空
部のない中実繊維であっても、中空部を有する中空繊維
であってもよい。また、紡出する繊維の横断面における
外形や中空部の形状は、円形であっても異形であっても
よい。

【００２７】紡出された繊維は、充分な繊維性能を発揮
するため、好ましくは伸度が４０％以下、強度が４ｇ／
ｄｅ以上になるように延伸され、必要に応じて熱処理さ
れる。

【００２８】かくして得られた本発明の繊維がソイルリ
リース性およびその洗濯耐久性ならびに耐熱劣化性に優
れている理由については未だ明らかでないが、ソイルリ
リース性は該ポリエーテルの親水性やガラス転移温度、
末端基効果、該ポリエーテルセグメントのポリエステル
繊維中でのミクロ相分離状態、ポリエステルマトリクス
とポリエーテルセグメントとの界面親和性、洗濯水に対
する該ポリエーテルセグメントの分解溶出性等が複雑に
からみ合った結果として奏されるものと考えられる。

【００２９】また実施例より明らかなとおり、耐熱劣化
性と洗濯耐久性とが組成物の種類と量によって敏感に変
化し、前者には主としてイソシアヌル基を有するヒンダ
ードフェノールが、後者には主として片ヒンダードフェ
ノール系化合物が寄与している傾向がうかがわれる。こ
のことから、イソシアヌル基を有するヒンダードフェノ
ールは主として熱劣化により生ずるラジカルの、片ヒン
ダードフェノール系化合物は洗濯時に生ずるラジカルの
捕捉剤としてポリエステルの自動酸化を絶ち切る作用を
担うと考えられる。さらに、チオプロピオネート系化合
物が生成中間体ラジカルと容易に相互作用し速やかにラ
ジカルを失活させるものと考えられる。このように２種
の異なるメカニズムにより生成したラジカルを有効に捕
捉失活化することにより相乗的な洗濯耐久性向上がもた
らされるものと考えられる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。 実施例中の部および％はそれぞれ重量部および重
量％を示す。ポリマーの極限粘度〔η〕は３５℃のオル
トクロロフェノール溶液で測定した値から求めた。実施
例のうち洗濯処理、汚染処理および汚染率の求め方は下
記の方法を採用した。

【００３１】（１）洗濯処理 家庭用洗濯機に液温１０℃の水を入れ、これに水１リッ
トルに対して２ｇの割合で衣料用合成洗剤を添加して溶
解し洗濯液とした。この洗濯液に浴比が、１対３０にな
るように試料および負荷布を投入し運転を開始した。５
０分間処理した後、運転を止め、試料および負荷布を脱
水機で脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１５分行い
脱水した。上記洗濯をLL5としこれを必要回数繰り返し
た。

【００３２】（２）汚染処理 下記組成の人工汚れ液にホルダーにはさんだ１０ｃｍ×
１３ｃｍの織物を浸漬させ汚れを付与した。人工汚れ液の組成 ・モーターオイル ９９.３３５重量％ （Dia Queen Motor Oil M-2）三菱自動車工業製 ・Ｃ重油 ０.６３４重量％ ・カーボンブラック ０.０３１重量％

【００３３】その後、試料を濾紙の間に挟んで余分の汚
染液を除き、乾燥機中８０℃で８時間静置した。この汚
染処理した試料を家庭洗濯機の弱条件でマルセル石鹸を
２ｇ／リットル含む１５℃の水中で２０分間洗濯した。
その後、下記方法によってソイルリリース性を評価し
た。

【００３４】（３）ソイルリリース性の評価 ミノルタ色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ販売
（株））を用い、常法によって試料のＣＩＥ表色計の△
Ｅ^*を求め、ソイルリリース性を下記式により計算し
た。

【００３５】

【数１】

【００３６】上記式中、 △Ｅ^*： ソイルリリース性 L₁, a₁, b₁ : 汚染前の試料のＥ^*（L*, a*, b*) L₂, a₂, b₂ : 洗濯後の試料のＥ^*（L*, a*, b*)

【００３７】（４）耐熱劣化性 延伸糸試料を１０ｍｇを秤量し、示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ；（リガク製））を用いて空気雰囲気下２０℃／分で
１９０℃まで、次いで１０℃／分で２１０℃まで昇温し
た。その後同温度で保持し、ポリエーテル焼失に由来す
る発熱ピークが観測されるまでの時間（発熱誘導時間）
を測定し、耐熱劣化性とした。

【００３８】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０.０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０.０６６モル％）および整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０.００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０.００７モル％）をエステル交換反応缶
に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけ
て１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成す
るメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応さ
せた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤リ
ン酸トリメチル０.０５８部（テレフタル酸ジメチルに
対して０.０８０モル％）および消泡剤としてジメチル
ポリシロキサンを０.０２４部加えた。次に、１０分後
に、反応混合物に三酸化アンチモン０.０４部（テレフ
タル酸ジメチルに対して０.０２７モル％）を添加し、
同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら、２４
０℃まで昇温し、その後、反応終了物を重合反応缶に移
した。次に、この反応混合物に、下記式

【００３９】

【化２】

【００４０】（ｍは平均４８である）で表わされる平均
分子量２４８０のポリエーテルを４部添加し、反応缶内
の圧力を１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇま
で減圧し、同時に反応混合物の温度を２４０℃から２８
５℃まで昇温した。１ｍｍＨｇの減圧下でさらに重合
し、この段階で反応混合物に酸化防止剤として３,９−
ビス［２−［３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオキシ］−１,１−ジメ
チルエチル］−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ
［５,５］ウンデカン（スミライザーGA-80（住友化学工
業（株）製）を０.２部（ポリエーテルに対して５
部）、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ドデシ
ル−チオプロピオネ−ト）（アデカスタブ AO-412S
（旭電化（株）製）を０.２部（ポリエーテルに対して
５部）およびトリス（４−アルキル−３−ヒドロキシ−
２.６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２,４,
６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン）（サイアノックス
１７９０（アメリカンサイアナミド社製）を０.１部
（ポリエ−テルに対して２.５部）ずつ添加し、その後
系の溶融粘度が所定の値に達するまで重合した。得られ
たポリマーは常法によりチップ化した。

【００４１】得られたチップを常法により乾燥した後、
孔径０.３ｍｍの円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金
を有する押出紡糸機を用いて２８５℃で溶融し、吐出量
３７.５ｇ／分、引取り速度１５００ｍ／分で紡糸し、
得られた未延伸糸を、８０℃の加熱ローラーと１６０℃
のプレートヒーターとを有する延伸処理機に供し、その
伸度が３０％になるような延伸倍率で延伸熱処理し、７
５デニール／２４フィラメントの延伸糸を得た。

【００４２】得られた延伸糸を用いてメリヤス編地を製
造し、これを常法により精練、プリセット（１８０℃×
１分）して編地を得た。これに前記の汚染処理を施し汚
れ除去性を評価した。その結果を下記表１に示した。

【００４３】実施例２〜３ 実施例１と同様な操作を行った。ただし、抗酸化剤組成
を変え、その内容を下記表１に示した。その結果を表１
に示した。

【００４４】比較例１〜５ 実施例１と同様な操作を行った。ただし、抗酸化剤組成
を替え、その内容を下記表１に示した。その結果を表１
に示した。ただし比較例５では紡糸時、断糸が著しく評
価が不可能であった。

【００４５】比較例６ 実施例１と同様な操作を行った。ただし、抗酸化剤組成
をペンタエリスリチルーテトラキス［３−（３,５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］（イルガノックス１０１０（チバ・ガイギー社
製））を０.２部（ポリエーテルに対して５部）および
下記表１に示した内容に替えた。その結果を表１に示し
た。

【００４６】実施例４および５ 実施例１と同様な操作を行った。ただし、ポリエーテル
として下記式

【００４７】

【化３】

【００４８】（式中、ｍは平均５５である）で表わされ
る平均分子量２５００のポリエーテルを用い、抗酸化剤
組成は下記表１に示したとおりとした。その結果を表１
に示した。

【００４９】比較例７ 実施例５と同様の操作を行った。ただし、抗酸化剤組成
を下記表１のように替えた。その結果を表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】（表中、各抗酸化剤の添加量は片末端封鎖
ポリオキシアルキレン系ポリエーテル共重合量１００重
量部に対する重量部で示した。） また、実施例１〜５および比較例１〜７で得られた繊維
のそれぞれについてソイルリリース性の評価テストを行
った。その結果を図１に示した。

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリエステル繊維は、ユニフォ
ームや婦人向けブラウス等近年、家庭洗濯の頻度が非常
に高まっている衣類とした場合に特にその特徴が発揮さ
れ、過酷に繰り返される洗濯処理による洗濯においても
耐久性の優れたソイルリリース性を呈する。このため本
発明のポリエステル繊維は、テキスタイルユニフォーム
分野においてきわめて有用である。またリネンサプライ
分野、婦人衣料分野への応用も有効である。さらに、本
発明のポリエステル繊維は必要に応じて、綿、羊毛等の
天然繊維、レーヨン、アセテート等の再生繊維及び本発
明のポリエステル以外の合繊との混紡、交織等に有利に
使用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例１〜５および比較例１〜７で
得られた繊維のそれぞれについてソイルリリース性（△
Ｅ^*）の評価を行った結果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｄ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量６,０００以下の片末端封鎖ポリ
   オキシアルキレン系ポリエーテルを０.２〜１０重量％
   共重合させたポリエステルに対して、（ａ）片ヒンダー
   ドフェノール系化合物（ａ成分）、（ｂ）チオプロピオ
   ネート系化合物（ｂ成分）および（ｃ）イソシアヌル基
   を有しかつ前記（ａ）の化合物以外のヒンダードフェノ
   ール系化合物（ｃ成分）を含有する改善された洗濯耐久
   性を有するソイルリリース性ポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 前記（ａ）成分の含有割合は、前記ポリ
   オキシアルキレン系ポリエーテルに対して０.２〜１０
   重量％の範囲である請求項１記載のポリエステル組成
   物。
3. 【請求項３】 前記（ｂ）成分の含有割合は、前記ポリ
   オキシアルキレン系ポリエーテルに対して０.２〜１０
   重量％の範囲である請求項１記載のポリエステル組成
   物。
4. 【請求項４】 前記（ｃ）成分の含有割合は、前記ポリ
   オキシアルキレン系ポリエーテルに対して０.１〜１０
   重量％の範囲である請求項１記載のポリエステル組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１記載のポリエステル組成物より
   形成された繊維。